JPH045201A - ダニ忌避性水性樹脂エマルジヨン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種の物品等に塗布又はスプレー等の方法を
用いて施用すれば、長期間ダニ忌避性を付与することの
できるダニ忌避性水性樹脂エマルジョン組成物に関する
。

（従来技術） ダニは地球上の海を除く広い範囲内に生息してお〕、そ
のり０９Ｉ１以上が人畜等に無害といわれるが、人畜に
有害なダニも多い。人畜に有害なダニとしては、山林の
マダニ、倉庫のシラミダニ、家畜等に寄生するワクモ、
トリサシダニ貯蔵食品に発生するコナダニ、ニワダニ　
家屋内に生息するイエダニ、ツメダニ、畳中に生息する
ケナガコナダニ、室内塵に発生するチリダニなどが知ら
れている。

近年、住宅、事務所、ホテル、病院等は、冷暖房設備の
整備、構造の密閉化等のために、快適な生活空間等を提
供しているが、その反面にオイテ畳、ジュータン、カー
ペット、室内塵中等にダニが発生しやすい環境をも作り
出していて、冬期にさえダニの発生が問題となるほどで
ある。

住宅等にダニが発生すると不衛生であるばかりでなく、
たとえば子供のゼンソクの原因ともなるので、ダニの駆
除の必要が生じる。

従来、ダニ駆除に用いる殺ダニ剤としては、ピレスロイ
ド系、有機リン系、カーバメート系等の化合物（薬剤）
が知られており、これらの薬剤はスプレー等の方法で散
布して使用されるが、薬剤の毒性が強く、安全性の点に
おいて問題があるばかりでなく、効果が一時的である等
の欠点があった。

特開昭Ａ／−、ｒ７６０３号公報には、サリチル酸ベン
ジル又はフェネチルベンゾエートをポリプロピレンなど
と混練したり、カーペットのバッキング剤に後添加した
シしてダニ防除性の成形品やカーペットにする提案もさ
れたが、このダニ防除材は、殺ダニ効果を目的とするも
のであって、ダニ忌避効果をねらったものではないし特
にバッキング剤への混入は混合安定性に問題があった。

一方、ダニ忌避効果を有する薬剤、すなわちダニ忌避剤
を液状媒体に溶解又は分散させたものを、ダニ忌避性を
付与しようとする物品等圧スプレー法等で塗布すること
が考えられるが、ダニ忌避剤を有機溶媒に溶解させて塗
布する方法は、安全性や臭気等の点から好ましくないし
効果の持続性にも乏しい。また、ダニ忌避剤は、通常、
水性媒体に溶解性を示さないし、水分散性にも乏しい。

また、仮Ｆ）Ｋ水性媒体中に分散させることができたと
しても、その分散の安定性に問題があるし、ダニ忌避剤
が粒子状で分散したものを塗布すると、ダニ忌避剤が塗
布面にブツブツの状態で塗布され、塗布面の美観を損な
うことになる。

（発明の課題） 住宅等の各種家具、調度品、寝具、衣類等に施用して容
易かつ安全にダニ忌避性を付与できかつ付与されたダニ
忌避効果の持続時間の長いダニ忌避性薬剤を提供しよう
とするものである。

（課題の解決手段） 本発明者等は、前記のＨ＠解決のために種々研究を重ね
た結果、ダニ忌避剤を溶解したラジカル重合性不飽和単
肴体を水性媒体中で乳化重合させると、生成ポリマー粒
子中にダニ忌避剤が均一に包み込まれた安定な水性樹脂
エマルジョンが得られ、この樹脂エマルジョンを各種の
物品等にスプレー等の方法で施用（塗布）すれば、その
物品に対して優れたダニ忌避効果を付与でき、しかもそ
のダニ忌避効果の持続時間が長いことを見出し、本発明
を完成することができたのである。

すなわち、本発明のダニ忌避性水性樹脂工１ルジョン組
成物は、ラジカル重合性不飽和隼量体１００重量部に対
し該ラジカル重合性不飽和単量体に可溶性のダニ忌避剤
を２〜３０重量部添加したものを、水性媒体中で乳化重
合させてなる組成物である。

