JPS58150577A - 包接化合物およびそれを含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２−ｎ−オクチＡ／−４−イソチアゾリン−８
−オンのシクロデキストリン包接化合物。

およびそれを有効成分として含有する殺−剤に関する。

２−ｎ−オクチＡ／−４−イソチアゾリン−ａ−オン（
以下Ｏ工Ｔと略称することもある）は非医療用殺凶およ
び殺濃剤として有用な化合物である（特公昭４６−２１
２４０）。しかしながら、ＯＵＴは常温において油状物
質であシ、水に非混和性であるので、水系製剤を調製す
るのが困難であり、固状製剤（例えば粉剤、水利剤９粒
剤など）に調製しても満足すべきものが得られ麺い。値
来、油状物質の水系製剤をｍ製するには非常に多量の界
面活性剤を用いざるを得す、このような製剤は対象製品
あるいは材料に患影響をおよぼすため用−いられなかっ
た。また、油状物質の固型化は、結合剤たとえばデン粉
、乳糖、ゼラチン、デキストリン、アラビアゴム、アル
ブミン、七〜ロース誘導体、合成高分子、無水珪酸、ク
エン酸カルシウム、合成珪酸アルミニウム、酸化マグネ
シウムなどに吸着させる方法によっていたが、これらの
方法で得られ丸面型物は油状物のしみだしがみられ、長
期の保存に耐先ないなどの欠点を有していた。

本発明者は、これらの欠点を改良すべく鋭意研究を重ね
た結果、ＯＩＴがシクロデキストリンと文献未載の新規
な包接化合物を形収し、その包接化合物を用いることに
よ）容易に水系製剤（懸濁Ａ）を調製することができ、
さらに固型化によっても油状物のしみだしはみられず、
しかも、徐放性のため０工Ｔよシも幼果の持続性に−れ
、ＯＩ’ｌ’本来の殺−作用をそこなわずに皮膚刺激性
をも著しく軽減することを見い出し、これらに基づいて
本発明を完成した。

即ち、本発明は、 （１）ＯＩＴのシクロデキストリン包接化合物、（２）
ＯＩＴ（２）！’フクロキストリン包接化合物を有効成
−゛分として含有することを特徴とする殺−剤、に関す
るものである。

本発明で用いるシクロデキストリンは、デン粉またはデ
ン粉の加水分解物にシクロデキストリングリコＶＡ／）
フンスフエフーゼ （ｃ７０１ｏａ＠Ｋｔｒｉｎｇ１７００ａ７１１ｒａｎ
ｓｒ＠ｒａａｅ　）を作用させて得られる環状のデキス
Ｆりンである。

具体的にはグルコビフノース基がα−１，４−グルスＶ
ド結合によ如６６個結したα−シクロデキストリン、７
個結合し九β−シクロデキストリンおよび８個結合した
ｒ−シクロデキストリンの８１１１があるが、本発明に
おいて杜、これらのＶクロデキス）９ンのいずれか一一
あるいは二種以上の混合物が使用される。

０ＩＴのシクロデキストリン包接化合物は、ＯＩＴとシ
クロデキストリンを溶媒中で反応させることによ）製造
できる。たとえば、シクロデキストリンを適当量の水あ
るいはメタノ−！、エタノーμなどのアルコ−／Ｌ／＠
、アセトンなどの含水有機溶媒に懸濁あるいは溶解して
おき、これにＯＵＴをそのｔ覧、あるいはアルコ−／Ｉ
／ｌたはグリコール糸有機溶媒（たとえばプロピレング
リコール、ジエチレングリコールなど）などに溶解した
溶液を加えて数時間攪拌混合したのち、生成した沈澱物
を炉別、たとえばアセトンなどで洗浄して、未包嵌０工
Ｔを分離後乾燥して０工Ｔ包接化合物を粉末として取得
することなどができる。また上紀未包接のＯＩＴ　′ｌ
ｒ混在させた反応液の形態のま−で本発明の殺菌剤原液
とすることもできる。かくして得られる本発明包接化合
物はＯＩＴを約１１．２（±１．５）％含有しており、
シクロデキストリンと包接化合物を形成していないＯＩ
Ｔが混存している場合もあるが、この場合も本発明の範
囲内である。

本発明のＯＩＴのシクロデキストリン包俊化合物は、収
−剤として、そのまま適用するか、または適当な担体に
分散させあるいは適当な固体担体と混合し、要すればさ
らＫこれらにたとえば分散剤。

