JPS6261053B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、エポキシド樹脂、硬化剤及び硬化促
進剤とからなり（即ちいわゆる“１成分系”）、充
てん剤を含有していてもよい貯蔵安定性均質組成
物に関する。 エポキシド樹脂、硬化剤及び場合によつては硬
化促進剤とからなる“１成分系”は公知である。
エポキシド樹脂とフツ化ホウ素アミン若しくは塩
化ホウ素アミン錯体とからなる組成物は実用され
ている（英国特許第1346769号明細書参照）。ヒド
ロキシル基をできるだけ含有しないエポキシド樹
脂、環式無水ジカルボン酸及びベンジルジメチル
アミンのような塩基性促進剤（米国特許第
3470132号明細書参照）または１−メチルイミダ
ゾール（米国特許第3764584号明細書）とからな
る組成物も実用されている。エポキシド樹脂とエ
チレン尿素のような環式尿素誘導体とからなる熱
硬化性均質組成物も、貯蔵安定性一成分系として
公知である（米国特許第3530095号明細書参照）。 均質系に代るものとして、室温で溶解しがたい
硬化剤と場合によつてはエポキシド樹脂に分散さ
せた促進剤例えばジシアンジアミド単独またはモ
ノアミノピリジンとの併用（米国特許第3530093
号明細書参照）またはモヌロンのような尿素誘導
体との併用（米国特許第3386956号明細書参照）
分散液からなる二相系も使用されている。 更に硬化剤が無水ポリカルボン酸である均質エ
ポキシド樹脂／硬化剤組成物に不溶性の促進剤を
できるだけ微細に分散させた系も公知である（米
国特許第3519604号明細書参照）。 最後にエポキシド樹脂、酸無水物、ポリフエノ
ール若しくはポリアミンをベースとする硬化剤、
及び促進剤としてモヌロンのようなフエニル尿素
誘導体との併用からなる一相及び二相系も英国特
許第1153639号及び第1260896号明細書、並びに米
国特許第3759914号明細書及びドイツ公開特許第
2257070号公報から公知である。最後の２つの文
献には例えばジシアンジアミドまたはシアンアセ
トアミドの使用が記載されている。 上記系は、或る程度の貯蔵安定性は有するが、
しかしながら組成物の多くの用途には不適当であ
る。多相系の場合には、更に組成物の貯蔵若しく
は加工中に硬化剤及び／または促進剤の不溶粒子
の沈降が起り得るのでその結果として硬化した製
品が不均質となり、貧弱な機械的性質を有すると
いう欠点があつた。 本発明者等は、エポキシド樹脂、硬化剤及び促
進剤とからなる特定の均質組成物が、高い貯蔵安
定性と同等に良好な反応性を有し、非常に適した
性質の硬化した製品を生ぜしめる熱硬化性組成物
を与えることを見出した。 本発明による組成物は、 (a) 分子中に平均１個以上のエポキシド基を有す
るエポキシド樹脂、 (b) エポキシド樹脂の硬化剤として、該樹脂に溶
解させたシアノアセチル化合物で、該化合物は
融点120℃以下で次式： （式中、Ｒは部分分子量2000の１価ないし
３価のアルコール若しくはアミン基を表わし、
該基は１ないし４個のヒドロキシル水素原子若
しくはアミン水素原子を除去することによつて
形成され、ｎは１ないし４の数を表わす。）で
表わされ、そして(b)成分の１個の−CH₂−Ｃ≡
Ｎ基に対して成分(a)のエポキシド基が３ないし
４個であるような量の(b)成分と、 (c) 硬化促進剤として、エポキシド樹脂100重量
部に対して次式： 〔式中、Ｚは次式：

【式】基または

【式】 （式中、Ａは−CH₂−またはＮを表わし、ｐ
は０，１または２を表わし、そしてｑは１また
は２を表わし、そしてR₁及びR₂は互いに独立
して各々炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わす。）で表わされる基を表わし、R₃及びR₄
は互いに独立して各々水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数１ないし４のアルコキシ基または置換若
しくは末置換フエニル基またはフエノキシ基を
表わし、R₅は水素原子、トリフルオロメチル
基、ニトロ基または次式：

