JPS5874720A - 耐熱性樹脂の製法 - Google Patents
耐熱性樹脂の製法Info
- Publication number
- JPS5874720A JPS5874720A JP56172732A JP17273281A JPS5874720A JP S5874720 A JPS5874720 A JP S5874720A JP 56172732 A JP56172732 A JP 56172732A JP 17273281 A JP17273281 A JP 17273281A JP S5874720 A JPS5874720 A JP S5874720A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxazoline
- compound
- composition
- ring
- prepolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱区分０種（１８０ｒ以上）を有し。
化学構造中にオキサゾリン環またはそれとシアヌレ−）
Ｉｋ、！；を有する硬化物を与える新規な熱硬化性樹脂
組成物およびそのプレポ′リマに関する。
Ｉｋ、！；を有する硬化物を与える新規な熱硬化性樹脂
組成物およびそのプレポ′リマに関する。
近年、回転電機などの電気機器においては、その大容量
化と小型軽量化が進むに従い、耐熱性の極めて優れてい
る熱硬化性樹脂が要求されている。
化と小型軽量化が進むに従い、耐熱性の極めて優れてい
る熱硬化性樹脂が要求されている。
一方、ＩＩＲ，ＡＮＤＥＲ８ＯＮ ＆ Ｊ、Ｍ、ＨＯＬ
ＯＶＫＡ。
ＯＶＫＡ。
Ｊ、 ＰＯＩ Ｙｍ、 ＳＣｉ、 、ＡＩ（４） 、
１６８９−１７０２（１９６６） ｉＪ、ＶＥＲＢＯＲ
ＧＴ ＆ Ｃ，Ｓ、ＭＡＲＶＥＬ 、Ｊ、Ｐｏｌ
ｙｍ。
１６８９−１７０２（１９６６） ｉＪ、ＶＥＲＢＯＲ
ＧＴ ＆ Ｃ，Ｓ、ＭＡＲＶＥＬ 、Ｊ、Ｐｏｌ
ｙｍ。
３ｃｉ、 、 ｐｏｌｙｍ、 ｃｈｅｍ、 ｇａ、 、
１１．２６１−２７ ａ（１９７３） ；１．ＨＡＤ
ＤＡＤ、Ｓ、ＨＵＲＪ、ＥＹ ＆ｃ、Ｓ、ＭＡＲＩＶＥ
Ｌ、Ｊ、ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、、ｐｏｌｙｍ。
１１．２６１−２７ ａ（１９７３） ；１．ＨＡＤ
ＤＡＤ、Ｓ、ＨＵＲＪ、ＥＹ ＆ｃ、Ｓ、ＭＡＲＩＶＥ
Ｌ、Ｊ、ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、、ｐｏｌｙｍ。
Ｃｈｅｍ、Ｅｄ、、１１．２７９３−２８１１（１９７
３）ＳＫ、Ｐ、ＳＩＶＡＲＡＭＡＫＲＩＳＨＭＡＮ ＆
Ｃ，Ｓ、ＭＡＲＶＥＬ。
３）ＳＫ、Ｐ、ＳＩＶＡＲＡＭＡＫＲＩＳＨＭＡＮ ＆
Ｃ，Ｓ、ＭＡＲＶＥＬ。
Ｊ、ｐｏｌｙｍ、ｆ３Ｃｉ、、ｐｏｌｙｍ、 Ｃｈｅｍ
、Ｅａ、、１２゜６５１−６６２（１９７４）；Ｍ、Ｂ
ＲＵＭＡ ＆ｃ、 ｓ、 ＭＡＲＶＥＬ、 ＩＴ、 ｐ
ｏｌｙｍ、 ３ｃｉ、 ｓ ｐｏｌｙｍ。
、Ｅａ、、１２゜６５１−６６２（１９７４）；Ｍ、Ｂ
ＲＵＭＡ ＆ｃ、 ｓ、 ＭＡＲＶＥＬ、 ＩＴ、 ｐ
ｏｌｙｍ、 ３ｃｉ、 ｓ ｐｏｌｙｍ。
Ｃｈｅｍ Ｅｄ、、１４．１−６ （１９７６） ；
Ｒ，ＴＡＫＡＴＳＵＫＡ、Ｔ、ＵＮＩＳＨＩ ＆ １
．ＨＯＮＤＡ。
Ｒ，ＴＡＫＡＴＳＵＫＡ、Ｔ、ＵＮＩＳＨＩ ＆ １
．ＨＯＮＤＡ。
Ｊ、 ｐｏｌｙｍ、３ｃｉ、、 ｐｏｌｙｍ、（：’ｈ
ｅｍ、Ｅｄ、 、 １ ｓ。
ｅｍ、Ｅｄ、 、 １ ｓ。
１７８５−１７９７（１９７７）等によりポリシアヌレ
ートが耐熱性に優れていることは公知である。このポリ
シアヌレートは式（１）に示すような多官能ニトリル化
合物の三量化反応によって得られる。
ートが耐熱性に優れていることは公知である。このポリ
シアヌレートは式（１）に示すような多官能ニトリル化
合物の三量化反応によって得られる。
この式中の反応は４発分の生成が伴わない付加反応でめ
るため、その硬化物は内部に空洞（ボイド）が含まれず
冒耐熱性の藏気絶縁材料として好適である。しかし、シ
アヌレート・環のみを有するポリシｒヌレートは非常に
脆いため実用化に離点があるとされている。
るため、その硬化物は内部に空洞（ボイド）が含まれず
冒耐熱性の藏気絶縁材料として好適である。しかし、シ
アヌレート・環のみを有するポリシｒヌレートは非常に
脆いため実用化に離点があるとされている。
本発明の目的は耐熱性および可撓性が共にすぐれた硬化
物を与える熱硬化性樹脂組成物およびそのプレポリマを
提供することにある。
物を与える熱硬化性樹脂組成物およびそのプレポリマを
提供することにある。
本発明の熱硬化性樹脂組成物（以下、組成物と略記する
。）は、■多官能エポキシ化合物と■多官能ニトリル化
付物を含むことを特徴とし、また、そのプレポリマは、
該組成物全予備反応させてＢ状態にしたこと全特徴とす
る。
。）は、■多官能エポキシ化合物と■多官能ニトリル化
付物を含むことを特徴とし、また、そのプレポリマは、
該組成物全予備反応させてＢ状態にしたこと全特徴とす
る。
本発明の組成物の硬化機構は次式で示されるように、エ
ポキシ化合物１当量に対し、多官能ニトリル化合物が１
当縦より多い場合には、先ず、オキサゾリン環〔式（Ｉ
ｌ）〕が生成し、その後シアヌレート環〔代価〕が生成
して三次元架橋するものメ推測される。
ポキシ化合物１当量に対し、多官能ニトリル化合物が１
当縦より多い場合には、先ず、オキサゾリン環〔式（Ｉ
ｌ）〕が生成し、その後シアヌレート環〔代価〕が生成
して三次元架橋するものメ推測される。
（２）
一方、多官能エポキシ化合＄１当量に対し、多官能ニト
リル化合・吻が１当ｔｊ満の場合は次式の通り、承りに
オキサゾリン環〔式（■）〕が生成し、′次のエポキシ
基の重合反応〔式（Ｖ）〕が起るものと推測される。
リル化合・吻が１当ｔｊ満の場合は次式の通り、承りに
オキサゾリン環〔式（■）〕が生成し、′次のエポキシ
基の重合反応〔式（Ｖ）〕が起るものと推測される。
また、両者が等当量の場合は主としてオキサゾリン環が
生成するものと推測される。
生成するものと推測される。
なお、以上の反応式はそれぞれ２官能の化合物を用いた
場合を示したものである。
場合を示したものである。
本発明において、多官能エポキシ化合物としては１．２
−エポキシ基を２個以上有する化合物であれば特に制限
は無い。このような化合物としてハ例工ばビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキサイ
ド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−（３，４
−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、ビニル
シクロヘキセンジオキサイドｓ ４ｓ ４’−ヒス（１
，２−エポキシエチル）ジフェニルエーテル、４．４’
−ビス（１，２−エポキシエチル）ビフェニル。
−エポキシ基を２個以上有する化合物であれば特に制限
は無い。このような化合物としてハ例工ばビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキサイ
ド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−（３，４
−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、ビニル
シクロヘキセンジオキサイドｓ ４ｓ ４’−ヒス（１