本発明におけるラジカル重合性不飽和単量体としては穫
々のものが使用できるが、その具体例としては、たとえ
ばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、ハロゲン化ヒニル、ブタジェン、アクリロニトリル
、飽和カルボン酸ビニルエステル（酢酸ビニル等）など
があげられる。

また、本発明におけるダニ忌避剤は、使用するラジカル
重合性不飽和単量体に可溶性のものを選択・使用する。

そのダニ忌避剤の例としては、一般式 （式中、Ｘは水素又は水酸基であり、Ｒ１は水酸基、炭
素数／〜りの炭化水素基及び異種原子を含有する炭素数
７〜りの炭化水素基から選ばれた基であシ、各Ｒ１は互
いに同一であっても異なっていてもよく、ｎはＯ−ｌの
整数である。Ｒ２は水素原子、炭素数／〜３０の炭化水
素基、異種原子を含有する炭素数７〜りの炭化水素基か
ら選ばれる基である。）で表わされる化合物１．２．５
−ジクロロ−≠−ブロモフェノール、Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ′−トリル−Ｎ′−（フルオロジクロロメチル）−
チオスルファミド、２−フェニルフェノール、ラジウム
−２−フエニルフエル−ト及びｊ−クロロ−２−メチル
−≠−イソチアゾリンー３−オンなどがあげられる。こ
れらのダニ忌避剤は、前記のラジカル重合性不飽和単量
体に可溶性である。

そして、前記の一般式（１）で表わされる化合物（ダニ
忌避剤）の具体例としては、たとえば安息香酸メチル、
安息香酸エチル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル
、フェネチルベンゾエート、サリチル酸、サリチル酸メ
チル、サリチル酸エチル、サリチル酸フェニル、サリチ
ル酸ヘンシル、ｐ−ｔ−７’チルフエニルサリシレート
、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどがあげられる
。これらの中でも、サリチル酸エステル類が好ましく、
特にサリチル酸フェニルｐ−ｔ−プチルフェニルサリシ
レート、及ヒｐ−オクチルフェニルサリシレートが好ま
しい。

本発明におけるラジカル重合性不飽和単量体とダニ忌避
剤との使用割合は、ラジカル重合性不飽和単量体１００
重量部に対して、ダニ忌避剤が２〜３０重量部、好まし
くは３．５〜７５重量部、最も好ましくは５〜１０重量
部である。ダニ忌避剤の割合が少なすぎると充分なダニ
忌避効果を付与できないし、逆にその割合が多すぎると
、不経済であるばかりでなく、エマルジョンの安定性や
塗布皮膜の物性が悪く々す、好ましくない。

前記のラジカル重合性不飽和単量体に前記のダニ忌避剤
を所定の割合で添加したもの（好ましくは該忌避剤を該
単量体に溶解させたもの）その乳化重合は、ラジカル重
合性不飽和単量体にダニ忌避剤を添加しておく以外は、
従来のこの種ラジカル重合性不飽和単量体の乳化重合と
本質的に異ならない。すなわち、その乳化重合は、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、ハ
ロゲン化ビニル、フタジエン、アクリロニトリル、飽和
カルボン酸ビニルエステルなどのラジカル重合性不飽和
単量体の７種又は２種以上の混合物に、前記のようなダ
ニ忌避剤の７種又は２種以上を添加しく好ましくは単量
体に完全に溶解させ）たものを、適当な乳化剤（たとえ
ばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ−ノニル
フェノール硫酸半エステル塩等）、及び適当な重合開始
剤（たとえば過硫酸カリなど）の存在下で、水性媒体中
で乳化重合させる。

かかる乳化重合によって得られたダニ忌避剤を含有する
水性樹脂エマルジョンは、そのまま本発明のダニ忌避性
水性樹脂エマルジョン組成物とすることができるが、こ
のエマルジョンには、場合によってはさらに、ダニ忌避
効果や樹脂皮膜の物性等を損なわない範囲内において他
の成分（たとえば造噂助剤、可塑剤、有機溶剤消泡剤、
有機系若しくは無機系の顔料、分散剤、有機系若しくは
無機系の抗菌剤や防カビ剤有機系若しくは無接系充填材
、吸着剤、難燃剤等）を配合することができる。