【式】及び （式中、R₁及びR₂は前記の意味を表わす。）
で表わされる基のうちの１個を表わす。〕で表
わされるフエニル尿素誘導体0.1ないし10重量
部とからなる。 適当なエポキシド樹脂(a)としては、特に公知の
液体脂肪族、芳香族及び複素環式ポリエポキシ
ド、好ましくは、ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２，２−プロパンまたは４，4′−ジヒドロ
キシ−ジフエニルメタン（ビスフエノールＡまた
はＦ）のような多価フエノールをベースとするも
の、多価脂肪族アルコールまたはフミノフエノー
ルのような芳香族モノー若しくはポリアミンをベ
ースとするものが挙げられる。特に好ましくはビ
スフエノールＡをベースとする液体未変性エポキ
シド樹脂例えばエポキシド含有量5.4当量／Kgで
25℃での粘度約10500mPaのエポキシド樹脂が挙
げられる。 特に適したシアノアセチル化合物(b)としては、
ｎが１または２を表わす式で表わされる化合物
が挙げられる。例えば次の化合物が挙げられる。 Ａ： ネオペンチルグリコール−ビス−シアノ酢酸エ
ステル 融点＝37−39℃ Ｂ： シアノ酢酸−Ｎ−イソブチルアミド 融点＝40℃ Ｃ：NC−CH₂−COO−（CH₂）₆−OOC−CH₂CN ヘキサメチレン−（１，６）−ビス−シアノアセ
テート 融点＝71−73℃ Ｄ： １，４−シクロヘキサンジメタノール−ビス−
シアノアセテート（シス−トランス異性体混合
物）、軟化点（s.p.）＝85−90℃ Ｅ： ２，２−〔４，4′−ジ−シアノアセトキシエト
キシ−フエニル〕−プロパン；80℃の粘度：
1.36pas、室温で高粘性 Ｆ：NC−CH₂−COO−CH₂−CH₃ シアノ酢酸エチルエステル 液体 Ｇ：NC−CH₂−COO−C₄H₉ 室温（RT）で液体 Ｈ： 室温で液体 Ｉ： 室温で液体 Ｋ：NC−CH₂−COO−（CH₂）₂−OOC−CH₂−
CN 樹脂状物、室温で液体 Ｌ：NC−CH₂−COO（CH₂）₄−OOC−CH₂−CN 融点＝39−42℃ Ｍ： 樹脂状物、80℃での粘度：1.44pas Ｎ： 樹脂状物：μ25：10.4Pas ｎα／Ｄ：１，5040 Ｏ：NC−CH₂−COO−（CH₂−CH₂−Ｏ−）_４）−
OC−CH₂−CN 液体 Ｐ：CH₃−CH₂−Ｃ−（CH₂O−CO−CH₂CN）₃ 樹脂状物；25℃での粘度56，8Pas； ｎα／Ｄ：１，4813 Ｑ： 軟化点＝60℃、沸点13，3Pa ＝101−103℃ ｎα／Ｄ：１，4657 Ｒ：NC−CH₂−CO−NH−CH₃ 融点＝98−100℃ Ｓ：NC−CH₂−CO−Ｎ（C₂H₅）₂ 液体 Ｔ： 沸点13，3Pa：131−133℃； ｎα／Ｄ：１，4674；25℃での粘度：0.235Pas Ｕ： 沸点13，3Pa：105−107℃ ｎα／Ｄ：１，4762；μ25：０，140Pas Ｖ： 沸点53Pa＝134℃；ｎα／Ｄ：１，4801 μ25＝０，125Pas Ｗ： Ｘ：NC−CH₂CON（C₄H₉）₂ 沸点53Pa：150−154℃；ｎα／Ｄ； １，4604 μ25：０，037Pas Ｙ：NC−CH₂−CO−NH−C₂H₅ 融点＝61−62℃ Ｚ：

【式】 融点＝87℃ A′： B′： 室温で軟化する軟質樹脂 シアノアセチル化合物Ａ及びＢが特に好まし
い。 高分子量シアノ酢酸誘導体は次式： （式中、Ｙはグリコール基、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル−１，４、ヘキサンジオール−１，６等を表わ
し、そしてY′はジカルボン酸基例えばフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸等を表わし、ｍは
２ないし20の数を表わす。）で表わされる。 高分子量シアノアセチル化合物(b)は、ジカルボ
ン酸若しくはその無水物と末端ヒドロキシル基を
有するグリコールポリエステルとからまず溶融液
若しくは溶液のいずれかで反応中形成した水を共
沸的に除去し、その後高級、多価アルコールのシ
アノ酢酸エステルの製法として既に記載したよう
に、シアノ酢酸またはシアノ酢酸のエチル若しく
はメチルエステルと反応させる公知の方法を使用
して製造される。 適当なフエニル尿素(c)としては、式において
Ｚが次式：