Ｍ−剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤など
を添加し、常法によ）たとえば油剤、乳剤。

水利剤、゛粉剤９粒剤、ｍ粒剤２錠剤、ペースト剤。

１１ｉ！濁剤、噴霧剤などの剤型として使用してもよく
、また、他の殺菌剤、殺虫剤、劣化防止剤などと配合し
て、公知の殺菌剤と同様の使用方法で使用することがで
きる。

本発明の殺菌剤調製に用いられる液体担体としては、有
効成分と反応しない限りいかなる液体でもよく、九とえ
ば、水、アルコール類（例、メチルアルコール、エテル
ア〜コー／Ｌ／、グリコール。

エチレングリコール、グリセリンなど）、ケトン知（例
、アセトン、メチルエチルケトンなど）。

エーテ／Ｌ’Ｍ（例、ジオキサン、テトラへイドロップ
ン、セロソルブなど）、脂肪族炭化水素類（例、ヘキサ
ン、　流動ｔ＜フフイン、ガソリン、ケロセン。

灯油、燃＠油１機械油など）、芳香族炭化水素類（例、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メ
チルナフタレンなど）やその他のハロゲン化炭化水素類
（例、クロロホルム、四塩化次索など）、酸アミドｆｔ
４（例、ジメチルホルムアミドなど）、エステ／Ｌ／ｍ
（例、酢酸エチルエステ〃、ｌｒｌ：酸ブチルエステル
、脂肪酸グリセリンエステルなど）またはニトリルｑ（
例、アセトニトリルなど）などが単独であるいは二種以
上の混合物として使用できる。また、固体担体としては
、たとえばデン粉、デキストリン、クレー類（例、カオ
リン、ベントナイト、酸性白土など）、夕Ａ／り類（例
、滑石粉、ロウ石粉など）、シリカｉＲ（例、珪藻土、
無水ケイ酸、雲母粉など）、アルミナ。

硫黄粉末、活性炭、炭酸力／Ｌ／Ｖウム、アフビアゴム
などがあげられ、これらを単独で用いても、ま九二種以
上を混合して用いてもよい。

また、本発明の殺菌剤を製造するにあたっては、たとえ
ば乳化剤１分散剤、＠濁剤、植物油、鉱物油、高級アル
コール、界面活性剤、増粘剤、流動助剤、酸化防止剤な
どを適宜添加してもよい、用いられる乳化剤１分散剤な
どとして、たとえば石けん類、高級アルコールの硫酸エ
ステル、アルキルスルホン酸、ア〃キルアリールス〜ホ
ン酸、第４級アンモニウム塩、脂肪酸エステル、ポリア
ルキレンオキサイド系またはアンヒドロソルビトール糸
などの界面活性剤などが使用され、該界面活性剤は一般
に有ｇＪｒｆｔ、分１重量部に対して０．０２〜０．８
重ｉｔ部を使用する、あるいは製剤全量の５〜８０％程
度含有させるのが好ましい。また、これらの界面活性剤
の代、ＤＫまたはその補助剤として必要に応じて、たと
えばアルギン酸、寒天、　ＣＭＣ。

ポリビニルアルコ−Ａ／、ＩＩ物油、ベントナイト。

クレゾール石けん等を用いることもできる。さらＫまた
、必要に応じ他種の殺菌剤（たとえば、有機リン系殺菌
剤、ベンズイミダゾール系殺菌剤。

有機イオウ糸殺麺剤、フェノール系殺菌剤、抗生物質な
ど）、殺虫剤（天然殺虫剤、カーバメート系殺虫剤、有
機リン系殺虫剤など）、香料、低分子ないし高分子のリ
ン酸塩などを適宜混和してもよい。とりわけ、たとえば
２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルエステル、
２−（４−チアシリ／ｌ／）−ベンズイミダゾール、テ
トラクロルイソフタロニトリ／Ｌ’、１．２−ベンズイ
ソチアゾリン−ａ−オン、（２−Ｎ−メチルベンズアミ
ド）ジスルフイド、８−ヒドロキシキノリン銅などの殺
曽剤との混合製剤とするのが有利である。

上記の剤型における本発明収繭剤中の有効成分（ＯＵＴ
のシクロデキストリン包訳化合物）の含有割合は、その
剤型および使用目的などによっても異なるが、一般的に
は約５〜ｉｏｏ＊程度の濃度とするのが適当であシ、た
とえば溶液剤の場合約６〜２０％程度、水利剤の場合約
１０〜８０％程度、粉剤の場合約ｌθ〜１００４程度、
懸濁剤の場合約１０〜６０％程度とするのが好ましい。

