JPH1081733A - エポキシ樹脂系用硬化剤 - Google Patents
エポキシ樹脂系用硬化剤Info
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- JPH1081733A JPH1081733A JP9208008A JP20800897A JPH1081733A JP H1081733 A JPH1081733 A JP H1081733A JP 9208008 A JP9208008 A JP 9208008A JP 20800897 A JP20800897 A JP 20800897A JP H1081733 A JPH1081733 A JP H1081733A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
- C08G59/1444—Monoalcohols
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な低温特性、即ち１０℃以下の温度で迅
速に完全乾燥して高い振かん硬度で耐水性・耐薬品性の
濁りの無い被覆物をもたらすが比較的に長い施工時間が
可能であるエポキシ樹脂系をもたらす比較的低粘度の硬
化剤の提供。 【解決手段】 （Ａ）分子当たり平均して１個より多い
１，２−エポキシ基を持ち、かつ（Ａ１）分子中に２個
より多い１，２−エポキシ基を持つ多官能性エポキシド
と（Ａ２）モノヒドロキシ芳香族化合物との反応生成物
である化合物、と （Ｂ）アミン類との反応生成物を含有する、エポキシ樹
脂用硬化剤。
速に完全乾燥して高い振かん硬度で耐水性・耐薬品性の
濁りの無い被覆物をもたらすが比較的に長い施工時間が
可能であるエポキシ樹脂系をもたらす比較的低粘度の硬
化剤の提供。 【解決手段】 （Ａ）分子当たり平均して１個より多い
１，２−エポキシ基を持ち、かつ（Ａ１）分子中に２個
より多い１，２−エポキシ基を持つ多官能性エポキシド
と（Ａ２）モノヒドロキシ芳香族化合物との反応生成物
である化合物、と （Ｂ）アミン類との反応生成物を含有する、エポキシ樹
脂用硬化剤。
Description
【０００１】
【発明の産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂系の
ための硬化剤に関する。
ための硬化剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂、特にビスフェノールＡと
エピクロロヒドリンとから製造されるものは高品質注型
用樹脂および被覆剤を製造するための原料として知られ
ている。アミン類を用いて硬化したこれら芳香族エポキ
シ樹脂は良好な耐薬品性および耐溶剤性の他に多くの物
質に対して良好な接着強度を示す。溶剤を用いずに加工
できる非常に低い粘度のビスフェノールＡ−エポキシ樹
脂は、なかでもコンクリート建造物の保護および改修
に、コンクリート添加物（ＥＣＣ分野、ＥＣＣ＝エポキ
シ−セメント−コンクリート）として、種々の応用分野
で弾性接着剤系におよび広範な基体の被覆に非常に重要
である。アミン類を使用する場合には、エポキシ樹脂は
室温で硬化することができる。
エピクロロヒドリンとから製造されるものは高品質注型
用樹脂および被覆剤を製造するための原料として知られ
ている。アミン類を用いて硬化したこれら芳香族エポキ
シ樹脂は良好な耐薬品性および耐溶剤性の他に多くの物
質に対して良好な接着強度を示す。溶剤を用いずに加工
できる非常に低い粘度のビスフェノールＡ−エポキシ樹
脂は、なかでもコンクリート建造物の保護および改修
に、コンクリート添加物（ＥＣＣ分野、ＥＣＣ＝エポキ
シ−セメント−コンクリート）として、種々の応用分野
で弾性接着剤系におよび広範な基体の被覆に非常に重要
である。アミン類を使用する場合には、エポキシ樹脂は
室温で硬化することができる。
【０００３】ポリアミン類 、フェノール類およびホル
ムアルデヒドをベースとするマンニヒ塩基を用いること
も米国特許第３，３８３，３４７号明細書、ヨーロッパ
特許第０４２，６１７号明細書、米国特許第３，７５
１，４７１号明細書、ヨーロッパ特許第０６８，２６３
号明細書およびヨーロッパ特許第２５３，３３９号明細
書から公知である。これらの生成物では、低温で完全に
硬化し、かつ短時間の乾燥時間の後に高い振かん硬度を
示すエポキシ被覆物を製造することができる。遊離のま
たは結合したフェノール性物質のフェノール性水酸基が
促進効果を果たす。
ムアルデヒドをベースとするマンニヒ塩基を用いること
も米国特許第３，３８３，３４７号明細書、ヨーロッパ
特許第０４２，６１７号明細書、米国特許第３，７５
１，４７１号明細書、ヨーロッパ特許第０６８，２６３