，２−エポキシエチル）ジフェニルエーテル、４．４’
−ビス（１，２−エポキシエチル）ビフェニル。
２．２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロ
パン、レゾルシンのジグリシジルエーテル、フロログル
シンのジグリシジルエーテル、メチルフロログルシンの
ジグリシジルエーテル、ビス（２，３−エポキシシクロ
ペンチル）エーテル、２−（３，４−エポキシ）シクロ
ヘキサン−５゜５−ス°ピロ（３，４−エポキ７）ンク
ロヘキ”ｌ−ン−ｍ −ジオキサン、ビス−（３，４−
エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）アジペー）、Ｎ
、Ｎ’−ｍ−フェニレンビス（４，５−エポキシ−１゜
２−シクロヘキサンカルボキシレート）などの２官能の
エポキシ化合物、バラアミノフェノールのトリグリシジ
ルエーテル、ポリアリルグリシジルエーテル％１，３．
５−）す（１，２−エポキシエチル）ベンゼン、２．２
’ 、４．４’−テトラグリシドキシベンシフエノン、
テトラグリシドキシテトラフェニルエタン、フェノール
ポルムアル１ヒトノボラツクのポリグリシジルエーテル
。
パン、レゾルシンのジグリシジルエーテル、フロログル
シンのジグリシジルエーテル、メチルフロログルシンの
ジグリシジルエーテル、ビス（２，３−エポキシシクロ
ペンチル）エーテル、２−（３，４−エポキシ）シクロ
ヘキサン−５゜５−ス°ピロ（３，４−エポキ７）ンク
ロヘキ”ｌ−ン−ｍ −ジオキサン、ビス−（３，４−
エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）アジペー）、Ｎ
、Ｎ’−ｍ−フェニレンビス（４，５−エポキシ−１゜
２−シクロヘキサンカルボキシレート）などの２官能の
エポキシ化合物、バラアミノフェノールのトリグリシジ
ルエーテル、ポリアリルグリシジルエーテル％１，３．
５−）す（１，２−エポキシエチル）ベンゼン、２．２
’ 、４．４’−テトラグリシドキシベンシフエノン、
テトラグリシドキシテトラフェニルエタン、フェノール
ポルムアル１ヒトノボラツクのポリグリシジルエーテル
。
グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパンのトリグリシジルエーテルなどの３官能以上の
エポキシ化合物などがあり、これらの少なくとも１ｍが
用いられる。上記多官能エポキシ化合物のうちで畝特に
ビスフェノールＡ系およびフェノールホルムアルデヒド
ノボラックのポリグリシジルエーテルなどが有効である
。
プロパンのトリグリシジルエーテルなどの３官能以上の
エポキシ化合物などがあり、これらの少なくとも１ｍが
用いられる。上記多官能エポキシ化合物のうちで畝特に
ビスフェノールＡ系およびフェノールホルムアルデヒド
ノボラックのポリグリシジルエーテルなどが有効である
。
また、多官能ニトリル化合物としてはニトリル基を少な
くとも２個含む化合物であれば特に制限は無い。そのよ
うな化合物としては例えば、オルソフタロニトリル、イ
ンフタロニトリル、テレフタロニトリル、３−メチル−
１，４−ジシアノベンゼン、５−イソプロピル−１，３
−ジシアノベンゼンｓ２，５−ジメチル−１，４−ジシ
アノベンゼン、２−クロロ−１，３−ジシアノベンゼン
、５−ブロモー１．４−ジシアノベンゼン、５−アミノ
−１，３−ジシアノベンゼン、３−ニトロ−１，２−ジ
シアノベンゼン、２−カルボキシ−１゜４−ジシアノベ
ンゼン、２−（ジクロロメチル）−１，３−ジシアノベ
ンゼン、２−エチル−３−クロロ−１，４−ジシアノベ
ンゼン、２−エチル−３−クロロ−１，４−ジシアノベ
ンゼン、４−ヒドロキシ−１，３−ジシアノベンゼン、
２−ｎ−オクチル−１，４−ジシアノベンゼン、３−ニ
トロ−１，２−ジシアノベンゼン、１，３．５−トリシ
アノベンゼン、２−クロロ−１，３，５−トリシアノベ
ンゼン、３−フロロ−１，４，５−トリシアノベンゼン
、６−ニトロ−１，３，５−トリシアノベンゼン、２−
ヒドロキシ−３，４゜５−トリシアノベンゼン、４−メ
チル−１，３゜５−トリシアノベンゼン、１，２，４．
５−テトラシアノベンゼン、３−ヒドロキシ−１，２，
４゜５−テトラシアノベンゼン、２−ブロモ−１，３゜
４．５−ｙトラシアノベンゼン、３−ニトロ−１゜２．
４．５−テトラシアノベンゼン、２−イノプロピル−１
，３，４，５−テトラシアノベンゼン、３− ｎ−ペン
チル−１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、５−ク
ロロメチル−２−エチル−３−クロロ−１，４−シアン
ベンゼン、４．４’−ジシアノビフェニル、４．４’−
ジンアノビフェニルエーテル、４−４−４’−ジシアノ
ビフェニルメチレ７，４．４’−ジシアノビフェニルス
ルホン、４．４’−ジシアノビフェニルスルフィ）、１
゜４−ビス（ｐ−フエノキソベンゾイル）−２，５−ジ
シアノベンゼン、４．４′−ビス（ｐ−（ｐ−シアノベ
ンゾイル）−ノェノキシベンゼンスルホニル〕ジフェニ
ルエーテル、１．３−ビス〔ｐ−（ｐ−シアノベンゾイ
ル）フェノキシベンゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス（
ｐ−（ｐ−シアノベンソイル）フエノキシベ′ンゼンス
ルホニル〕ベンゼン、１．３−ビス（３，４−ジシアノ
フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３，４−ジシア
ノフェノキシ）ベンゼン、４．４’−ビス（３゜４−ジ
シアノフェノキシ）ビフェニル、４．４’−ビス（３，
４−ジシアノフェノキシ）ビフェニルスルホン、４，４
′−ビス（３，４−ジシアノフェノキシ）ビフェニルメ
タン ＋、４１−ビス（３，４−ジシアノフェノキシ）
、ビフェニルプロパン、４，４′−ビス（３，４−ジシ
アノフェノキシ）ビフエ斗ルヘキサフロロプロパンなど
の２官能以上のニトリル化合物の少なくとも１種が用い
られる。
くとも２個含む化合物であれば特に制限は無い。そのよ
うな化合物としては例えば、オルソフタロニトリル、イ
ンフタロニトリル、テレフタロニトリル、３−メチル−
１，４−ジシアノベンゼン、５−イソプロピル−１，３
−ジシアノベンゼンｓ２，５−ジメチル−１，４−ジシ
アノベンゼン、２−クロロ−１，３−ジシアノベンゼン
、５−ブロモー１．４−ジシアノベンゼン、５−アミノ
−１，３−ジシアノベンゼン、３−ニトロ−１，２−ジ
シアノベンゼン、２−カルボキシ−１゜４−ジシアノベ
ンゼン、２−（ジクロロメチル）−１，３−ジシアノベ
ンゼン、２−エチル−３−クロロ−１，４−ジシアノベ
ンゼン、２−エチル−３−クロロ−１，４−ジシアノベ
ンゼン、４−ヒドロキシ−１，３−ジシアノベンゼン、
２−ｎ−オクチル−１，４−ジシアノベンゼン、３−ニ
トロ−１，２−ジシアノベンゼン、１，３．５−トリシ
アノベンゼン、２−クロロ−１，３，５−トリシアノベ
ンゼン、３−フロロ−１，４，５−トリシアノベンゼン
、６−ニトロ−１，３，５−トリシアノベンゼン、２−
ヒドロキシ−３，４゜５−トリシアノベンゼン、４−メ
チル−１，３゜５−トリシアノベンゼン、１，２，４．
５−テトラシアノベンゼン、３−ヒドロキシ−１，２，
４゜５−テトラシアノベンゼン、２−ブロモ−１，３゜
４．５−ｙトラシアノベンゼン、３−ニトロ−１゜２．
４．５−テトラシアノベンゼン、２−イノプロピル−１
，３，４，５−テトラシアノベンゼン、３− ｎ−ペン
