NL8503045A - Pastavormig preparaat, toepassing daarvan als algicide en een werkwijze ter bereiding van het preparaat. - Google Patents

Description

J

N'033493 1

Pastavormig preparaat, toepassing daarvan als algicide en een werkwijze ter bereiding van het preparaat._

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op pastavormige preparaten, die s-triazinen en gepolyethoxyleerde verbindingen bevatten, een werkwijze ter bereiding van deze preparaten alsmede hun toepassing als algicide.

5 2,6-Diamino-4-methylthio-s-triazinen zijn bekende algiciden of herbiciden. De stoffen zijn in water onoplosbaar en worden aan water bevattende systemen in fijngemalen vorm als vaste stoffen toegevoegd, waarbij suspensies ontstaan, die wederom niet onbeperkt houdbaar zijn.

In het DDR-octrooischrift 100.143 worden bijvoorbeeld herbicide werkza- 10 me suspensies beschreven, die uit een triazine, sulfietafvalloog, water en nonylfenolpolyglycolether bestaan.

Oplosmiddel bevattende verfsystemen kunnen met opgeloste of met aangepaste biocide werkzame stoffen behandeld worden. Zo is bijvoorbeeld een pasta op basis van tributyltinfluoride/xyleen reeds bekend.

15 Dit systeem kan overigens niet sterk geconcentreerd in waterige of water bevattende systemen gebruikt worden.

Omdat in het algemeen problemen van arbeidshygiënische aard bij het hanteren van poeders ontstaan, worden pastavormige preparaten als formuleringshulpmiddel bijzonder op prijs gesteld. Zij hebben in tegen- 20 stelling tot poedervormige opslagvormen geen neiging tot klontvorming en kunnen eenvoudig gedoseerd en in het betreffende substraat geroerd worden.

Bovendien treden bij het erbij doseren geen belastingen door stof op. Zo kan de biocide werkzame stof eenvoudig toegevoegd en gelijkmatig 25 verdeeld worden.

Er bestaat derhalve behoefte aan een biocide pasta, die zowel in waterige alsook in oplosmiddel bevattende laksystemen toegepast kan worden en die door eenvoudig malen van de bestanddelen bereid kan worden.

30 De uitvinding heeft betrekking op pastavormige preparaten, die a) een s-triazine met de formule 1, waarin R1 en onafhankelijk van elkaar C2-C6-alkyl of C3-Cg-cycloalkyl voorstellen en b) tenminste een polyethyleenglycolpolypropyleenglycolcondensaat of een verbinding met de formule 2, waarin R^ en R^ onafhankelijk van elkaar 35 een eenwaardige acylrest van een verzadigd of onverzadigd Cg-^o-carbonzuur voorstellen of waterstof, Ci-C2o-alkyl of fenyl zijn > / · -• i . .

• * .·’ K » 2 ê * ’> of door een of twee C^-C^-alkyl gesubstitueerd fenyl zijn, waarin r5 waterstof of methyl is, en waarin de index n een geheel getal tussen 1 en 10 is, bevatten en waarbij de gewichtsverhouding van bestanddeel a tot bestanddeel b 30:70 tot 70:30 bedraagt.

5 R* en R^ stellen als 02-Cg-alkyl bijvoorbeeld ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec.butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, 1,2-dimethyl propyl, 1,2-dimethyl butyl of 2,3-dimethyl butyl voor.

Bijzonder de voorkeur verdienen vertakte Cs-Cg-alkylresten zoals bijvoorbeeld isopropyl, 1,2-dimethyl propyl of tert.butyl.

10 r! en R^ stellen als C3-C5-cycloalkyl bijvoorbeeld cyclopro- pyl, cyclobutyl, cyclopentyl of cyclohexyl voor; de voorkeur verdient cyclopropyl.