号明細書およびヨーロッパ特許第２５３，３３９号明細
書から公知である。これらの生成物では、低温で完全に
硬化し、かつ短時間の乾燥時間の後に高い振かん硬度を
示すエポキシ被覆物を製造することができる。遊離のま
たは結合したフェノール性物質のフェノール性水酸基が
促進効果を果たす。
【０００４】これらの系の欠点は遊離のフェノールを多
かれ少なかれ多量に含有し、このことが環境関係法規の
関係で硬化剤として用いることが著しく制限されている
ことにある。ヨーロッパ特許第６４５，４０８号明細書
は非常に良好な低温特性を示すフェノール不含の硬化剤
を開示している。このエポキシ系は迅速に硬化し、施工
業者には比較的に僅かな施工時間（該ヨーロッパ特許の
表１参照：１５〜２０分の可使時間）しかない。
かれ少なかれ多量に含有し、このことが環境関係法規の
関係で硬化剤として用いることが著しく制限されている
ことにある。ヨーロッパ特許第６４５，４０８号明細書
は非常に良好な低温特性を示すフェノール不含の硬化剤
を開示している。このエポキシ系は迅速に硬化し、施工
業者には比較的に僅かな施工時間（該ヨーロッパ特許の
表１参照：１５〜２０分の可使時間）しかない。
【０００５】
【発明の解決しようとする課題】良好な低温特性、即ち
１０℃以下の温度で迅速に完全乾燥して高い振かん硬度
の被覆物をもたらすが、一方、比較的に長い施工時間が
可能であるようなエポキシ樹脂系が待望されている。同
時にかゝる硬化剤は比較的に低い粘度（即ち２５℃で５
０００ｍＰａ．ｓ以下）であること、および濁りがなく
且つ水に鈍感である塗膜をもたらすことも要求されてい
る。
１０℃以下の温度で迅速に完全乾燥して高い振かん硬度
の被覆物をもたらすが、一方、比較的に長い施工時間が
可能であるようなエポキシ樹脂系が待望されている。同
時にかゝる硬化剤は比較的に低い粘度（即ち２５℃で５
０００ｍＰａ．ｓ以下）であること、および濁りがなく
且つ水に鈍感である塗膜をもたらすことも要求されてい
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、驚くべきこ
とに、ポリエポキシドへのモノヒドロキシ芳香族化合物
の付加反応によって、過剰のアミンを用いて比較的に低
い粘度で所望の性質を示す硬化剤に変換できるヒドロキ
シ官能性芳香族エポキシ化合物が生じることを見出し
た。
とに、ポリエポキシドへのモノヒドロキシ芳香族化合物
の付加反応によって、過剰のアミンを用いて比較的に低
い粘度で所望の性質を示す硬化剤に変換できるヒドロキ
シ官能性芳香族エポキシ化合物が生じることを見出し
た。
【０００７】特に、従来の技術常識と反対にこの低温特
性を得るためにフェノール性水酸基が必要ないというこ
とは驚くべきことである。これはフェノール低含有量
（フェノールの残留率＜０．１重量% ）のまたはフェノ
ール不含の生成物を製造することを可能としている。更
に、この硬化剤を用いて得られる優れた耐薬品性塗膜お
よび成形物はその性質において良好なエポキシ−アミン
付加物硬化剤よりも優れており、かつ大抵の溶剤中にお
いてはマンニッヒ塩基硬化剤に同等である。
性を得るためにフェノール性水酸基が必要ないというこ
とは驚くべきことである。これはフェノール低含有量
（フェノールの残留率＜０．１重量% ）のまたはフェノ
ール不含の生成物を製造することを可能としている。更
に、この硬化剤を用いて得られる優れた耐薬品性塗膜お
よび成形物はその性質において良好なエポキシ−アミン
付加物硬化剤よりも優れており、かつ大抵の溶剤中にお
いてはマンニッヒ塩基硬化剤に同等である。
【０００８】低温（＜１０℃）でも丁度２４時間後の硬
化塗膜はエポキシ−アミン付加物硬化剤を用いて得られ
た塗膜より遙かに高い振かん硬度を示す。それ故に本発
明は、 （Ａ）分子当たり平均して１個より多い１，２−エポキ
シ基を持ち、かつ（Ａ１）分子中に２個より多い１，２
−エポキシ基を持つ多官能性エポキシドと（Ａ２）モノ
ヒドロキシ芳香族化合物との反応生成物である化合物、
と （Ｂ）アミン類との反応生成物を含有する、エポキシ樹
脂用硬化剤に関する。
化塗膜はエポキシ−アミン付加物硬化剤を用いて得られ
た塗膜より遙かに高い振かん硬度を示す。それ故に本発
明は、 （Ａ）分子当たり平均して１個より多い１，２−エポキ
シ基を持ち、かつ（Ａ１）分子中に２個より多い１，２
−エポキシ基を持つ多官能性エポキシドと（Ａ２）モノ
ヒドロキシ芳香族化合物との反応生成物である化合物、
と （Ｂ）アミン類との反応生成物を含有する、エポキシ樹
脂用硬化剤に関する。
【０００９】この新規の硬化剤は、多官能性エポキシド
（Ａ１）およびモノヒドロキシ芳香族化合物（Ａ２）を