なお、実際の使用時においては、その使用目的に応じ、
これらの剤型の殺菌剤に適宜溶剤、希釈剤。

増量剤などを加えて１、または、これらの殺菌剤の適用
物質への添加量を調節することによ如、約０．００５〜
ｏ、ｉ＊好ましくは０．０１〜０．０６％程度の有効成
分濃度として作用させるのが好ましい。

本発明の殺−剤は、一般工業製品たとえば塗料。

木竹製品、皮革、織物類、蛋白質、壁装材、栃。

憾着剤、テント、ホース、防水布、ワックス類。

コート紙、繊維助剤、樹脂エマルジミンなどあらゆる有
機材料からなる工業製品などに適用され、姻やかびによ
る品質劣化などを有効に防止する。

Ａ相方法としては、対象物、目的などにより、たとえば
塗布法、噴霧法、浸漬法、／Ｍ合法、混練法などの方法
よシ適宜選択されてもよい。

一般に、対象含水製品に対しては有効成分の最終濃度が
５０〜１０００　ｐｐｍ程度になるように本発明殺國剤
を適用するのが好ましい。さらに詳しく述べると、たと
えば論料に添加する場合は、たとえばカゼインとホルマ
リンの共重合体、水溶性ビニール糸ならびにアクリル系
重合物、水溶性の植物油ならびにポリエステＡ／ｗ脂な
どの水溶性高分子化合物または、たとえばアクリル酸メ
チル−スチレン、ｍ：ｍビニル−スチレン、酢酸ビニル
ーメタクリル酸メチル、酢酸ビニル−無水マレイン酸、
スチレン−ブタジェン、酢酸ビニル−アクリル酸メチル
、塩化ビニル−酢酸ビニルなどのラテックスをベースと
した塗料に対して本発明殺菌剤を有効成分の最終濃度が
１００〜５００　ｐｐｍ４Ｍ度になるように添加含有さ
せるのがよい。

また、紡糸油に添加する場合は、たとえばオリーブ油、
ヒマシ油、落花生油などの植物油に鉱油、高級アルコー
ルなどを適宜配合し、必要に応じさらに非イオンまたは
陰イオン性界面活性剤を加え、均一に混和した紡糸油に
対して本発明殺１剤を有効成分の最終濃度が５０〜２０
０　ｐｐｍ程度になるように添加含有させるのがよい。

この場合も闇けつ的添加も有効であり、必要に応じて他
の殺菌剤と交互使用ないし併用してもよい。

本発明の殺菌剤は、残留毒性、公害などの恐れがなく、
対象含水−品に悪影響をおよぼすこともなく、簡易、安
価、適確にすぐれた防腐・防カビ効果を奏しうるから当
業界における有用性はきわめて大きい。

以下、実施例および試験例をあげて本発明をさらに詳し
く説明するが、これらによって本発明の範囲が何ら限定
されるものではない。

実施例１゜ β−シクロデキストリン（セルタックスＮ工業率合成化
学工業製）１重量部を水１０重量部に均一に懸濁し、Ｏ
ＩＴ　Ｏ，２重量部を加えて室温にて４時間攪拌混合し
た。遠沈（８，０００ｒｐｍ、１５分）したのち、沈澱
物を減圧−過し水分除去後、１０重擬部のアセトンで８
回洗浄、乾燥してＯＩＴの包接化合物を粉末として取得
した。生成物中のＯＩＴ含有率は１１．２％であった。

実施例２゜ α−２β−１ｒ−混在Ｖクロデキストリン（α２６％、
β１１％、ｆ８９６．その他のデキストリン５５優、ト
通ゾリンＰ、東洋−造ｇＵ）１０Ｆを水７６９に均一に
懸濁し、ＯＩＴのプロピレングリコ−Ａ／ｓ液（ＯＩＴ
含ｆｉ４７．６％）１０．５Ｆを滴下後室温で４時間攪
拌混合したのち、分散剤としてデモ−／％／Ｎ（花王ア
トラス製）を２１．増粘剤としてセロゲンＷＳ−Ｃ（第
−工業製薬製）を１．５ｇ添加して製品（懸濁剤）とす
る、使趙に際しては、そのま−あるいは水で処定の濃度
に希釈する。