Als eenwaardige acylrest van een C6-C20_carbonzuur zijn R^ en eventueel R^ bijvoorbeeld afgeleid van capronzuur, laurinezuur, 15 myristinezuur, palmitinezuur, stearinezuur, arachinezuur of oliezuur; de voorkeur verdienen derivaten van de Ci2-C20-carbonzuren en in het bijzonder het oliezuurderivaat.

Als Ci-C2Q-alkyl is R^ en eventueel R^ bij voorkeur recht en stelt dan bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, 20 n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexade-cyl, n-octadecyl of n-eicosyl voor. R^ en/of R^ is bij voorkeur recht Cg-Cig-alkyl en zeer in het bijzonder recht Cl2-c18-alkyl.

Als door een C].-Cx2-alkyl gesubstitueerd fenyl stelt R^ en 25 eventueel R^ bijvoorbeeld o-, m- of p-methyl-, -butyl-, -hexyl-, -octyl-, -nonyl-, -decyl- of -dodecylfenyl voor. De voorkeur verdienen de p-derivaten en zeer in het bijzonder p-nonylfenyl. R^ en eventueel R4 stellen bij voorkeur fenyl voor.

Bij de door C^-C^-alkyl gedi substitueerde fenyl resten gaat 30 het om homologen van de hiervoor vermelde monogesubstitueerde fenylresten waarbij de alkylresten zich bijvoorbeeld op de plaatsen 2,3, 2,4, 2,5, 2,6 of 3,4 bevinden.

De voorkeur verdienen s-triazinen met de formule 1, waarin R1 vertakt 03-Cg-alkyl, zoals bijvoorbeeld isopropyl, 1,2-dimethylpro-35 pyl of tert.butyl voorstelt of waarin Rl cyclopropyl is.

Eveneens de voorkeur verdienen verbindingen met de formule 1, waarin R* ethyl of cyclopropyl is en waarin R^ tert.butyl, 1,2-dime-thylpropyl of isopropyl is.

Zeer in het bijzonder de voorkeur als bestanddeel b) verdienen 40 verbindingen met de formule 2, in het bijzonder die verbindingen met de 3 formule 2, waarin R^ waterstof voorstelt en/of waarin R^ een eenwaar-dige acylrest van een Ci2~C2Q-carbonzuur is.

Eveneens van belang in de preparaten volgens de uitvinding zijn verbindingen met de formule 2, waarin R^ waterstof voorstelt.

5 Een uitvoeringsvorm van de pasta volgens de uitvinding, die bij zonder de voorkeur verdient, bevat 50 tot 60 gew.% 2-tert.butylamino-4--methylthio-6-cyclopropylamino-s-triazine als bestanddeel a) en 40 tot 50 gew.% polyethyleenglycololiezuurester als bestanddeel b).

De bestanddelen a) en b) van de pasta volgens de uitvinding zijn 10 in de regel in de handel verkrijgbare produkten of kunnen volgens bekende werkv/ijzen bereid worden.

Zeer in het bijzonder de voorkeur als bestanddeel b) verdient po-lyethyleenglycololiezuurester, die onder de aanduiding IRGASTAT® 33 in de handel verkrijgbaar is.

15 De verbinding met de formule 2 is bij kamertemperatuur vloeibaar.

Bij het preparaat volgens de uitvinding gaat het nagenoeg om een dispers systeem (dispersie). Daarin is het s-triazine als disperse fase in een dispergeermiddel (het gepolyethoxyleerde bestanddeel) fijn verdeeld. Onder een "fijne verdeling" wordt daarbij het feit verstaan, dat 20 het biocide in de pasta in agglomeraatvrije vorm verkeert.

De disperse fase is in fijn kristal!ijne vorm aanwezig. Voor de bereiding van de pasta kan met voordeel zodanig te werk worden gegaan, dat het bij de bereiding van het triazine verkregen grof kristal!ijne materiaal met het dispersiemiddel gemengd en dit mengsel vervolgens ge-25 malen wordt, bijvoorbeeld op een walsstoel, in een kogelmolen of in een molen met korundschijven.