不活性ガス雰囲気で触媒の添加または不添加下に加熱す
ることによって製造される。この反応は、エポキシ基含
有量が一定の値（一般に、ほぼ理論値）に達するまで継
続する。エポキシドとモノヒドロキシ芳香族化合物との
反応の後、この反応生成物は幾つかの場合に少量の未反
応ヒドロキシ芳香族化合物を含有している。これらは減
圧蒸留によってまたは場合によっては適当な共沸剤を用
いて除去する。
（Ａ１）およびモノヒドロキシ芳香族化合物（Ａ２）を
不活性ガス雰囲気で触媒の添加または不添加下に加熱す
ることによって製造される。この反応は、エポキシ基含
有量が一定の値（一般に、ほぼ理論値）に達するまで継
続する。エポキシドとモノヒドロキシ芳香族化合物との
反応の後、この反応生成物は幾つかの場合に少量の未反
応ヒドロキシ芳香族化合物を含有している。これらは減
圧蒸留によってまたは場合によっては適当な共沸剤を用
いて除去する。
【００１０】この付加物は、所望の場合には、その粘度
を意図する次の反応段階に適合する様な程度にベンジル
アルコールで希釈する。ベンジルアルコールの替わりに
他の比較的に非揮発性アルコール、例えばメトキシプロ
パノールまたはフェニルエタノールを使用することも可
能である。ベンジルアルコールと付加物との重量比は
１：２〜１：５である。付加物溶液を熱い状態のもとで
純粋なまたは希釈されたポリアミン（Ｂ）と、好ましく
は全てのエポキシ基が反応するまで反応させる。（Ａ）
と（Ｂ）との反応生成物中の比活性アミン水素基含有量
は好ましくは８〜２０ｍｏｌ／ｋｇ、特に好ましくは１
０〜１８ｍｏｌ／ｋｇである。
を意図する次の反応段階に適合する様な程度にベンジル
アルコールで希釈する。ベンジルアルコールの替わりに
他の比較的に非揮発性アルコール、例えばメトキシプロ
パノールまたはフェニルエタノールを使用することも可
能である。ベンジルアルコールと付加物との重量比は
１：２〜１：５である。付加物溶液を熱い状態のもとで
純粋なまたは希釈されたポリアミン（Ｂ）と、好ましく
は全てのエポキシ基が反応するまで反応させる。（Ａ）
と（Ｂ）との反応生成物中の比活性アミン水素基含有量
は好ましくは８〜２０ｍｏｌ／ｋｇ、特に好ましくは１
０〜１８ｍｏｌ／ｋｇである。
【００１１】特に適する多官能性エポキシド（Ａ１）は
ビスフェノールＡおよび／またはビスフェノールＦをベ
ースとするエポキシ樹脂および多塩基性カルボン酸のグ
リシジルエステルがある。炭素原子数２〜２０の多価ア
ルコールまたは分子当たりに少なくとも２つのフェノー
ル性水酸基を持つ単環式−または多環式フェノールのグ
リシジルエーテル、およびノボラック樹脂をベースとす
る重縮合物が有利である。重縮合物が本発明にとって特
に有利であり、中でもフェノール、クレゾール、フェノ
ール性水酸基に対してオルト−またはパラ位に少なくと
も２つの反応性位置を持つアルキル基中炭素原子数１〜
８の他のアルキルフェノール類を基本構成成分とする少
なくとも２つの水酸基を持つノボラックが有利である。
それ故に特に有利な成分（Ａ１）は少なくとも２つのグ
リシジルエーテル基を持つノボラックのグリシジルエー
テルである。
ビスフェノールＡおよび／またはビスフェノールＦをベ
ースとするエポキシ樹脂および多塩基性カルボン酸のグ
リシジルエステルがある。炭素原子数２〜２０の多価ア
ルコールまたは分子当たりに少なくとも２つのフェノー
ル性水酸基を持つ単環式−または多環式フェノールのグ
リシジルエーテル、およびノボラック樹脂をベースとす
る重縮合物が有利である。重縮合物が本発明にとって特
に有利であり、中でもフェノール、クレゾール、フェノ
ール性水酸基に対してオルト−またはパラ位に少なくと
も２つの反応性位置を持つアルキル基中炭素原子数１〜
８の他のアルキルフェノール類を基本構成成分とする少
なくとも２つの水酸基を持つノボラックが有利である。
それ故に特に有利な成分（Ａ１）は少なくとも２つのグ
リシジルエーテル基を持つノボラックのグリシジルエー
テルである。
【００１２】適するモノヒドロキシ芳香族化合物（Ａ
２）は特に単環式ヒドロキシ芳香族化合物、例えばフェ
ノール自身、少なくとも１つ置換されたフェノール類、
例えばｏ−、ｍ−およびｐ−クレゾール、２，６−キシ
レノールおよびそれの異性体、グアイアコール、チモー
ル、カルバクロール、ｐ−第三ブチルフェノール、ハロ
ゲン化フェノール類、アルキル置換基あたり１〜２０の
炭素原子を持つより高度に置換されたアルキルフェノー
ル類、置換基当たり１〜８個の炭素原子を持つアルコキ
シフェノール類（ただしこれらのアルキル−およびアル
コキシ基は直鎖でもまたは枝分かれしていてもよい）、
アリール基が直接結合またはエーテル、チオエーテル、
カルボニル、スルホニル、アルキレン、カルボキシアミ