実施例８゜ 実施例１．で製造し７’ｊ　ＯＩＴ包接化合物２Ｏｆに
クレー７５ｆ、ジグチルナフタレンスルホン酸ソーダ８
％、リグニンスルホン酸ソーダ２％を混合粉砕して製品
（水利剤）とする。使用に際しては、そのま＼あるいは
水で処定の濃度に希釈する。

実施例４゜ トヨゾリンＰ（東洋醸造−）ｌ（ｌを水７１．Ｏｆに懸
濁し、ＯＩＴのプロピレングリコール溶液（０工Ｔ含量
４７．６％）１０．５Ｆを滴下、室温で４時間攪拌混合
したのち、２−ベンズイミダゾ−ｐカルバミン酸メチル
エステル５ｔ１１分散剤としてデモ−／％／Ｎ（花王ア
トラス製）を２９．増粘剤としてセロゲンＷＳ−Ｃ（第
−工業製条製）を１．５１添加、像粒化して製品（Ｉｉ
！！濁剤）とする。使用に際しては、そのま覧あるいは
水で処定の濃度に希釈する。

実施例６゜ 実施例１．で製造したＯＩＴ包接化合物２０ｇに、２−
（４−チアシリＡ／）−ベンズイミダゾ−μｍ０ｆ、ク
レー６５ｆ、ジブチルナフタレンスルホン酸ソーダａ％
、リグニンスルホン酸ソーダ２％を混合粉砕して製品（
水利剤）とする。使用に際しては、そのま＼あるいは水
で処定の濃度に希釈する。

実施例６゜ 実施例１．で製造したＯＩＴ包接化合物４０ｆにテトフ
クロルイソフタロニトリ／＆／２５ｆ、クレーａ６ｆを
加えて攪拌混合して製品（粉剤）とする。

使用にＩしては、そのま覧あるいは水で処定の濃度に希
釈する。

実施例７゜ 実施例１．で製造したＯＩＴ包接化合物ａＯｆに、１．
２−ベンズイソチアゾリン−８−オン１０ｆ。

クレー６０ｆを加えて攪拌混合して製品（粉剤）とする
。使用に際しては、そのま−あるいは水で処定の濃度に
希釈する。

実施例８゜ 実施例１．で製造したＯＩＴ包接化合物２０ｆＩに、（
２−Ｎ−メチルベンズアミド）ジスルフィド１０ｆ、ク
レー６６ｆ、ジグチルナフタレンスルホン酸ソーダ８％
、リグニンスルホン酸ソーダ２５１を混合粉砕して製品
（水利剤）とする。使用に際しては、そのｉ−あるいは
水で処定の濃度に希釈する。

実施例９゜ 実施例１．で製造したＯＩＴ包接化合物２０１に８−ヒ
ドロキシキノリン＠８ｇ、デモ−Ａ／Ｎ（花王アトラス
＃）２ｆ、セロゲンＷＳ−Ｃ（第−工業製条製）１％を
加え、混合像粒化して製品（懸濁剤）とする。使用に際
しては、そのｔ覧あるいは水で処定の濃度に希釈する。

試験例 本発明殺−剤のエマルジョン塗料に対する防カビ効果 実施例２．によ如調鯛し九懸濁剤とＯＩ’Ｉ’含量を同
じくするプロピレングリコール溶液について、Ｊ工Ｓ規
格（Ｚ−２９１１）の塗料カビ抵抗性試験法に準じて、
塗料に対する防カビ効果を比較した。

その試験結果を表に示す。供試塗料は酢酸ビニル系エマ
ルジョン塗料（関西ペイント製ビニペイント）およびア
クリＡ／糸エマＡ／ジョンー料（関西ペインｌ−ｍピニ
デツツクス１００番）の２種を用い友。結果は試料面の
カビ繁殖程度を下記の−、＋。

廿、＋＋＋０４段階で示し、かつ、ＪＩＳＪＵ格のカビ
抵抗性表示法による表示（１，２，１）を併記した。

−二試料向にカビの生育が全く認められないもの。

＋：試料曲の約４以下にカビの生育が紹められるもの。

廿：試料面の約４以上にカビの生育が認められるもの。

掛：試料面の全面にカどの生育が認められるもの。

【図面の簡単な説明】

＠１図は実施例１．で得られた包接化合物を鋼のＫａ線
で測定し九粉末Ｘ線回折図を示す。横線（２のは回折角
度、縦線は回折強度を表わす。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−８−オ
   ンのシクロデキストリン包接化合物。
2. （２）２−ｎ−オクチ、Ａ／−４−イソチアゾリン−３
   −オンのシクロデキストリン包接化合物を有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺自剤。