JPS58129019A - エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 - Google Patents
エポキシ樹脂用潜在性硬化剤Info
- Publication number
- JPS58129019A JPS58129019A JP1289282A JP1289282A JPS58129019A JP S58129019 A JPS58129019 A JP S58129019A JP 1289282 A JP1289282 A JP 1289282A JP 1289282 A JP1289282 A JP 1289282A JP S58129019 A JPS58129019 A JP S58129019A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- curing agent
- epoxy resin
- adduct
- 1mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定のヒドラジドを含有してなるエポキシ樹脂
用潜在性硬化剤に関し、特に低温速硬化性を有し、且つ
貯蔵安定性（優れたエポキシ樹脂用潜在性硬化剤に関す
る。
用潜在性硬化剤に関し、特に低温速硬化性を有し、且つ
貯蔵安定性（優れたエポキシ樹脂用潜在性硬化剤に関す
る。
エポキシ樹脂は酸無水物硬化剤あるいはアミン系硬化剤
等を用いて硬化させることにより、機械的、電気的およ
び化学的性質の優れた硬化物を恨えるため電気絶縁材料
、各種成形品、接着剤あるいは塗料などとして極めて広
範囲Ｃｄって賞月されている。ところがアミン化合物を
配合したエポキシ樹脂組成物は貯蔵安定性に乏しく、ま
た酸無水物硬化剤を配合したエポキシ樹脂組成物は常温
では比較的安定であるが、その反面、硬化に際してかな
り高温、長時間の加熱を必要とする欠点がある。そのた
め、通常は第３アミン、第４アンモニウム化合物あるい
は有機金属錯塩などの硬化促進剤を併用して硬化時間を
短縮することが広く行なわれている。しかしながら硬化
促進剤を添加すると硬化性を向上するが、貯蔵安定性が
著しく損なわれるとい５欠点が生じてしまう。そこで比
較的低温では安定で、ゲル化せず加熱時には速やかに硬
化するいわゆる潜在性硬化剤が強く望まれている。とこ
ろで潜在性硬化剤としてこれまでいくつか提案されてお
り、その代表的化合物としてはジシアンジアミド、二塩
基酸ヒドラジド、三フフ化ホウ素−アミンアダクト、グ
アナミン類、メラミン等が挙げられる。しかし、ジシア
ンジアミド、二塩基酸ヒドラジド、グアナミン類は貯蔵
安定性に優れているが、１５０Ｃ以上の高温、長時間硬
化を必要とする欠点があり、又、三フッ化ホウ素−アミ
ンアダクトは吸湿性が大きく、硬化物の緒特性（も悪影
響な午え、現在まで潜在性硬化剤として、低温、速硬化
で且つ貯蔵安定性に優れた化合物は殆んど知られていな
い。
等を用いて硬化させることにより、機械的、電気的およ
び化学的性質の優れた硬化物を恨えるため電気絶縁材料
、各種成形品、接着剤あるいは塗料などとして極めて広
範囲Ｃｄって賞月されている。ところがアミン化合物を
配合したエポキシ樹脂組成物は貯蔵安定性に乏しく、ま
た酸無水物硬化剤を配合したエポキシ樹脂組成物は常温
では比較的安定であるが、その反面、硬化に際してかな
り高温、長時間の加熱を必要とする欠点がある。そのた
め、通常は第３アミン、第４アンモニウム化合物あるい
は有機金属錯塩などの硬化促進剤を併用して硬化時間を
短縮することが広く行なわれている。しかしながら硬化
促進剤を添加すると硬化性を向上するが、貯蔵安定性が
著しく損なわれるとい５欠点が生じてしまう。そこで比
較的低温では安定で、ゲル化せず加熱時には速やかに硬
化するいわゆる潜在性硬化剤が強く望まれている。とこ
ろで潜在性硬化剤としてこれまでいくつか提案されてお
り、その代表的化合物としてはジシアンジアミド、二塩
基酸ヒドラジド、三フフ化ホウ素−アミンアダクト、グ
アナミン類、メラミン等が挙げられる。しかし、ジシア
ンジアミド、二塩基酸ヒドラジド、グアナミン類は貯蔵
安定性に優れているが、１５０Ｃ以上の高温、長時間硬
化を必要とする欠点があり、又、三フッ化ホウ素−アミ
ンアダクトは吸湿性が大きく、硬化物の緒特性（も悪影
響な午え、現在まで潜在性硬化剤として、低温、速硬化
で且つ貯蔵安定性に優れた化合物は殆んど知られていな