Bij voorkeur laat men het dispersiemiddel enkele uren of dagen op het grof kristallijne triazine inwerken voordat het in een volgende trap tot pasta gemalen wordt. Deze werkwijze vergemakkelijkt het begin 30 van het pastavormingsproces, omdat de doordrenkte triazineklonten ver-rassenderwijze zonder hogere energiekosten in zeer kleine deeltjes uiteenvallen. De pasta kan echter ook door intensief mengen van fijn kristallijn triazine met het dispersiemiddel bereid worden, bijvoorbeeld door middel van een roerwerk. Hierbij kan eveneens, zoals bij het begin 35 van de pastavorming, in een molen bij verhoogde temperatuur gewerkt worden, waarbij de temperatuur zich in het algemeen richt op de viscositeit van het dispersiemiddel.

De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een pastavormig preparaat, met het kenmerk, dat men 40 een triazine met de formule 1, zoals hiervoor gedefinieerd, met een 4 polyethyleenglycolpolypropyleenglycolcondensaat of met een verbinding met de formule 2, zoals hiervoor gedefinieerd, maalt, waarbij de verhouding van triazine tot gepolyethoxyleerd bestanddeel 30:70 tot 70:30 bedraagt.

5 Voor de bereiding van de pasta is het doelmatig, het triazine in een vat, bijvoorbeeld een roerketel, te drogen, waarin vervolgens de pastabereiding plaatsheeft. Er kan echter ook zodanig te werk worden gegaan, dat het van een voorafgaande behandeling ten gevolge van aanhechtende vloeistof nog vochtige produkt onmiddellijk tot pasta ver-10 werkt wordt en pas daarna een soort droog- en zuiveringsproces volgt, waarbij - bijvoorbeeld door roeren van de pasta onder een verminderde druk bij temperaturen tot 100°C of met behulp van een ontgassingscas-cade - het vocht of resten van vluchtige bijprodukten van de synthese verwijderd worden.

15 Bij een dergelijke handelswijze is gewaarborgd, dat vanaf de syn these van het triazine via de daaropvolgende bereiding en bewaring van de pasta tot het verwerken in het geschikte substraat een belasting van personen door stofvormig triazine met zekerheid is uitgesloten.

De pasta's volgens de uitvinding worden overal daar toegepast, 20 waar substraten of eventueel voorwerpen tegen de groei van algen of diatomeeën beschermd moeten worden. Bij deze substraten gaat het bijvoorbeeld om dispersieverven, anti-aangroeiingsverven of oplosmiddel bevattende strijkverven. Het kan evenwel ook om kunststofdispersies gaan.

25 Een bijzonder voordeel van de pasta's volgens de uitvinding is hun toepasbaarheid in zowel water alsook oplosmiddel bevattende systemen.

De pasta's kunnen eenvoudig gedoseerd worden en door roeren in het betreffende substraat zonder problemen verdeeld worden.

De triazinepasta wordt al naar gelang het toepassingsdoel in de 30 voor de vakman bekende concentratietrajecten gebruikt. De grenzen van de gebruikelijke concentraties zijn door de volgende waarden gegeven: Terwijl in water, bijvoorbeeld in koelwater of in waterreservoirs reeds concentraties in het dpm-traject voldoende zijn, zo zijn in verf- of bekledingsstoffen concentraties tot 60 gew.% gebruikelijk.