ドおよびカルボニルオキシの各ブリッジより成る群から
選択されるブリッジを介してフェノールに結合している
アルキル−および／またはアルコキシ基で置換されてい
てもよいアリール結合したフェノール類、例えば多環式
の融合フェノール類、例えば２−および４−フェニルフ
ェノール、および多環融合したフェノール類、例えば２
−および１−ナフトールである。
２）は特に単環式ヒドロキシ芳香族化合物、例えばフェ
ノール自身、少なくとも１つ置換されたフェノール類、
例えばｏ−、ｍ−およびｐ−クレゾール、２，６−キシ
レノールおよびそれの異性体、グアイアコール、チモー
ル、カルバクロール、ｐ−第三ブチルフェノール、ハロ
ゲン化フェノール類、アルキル置換基あたり１〜２０の
炭素原子を持つより高度に置換されたアルキルフェノー
ル類、置換基当たり１〜８個の炭素原子を持つアルコキ
シフェノール類（ただしこれらのアルキル−およびアル
コキシ基は直鎖でもまたは枝分かれしていてもよい）、
アリール基が直接結合またはエーテル、チオエーテル、
カルボニル、スルホニル、アルキレン、カルボキシアミ
ドおよびカルボニルオキシの各ブリッジより成る群から
選択されるブリッジを介してフェノールに結合している
アルキル−および／またはアルコキシ基で置換されてい
てもよいアリール結合したフェノール類、例えば多環式
の融合フェノール類、例えば２−および４−フェニルフ
ェノール、および多環融合したフェノール類、例えば２
−および１−ナフトールである。
【００１３】これらの化合物（Ａ１）および（Ａ２）
は、成分（Ａ）が平均して分子当たり１．３〜２．７個
のエポキシ基を有する様な量で使用するのが好ましい。
成分（Ａ）の分子当たり１．５〜２．５個、特に１．７
〜２．２個のエポキシ基が存在するのが有利である。本
発明において成分（Ａ）は、（Ａ）と異なり、かつ分子
当たりに少なくとも２つのエポキシ基を持つエポキシ樹
脂（Ａ’）、特にビスフェノールＡまたはビスフェノー
ルＦをベースとするエポキシ樹脂とブレンドしてもよ
い。かゝるブレンドは、成分（Ａ１）が少なくとも２つ
のグリシジルエーテル基を持つノボラックのグリシジル
エーテルである場合が特に有利である。成分（Ａ’）は
ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのグリシジル
エーテルおよびそれらと別のビスフェノールＡまたはビ
スフェノールＦの反応生成物であって４５００〜６００
０ｍｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量のものから選択
する。この場合、かゝるブレンド中の成分（Ａ）の重量
割合は（Ａ）と他のエポキシ樹脂（Ａ’）との混合物の
重量を基準として少なくとも５０% 、好ましくは少なく
とも６５% 、特に好ましくは少なくとも８０% である。
は、成分（Ａ）が平均して分子当たり１．３〜２．７個
のエポキシ基を有する様な量で使用するのが好ましい。
成分（Ａ）の分子当たり１．５〜２．５個、特に１．７
〜２．２個のエポキシ基が存在するのが有利である。本
発明において成分（Ａ）は、（Ａ）と異なり、かつ分子
当たりに少なくとも２つのエポキシ基を持つエポキシ樹
脂（Ａ’）、特にビスフェノールＡまたはビスフェノー
ルＦをベースとするエポキシ樹脂とブレンドしてもよ
い。かゝるブレンドは、成分（Ａ１）が少なくとも２つ
のグリシジルエーテル基を持つノボラックのグリシジル
エーテルである場合が特に有利である。成分（Ａ’）は
ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのグリシジル
エーテルおよびそれらと別のビスフェノールＡまたはビ
スフェノールＦの反応生成物であって４５００〜６００
０ｍｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量のものから選択
する。この場合、かゝるブレンド中の成分（Ａ）の重量
割合は（Ａ）と他のエポキシ樹脂（Ａ’）との混合物の
重量を基準として少なくとも５０% 、好ましくは少なく
とも６５% 、特に好ましくは少なくとも８０% である。
【００１４】適するアミン類（Ｂ）は分子当たりに少な
くとも１つの第一アミノ基または少なくとも１つの第一
アミノ基と少なくとも１つの第二アミノ基を有してい
る。アミノ基は脂肪族炭素原子に結合しているのが好ま
しい。別の第二−または第三アミノ基を追加的に有して
いてもよい、二つの第一アミノ基を持つジアミンが有利
である。適するジアミン類は炭素原子数２〜２０のアル
カン類から誘導されるアルキレンジアミン類、例えばエ
チレンジアミン、１，２−および１，３−プロピレンジ