い。
本発明者は、低温、速硬化性を有し、且つ貯蔵安定性に
優れた潜在性硬化剤を開発すべく、鋭意検討した結果、
下記一般式（１）又は（ＩＩ）で表わされるしドラシト
が本目的に合致した優れた潜在性硬化剤であることを見
出し、本発明を完成した。
優れた潜在性硬化剤を開発すべく、鋭意検討した結果、
下記一般式（１）又は（ＩＩ）で表わされるしドラシト
が本目的に合致した優れた潜在性硬化剤であることを見
出し、本発明を完成した。
す
（但し、（１）、（■）式中、Ｒ１及び〜は夫々水素原
子又はアルキル基を示す） 上記一般式（１）又は値）で示されるしドラシトは一般
式（、） （但し、Ｒ２及びＲ１は前記と同意義）で示されるヒダ
ントイン化合物１モルとアクリル酸エステル（ＣＨ，−
ＣＨＣＯＯＲ’ ） ２モルとの付加物（ｂ） 或いは
該ヒダントイン化合物１モルとツタクリジンを反応せし
めることにより容易に得られる。
子又はアルキル基を示す） 上記一般式（１）又は値）で示されるしドラシトは一般
式（、） （但し、Ｒ２及びＲ１は前記と同意義）で示されるヒダ
ントイン化合物１モルとアクリル酸エステル（ＣＨ，−
ＣＨＣＯＯＲ’ ） ２モルとの付加物（ｂ） 或いは
該ヒダントイン化合物１モルとツタクリジンを反応せし
めることにより容易に得られる。
Ｒ′はアルキル基を示す。〕
ヒダントイン化合物のアクリル酸エステル２倍モル付加
物（ｂ）の調製は、水酸化カリウム等の塩基性触媒（、
存在下、無溶媒又はメタノール、エタノール等の溶媒中
でヒダントイン化合物と該ヒダントイン化合物に対して
２倍モル以上のアクリル酸エステルとを数時間加熱還流
することにより行なわれる。
物（ｂ）の調製は、水酸化カリウム等の塩基性触媒（、
存在下、無溶媒又はメタノール、エタノール等の溶媒中
でヒダントイン化合物と該ヒダントイン化合物に対して
２倍モル以上のアクリル酸エステルとを数時間加熱還流
することにより行なわれる。
又、ヒダントイン化合物のメック９ル酸エステルーアク
リル酸エステル付加物（Ｃ）の調製は以下に示す二段階
の反応により行なわれる。まず水酸化カリウム等の塩基
性触媒の存在下、無溶媒又はメタノール、エタノール等
の溶媒中でしダントイン化合物と該ヒダントイン化合物
に対し等モル以上のメタクリル酸エステルとを加圧下、
１５０ｃ前後の温度で数時間反応させて下記（Ｃつで示
されるメタクリル酸エステルの等そル付加物を得、次い
でこれに対し等モル以上のアクリル酸エステルとを塩基
性触媒の存在下で無溶媒あるいは上記溶媒中で数時間加
熱還流させることにより行われる。
リル酸エステル付加物（Ｃ）の調製は以下に示す二段階
の反応により行なわれる。まず水酸化カリウム等の塩基
性触媒の存在下、無溶媒又はメタノール、エタノール等
の溶媒中でしダントイン化合物と該ヒダントイン化合物
に対し等モル以上のメタクリル酸エステルとを加圧下、
１５０ｃ前後の温度で数時間反応させて下記（Ｃつで示
されるメタクリル酸エステルの等そル付加物を得、次い
でこれに対し等モル以上のアクリル酸エステルとを塩基
性触媒の存在下で無溶媒あるいは上記溶媒中で数時間加
熱還流させることにより行われる。
ヒダントイン化合物に付加反応させるべきアクリル酸エ
ステル又は／及びメタクリル酸エステルは特に限定され
ないが、通常アルキルエステルが使用され、特にメチル
エステルが実用的である。
ステル又は／及びメタクリル酸エステルは特に限定され
ないが、通常アルキルエステルが使用され、特にメチル
エステルが実用的である。
共存される塩基性触媒の量はヒダントイン化合物に基づ
いて約１重量％あればよい。付加反応は通常ハイドロキ
ノン等のアクリル酸エステル重合禁止剤の存在下に行な
われる。
いて約１重量％あればよい。付加反応は通常ハイドロキ
ノン等のアクリル酸エステル重合禁止剤の存在下に行な
われる。
このようにして得られたヒダントイン化合物のアクリル
酸エステル２倍モル付加物（ｂ） 、或いはアクリル酸
エステル−メタクリル酸エステル各等モル付加物（Ｃ）
と、これら付加物に対して２倍モル以上の抱水ヒドラジ
ンとをメタノール、エタノール等の溶媒中で数時間加熱
還流後、過剰の抱水ヒドラジント溶媒を除去し、メタノ
ール、エタノール、水等の適当な溶媒で再結晶を行うこ
とにより目的とするヒドラジドが得られる。
酸エステル２倍モル付加物（ｂ） 、或いはアクリル酸
エステル−メタクリル酸エステル各等モル付加物（Ｃ）
と、これら付加物に対して２倍モル以上の抱水ヒドラジ