チル−１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、５−ク
ロロメチル−２−エチル−３−クロロ−１，４−シアン
ベンゼン、４．４’−ジシアノビフェニル、４．４’−
ジンアノビフェニルエーテル、４−４−４’−ジシアノ
ビフェニルメチレ７，４．４’−ジシアノビフェニルス
ルホン、４．４’−ジシアノビフェニルスルフィ）、１
゜４−ビス（ｐ−フエノキソベンゾイル）−２，５−ジ
シアノベンゼン、４．４′−ビス（ｐ−（ｐ−シアノベ
ンゾイル）−ノェノキシベンゼンスルホニル〕ジフェニ
ルエーテル、１．３−ビス〔ｐ−（ｐ−シアノベンゾイ
ル）フェノキシベンゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス（
ｐ−（ｐ−シアノベンソイル）フエノキシベ′ンゼンス
ルホニル〕ベンゼン、１．３−ビス（３，４−ジシアノ
フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３，４−ジシア
ノフェノキシ）ベンゼン、４．４’−ビス（３゜４−ジ
シアノフェノキシ）ビフェニル、４．４’−ビス（３，
４−ジシアノフェノキシ）ビフェニルスルホン、４，４
′−ビス（３，４−ジシアノフェノキシ）ビフェニルメ
タン ＋、４１−ビス（３，４−ジシアノフェノキシ）
、ビフェニルプロパン、４，４′−ビス（３，４−ジシ
アノフェノキシ）ビフエ斗ルヘキサフロロプロパンなど
の２官能以上のニトリル化合物の少なくとも１種が用い
られる。
本発明の組成物は加熱することによシ、好ましくは２０
０Ｃ以上の温度に加熱することによシ硬化する。しかし
、次のよう、な硬化触媒を使用することにより、硬化性
が改善され、比較的低温、短時間で硬化するようになる
。ここで、硬化触媒とはシアヌレ−）３１１とオキサゾ
リン環を生成させる−か又はオキサゾリン環を生成させ
る触媒である。
０Ｃ以上の温度に加熱することによシ硬化する。しかし
、次のよう、な硬化触媒を使用することにより、硬化性
が改善され、比較的低温、短時間で硬化するようになる
。ここで、硬化触媒とはシアヌレ−）３１１とオキサゾ
リン環を生成させる−か又はオキサゾリン環を生成させ
る触媒である。
そのような硬化触媒の例としては三弗化ホウ素、無水塩
化第二錫、無水塩化アルミニウム、無水塩化第二鉄、無
水五塩化リン、塩化第二銅、四塩化チタンなどのルイス
酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスル
ホ／酸、トリノルオロスルホ／ｒＲｓ トリクロロス
ルホン酸などのブレンステッド酸、あるいは四塩化チタ
ン−塩化水素、塩化第二亜鉛−塩化水素、無水塩化第二
鉛−塩化水素、無水塩化アルミニウムー塩化水素、無水
五塩化リン−塩化水素などのルイス酸とブレンステドツ
ト酸のような併用系のものなどがある。さらに三弗化ホ
ウ素モノエチルアミ／錯塩、三弗化ホウ素ピペリジン錯
塩、三弗化ホウ素イミダゾール錯塩などの三弗化ホウ素
アミ／錯体、一般式（１）〜（式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒｓ
−８４及びＲ６は水素、アルキル基、アルケニル基、
フェニル基、置換フェニルＬ Ｒ５Ｕフェニル基、ｉｔ
ｓフェニル基を示す）で表わされるテトラ置換ボレート
型のリン、ヒ素、アンチモン、ビスマスなどの化合物、
四塩化チタン−トリエチルアルミニウム、四塩化チタン
−トリイソブチルアルミニウムなどのチーグラーナツタ
触媒、フェロシアン化第−鉄、フェロシアン化第二鉄、
フェロシアン化銅、フェロシアン化亜鉛、フェロシアン
化ナトリウム、フェロシアン化カリウム、フェロシアン
化カルシウム、フェロシアン化カリウム、フェロシアン
化リチウム、フェリシアン化第−鉄、フェリシアン化第
二鉄、フェリシアン化鋼、フェリシアン化ナトリウム、
フェリシアン化カリウム、フェリシアン化カルシウム、
フェリシアン化マグネシウム、フェリシアン化リチウム
等のフェロシアン化金属、フェリシアン化金属、テトラ
フェニル錫、ジブチルチンスルファイド、トリブチルチ
ンアクリレート。
化第二錫、無水塩化アルミニウム、無水塩化第二鉄、無
水五塩化リン、塩化第二銅、四塩化チタンなどのルイス
酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスル
ホ／酸、トリノルオロスルホ／ｒＲｓ トリクロロス
ルホン酸などのブレンステッド酸、あるいは四塩化チタ
ン−塩化水素、塩化第二亜鉛−塩化水素、無水塩化第二
鉛−塩化水素、無水塩化アルミニウムー塩化水素、無水
五塩化リン−塩化水素などのルイス酸とブレンステドツ
ト酸のような併用系のものなどがある。さらに三弗化ホ
ウ素モノエチルアミ／錯塩、三弗化ホウ素ピペリジン錯
塩、三弗化ホウ素イミダゾール錯塩などの三弗化ホウ素
アミ／錯体、一般式（１）〜（式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒｓ
−８４及びＲ６は水素、アルキル基、アルケニル基、
フェニル基、置換フェニルＬ Ｒ５Ｕフェニル基、ｉｔ
ｓフェニル基を示す）で表わされるテトラ置換ボレート
型のリン、ヒ素、アンチモン、ビスマスなどの化合物、
四塩化チタン−トリエチルアルミニウム、四塩化チタン
−トリイソブチルアルミニウムなどのチーグラーナツタ
触媒、フェロシアン化第−鉄、フェロシアン化第二鉄、
フェロシアン化銅、フェロシアン化亜鉛、フェロシアン
化ナトリウム、フェロシアン化カリウム、フェロシアン
化カルシウム、フェロシアン化カリウム、フェロシアン
化リチウム、フェリシアン化第−鉄、フェリシアン化第
二鉄、フェリシアン化鋼、フェリシアン化ナトリウム、
フェリシアン化カリウム、フェリシアン化カルシウム、
フェリシアン化マグネシウム、フェリシアン化リチウム
等のフェロシアン化金属、フェリシアン化金属、テトラ
フェニル錫、ジブチルチンスルファイド、トリブチルチ
ンアクリレート。
トリフェニルチンクロライド、ヘキサプチルジチン、ジ
ブチルジビニルチン、トリエチルチンクロライド、テト
ラフエチルチン、ジブチルチンジアセテート、ジオクチ
ルチンマレート、トリフェニルチンヒドロオキサイド、
テトラビニｌチンなどの有機錫化合物、トリブチルアン
チモン、トリブチルアンチモンオキサイド、トリフェニ
ルアンチモノ、トリフェニルアンチモンスルファイドな
どの有機アｙｍ合物、テトラフェニル鉛などの有機鉛化
合物、酢酸フェニル水銀、ジフェニル水銀などの有機水
銀化合物、トリフェニルヒ素、トリフェニルヒ素オキサ
イドなどの有機ヒ素化合物、フェロセン（ジシクロペン
タジェニル鉄）、クロロマーキュリ−フェロセン、アセ
チルフェロセン、１．１−ビス（クロロマーキュロ）フ
ェロセンなどの有機鉄化合物、ビス（シクロペンタジエ
ニ→チタンジクロライド、テトライソプロピルチタネー
ト、テトラノルマルブチルチタネート、テトラステアリ
ルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネー
ト、プチルチタネートダイマ１重合テトラブチルチタネ
ートなどの有機チタン化合物、ビス（シクロペンタジェ
ニル）ジルコニウムクロライド、テトラエチルジルコネ
ート、テトライソプロピルジルコネート、テトラノルマ
ルブチルジルコネート、テトラノルマルペンチルジルコ
ネート、テトラノルマルオクチルジルコネート、テトラ
ノルマルオクチルジルコネートなどの有機ジルヨニウム
化合物、トリフェニルホスフィンサルフィド、ジヘキシ