【式】（式中、R₁及びR₂は互い に独立して各々メチル基またはエチル基を表わ
す。）表わされる基を表わし、R₃及びR₄が互いに
独立して各々水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基を表わし、R₅が水素原子
またはトリフルオロメチル基を表わす化合物が好
ましい。Ｎ−ｐ−トリフルオロメチルフエニル−
N′，N′−ジメチル尿素が好ましく、Ｎ−ｐ−ク
ロロフエニル−N′，N′−ジメチル尿素（＝モヌ
ロン）及びＮ−ｐ−エチルオキシフエニル−
N′，N′−ジメチル尿素が特に好ましい。この成
分は、好ましくはエポキシド樹脂100重量部に対
して0.1ないし５重量部の量使用される。 本発明による組成物は、単に成分を一緒にし、
この物質を促進剤が溶解するまで注意深く加熱す
ることによつて製造することができる。エポキシ
ド樹脂が固体である場合には、溶解するまでしば
らく加熱し、そして硬化剤と促進剤とをこれに溶
解させる。 本発明による組成物に充てん剤、エキステンダ
ー、補強剤、顔料及びそれぞれの用途のための通
常の他の添加剤例えば無機物質、ガラス繊維、炭
素繊維または硼素繊維、ポリアミド、ポリエステ
ル、カーボンブラツク及び金属酸化物を添加する
ことができる。 本発明の組成物は、広範な適用分野例えば注型
用樹脂（無機物質も充填した）、積層用樹脂、接
着剤、表面保護用配合物として及び固体エポキシ
ド樹脂の用途並びに成型用材料として使用するこ
とができる。本発明による組成物は、注型用樹
脂、積層用樹脂及び接着剤として使用するのが好
ましい。本発明による組成物を100℃以上の温度
に加熱することによつて、硬化製品を製造するこ
とができる。 式で表わされるシアノ酢酸誘導体が硬化剤と
して効果的であり、３成分の混合物の貯蔵安定性
は、或る場合にはエポキシド樹脂及びモヌロンの
公知の組成物より優れていることは驚くべきこと
である。 実施例で使用したシアノアセチル化合物の製造 Ａ：ネオペンチルグリコール−ビス−シアノ酢酸
エステル 撹拌機、ハーンヘツド（Hahn head）、環流冷
却器及び温度計を備えたフラスコ中のシアノ酢酸
714部、ネオペンチルグリコール416部及びトルエ
ン1200部を沸とうするまで加熱した。エステル化
中に形成された水をハーンベツドで分離し、トル
エンを反応容器に戻した。共沸エステル化の12時
間後に水134容量部集めた。その後減圧下でトル
エンを留去し、残留物を13.3paで分留した。165
ないし181℃の間で次の元素組成を有する純ネオ
ペンチルグリコール−ビス−シアノ酢酸エステル
729部（論理量の76.5％）を集めた： 元素分析値（C₁₁H₁₄N₂O₄として） 計算値 実測値 Ｃ（％）： 55.46 55.3 Ｈ（％）： 5.93 6.2 Ｎ（％）： 11.76 11.8 Ｏ（％）： 26.87 27.3 Ｂ：シアノ酢酸−Ｎ−イソブチルアミド シアノ酢酸エチルエステル452部とイソブチル
アミン306部とを、35±３℃で６時間反応させ
た。その後アミド化反応中に形成したアルコール
をロータリーエバポレーター中、80℃で減圧下で
留去し、残留物を精留した。b.p.0.3＝‐126ない
し132℃；収量：436部（理論量の95％） 元素分析値（C₇H₁₂N₂Oとして） 計算値 実測値 Ｃ（％） 59.98 59.7 Ｈ（％） 8.63 8.6 Ｎ（％） 19.99 19.5 Ｏ（％） 11.42 11.5 両生成物（Ａ及びＢ）は、しばらく放置後に結
晶化する：融点 約40℃。 化合物ＣないしＦは、化合物Ｃの場合には、シ
アノ酢酸をヘキサンジオールでそして化合物Ｄの
場合にはシアノ酢酸を１，４−シクロヘキサンジ
メタノールで共沸的にエステル化することによつ
て同様に製造される；化合物Ｅは、シアノ酢酸エ
ステルとビスフエノールＡ−ジ−ヒドロキシエチ
ルエーテルとを触媒量のブチルチタネートの存在
下で反応させることによつて製造される；化合物
Ｆは公知の方法で製造される。 促進剤として使用したフエニル尿素誘導体の製
法は公知である。例えば英国特許第1153639号明
細書、第1293142号明細書、米国特許第3386956号
明細書及び第3759914号明細書を参照して行うこ
とができる。 次の実施例に関する注釈： (a) 組成物製造の一般的説明 エポキシド樹脂、硬化剤成分及び場合によつ
ては促進剤を、表に示す各々の割合で、室温ま
たは必要な場合には僅かに高温で、（40℃ない
し最大80℃）混合し、澄明均質な溶液が得られ
るまで撹拌した。成分の混合は、与えられた順
序または他の可能ないかなる順序で実施するこ