ンとをメタノール、エタノール等の溶媒中で数時間加熱
還流後、過剰の抱水ヒドラジント溶媒を除去し、メタノ
ール、エタノール、水等の適当な溶媒で再結晶を行うこ
とにより目的とするヒドラジドが得られる。
従来より知られているアジピン酸ジしドラシト、セバシ
ン酸ジＬドラシト、イソフタル酸ジヒドラジド等の二塩
基酸ジヒドラジドは、一般に１８０Ｃ以トの高融点化合
物であり、エポキシ樹脂に所定量配合したものは、硬化
に１６００以上の温度を必要とする。これに対し、本発
明のヒドラジド類は比較的低融点化合物であり、エポキ
シ樹ｇ１！ｒ−所定量配合したものは貯蔵安定性が良好
であり、且つ１３０Ｃ以下の温度で硬化し、無色透明で
強靭な硬化物を学える。
ン酸ジＬドラシト、イソフタル酸ジヒドラジド等の二塩
基酸ジヒドラジドは、一般に１８０Ｃ以トの高融点化合
物であり、エポキシ樹脂に所定量配合したものは、硬化
に１６００以上の温度を必要とする。これに対し、本発
明のヒドラジド類は比較的低融点化合物であり、エポキ
シ樹ｇ１！ｒ−所定量配合したものは貯蔵安定性が良好
であり、且つ１３０Ｃ以下の温度で硬化し、無色透明で
強靭な硬化物を学える。
本発明の潜在性硬化剤の配合量は、エポキシ樹脂のエポ
キシ基１当量に対し、硬化剤の活性水素当量として０．
５〜Ｌ、５当量好ましくは０．７〜１．２当量の範囲で
ある。
キシ基１当量に対し、硬化剤の活性水素当量として０．
５〜Ｌ、５当量好ましくは０．７〜１．２当量の範囲で
ある。
本発明の潜在性硬化剤を製造する際の出発物質であるヒ
ダントイン化合物（１）式中、置換基Ｒ１、Ｒ１として
夫々水素原子又はメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｓ＠ｅ−ブチル、アミル、ヘキシル、オ
クチル等の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、その
代表例としてヒダントイン、６−メチルヒダントイン、
５−エチルヒダントイン、５−ブービルヒダントイン、
５−イソプロピルヒダントイン、５−ｓｅｃ−ブチルヒ
ダントイン、５−オクチルヒグントイン、５．５−ジメ
チルヒダントイン、５−メチル−５−エチルヒダントイ
ンなどが例示することができる。特に５−ブロビルヒダ
ントイン、５−インプロピＩレヒダン） イア、６−１
ｅｅ−ブチルヒダントインを出発物質としたヒドラジド
類は潜在性硬化剤として優れた硬化特性を有し、１１０
Ｃ以下の温度でエポキシ樹■を硬化することができる。
ダントイン化合物（１）式中、置換基Ｒ１、Ｒ１として
夫々水素原子又はメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｓ＠ｅ−ブチル、アミル、ヘキシル、オ
クチル等の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、その
代表例としてヒダントイン、６−メチルヒダントイン、
５−エチルヒダントイン、５−ブービルヒダントイン、
５−イソプロピルヒダントイン、５−ｓｅｃ−ブチルヒ
ダントイン、５−オクチルヒグントイン、５．５−ジメ
チルヒダントイン、５−メチル−５−エチルヒダントイ
ンなどが例示することができる。特に５−ブロビルヒダ
ントイン、５−インプロピＩレヒダン） イア、６−１
ｅｅ−ブチルヒダントインを出発物質としたヒドラジド
類は潜在性硬化剤として優れた硬化特性を有し、１１０
Ｃ以下の温度でエポキシ樹■を硬化することができる。
本発明のヒドラジドに適用されるエポキシ樹脂としては
１分子中にエポキシ基が１個以上あるもので、周知の種
々のものを挙げること力；できる力を例えば、多価フェ
ノールのグリシジルエーテル類、特ニビスフェノール人
のグリシジルエーテル類、ピｈフェノールＦのグリシジ
ルエーテル類、フェノールホルムアルデヒド樹脂のポリ
グリシジｌレエーテル類などが挙げられる。
１分子中にエポキシ基が１個以上あるもので、周知の種
々のものを挙げること力；できる力を例えば、多価フェ
ノールのグリシジルエーテル類、特ニビスフェノール人
のグリシジルエーテル類、ピｈフェノールＦのグリシジ
ルエーテル類、フェノールホルムアルデヒド樹脂のポリ
グリシジｌレエーテル類などが挙げられる。
又、本発明のエポキシ樹脂組成物に＆↓必要に応じて、
その他の硬化剤、硬化促進剤、充填剤等を添加してもよ
い。
その他の硬化剤、硬化促進剤、充填剤等を添加してもよ
い。
次に各穐ヒドラジドの合成例を示す。
合成例１