ルホスフィンオキサイド、トリオクチルホスフィンオキ
サイド、トリフェニルホスフィンなどの有機リン化合物
、ヘキサメチルジシラザン、トリフェニルンリコーンア
ジドなどの有機シリコン化合物、オクタカルボ二ルジコ
ノくルートなどの有機コバルト化合物、ヘキサカルボニ
ルクロム、トリカルボニルトルイルクロムなどめ有機ク
ロム化合物、トリノエニルビスマスなどの有機ビスマス
化合物、有機バナジウム化合物、有機マンガン化合物、
有機タングステン化合物などがある。また、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミンオキサイド、Ｎ、、
Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニルアミンオキサイド、１，４
−ジオキソ−１゜４−ジアザ（２，２，２）ビシクロオ
クタン、フェナジン−Ｎ−オキサイド、ピリジン−Ｎ−
オキサイド、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキサイド、
Ｎ−メチルピペリジン−Ｎ−オキサイド、トリメチルア
ミンオキサイド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチル
アミンオキサイドなどの有機アミンオキサイド、前記有
機アミンオキサイドの塩化水素付加物などもある。上記
の触媒のうち、特にルイス酸、三弗化ホウ素アミン錯体
、テトラ置換ボレート型、有機錫化合物、有機ビスマス
化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物涛
機アンチモン化合物、有機鉛化合物が有効である。
ブチルジビニルチン、トリエチルチンクロライド、テト
ラフエチルチン、ジブチルチンジアセテート、ジオクチ
ルチンマレート、トリフェニルチンヒドロオキサイド、
テトラビニｌチンなどの有機錫化合物、トリブチルアン
チモン、トリブチルアンチモンオキサイド、トリフェニ
ルアンチモノ、トリフェニルアンチモンスルファイドな
どの有機アｙｍ合物、テトラフェニル鉛などの有機鉛化
合物、酢酸フェニル水銀、ジフェニル水銀などの有機水
銀化合物、トリフェニルヒ素、トリフェニルヒ素オキサ
イドなどの有機ヒ素化合物、フェロセン（ジシクロペン
タジェニル鉄）、クロロマーキュリ−フェロセン、アセ
チルフェロセン、１．１−ビス（クロロマーキュロ）フ
ェロセンなどの有機鉄化合物、ビス（シクロペンタジエ
ニ→チタンジクロライド、テトライソプロピルチタネー
ト、テトラノルマルブチルチタネート、テトラステアリ
ルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネー
ト、プチルチタネートダイマ１重合テトラブチルチタネ
ートなどの有機チタン化合物、ビス（シクロペンタジェ
ニル）ジルコニウムクロライド、テトラエチルジルコネ
ート、テトライソプロピルジルコネート、テトラノルマ
ルブチルジルコネート、テトラノルマルペンチルジルコ
ネート、テトラノルマルオクチルジルコネート、テトラ
ノルマルオクチルジルコネートなどの有機ジルヨニウム
化合物、トリフェニルホスフィンサルフィド、ジヘキシ
ルホスフィンオキサイド、トリオクチルホスフィンオキ
サイド、トリフェニルホスフィンなどの有機リン化合物
、ヘキサメチルジシラザン、トリフェニルンリコーンア
ジドなどの有機シリコン化合物、オクタカルボ二ルジコ
ノくルートなどの有機コバルト化合物、ヘキサカルボニ
ルクロム、トリカルボニルトルイルクロムなどめ有機ク
ロム化合物、トリノエニルビスマスなどの有機ビスマス
化合物、有機バナジウム化合物、有機マンガン化合物、
有機タングステン化合物などがある。また、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミンオキサイド、Ｎ、、
Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニルアミンオキサイド、１，４
−ジオキソ−１゜４−ジアザ（２，２，２）ビシクロオ
クタン、フェナジン−Ｎ−オキサイド、ピリジン−Ｎ−
オキサイド、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキサイド、
Ｎ−メチルピペリジン−Ｎ−オキサイド、トリメチルア
ミンオキサイド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチル
アミンオキサイドなどの有機アミンオキサイド、前記有
機アミンオキサイドの塩化水素付加物などもある。上記
の触媒のうち、特にルイス酸、三弗化ホウ素アミン錯体
、テトラ置換ボレート型、有機錫化合物、有機ビスマス
化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物涛
機アンチモン化合物、有機鉛化合物が有効である。
上記触媒の配合量は厳格な駆足を要しないが、一般的に
は、上記の触媒の少なくとも１種を前記多官能ニトリル
化合物と多官能エポキシ化合物の全量に対して０．０１
〜１０重量％の範囲で添加することが過当である。特に
０．１〜５重量％の範囲が望ましい。
は、上記の触媒の少なくとも１種を前記多官能ニトリル
化合物と多官能エポキシ化合物の全量に対して０．０１
〜１０重量％の範囲で添加することが過当である。特に
０．１〜５重量％の範囲が望ましい。
本発明の組成物は、前記多官能二） ＩＪν化合物、多
官能エポキシ化合物を目的に応じた配合比で混合し、こ
れに前記触媒を添加することによって得られる。必要に
応じて公知の添加剤、充填剤、顔料、又は溶剤等を加え
て用いることもできる。
官能エポキシ化合物を目的に応じた配合比で混合し、こ
れに前記触媒を添加することによって得られる。必要に
応じて公知の添加剤、充填剤、顔料、又は溶剤等を加え
て用いることもできる。
本発明の組成物は無溶剤型、付加硬化型であるため各糧
の材料に用途があシ、硬化触媒添加系では、ＯＣ〜４０
０Ｃで１〜２００時間加熱することにより容易に硬化し
、硬化後は２５０Ｃという高温でも長時間使用できる優
れた耐熱性を有している。又、硬化後の樹脂は電気特性
、耐薬品性。
の材料に用途があシ、硬化触媒添加系では、ＯＣ〜４０
０Ｃで１〜２００時間加熱することにより容易に硬化し
、硬化後は２５０Ｃという高温でも長時間使用できる優
れた耐熱性を有している。又、硬化後の樹脂は電気特性
、耐薬品性。
耐衝撃性、自己消火性が優れているので、耐熱性絶縁フ
ェス、注型用樹脂、含浸用樹脂、電子部品用モールド樹
脂、積層板用樹脂、印刷配線用樹脂。
ェス、注型用樹脂、含浸用樹脂、電子部品用モールド樹
脂、積層板用樹脂、印刷配線用樹脂。
内装材用樹脂など広い用途を有している。
本発明の組成物から得られる熱硬化物の耐熱性が特に優
れている理由は、耐熱性の優れた環であるオキサゾリン
環またはそれとシアヌレート環とよりなっていること、
また、非常に架橋密度の高いシアヌレート環の部分と比
較的可撓性のあるオキサゾリン環、エーテル結合とが適
度なバランスの上に共存するため機械的にも優れた硬化
物が得られるものと考えられる。
れている理由は、耐熱性の優れた環であるオキサゾリン
環またはそれとシアヌレート環とよりなっていること、
また、非常に架橋密度の高いシアヌレート環の部分と比
較的可撓性のあるオキサゾリン環、エーテル結合とが適
度なバランスの上に共存するため機械的にも優れた硬化
物が得られるものと考えられる。