ともできる。 (b) 組成物の貯蔵安定性を測定するため、組成物
の一部をシールしたガラスフラスコ中、25℃で
貯蔵し、そして時々その粘度を測定した〔ヘツ
プラー（hoeppler）反発硬度試験法〕。貯蔵中
の粘度が２倍以上となつた時または一般に非常
に低粘度の組成物の場合には、25℃での粘度が
20000m Paの粘度を越えた場合は、組成物はも
はや使用し得ないと考えられる。 (c) 反応性の測定のため、種々の温度でのゲル化
時間の測定を判定基準として使用した。所望の
温度に調整した熱板の中心に試験すべき組成物
の一滴をおとし、試料のゲル化が起きるまでの
時間を測定した。 (d) 成形材料の物性及びフイルム特性の測定 この目的のため、寸法130×130×４mmの成形
物シートをアルムニウム金型中で最初に注型
し、それからこれを表に記載の条件下で硬化さ
せ、その後スイス機械製造業者協会標準規格
（VSM）による最も重要な機械的性質を測定す
るため60×10×４mmの大きさの試験片にした。
この種の試料から取つた試験片は、また示差熱
分析によるガラス転移温度（GTT）の熱量分
析に供する。GTTは、期待すべき加熱下での
寸法安定性に関して結論ずけることを可能とす
る。最後に残りの組成物の一部は、アンチコロ
ダール（Anticorobal）Ｂ（寸法170×25×1.5
mm）の試験片を12mmオーバーラツプさせて接着
させるのに、そして清浄にした鉄の薄板片を、
三角ブレード（triangular blade）を使用し
て、50μｍの層厚に被覆するのに使用すること
ができる。接着特性（引張強さ）を測定するた
め、このようにして得た試験片も表に示した条
件下で硬化させた。 実施例 １ 実施例は、ビスフエノールＡからの液体未変性
エポキシド樹脂と硬化剤としてネオペンチルグリ
コール−ビス−シアノ酢酸エステルとの併用に於
けるＮ−ｐ−クロロフエニル−N′，N′−ジメチ
ル尿素の増加量の効果を説明する。 ゲル化時間及び貯蔵安定性の測定から得た結果
を、表ａに要約した。この表の結果は、促進剤
としてＮ−ｐ−クロロフエニル−N′，N′−ジメ
チル尿素（モヌロン）を添加することによつて高
温でのゲル化時間は非常に大きく減少するが、こ
の減少が同時に貯蔵安定性の著しい減少は伴なわ
ないことを示している。この場合において、貯蔵
安定性は、ネオペンチルグリコール−ビス−シア
ノ酢酸エステルを添加することのないビスフエノ
ールＡをベースとするジグリシジル化合物と促進
剤とだけの併用よりも優れてさえいることは驚く
べきことである。 表1bに成形材料及びフイルムの性質を基本と
しての促進剤の有効性を示す。促進剤無では120
℃で12時間の硬化時間後に使用し得る成形材料は
得られないが、一方エポキシド樹脂100重量部に
対し、促進剤２及び５重量部の両方の場合に成形
材料及びフイルムは好ましい性質を有する。 表1cは、本発明によるビスフエノール−Ａ及び
硬化剤／促進剤組成物からの未変性エポキシ樹脂
の組み合せが、溶液の場合でも優れた貯蔵安定性
を有することを説明している。 従つて本発明による組み合せは、高温で促進剤
無の配合物と比較してゲル化時間が大きく減じら
れるという利点を有し、そして更に低温及び／ま
たは短時間で硬化させることができる貯蔵安定性
−成分組成物の配合を可能とする。 ベンジルジメチルアミン及び１−メチルイミダ
ゾールのような通常の促進剤を使用したものと比
較することによつて、貯蔵安定性は、少量の促進
剤を使用した場合でさえ、かなり低くなるという
言及をすることができる。促進剤の量は180℃で
のゲル化時間が略同等の長さであり、モヌロン
2phrの使用量と一致するように選択した。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 1A 表1Aは、高い貯蔵安定性を損うことなく、ビ
スフエノールＡをベースとする液体未変性エポキ
シド樹脂の代りに他のエポキシド樹脂も使用し得
ることを示している。使用したシアノアセチル化
合物は、ネオペンチルグリコール−ビス−シアノ
酢酸エステルであり、使用した促進剤はモヌロン
であつた。 エポキシド樹脂 １ エポキシド含有量＝7.2当量／Kg 粘度（25℃）＝1500mPas エポキシド樹脂 ２ エポキシド含有量＝6.0当量／Kg 粘度（25℃）＝800mPas エポキシド樹脂 ３ エポキシド含有量＝8.13当量／Kg 粘度（25℃）＝〜10mPas エポキシド樹脂 ４ ビスフエノール−Ａ−エポキシエポキシ化合物
とビスフエノール−Ａとからの前駆樹脂 エポキシド含有量＝2.4当量／Kg軟化範囲〜35
℃