δ
攪拌装置を備えた三つロフラスコに５−イソプロピルヒ
ダントイン１ｏ、ｏｒ、アクリル酸メチル５０ｄ、水酸
化カリウム０．５ｆ及び重合禁止剤としてハイドロキノ
ンＯ，Ｓ ｔを加え、攪拌下３時間加熱還流した。減圧
下、反応液から過剰のアクリル酸メチルを留去し、残渣
を酢酸エチル５ＯＮ／に溶解させ、水２０−で３回洗浄
した。次−・で硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチル
を除去すると、５−イソプロピルヒダントインのアクリ
ル酸メチル２倍モル付加物が１６３Ｆ得られた。得られ
た付加物１２．ｏ ｔと抱水ヒドラジン４＋ｄをエタノ
ール３０ｄ（溶解し、攪拌下、４時間加熱還流した。
ダントイン１ｏ、ｏｒ、アクリル酸メチル５０ｄ、水酸
化カリウム０．５ｆ及び重合禁止剤としてハイドロキノ
ンＯ，Ｓ ｔを加え、攪拌下３時間加熱還流した。減圧
下、反応液から過剰のアクリル酸メチルを留去し、残渣
を酢酸エチル５ＯＮ／に溶解させ、水２０−で３回洗浄
した。次−・で硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチル
を除去すると、５−イソプロピルヒダントインのアクリ
ル酸メチル２倍モル付加物が１６３Ｆ得られた。得られ
た付加物１２．ｏ ｔと抱水ヒドラジン４＋ｄをエタノ
ール３０ｄ（溶解し、攪拌下、４時間加熱還流した。
反応液より未反応の抱水ヒドラジンとエタノールを減圧
留去させ、残渣をエタノール２０−（溶の・し−夜装置
した。析出した結晶を口取し、エタノ−ルで洗浄後、減
圧乾燥し白色結晶１０．３ ｆを得た。
留去させ、残渣をエタノール２０−（溶の・し−夜装置
した。析出した結晶を口取し、エタノ−ルで洗浄後、減
圧乾燥し白色結晶１０．３ ｆを得た。
分析値を以下に示す。
０融 点 １２３〜１２６ｔｌｌ’
・元素分析値 。 ＨＮ （＠測定値
４５．８６ ７．２１ ２６．８０理論値（Ｃｓ
＊）ｉｎＮ＊ｏ＊として）４５．８５ ？、０６
２６．７４ｏｔ界脱離マススペクトル ｍ／ｅ ３１５ （Ｍ＋ １ ）”以上の結果と赤
外線吸収スペクトルの測定より得られた結晶は目的物で
あることを確認した。本物質をサンプルＡと略記する。
４５．８６ ７．２１ ２６．８０理論値（Ｃｓ
＊）ｉｎＮ＊ｏ＊として）４５．８５ ？、０６
２６．７４ｏｔ界脱離マススペクトル ｍ／ｅ ３１５ （Ｍ＋ １ ）”以上の結果と赤
外線吸収スペクトルの測定より得られた結晶は目的物で
あることを確認した。本物質をサンプルＡと略記する。
合成例２
１
攪拌装置を備えた三つロフラスコに５−プルピルヒダン
トイン２０ｆ１アクリル酸メチル３０ｆ。
トイン２０ｆ１アクリル酸メチル３０ｆ。
イ屹
水酸♂リウム０．５ｖ及び重合禁心剤としてハイドルキ
ノン０．５ｆを加え、合成例１と同様な操作にて、５−
プロピルヒダントインのアクリル酸メチル２倍モル付加
物３２．６ ｆを得た。得られた刊加物３２．Ｏｆと抱
水ヒドラジン１５．５ ｔをメタノール４０ｄに溶解し
、合成例１と同様な操作にて白色結晶２４．５ Ｆを得
た。
ノン０．５ｆを加え、合成例１と同様な操作にて、５−
プロピルヒダントインのアクリル酸メチル２倍モル付加
物３２．６ ｆを得た。得られた刊加物３２．Ｏｆと抱
水ヒドラジン１５．５ ｔをメタノール４０ｄに溶解し
、合成例１と同様な操作にて白色結晶２４．５ Ｆを得
た。
分析値を以下に示す。
０融 点 １３３〜１３６ Ｃ
°元素分析値 。 ＨＮ （イ）測定値
４６，６０ ７．１６ ２６．７５理論値（Ｃ
□＊ＨｕＮａＯｓとして） ４５．８５ ７．０６ ２６．７４．１界
脱離マススペクトル ｍ／ｅ ３１ ＆ （Ｍ＋ １ ）＋以上の結果と
赤外線吸収スペクトルの測定より得られた結晶は目的物
であることを確認した。本物１をサンプルＢと略記する
。
４６，６０ ７．１６ ２６．７５理論値（Ｃ
□＊ＨｕＮａＯｓとして） ４５．８５ ７．０６ ２６．７４．１界
脱離マススペクトル ｍ／ｅ ３１ ＆ （Ｍ＋ １ ）＋以上の結果と
赤外線吸収スペクトルの測定より得られた結晶は目的物
であることを確認した。本物１をサンプルＢと略記する
。
合成例３
６−メチルヒダントイン（２２，８Ｆ ’）を原料とし
てアクリル酸メチル付加、ヒドラジド化を合成例１の方
法に準じて行な（・、白色結晶３０．５ Ｆを得た。
てアクリル酸メチル付加、ヒドラジド化を合成例１の方
法に準じて行な（・、白色結晶３０．５ Ｆを得た。
分析値を以下に示す。