なお１本発明の組成物にはこれに１官能のエポキシ化合
物又は１官能のニトリル化合物を本発明の目的をそこな
わない範囲で混合して用いることは何らさしつかえない
。
物又は１官能のニトリル化合物を本発明の目的をそこな
わない範囲で混合して用いることは何らさしつかえない
。
次に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
ノボラックタイプのポリグリシジルエーテル（ダウケミ
カル社製ＤＥＮ４３８．エポキシ当量１７６）８７．５
ｇと４，４′−ジシアノビフェニルメチレン（以下ＤＣ
Ｐと称す）１０９．１ｇ及び三弗化ホウ素ピペリジン錯
塩３．Ｏｇをよく混合した。
カル社製ＤＥＮ４３８．エポキシ当量１７６）８７．５
ｇと４，４′−ジシアノビフェニルメチレン（以下ＤＣ
Ｐと称す）１０９．１ｇ及び三弗化ホウ素ピペリジン錯
塩３．Ｏｇをよく混合した。
この混合物を室温／２時間＋１５０Ｃ／１０時間加熱し
て高粘度の淡黄色のプレポリマを得た。
て高粘度の淡黄色のプレポリマを得た。
このプレポリマの赤外線吸収スペクトルは加熱前存在し
ていた２２４０ｃｒｒＩ−’の−Ｃ＝Ｎ基にもとづく吸
収と、 ９１０ｃｍ−”のエポキシ基の吸収が減少し、
新たにオキサゾリン環にもとづ（１６３０ｚ”の吸収が
現われた。このことから生成物は主としてオキサゾリン
環を有するプレポリマであることが分かった。次に、こ
のプレポリマを２００ Ｃ１５時間＋２５０℃／１０時
間加熱して硬化物を得た。
ていた２２４０ｃｒｒＩ−’の−Ｃ＝Ｎ基にもとづく吸
収と、 ９１０ｃｍ−”のエポキシ基の吸収が減少し、
新たにオキサゾリン環にもとづ（１６３０ｚ”の吸収が
現われた。このことから生成物は主としてオキサゾリン
環を有するプレポリマであることが分かった。次に、こ
のプレポリマを２００ Ｃ１５時間＋２５０℃／１０時
間加熱して硬化物を得た。
この硬化物の赤外線吸収スペクトルは硬化前存在してい
た２ ２４０ ｃｍ −’の−Ｃ二Ｎ基にもとづく吸収
とｓ ９１０Ｃｍ−”のエポキシ基の吸収が減少し、新
たにシアヌレート環にもとづく１５００ｃｒｎ″″１の
吸収が現われ、更にオキサゾリン環にもとづく１６３０
ｃｒｎ″″１の吸収も強くなった。このことから硬化物
は主としてシアヌレート環とオキサゾリン環を有するポ
リマであることが分かった。得られた硬化物は赤褐色の
樹脂でこの硬化物の窒素雰囲気中における減量開始温度
は３９５Ｃであった。
た２ ２４０ ｃｍ −’の−Ｃ二Ｎ基にもとづく吸収
とｓ ９１０Ｃｍ−”のエポキシ基の吸収が減少し、新
たにシアヌレート環にもとづく１５００ｃｒｎ″″１の
吸収が現われ、更にオキサゾリン環にもとづく１６３０
ｃｒｎ″″１の吸収も強くなった。このことから硬化物
は主としてシアヌレート環とオキサゾリン環を有するポ
リマであることが分かった。得られた硬化物は赤褐色の
樹脂でこの硬化物の窒素雰囲気中における減量開始温度
は３９５Ｃであった。
また、この硬化物の機械特性、電気特性は表１に示すよ
うに非常に優れた耐熱性、電気特性を示した。
うに非常に優れた耐熱性、電気特性を示した。
表 １
実施例２〜１４
ノボラックタイプのポリグリシジルエーテル（ダウケミ
カル社製 ＤＥＮ ４３１．エポキシ当量１７５）８
７．５ｇとＤ ＣＰ ｔ０９．１ ｇ及び表２に示す触
媒をそれぞれ添加しよく攪拌した。この混合物を８０Ｃ
／１０時間＋１５０Ｃ／１０時間＋２５０Ｃ／１０時間
加熱して硬化物を得た。この硬化物の赤外線吸収スペク
トルは実施例１と同じで、これらの硬化物は主にシアヌ
レート環とオキサゾリン環を含むポリマーでおることが
分かった。
カル社製 ＤＥＮ ４３１．エポキシ当量１７５）８
７．５ｇとＤ ＣＰ ｔ０９．１ ｇ及び表２に示す触
媒をそれぞれ添加しよく攪拌した。この混合物を８０Ｃ
／１０時間＋１５０Ｃ／１０時間＋２５０Ｃ／１０時間
加熱して硬化物を得た。この硬化物の赤外線吸収スペク
トルは実施例１と同じで、これらの硬化物は主にシアヌ
レート環とオキサゾリン環を含むポリマーでおることが
分かった。
得られた硬化物は赤褐色の樹脂でこの硬化物の窒素雰囲
気中における減量開始温度は３７０〜４１０Ｃであった
。また、この硬化物の電気特性は実施例１と同様にすぐ
れた特性を示した。また、この硬化物の機械特性は表３
に示す通りで優れた耐熱性を示す。
気中における減量開始温度は３７０〜４１０Ｃであった
。また、この硬化物の電気特性は実施例１と同様にすぐ
れた特性を示した。また、この硬化物の機械特性は表３
に示す通りで優れた耐熱性を示す。
実施例１５〜２１
実施例１で用いたＤＥＮ ４３８，８７．５ ｇと
三弗化ホウ素ピペリジン錯塩１Ｍ量％およびＤＣＰを表
４に示すように、６６．０ｇ〜３０００．Ｏｇ迄変え、
各々よく混合して室＠／２時間＋１５０Ｃ／１０時間＋
２００Ｃ１５時間＋２５０ｔｌｌ’１５時間加熱して硬
化物を侍た。得られた樹脂は赤褐色をした樹脂でその電
気特性は実施例１と実質的に同様な特性を示した。また
、機械特性は表４の通シで、優れた耐熱性を示した。
三弗化ホウ素ピペリジン錯塩１Ｍ量％およびＤＣＰを表
４に示すように、６６．０ｇ〜３０００．Ｏｇ迄変え、
各々よく混合して室＠／２時間＋１５０Ｃ／１０時間＋
２００Ｃ１５時間＋２５０ｔｌｌ’１５時間加熱して硬
化物を侍た。得られた樹脂は赤褐色をした樹脂でその電
気特性は実施例１と実質的に同様な特性を示した。また
、機械特性は表４の通シで、優れた耐熱性を示した。
実施例２２〜２５
実施例１で用いたＤＥＮ ４，３８又はビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテル（米国ダウケミカル社製Ｄ
ＥＲ，３３２（エポキシ当１ｉ１７４）％８７．５ｇと
三弗化ホウ素ピペリジン錯塩１重量％及び多官能ニトリ
ル化合物全表５に示すように変え、各々よく混合して室
温７２時間＋１５０ｒ／１０時間＋ ２５０ ｃ／ｓ時
間＋２５００１５時間加熱して硬化物を得た。得られた
樹脂は赤褐色をした樹脂でその電気特性は実施例１と実
質的に同体な特性を示した。１だ、憬械特性は表５の通
りで、優れた耐熱性を示す。
ルＡのジグリシジルエーテル（米国ダウケミカル社製Ｄ
ＥＲ，３３２（エポキシ当１ｉ１７４）％８７．５ｇと
三弗化ホウ素ピペリジン錯塩１重量％及び多官能ニトリ
ル化合物全表５に示すように変え、各々よく混合して室
温７２時間＋１５０ｒ／１０時間＋ ２５０ ｃ／ｓ時
間＋２５００１５時間加熱して硬化物を得た。得られた
樹脂は赤褐色をした樹脂でその電気特性は実施例１と実
質的に同体な特性を示した。１だ、憬械特性は表５の通
りで、優れた耐熱性を示す。
比軟例１および２
テレフタロニドＩＪル１００ｇ及び実施例１のＤＣＰｌ
ｏｏｇに三弗化ホウ素ピペリンン錯塩２、Ｏｇを加え、
よく混合して室温／２時間＋１５０Ｃ／１０時間＋２０
０ Ｃ／ ５時間＋２５０Ｃ１５時間加熱して硬化物を
侍た。この硬化物は赤褐色の樹脂でその赤外線吸収スペ
クトルはいずれも硬化前存在していた２ ２４０ ｃｍ
−’の−Ｃ＝Ｎ基にもとづく吸収が減少し、倉たにシア
ヌレート環にもとづ（１５００ｃｒｎ−’の吸収が現わ
れた。このことから硬化物はいずれもシアヌレート環を
有するポリマであることが分かった。この硬化物は脆い
ため電気特性および機械特性を測定できなかった。
ｏｏｇに三弗化ホウ素ピペリンン錯塩２、Ｏｇを加え、
よく混合して室温／２時間＋１５０Ｃ／１０時間＋２０
０ Ｃ／ ５時間＋２５０Ｃ１５時間加熱して硬化物を
侍た。この硬化物は赤褐色の樹脂でその赤外線吸収スペ
クトルはいずれも硬化前存在していた２ ２４０ ｃｍ