本発明のダニ忌避性水性樹脂エマルジョン組成物は、こ
れを他の物品等に塗布、コーティング又はスプレー等の
方法で施用するだけで、その物品等に容易にダニ忌避性
を付与することができ、しかもダニ忌避剤がポリマー粒
子中に埋め込まれた状轢で均一に分散されているので、
ダニ忌避性を均一に付与できるばかりでなく、そのダニ
忌避効果を長期間持続させることかできる。

本発明のダニ忌避性水性樹脂エマルジョン組成物が施用
される対象物には格別の制限がないが、たとえば家庭、
事務所、ホテル、病院等における家具、備品、ジュータ
ン、カーペット、畳、衣類収納箱、押入れ内の下敷き、
ソファ−寝具、フィルターネット、食品収納庫、戸棚衣
類、農器具、倉庫、壁材等があげられる。

（実施例等） 以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳述する。こ
れらの例において記載の「部」及び「％」は、いずれも
重量基準による。

実施例／ 温度調節器、いかり形攪拌機、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内に、下記の原
料を装入した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２００部エデレンオキサイド２０モルと反 応すせたｐ−ノニルフェノールの 硫酸半エステルナトリウム（以下 において、これを「アニオン性乳 化剤Ａ」という。）の３ｊ％水溶液　　　ｊ部エチレン
オキサイド２ｊモルト反 応させたｐ−ノニルフェノール（ 以下において、これを「非イオン 性乳化剤Ｂ」という。）　　　　　　　ａｏ部次いで、
反応容器内を窒素ガス置換し九のち、次に示す供給物■
の７０％を加え、混合物をりＯＣＫ加熱した。

供給物Ｉ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０部前記のアニオン性乳化剤Ａの３ｊ ％水溶液　　　　　　　　　　　　、！！部スチレン　
　　　　　　　　　　、！２μ部アクリル酸２−エチル
ヘキシル　　１ｌｐＯ部アクリル酸　　　　　　　　　
　　　２部アクリルアミド　　　　　　　　　　♂部フ
ェニルサリシレー）　　　　　　　２０部さらに１反応
容器内に、ｇｊ部の水に２．１部の過硫酸カリウムを溶
解したもの（これを「供給物Ｈ」という）の１０％を装
入したのち、供給物Ｉの残り全部（り０％）及び供給物
■の残り全部Ｃ９０％）を３．３時間かけて供給し、そ
の供給終了後、さらに２時間同温度（りＯＣ）に保って
重合させたのち、生成物をアンモニア水でＰＨ７，乙に
調整して、ダニ忌避性水性樹脂エマルジョン組成物（造
襖温度λＯＣ１固形分含有量！０ｃＸ）を得た。

実施例／の乳化重合において使用した不飽和単量体、ダ
ニ忌避剤の種類及び使用量を表／Ｋまとめて示した。

実施例２〜ｌＩ 比較例／ 不飽和単量体及びダニ忌避剤の徨類及び使用量を表／に
それぞれ示すように変更し、そのほかは実施例／に準じ
てダニ忌避性水性樹脂エマルジョン組成物を調製した。

比較例λ 実施例／の供給物■においてフェニルサリンレートを全
く配合せずに、そのほかは実施例／と同様にして水性樹
脂エマルジョン組成物（造嗅温ｖ２ｏｃ、固形分含有量
≠ｔ％）を得た。

次いで、このエマルジョン組成物１００部に対し、フェ
ニルサリシレートを、ｌｔ部添加して攪拌し、ダニ忌避
性水性樹脂エマルジョン組成物を調製した。

比較例３ 純水１００部にアニオン性乳化剤Ａの３ｊ％水溶液を、
２０部加え、これにｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレー
トを２ｊ部添加して、Ｊ’　ｏ　ｒに加温して攪拌し、
ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレートの水分散液を製造
した。

次いで、比較例２で調製した水性樹脂エマルジョン組成
物１ｏｏｎＶＣ対し、上記のようにして製造したｐ−ｔ
−プチルフェニルサリシレートの水分散液７３部を配合
し、ダニ忌避性水性樹脂エマルジョン組成物を製造した
。

上記の実施例／〜グ、及び比較例／〜３で得られた各エ
マルジョン組成物について、組成物の樹脂固形に対する
ダニ忌避剤の含有割合、エマルジョンの分散安定性、及
び下記の抗ダニ性テストによるダニ忌避率を調べた結果
は、表／に示すとおシであった。