０融 点 １６４〜１６５Ｃ
・元素分析値 。 ＨＮ （％）測定値
４１．８６ ６．４３ ２９．２５理論値（ｃｔ
。ＨＩＲＮ１１０４として）４１．９６ ６．３４
２９．３６ｏ電界脱離マススペクトル ＋ ｍ／ｅ ２Ｂ６ Ｍ 以上の結果と赤外線吸収スペクトルの測定より得られた
結晶は目的物であることを確認した。本本物質をサンプ
ルＣと略記する。
４１．８６ ６．４３ ２９．２５理論値（ｃｔ
。ＨＩＲＮ１１０４として）４１．９６ ６．３４
２９．３６ｏ電界脱離マススペクトル ＋ ｍ／ｅ ２Ｂ６ Ｍ 以上の結果と赤外線吸収スペクトルの測定より得られた
結晶は目的物であることを確認した。本本物質をサンプ
ルＣと略記する。
合成例４
１
６− ＠ｅｃブチルしダントイン（Ｓ、Ｏｔ ）を原料
としてアクリル酸メチル付加、ヒドラジド化を合成例１
の方法に準じて行ない白色結晶３．５ｔを得た。
としてアクリル酸メチル付加、ヒドラジド化を合成例１
の方法に準じて行ない白色結晶３．５ｔを得た。
分析値を以下（示す。
０融 点 １０７Ｃ
・元素分析値 。 ＨＮ（％）測定値
４７．４０ ７．４２ ２６．８５理論値（Ｃｌ１
ｌＨ１４Ｎ１１０４として）４７．５５ ７．３
７ ２＆、６０ｏ 電界脱離マススペクトル ｍ／ｅ ３２８ Ｍ” 以上の結果と赤外線吸収スペクトルの測定より得られた
結晶は目的物であることを確認した。本物質をサンプル
Ｄと略記する。
４７．４０ ７．４２ ２６．８５理論値（Ｃｌ１
ｌＨ１４Ｎ１１０４として）４７．５５ ７．３
７ ２＆、６０ｏ 電界脱離マススペクトル ｍ／ｅ ３２８ Ｍ” 以上の結果と赤外線吸収スペクトルの測定より得られた
結晶は目的物であることを確認した。本物質をサンプル
Ｄと略記する。
合成例５
０
電磁式攪拌装置付オートクレーブに５−ブーピルヒダン
トイン１５ ｆ１メタクリル酸メチル３１．８Ｆ、水酸
化カリウム０．４ｆ及び重合禁止剤として、ハイド−キ
ノン０．４ｆを加え、窒素置換後攪拌下、１３０〜１４
０ ＣＣて５時間反応を行なった。反応液を冷却後、メ
タノール３００−を加え析出したメタクリル酸メチルの
ポリマーを減圧濾過にて除去し、濾液を濃縮乾固した。
トイン１５ ｆ１メタクリル酸メチル３１．８Ｆ、水酸
化カリウム０．４ｆ及び重合禁止剤として、ハイド−キ
ノン０．４ｆを加え、窒素置換後攪拌下、１３０〜１４
０ ＣＣて５時間反応を行なった。反応液を冷却後、メ
タノール３００−を加え析出したメタクリル酸メチルの
ポリマーを減圧濾過にて除去し、濾液を濃縮乾固した。
この濃縮物をエチルエーテル２００−に溶解させ１００
−の水で３回洗浄後エチルエーテルを留去すると５−プ
ロピルヒダントインのメタクリル酸メチル等モル付加物
が１７．５ ｆ得られた。（融点９１〜９２Ｃ） 得られたメタクリル酸メチル等モル付加物４ｆにアクリ
ル酸メチル４Ｆ、水酸化カリウム０．１ｖ及び重合禁止
剤としてハイドロキノン０．１ Ｆを加え、合成例１の
方法【準じてアクリル酸メチル付加、ヒドラジド化を行
ない白色結晶１．３ Ｆを得た。
−の水で３回洗浄後エチルエーテルを留去すると５−プ
ロピルヒダントインのメタクリル酸メチル等モル付加物
が１７．５ ｆ得られた。（融点９１〜９２Ｃ） 得られたメタクリル酸メチル等モル付加物４ｆにアクリ
ル酸メチル４Ｆ、水酸化カリウム０．１ｖ及び重合禁止
剤としてハイドロキノン０．１ Ｆを加え、合成例１の
方法【準じてアクリル酸メチル付加、ヒドラジド化を行
ない白色結晶１．３ Ｆを得た。
分析値を以下に示す。
０融 点 １５２〜１５４ｃ
測定値 ４７．２５ ？、４３ ２５．２０
理論値（ＣｕＨ，ａＮ、０４として） ４７．５６ ７．３２ ２５．６１０電界脱離
マススペクトル。
理論値（ＣｕＨ，ａＮ、０４として） ４７．５６ ７．３２ ２５．６１０電界脱離
マススペクトル。
ｍ／ｅ ３２８ Ｍ＋
以上の結果と承外線吸収スペクトルの測定より得られた
結晶は目的物であることを確認した。本物質をサンプル
Ｅと略記する。
結晶は目的物であることを確認した。本物質をサンプル
Ｅと略記する。
次に実施例により本発明のエポキシ樹―用潜在性硬化剤
の有用性を示す。
の有用性を示す。
実施例１
第１表の配合割合にて硬化性及び貯蔵安定性を評価した
。
。
１、 評価用試料の作成方法
第１表の配合割合にて各材料を真空攪拌慣潰機（■石川
工場製）ｒ−より減圧下脱泡混合を１時間行なった。
工場製）ｒ−より減圧下脱泡混合を１時間行なった。
２、 硬化性の評価