−’の−Ｃ＝Ｎ基にもとづく吸収が減少し、倉たにシア
ヌレート環にもとづ（１５００ｃｒｎ−’の吸収が現わ
れた。このことから硬化物はいずれもシアヌレート環を
有するポリマであることが分かった。この硬化物は脆い
ため電気特性および機械特性を測定できなかった。
実施例２６〜３７
実施例１で用いたＤＥＮ ４３８，８７．５ ｇとＤ
ＣＰ２７．３ｇおよび表６に示す触媒をそれぞれ添加し
、よく攪拌した。この混合物を８０Ｃ／１０時間＋１５
０ｔ１１’／１０時間＋２００Ｃ／１０時間加熱して硬
化物を得た。この硬化物の赤外線吸収ス”ベクトルはい
ずれも硬化前存在していた２２４０ｃｒｎ−’の一〇＝
Ｎ基にもとづく吸収と、９１０ｃｒｎ−１のエポキ７基
の吸収が減少し、新たにオキサゾリン環にもとつ＜１６
３０ｚ−’の吸収が現われた。
ＣＰ２７．３ｇおよび表６に示す触媒をそれぞれ添加し
、よく攪拌した。この混合物を８０Ｃ／１０時間＋１５
０ｔ１１’／１０時間＋２００Ｃ／１０時間加熱して硬
化物を得た。この硬化物の赤外線吸収ス”ベクトルはい
ずれも硬化前存在していた２２４０ｃｒｎ−’の一〇＝
Ｎ基にもとづく吸収と、９１０ｃｒｎ−１のエポキ７基
の吸収が減少し、新たにオキサゾリン環にもとつ＜１６
３０ｚ−’の吸収が現われた。
このことからいずれの硬化物、もオキサゾリン環を有す
るポリマでるることが分かった。
るポリマでるることが分かった。
また、この硬化物の機械特性、電気特性は表７に示すよ
うに非常に優れた耐熱性、電気特性を示した。
うに非常に優れた耐熱性、電気特性を示した。
実施例３８〜４１
実施例１で用いたＤＥＮ ４３８．８７．５ｇと三弗化
ホウ素ピペリジン錯塩２重量％及びＤＣりを表８に示す
ように４５．０ｇ〜５．Ｏｇ迄変え、各々よく混合して
室温／２時間＋１５０Ｃ／１０時間＋２００Ｃ／１０時
間して硬化物を得た。得られた樹脂は赤褐色をした樹脂
でその電気特性は実施例２６と実質的に同様な特性を示
した。また、機械特性は表８の通りで浚れた耐熱性を示
した。
ホウ素ピペリジン錯塩２重量％及びＤＣりを表８に示す
ように４５．０ｇ〜５．Ｏｇ迄変え、各々よく混合して
室温／２時間＋１５０Ｃ／１０時間＋２００Ｃ／１０時
間して硬化物を得た。得られた樹脂は赤褐色をした樹脂
でその電気特性は実施例２６と実質的に同様な特性を示
した。また、機械特性は表８の通りで浚れた耐熱性を示
した。
実施例４２〜４５
実施例１で用いたＤＥＮ ４３８，８８．０ｇと三弗
化ホウ素ピペリジン錯塩２重量％及び多官能ニトリル化
合物を表９に示すように変え、各々よく混付して７０Ｃ
１５時間卯熱して高粘度の淡黄色プレポリマを一得た。
化ホウ素ピペリジン錯塩２重量％及び多官能ニトリル化
合物を表９に示すように変え、各々よく混付して７０Ｃ
１５時間卯熱して高粘度の淡黄色プレポリマを一得た。
得られたプレポリマの赤外線吸収スペクトルはいずれも
加熱前存在していた２２４０ｃｒｎ−”の−Ｃ＝Ｎ基に
もとづく吸収と％９１０（”ＦＦＩ”１のエポキシ基の
吸収が減少し、新たにオキサゾリン環にもとづ（１６３
０Ｃｒｎ−”の吸収が現われた。
加熱前存在していた２２４０ｃｒｎ−”の−Ｃ＝Ｎ基に
もとづく吸収と％９１０（”ＦＦＩ”１のエポキシ基の
吸収が減少し、新たにオキサゾリン環にもとづ（１６３
０Ｃｒｎ−”の吸収が現われた。
このことからいずれのプレポリマもオキサゾリン環を有
するプレポリマでめることが分かった。次にこのプレポ
リマを１５０Ｃ１５時間＋２００Ｃ／１０時間加熱して
硬化物を得た。得られた樹脂は赤褐色をした樹脂でその
電気特性は実施例２６と実質的に同様な特性を示した。
するプレポリマでめることが分かった。次にこのプレポ
リマを１５０Ｃ１５時間＋２００Ｃ／１０時間加熱して
硬化物を得た。得られた樹脂は赤褐色をした樹脂でその
電気特性は実施例２６と実質的に同様な特性を示した。
また、機械特性は表９の通りで、優れた耐熱性を示した
。
。
実施例４６シ５８
実施例１で用いたＤＥＮ ４３８，１７６．０ｇとＤＣ
Ｐ１０９．１ｇおよび表１０に示す触媒をそれぞれ添加
し、よく攪拌した。この混合物を８０Ｃ／１０時間加熱
して高粘度のプレポリマを得た。このプレポリマの赤外
？ｆＭ吸収スペクトルはいずれも加熱前存在していた２
２４０ ｃｍ−”の−ＣミＮにもとづく吸収と９１０
Ｃｒｎ−”のエポキシ基にもとづく吸収が減少し、新
たにオキサゾリン環にもとづく１６３０ｃｒｎ−’の吸
・収が現われた。このことからいずれのプレポリマもオ
キサシリ／環を有するプレポリマであることが分かった
。
Ｐ１０９．１ｇおよび表１０に示す触媒をそれぞれ添加
し、よく攪拌した。この混合物を８０Ｃ／１０時間加熱
して高粘度のプレポリマを得た。このプレポリマの赤外
？ｆＭ吸収スペクトルはいずれも加熱前存在していた２
２４０ ｃｍ−”の−ＣミＮにもとづく吸収と９１０
Ｃｒｎ−”のエポキシ基にもとづく吸収が減少し、新
たにオキサゾリン環にもとづく１６３０ｃｒｎ−’の吸
・収が現われた。このことからいずれのプレポリマもオ
キサシリ／環を有するプレポリマであることが分かった
。
このプレポリマを１５０Ｃ／１０時間＋２００Ｃ／１０
時間加熱して硬化物を得た。この硬化物の機械特性、電
気特性は表１１に示すように非常に優れた耐熱性、電気
特性を示した・
時間加熱して硬化物を得た。この硬化物の機械特性、電
気特性は表１１に示すように非常に優れた耐熱性、電気
特性を示した・
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（至）多官能エポキシ化合物および■多官能ニトリ
ル化合物を含むことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。 ２、（４）多官能エポキシ化合物および■多官能ニトリ
ル化合物を含む組成物を予備反応させてＢ状態にしてな
ることを特徴とするプレポリマ。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172732A JPS5874720A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | 耐熱性樹脂の製法 |
| US06/436,720 US4448940A (en) | 1981-10-30 | 1982-10-26 | Thermosetting resin composition and prepolymer thereof |
| CA000414295A CA1197647A (en) | 1981-10-30 | 1982-10-27 | Thermosetting resin composition and prepolymer thereof |
| EP82109938A EP0078503B1 (en) | 1981-10-30 | 1982-10-27 | Thermosetting resin composition and prepolymer thereof |
| DE8282109938T DE3269450D1 (en) | 1981-10-30 | 1982-10-27 | Thermosetting resin composition and prepolymer thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172732A JPS5874720A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | 耐熱性樹脂の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874720A true JPS5874720A (ja) | 1983-05-06 |