抗ダニ性テスト： ■　検体 対照検体・・・比較例コで調製した水性樹脂エマルジョ
ン組成物（ダニ忌避剤 未添加物）をガラス板上に乾燥 膜厚が！００声になるように塗布 し、ｔｏ　ｒで５時間乾燥し、得 られたフィルムを７ＱｅＷ１×７Ｑ６Ｒの大きさに切断
した切断片。

忌避検体・・・各実施例及び比較例のダニ忌避性水性樹
脂エマルジョン組成物 をガラス板上に乾燥膜厚がまＯＯ μになるように塗布し、ｔＯＣ で５時間乾燥し、得られたフィ ルムを１０６１ｇ×７Ｑｔｘの大きさに切断した切断片
。

■　使用ダニ コナヒヨウヒダニ ■　実験方法 高さ／／Ｃｍ、横１４　Ｑ　ｃｍ　、縦３０ＣＭのポリ
プロピレンバットの底に、ダニ繁殖中の粉末飼料（日本
夕レア株式会社製のマウス・ラット飼育用飼料　商品名
ＣＥ−，２）／！Ｏｆをできるだけ均一に拡げ、この上
に前記の対照検体及び忌避検体を左右に７枚ずつ置いた
。左右の検体のいずれか一方を忌避検体、他方を対照検
体とした。

各検体上の中央に、高さ／、４ｔ３、直径ｚｒｃｍの容
器にダニの全く入っていない前記の粉末飼料（水分含有
量／！９１．）を２ＪＰ入れたものを置き１．２を時間
後に、その飼料中に１大したダニの数を食塩水浮遊法で
数えた。

食塩水浮遊法は、ダニの這入った飼料をよく攪拌したの
ち、その０．ｊ？を採シ、これをワイルドマンフラスコ
に入れ１．２０％食塩水を用いてダニを浮遊させ、その
上層の水を吸引装置を付は九ｆ紙上に移し、ｒ過してか
ら、その１紙を０．　／　Ｘメチレンブルー水溶液で染
色した。この操作によって、１紙のみが實〈染まシ、ダ
ニは染まらず黄白色に浮き上って見えるので、その全数
を実体顕微鏡下で数えた。

ダニ忌避効果は、同一のポリプロピレンバット内の忌避
検体と対照検体でそれぞれ観察されたダニ数により、次
式を用いてダニ忌避率（％）として求めた。

この実験は室温２！＋２Ｃ，関係湿度７０〜ｔｏ％の条
件下で行なった。

■　実験結果の表示基準 ◎　：　〉乙ＯＸ ○　：　６０−ダ０％ △　：　ダ０−２０％ Ｘ　　：　　＜２０’Ｘ （発明の効果） 本発明のダニ忌避性水性樹脂エマルジョン組成物は、 施用が容易かつ安全で、 施用後のダニ 忌避効果の持続時間が長い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ラジカル重合性不飽和単量体１００重量部に対し
   該ラジカル重合性不飽和単量体に可溶性のダニ忌避剤を
   ２〜３０重量部添加したものを、水性媒体中で乳化重合
   させてなるダニ忌避性水性樹脂エマルジョン組成物。
2. （２）ダニ忌避剤が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素又は水酸基であり、Ｒ＾１は水酸基、
   炭素数１〜９の炭化水素基及び異種原子を含有する炭素
   数１〜９の炭化水素基から選ばれた基であり、各Ｒ＾１
   は互いに同一であつても異なつていてもよく、ｎは０〜
   ４の整数である。Ｒ＾２は水素原子、炭素数１〜３０の
   炭化水素基、異種原子を含有する炭素数１〜９の炭化水
   素基から選ばれる基である。） で表わされる化合物、２，５−ジクロロ−４−ブロモフ
   エノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−トリル−Ｎ′−（
   フルオロジクロロメチル）−チオスルファミド、２−フ
   エニルフエノール、リジウム−２−フエニルフエノレー
   ト及び５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
   ３−オンから選ばれたダニ忌避剤である請求項１に記載
   のダニ忌避性水性樹脂エマルジョン組成物。