２−１）示差熱分析計により硬化開始温度、ピーク温度
を測定した。
を測定した。
試 料 約１０■
基準物質 α−アルミナ
昇温速度 ６ Ｃ／ ｍ１ｎ
２−２）一定温度のギヤーオーブンに試料を入れその硬
化状態を観察した。
化状態を観察した。
１ 貯蔵安定性
４０ｔｌ’の恒温槽に試料を入れ、流動性のなくなるま
での日数を測定した。
での日数を測定した。
得られた結果を第２表に示す。
第 １ 表
※１）シェル化学製、エポキシ当量１７６〜２１０のビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル型液状エポキシ樹
脂 第 ２ 表 第２表より、本発明のエポキシ樹脂用潜在性硬化剤は貯
蔵安定性、硬化性とも優れており、特に硬化性は対照の
潜在性硬化剤を用いた組成物よりも大巾（優れているこ
とが理解されよう。
スフェノールＡジグリシジルエーテル型液状エポキシ樹
脂 第 ２ 表 第２表より、本発明のエポキシ樹脂用潜在性硬化剤は貯
蔵安定性、硬化性とも優れており、特に硬化性は対照の
潜在性硬化剤を用いた組成物よりも大巾（優れているこ
とが理解されよう。
特許出願人 味の素株式会社
手 続 補 正 書
昭和５７年５月／−？ 日
特許庁長官 島 １）春 樹 殿
ｌ 事件の表示 特願昭５７−１２８９２２ 発明の
名称 エポキシ樹脂用潜在性硬化剤３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都中央区京橋−丁目５番８号５ 補正
により増加する発明の数 な し６ 補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄７ 補正の内容 （２） 同書、第５頁４〜８行目に記載の０
」 ０ 」 と訂正します。
名称 エポキシ樹脂用潜在性硬化剤３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都中央区京橋−丁目５番８号５ 補正
により増加する発明の数 な し６ 補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄７ 補正の内容 （２） 同書、第５頁４〜８行目に記載の０
」 ０ 」 と訂正します。
Ｉｌｌ 同書、第１１頁１１行目に記載の［・・・・
・・吸収スペクトルノ測定より」を「・・・・・・吸収
スペクトルの測定より、」と訂正します。
・・吸収スペクトルノ測定より」を「・・・・・・吸収
スペクトルの測定より、」と訂正します。
（４） 同書、第１２瓜２行目に記載の「重合禁心剤
」を「重合禁止剤」と訂正します。
」を「重合禁止剤」と訂正します。
ｔＳ） 同書、第１２頁下より３行目に記載の「・・
・・・・吸収スペクトルの測定より」を「・・・・・・
吸収スペクトルの測定より、」と訂正します。
・・・・吸収スペクトルの測定より」を「・・・・・・
吸収スペクトルの測定より、」と訂正します。
（６） 同書、第１３頁上段に記載の１
０ 」と訂正します。
（７） 同書、第１３頁下より３行目に記載の［・・
・・・・吸収スペクトルの測定より」を［・・・・・・
吸収スペクトルの測定より、」と訂正します。
・・・・吸収スペクトルの測定より」を［・・・・・・
吸収スペクトルの測定より、」と訂正します。
（Ｉｌｌ 同書、第１３頁末行目に記載の「本物賞」
を「物質」と訂正します。
を「物質」と訂正します。
（＠） 同書、第１４頁上段に記載のδ
」 ０ 」と訂正
します。
」 ０ 」と訂正
します。
（至） 同書、第１４頁下より３行目に記載の「・・・
・・・吸収スペクトルの測定より」を「・・・・・・吸
収スペクトルの測定より、」と訂正します。
・・・吸収スペクトルの測定より」を「・・・・・・吸
収スペクトルの測定より、」と訂正します。
αｐ 同書、第１６頁下より８行目に記載の「・・・・
・・吸収スペクトルの測定より」を「・・・・・・吸収
スペクトルの測定より、」と訂正します。
・・吸収スペクトルの測定より」を「・・・・・・吸収
スペクトルの測定より、」と訂正します。
以 上
Claims (1)
- 下記一般式（１）又はＱｌ）で表わされるヒドラジドを
含有してなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤（但し、（１
）、（ｎ）式中Ｒ８及び−は夫々水素原子又はアルキル