| JPH0356254B2 JPH0356254B2 (ja) | 1991-08-27 |
Family
ID=15947287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56172732A Granted JPS5874720A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | 耐熱性樹脂の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4448940A (ja) |
| EP (1) | EP0078503B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5874720A (ja) |
| CA (1) | CA1197647A (ja) |
| DE (1) | DE3269450D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009161588A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Lintec Corp | 粘接着剤組成物、粘接着シートおよび半導体装置の製造方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4618712A (en) * | 1982-02-23 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | N-cyanocarboxylic acid amides, processes for their preparation and their use |
| US4487915A (en) * | 1984-02-02 | 1984-12-11 | The Dow Chemical Company | Hydroxy aromatic oligomers containing triazine and oxazoline groups and epoxy resins prepared therefrom |
| US4506063A (en) * | 1984-02-22 | 1985-03-19 | The Dow Chemical Company | Advanced epoxy resins containing triazine or both triazine and oxazoline groups |
| US4609686A (en) * | 1985-04-19 | 1986-09-02 | The Standard Oil Company | 100 percent solids epoxy, nitrile coating compositions and method of making same |
| US4619986A (en) * | 1985-06-28 | 1986-10-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Epoxy phthalonitrile polymers |
| CA1312040C (en) * | 1985-12-19 | 1992-12-29 | Joseph Victor Koleske | Conformal coatings cured with actinic radiation |
| US5939508A (en) * | 1995-09-01 | 1999-08-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | High temperature epoxy-phthalonitrile blends |
| US7204574B2 (en) * | 2004-06-30 | 2007-04-17 | Lexmark International, Inc. | Polyimide thickfilm flow feature photoresist and method of applying same |
| US10329759B2 (en) | 2012-09-17 | 2019-06-25 | Steelcase Inc. | Floor-to-ceiling partition wall assembly |
| WO2015148951A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-10-01 | Steelcase Inc. | Transparent panel system for partitions |
| EP3401351B1 (en) * | 2016-01-07 | 2020-05-13 | LG Chem, Ltd. | Phthalonitrile resin |
| KR102118628B1 (ko) * | 2017-09-22 | 2020-06-03 | 주식회사 엘지화학 | 프탈로니트릴 수지 |
| EP4051727A4 (en) * | 2019-10-31 | 2023-12-13 | Huntsman Advanced Materials Americas LLC | PHTHALONITRILE RESINS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR COMPOSITIONS |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470398A (en) * | 1977-10-25 | 1979-06-06 | Ciba Geigy Ag | Production of cured molded product and curable composition therefor |
| JPS55144023A (en) * | 1979-04-20 | 1980-11-10 | Ciba Geigy Ag | Storage stable homogeneous epoxide resin composition |
| JPS5690827A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-23 | Toshiba Corp | Heat-resistant resin composition |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL89473C (ja) * | 1953-03-30 | |||
| US3091595A (en) * | 1956-03-22 | 1963-05-28 | Shell Oil Co | Cyano-substituted polyamides and their use as curing agents for polyepoxides |
| GB1320683A (en) * | 1969-09-29 | 1973-06-20 | Ici Ltd | Organic cyanamides |