【表】 実施例 ２ この場合にネオペンチルグリコール−ビス−シ
アノ酢酸エステルの代りに使用した硬化剤は、シ
アノ酢酸−Ｎ−イソブチルアミドである。この比
較的低融点及び容易に可溶のシアノ酢酸誘導体
を、促進剤としてＮ−クロロフエニル−N′，
N′−ジメチル尿素と共に好ましい反応性／貯蔵
安定性比で使用し、そして硬化後に好ましい性質
パターンが示される成形材料及びフイルムが得ら
れる。相当する試験結果を表2a及び2bに要約し
た。 ベンジルメチルアミン及び１−メチルイミダゾ
ールのような促進剤として通常使用される化合物
を使用して比較すると貯蔵安定性はかなり低くな
ることを示している。比較のため促進剤の量は、
180℃でのゲル化時間に関してモヌロン2phrの量
に相当する量使用した。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ３ 促進剤としてＮ−ｐ−クロロフエニル−N′，
N′−ジメチル尿素を、硬化剤として使用した一
連のシアノ酢酸誘導体と組み合わせると、高温で
のゲル化時間と室温での長期の貯蔵安定性との間
の非常に好ましい比率が得られる。最も重要なデ
ータを表3aに要約した。 この系は、溶媒と組み合せても非常に高い貯蔵
安定性を有する（表3b参照）