基を示す）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1289282A JPS58129019A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
| GB08233075A GB2123407B (en) | 1981-12-01 | 1982-11-19 | Hydrazides and their use as latent curing agents for epoxy resins |
| DE19823244448 DE3244448A1 (de) | 1981-12-01 | 1982-12-01 | Neue hydrazide und ihre verwendung als haertungsmittel fuer epoxyharzmassen |
| FR8220157A FR2517304B1 (fr) | 1981-12-01 | 1982-12-01 | Composes utiles comme agents de durcissement des compositions de resine epoxyde, compositions de resine epoxyde durcissables les contenant et resines durcies obtenues par contact avec un tel agent |
| US06/537,328 US4465830A (en) | 1981-12-01 | 1983-10-03 | Latent curing agents for epoxy resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1289282A JPS58129019A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58129019A true JPS58129019A (ja) | 1983-08-01 |
| JPH0124403B2 JPH0124403B2 (ja) | 1989-05-11 |
Family
ID=11818041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1289282A Granted JPS58129019A (ja) | 1981-12-01 | 1982-01-29 | エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58129019A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60188373A (ja) * | 1984-03-08 | 1985-09-25 | Nippon Zoki Pharmaceut Co Ltd | 新規ヒダントイン誘導体及び該化合物を有効成分として含有する医薬組成物 |
| JPS61122275A (ja) * | 1984-11-15 | 1986-06-10 | Nippon Zoki Pharmaceut Co Ltd | 新規ヒダントイン誘導体及び該化合物を含有する医薬組成物 |
| WO2005016988A1 (ja) * | 2003-08-15 | 2005-02-24 | Ajinomoto Co., Inc. | 硬化性樹脂組成物 |
| WO2015068660A1 (ja) * | 2013-11-05 | 2015-05-14 | 日本合成化学工業株式会社 | 新規イミダゾール系化合物 |
-
1982
- 1982-01-29 JP JP1289282A patent/JPS58129019A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60188373A (ja) * | 1984-03-08 | 1985-09-25 | Nippon Zoki Pharmaceut Co Ltd | 新規ヒダントイン誘導体及び該化合物を有効成分として含有する医薬組成物 |
| JPS61122275A (ja) * | 1984-11-15 | 1986-06-10 | Nippon Zoki Pharmaceut Co Ltd | 新規ヒダントイン誘導体及び該化合物を含有する医薬組成物 |
| WO2005016988A1 (ja) * | 2003-08-15 | 2005-02-24 | Ajinomoto Co., Inc. | 硬化性樹脂組成物 |