| US3784508A (en) * | 1972-09-15 | 1974-01-08 | Dow Chemical Co | Rapid cure polyepoxide oxazine or oxazoline systems |
| US3960813A (en) * | 1974-02-13 | 1976-06-01 | Atlantic Richfield Company | Zinc chloride as catalyst for epoxy/adnc blends |
| DE2907195A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-08-28 | Tschernichov | Waermebestaendiges material |
| GB2028338B (en) * | 1979-08-13 | 1982-10-13 | Ciba Geigy Ag | Cyanamides of organic primary amines useful as epoxy curing agents |
| US4379728A (en) * | 1982-02-04 | 1983-04-12 | W. R. Grace & Co. | Cyanourea compounds or polymers thereof as epoxy resin curing agents |
-
1981
- 1981-10-30 JP JP56172732A patent/JPS5874720A/ja active Granted
-
1982
- 1982-10-26 US US06/436,720 patent/US4448940A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-10-27 CA CA000414295A patent/CA1197647A/en not_active Expired
- 1982-10-27 DE DE8282109938T patent/DE3269450D1/de not_active Expired
- 1982-10-27 EP EP82109938A patent/EP0078503B1/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470398A (en) * | 1977-10-25 | 1979-06-06 | Ciba Geigy Ag | Production of cured molded product and curable composition therefor |
| JPS55144023A (en) * | 1979-04-20 | 1980-11-10 | Ciba Geigy Ag | Storage stable homogeneous epoxide resin composition |
| JPS5690827A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-23 | Toshiba Corp | Heat-resistant resin composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009161588A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Lintec Corp | 粘接着剤組成物、粘接着シートおよび半導体装置の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0356254B2 (ja) | 1991-08-27 |
| CA1197647A (en) | 1985-12-03 |
| EP0078503A1 (en) | 1983-05-11 |
| DE3269450D1 (en) | 1986-04-03 |
| EP0078503B1 (en) | 1986-02-26 |
| US4448940A (en) | 1984-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5874720A (ja) | 耐熱性樹脂の製法 | |
| EP2691457B1 (en) | Curable composition, article, method of curing, and tack-free reaction product | |
| JPS5855969B2 (ja) | コウカカノウナエポキシジユシソセイブツ | |
| JPS5855968B2 (ja) | エポキシドキオガンユウスルフカブツノ セイゾウホウホウ | |
| JPH0354969B2 (ja) | ||
| US3793248A (en) | Adducts,containing epoxide groups,from polyepoxide compounds and binuclear n-heterocyclic compounds | |
| US3424699A (en) | Hardenable compositions of 1,2-polyepoxides and metal chelate compounds | |
| US3637591A (en) | Epoxy resin compositions | |
| JPS6136530B2 (ja) | ||
| JPS5817534B2 (ja) | 可撓性エポキシ樹脂組成物 | |
| US3798242A (en) | N,n'-diglycidyl-dicarboxylic acid dianilides | |
| JPS6261594B2 (ja) | ||
| CA1182948A (en) | Curable epoxy resins | |
| US3799894A (en) | Adducts,containing epoxide groups,from polyepoxide compounds and binuclear n-heterocyclic compounds | |
| JPS59126428A (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 | |
| JP6721999B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、及び硬化性成形材料 | |
| US4307212A (en) | Curable epoxy resins | |
| JPH03109465A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| US4297459A (en) | Curable epoxy resins | |
| JPS5989326A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物およびそのプレポリマ | |
| JP5585988B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPS6312093B2 (ja) | ||
| JPH0621165B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物の製造方法 | |
| JPS5933359A (ja) | シアン酸エステル系樹脂成形材料の製法 | |
| JP3761919B2 (ja) | エポキシ樹脂用硬化促進剤 |