【表】

【表】

【表】 実施例 ４ 液体未変性ビスフエノール−Ａ−エポキシド樹
脂とネオペンチルグリコール−ビス−シアノ酢酸
エステルとの組み合せ並びに上記樹脂とシアノ酢
酸−Ｎ−イソブチルアミドとの組み合せを使用す
ると、前記実施例で促進剤として使用したＮ−ｐ
−クロロフエニル−N′，N′−ジメチル尿素は、
Ｎ−ｐ−エトキシフエニル−N′，N′−ジメチル
尿素で容易に置き換えられ得ることを示している
（表４、比較値：表1a及び1b並びに表2a及び2b参
照）。

【表】 実施例５： 表5a及び5bに異なる促進剤の効果を示す。混
合物中の促進剤量は、モヌロン２重量部当りの第
三窒素原子の含有量に相当する（表1a及び2a中の
対応値を参照）。使用したエポキシド樹脂は、実
施例１で使用したものと一致する。次のモヌロン
一類似の化合物を促進剤として使用した：

【表】

【表】

【表】 実施例 ６ 表６に高温でのゲル化時間、室温での貯蔵安定
性及びこれから得た成形物の外観に関して３種の
配合物を公知の組み合せの配合物と比較した。公
知の組み合せの配合物は、全てビスフエノール−
Ａからの同じ液体未変性エポキシド樹脂をベース
としているし、そして非常に長い有効寿命を有す
る貯蔵安定性−成分組成物若しくは配合物となる
ように指定されている。 BF₃エチルアミン錯体で硬化させた組み合せと
比較して、本発明による配合物は、多くの適用に
とつて有利な低い粘性と優れた貯蔵安定性によつ
て特徴ずけられる。初期粘度は、BCl₃アミン錯
体配合物の粘度と比較して同様に明らかに減少す
る。硬化剤として液体メチルテトラヒドロ無水フ
タル酸を使用し、促進剤としてベンジルジメチル
アミンを使用すると初期粘度はいくらか低くなる
が、貯蔵安定性は一成分系として使用するには完
全に不適当である。ベンジルジメチルアミンをモ
ヌロンで置き換えた場合には、貯蔵安定性は実際
に改善される；しかしながら硬化後の形成物は、
細かなふくれを示す。このような不均質性が機械
的性質を損じ、そして高圧系での電気絶縁材料と
しての成形物の適用を妨げる。 最後に本発明による硬化剤成分をシアノアセト
アミドで置き換える場合には、温度は硬化剤成分
を溶液とするために樹脂／硬化剤／促進剤混合物
の製造中約100℃に上昇させねばならなかつた。
冷却するとシアノアセトアミドは既に90℃で沈殿
する；それ故室温で均質であるシアノアセトアミ
ド−成分系を得ることは不可能である。従つて硬
化剤の不溶性が、エポキシド樹脂、ジシアンジア
ミド及び例えばモヌロンとの組み合せとして既に
記載したのと同様な障害となる：貯蔵及び硬化工
程中硬化剤は、多かれ少なかれ沈殿し、これが再
び不適当な性質を有する不均質成形材料を与え
る。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 分子中に平均１個以上のエポキシド基を
   有するエポキシド樹脂、 (b) エポキシド樹脂用硬化剤として、該樹脂に溶
   解させたシアノアセチル化合物で、該化合物は
   融点120℃以下で次式： （式中、Ｒは部分分子量2000の１価ないし
   ３価のアルコール若しくはアミン基を表わし、
   該基は１ないし４個のヒドロキシル水素原子若
   しくはアミン水素原子を除去することによつて
   形成され、ｎは１ないし４の数を表わす。）で
   表わされ、そして(b)成分の１個の−CH₂−Ｃ≡
   Ｎ基に対して成分(a)のエポキシド基が３ないし
   ４個であるような量の(b)成分と、 (c) 硬化促進剤として、エポキシド樹脂100重量
   部に対して次式： 〔式中、Ｚは次式：【式】基または 【式】 （式中、Ａは−CH₂−またはＮを表わし、ｐ
   は０，１または２を表わし、そしてｑは１また
   は２を表わし、そしてR₁及びR₂は互いに独立
   して各々炭素原子数１ないし４のアルキル基を
   表わす。）で表わされる基を表わし、R₃及びR₄
   は互いに独立して各々水素原子、ハロゲン原
   子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
   原子数１ないし４のアルコキシ基または置換若
   しくは末置換フエニルまたはフエノキシ基を表
   わし、R₅は水素原子、トリフルオロメチル
   基、ニトロ基または次式： 【式】及び （式中、R₁及びR₂は前記の意味を表わす。）
   で表わされる基のうちの１個を表わす。〕で表
   わされるフエニル尿素及び誘導体0.1ないし10
   重量部 とからなることを特徴とする貯蔵安定性均質エポ
   キシド樹脂組成物。 ２ 成分(a)として液体エポキシド樹脂を含有する
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ ビスフエノールＡ若しくはＦ、多価脂肪族ア
   ルコールまたは芳香族モノー若しくはポリアミン
   をベースとするエポキシド樹脂を含有する特許請
   求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 成分(b)としてｎが１または２の数を表わす式
   で表わされる化合物を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ５ 成分(c)として、Ｚが【式】基を表わし、 R₁及びR₂が互いに独立して各々メチル基または
   エチル基を表わし、R₃及びR₄が互いに独立して
   水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基を表わし、R₅が水素原子またはトリフ
   ルオロメチル基を表わす式で表わされる化合物
   0.1ないし５重量部含有する特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ６ 成分(c)として、Ｎ−ｐ−クロロフエニル−
   N′，N′−ジメチル尿素、Ｎ−ｐ−エチルオキシ
   フエニル−N′，N′−ジメチル尿素またはＮ−ｐ
   −トリフルオロメチルフエニル−N′，N′−ジメ
   チル尿素を含有する特許請求の範囲第５項記載の
   組成物。 ７ 成分(c)として、Ｎ−ｐ−クロロフエニル−
   N′，N′−ジメチル尿素またはＮ−ｐ−エチルオ
   キシフエニル−N′，N′−ジメチル尿素を含有す
   る特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ８ 成分(b)として、ネオペンチルグリコール−ビ
   ス−シアノ酢酸エステルまたはシアノ酢酸−Ｎ−
   イソブチルアミドを含有する特許請求の範囲第４
   項記載の組成物。