35 De triazinepasta bevat eventueel nog andere toevoegsels, bijvoor beeld bevochtigings- of emulgeermiddelen, die tot de vorming van gelijkmatige dispersies leiden en een goede verdeling van het triazine bij het begin van de pastavorming respectievelijk later in het betreffende substraat waarborgen. Bij voorkeur worden andere biociden toege-40 voegd. Voordelig blijkt bij anti-aangroeiingsverven de combinatie met ί ./ * - * s 5 een biocide, dat tegen dierlijke groeiorganismen werkt. Daarbij komen bijvoorbeeld metalliek koper (poeder), C112O, zinkoxide, triorganotin-verbindingen, zoals tributyltinoxide, tributyltinfluoride of trifenyl-tinchloride in aanmerking, of in het algemeen die stoffen, die aan de 5 vakman als tegen dierlijke groei werkzaam bekend zijn. Bij dispersie-verven en -pleisterlagen is de combinatie met een fungicide geschikt. Bij de behandeling van water combineert men bij voorkeur met een bactericide om slijmvormende bacteriën te bestrijden, terwijl de werkzame triazinestof in het bijzonder tegen slijmvormende algen actief is. In 10 veel gevallen is ook de combinatie met andere algiciden voordelig.

Gebruikelijke grondstoffen voor anti-aangroeiingsverven zijn de als bindmiddel aangeduide en aan de vakman bekende 1akgrondstoffen zoals natuurlijke en synthetische harsen, homo- en copolymere produkten met de monomeren vinyl chloride, vinylideenchloride, styreen, vinyl tolu-15 een, vinyl esters, acryl zuur en methacrylzuur alsmede esters daarvan, voorts chloorrubber, natuurlijke en synthetische rubber, eventueel gechloreerd of ringgesloten, ook reactieharsen zoals epoxyharsen, polyme-thanen en onverzadigde polyesters, die eventueel door toevoeging van harders in filmvormende grootmoleculige produkten kunnen worden omge-20 zet.

Een toepassingsgebied, dat bijzonder de voorkeur verdient, zijn beschermingsverven, in het bijzonder anti-aangroeiingsverven alsmede dispersieverven of dispersiepleisterlagen, die naast de gebruikelijke grondstoffen en toevoegsels 0,3 tot 60 gew.%, bij voorkeur 0,3 tot 25 25 gew.%, betrokken op het totale mengsel, van de triazinepasta volgens de uitvinding of een mengsel van deze pasta's bevatten.

De uitvinding heeft eveneens betrekking op de toepassing van de hiervoor gedefinieerde triazinepasta in oplosmiddel of water bevattende substraten, die tegen algen- of diatomeeëngroei beschermd dienen te 30 worden.

De van de pasta volgens de uitvinding voorziene substraten zijn op hun beurt als werkzaam middel tegen algen in zoetwater en zeewater of tegen diatomeeën toepasbaar.

In het algemeen kunnen met de hiervoor vermelde substraten alle 35 materialen beschermd worden, die met water in contact treden, die water bevattend zijn en die voor een algengroei vatbaar zijn of waarbij door vocht, bijvoorbeeld uit de lucht, een algengroei begunstigd wordt. Tot deze materialen behoren bijvoorbeeld hout, cellulose, textielmaterialen, leder, optische en andere glazen, kunststoffen, rubber, kleefstof-40 fen, beton en andere bouwstoffen alsmede metalen onderdelen.

6

Voorbeelden I. 60 g 2-tert .butyl amino-4-methylthio-6-cyclopropylamino-s-tria-zine (IRGASAFE® 1051) in granulaatvorm en 40 g polyethyleenglycol-oliezuurester (IRGASTAT® 33) worden tezamen geroerd en met laat 12 5 uren op elkaar inwerken. Daarbij wordt het granulaat voorgeweekt en kan vervolgens in een vijzel met de stamper fijngedrukt worden. De fijnge-drukte stof wordt vervolgens tweemaal in een laboratoriumdriewals voor zalven gewreven. Men verkrijgt een gelijkvormige, crèmekleurige pasta.

II. -V. Zoals in het voorgaande voorbeeld worden 60 g IRGASAFE® 10 1051 (granulaatvorm) en telkens 40 g van een van de in de volgende tabel opgesomde geëthoxyleerde bestanddelen toegepast. De voorweektijd bedraagt 2 dagen. Er ontstaan in elk geval pasta's met een korrel fijnheid tussen 10 en 40 /un. De grootte van de triazinedeeltjes is afhankelijk van de spleetbreedte van de voor de bereiding van de pasta 15 toegepaste zalfwals.