| WO2015068660A1 (ja) * | 2013-11-05 | 2015-05-14 | 日本合成化学工業株式会社 | 新規イミダゾール系化合物 |
| JP2015110560A (ja) * | 2013-11-05 | 2015-06-18 | 日本合成化学工業株式会社 | 新規イミダゾール系化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0124403B2 (ja) | 1989-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101176809B1 (ko) | 포접 화합물, 경화 촉매, 경화 수지 형성용 조성물 및 경화 수지 | |
| JPS6261053B2 (ja) | ||
| JPS59206361A (ja) | 新規なイミダゾリド、その製造方法、及び該化合物からなる硬化剤 | |
| JPH03193753A (ja) | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| JP3509799B2 (ja) | 一液性エポキシ組成物中のジシアンジアミドのための促進剤としてのイミダゾール−燐酸塩 | |
| WO2011111723A1 (ja) | 樹脂組成物 | |
| EP0915854B1 (en) | Curable mixtures based on epoxy resins comprising imidazoles | |
| JPS58129019A (ja) | エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| JPH06179657A (ja) | イミダゾール−およびｎ−アルキルイミダゾール−アクリル酸反応生成物を基礎とするアミド−またはアミド−およびアミン基含有化合物の製造法、該化合物からなるエポキシド樹脂用硬化剤、硬化可能なエポキシド樹脂組成物、エポキシド樹脂成形体の製造法および繊維強化された支持材料の製造法 | |
| DE3244448C2 (ja) | ||
| JPS58131953A (ja) | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| JPS61155420A (ja) | 熱硬化性エポキシ樹脂組成物及びこれより熱硬化によつて得られる生成物 | |
| JP5601934B2 (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 | |
| JPS5924717A (ja) | エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| JPH09118741A (ja) | エポキシ樹脂を硬化させるための触媒としての１−イミダゾリルメチル−２−ナフトール | |
| US3592823A (en) | N,n'-diglycidyl compounds | |
| CN105980444A (zh) | 固化性树脂组合物 | |
| JP5658657B2 (ja) | シリルイミダゾリウム塩錯体 | |
| JPS5896074A (ja) | 新規ヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| JPS61183316A (ja) | 一液性エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| JPS5812898B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPS60110719A (ja) | エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| JPS60178851A (ja) | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| KR101201229B1 (ko) | 열경화성 에폭시 수지용 열 잠재성 경화제 및 그 제조방법, 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 | |
| JP2777761B2 (ja) | エポキシ樹脂の硬化方法 |