Tabel:

Voorbeeld nr. Verbindingstype__Handelsnaam_ 20 II polyethyleenglycol Polyethyleenglycol 400 III mono-/dimethylfenol- ^

polyglycolether Marlophen(iy X

IV geëthoxyleerd fenol Marlophen(D P

V polyethyleenglycol-/po- 25 _ lypropyleenglycolether -_ VI. IRGASAFE® 1051 en IRGASTAT® 33 worden in verschillende mengverhoudingen volgens de in voorbeeld I beschreven werkwijze tot pasta's verwerkt. Men verkrijgt produkten met verschillende consisten-30 tie. De resultaten bevinden zich in de hiernavolgende tabel.

7

Tabel:

Concentratie concentratie van de consistentie van de pasta 5 van triazine polyethyleenglycol- (qew.%)__componenten (qew.%)__ 70 30 zeer vast; karakter van een zeer vaste vaseline 60 40 vast; nog niet stromend 10 50 50 juist stroombaar 40 60 stroombaar 30_ 70_ stroombaar_ VII. Invloed van de poreusheid van het triazinegranulaat op het 15 proces voor het aanmaken van de pasta.

IRGASAFE® 1051 wordt boven de vlam gesmolten. Daarbij ontstaat een goudgele, glasheldere smelt, die na het afkoel en de tint en het heldere uiterlijk behoudt, echter tot een vaste klont stolt. Deze klont wordt door een stoot met de porseleinen stamper verbrijzeld, zodat 20 slechts kleine kristallen ontstaan. Deze kristallen worden met IRGA-STAT® 33 opgenomen. Na een inwerkingstijd van twee dagen gedraagt het substraat zich in de verwerkingseigenschappen als de monsters, die uit de gegranuleerde produkten werden bereid.

Claims (10)

1. Pastavormig preparaat, dat a) een s-triazine met de formule 1, waarin Rl en R3 onafhankelijk van 5 elkaar C2-Cg-alkyl of Cs-Cg-cycloalkyl voorstellen en b) tenminste een polyethyleenglycol-polypropyleenglycolcondensaat of een verbinding met de formule 2, waarin R3 en R4 onafhankelijk van elkaar een eenwaardige acylrest van een verzadigd of onverzadigd 36“320"car^onzuur voorstellen of waterstof, Ci-Cgo-alkyl of 10 fenyl zijn of door een of twee Ci-Cx2-alkyl gesubstitueerd fenyl zijn, waarin R3 waterstof of methyl is en waarin de index n een geheel getal tussen 1 en 10 is, bevat en waarvan de gewichtsverhouding van bestanddeel a) tot bestanddeel b) 30:70 tot 70:30 bedraagt.

2. Pastavormig preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 15 r! vertakt C3-Cg-alkyl of cyclopropyl voorstelt.

3. Pastavormig preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rl ethyl of cyclopropyl is en R3 tert.butyl, 1,2-dimethyl propyl of isopropyl is.

4. Pastavormig preparaat volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat 20 het als bestanddeel b) een verbinding met de formule 2 bevat.

5. Pastavormig preparaat volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat R4 waterstof voorstelt.

6. Pastavormig preparaat volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat R3 een eenwaardige acylrest van een Ci2-C20"carb°nzuur ^s*

7. Pastavormig preparaat volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat R3 waterstof voorstelt.

8. Toepassing van het pastavormige preparaat volgens conclusie 1 als algicide in dispersieverven, lakken, en anti-aangroeiingsverven.

9. Werkwijze voor de bereiding van een pastavormig preparaat vol-30 gens conclusie 1.

10. Verfprodukt, bevattende een preparaat volgens een of meer van de conclusies 1-7.