アミン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペ
ンタン、１，６−ジアミノヘキサン、２，２，４−およ
び２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサ
ン、イソホロンジアミン、１，２−および１，４−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、アミノエチルピペラ
ジンおよび異性体キシリレンジアミン類、またアルキレ
ン基がエチレン−またはプロピレン基またはそれらの混
合物であるポリイミノアルキレンジアミン類、例えばジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミンおよびペンタエチレンヘキサミン、
および例えば商品名 (R)Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄシリー
ズ（製造元：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）と
して市販されている如きポリオキシアルキレンジアミン
類がある。イソホロンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、アミノエチルピペラジンおよびこれらのアミン類と
他のアミン類との混合物が特に有利である。ただしいず
れの場合にもこの混合物中の少なくとも５０重量% が前
者のアミンである。適するモノアミン類は炭素原子数４
〜２０の直鎖状のまたは枝分かれした脂肪族アミン類、
例えばアミノブタン、ヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、ドデシルアミンおよび脂肪アミン類、例えばステア
リルアミンである。これらのアミン類は上記のジアミン
類またはポリアミン類との混合状態で使用するのが有利
であり、この混合物は２０重量% までのモノアミン類と
８０重量% までのジ−および／またはポリアミン類を含
有している。
くとも１つの第一アミノ基または少なくとも１つの第一
アミノ基と少なくとも１つの第二アミノ基を有してい
る。アミノ基は脂肪族炭素原子に結合しているのが好ま
しい。別の第二−または第三アミノ基を追加的に有して
いてもよい、二つの第一アミノ基を持つジアミンが有利
である。適するジアミン類は炭素原子数２〜２０のアル
カン類から誘導されるアルキレンジアミン類、例えばエ
チレンジアミン、１，２−および１，３−プロピレンジ
アミン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペ
ンタン、１，６−ジアミノヘキサン、２，２，４−およ
び２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサ
ン、イソホロンジアミン、１，２−および１，４−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、アミノエチルピペラ
ジンおよび異性体キシリレンジアミン類、またアルキレ
ン基がエチレン−またはプロピレン基またはそれらの混
合物であるポリイミノアルキレンジアミン類、例えばジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミンおよびペンタエチレンヘキサミン、
および例えば商品名 (R)Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄシリー
ズ（製造元：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）と
して市販されている如きポリオキシアルキレンジアミン
類がある。イソホロンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、アミノエチルピペラジンおよびこれらのアミン類と
他のアミン類との混合物が特に有利である。ただしいず
れの場合にもこの混合物中の少なくとも５０重量% が前
者のアミンである。適するモノアミン類は炭素原子数４
〜２０の直鎖状のまたは枝分かれした脂肪族アミン類、
例えばアミノブタン、ヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、ドデシルアミンおよび脂肪アミン類、例えばステア
リルアミンである。これらのアミン類は上記のジアミン
類またはポリアミン類との混合状態で使用するのが有利
であり、この混合物は２０重量% までのモノアミン類と
８０重量% までのジ−および／またはポリアミン類を含
有している。
【００１５】芳香族ヒドロキシ酸を新規の硬化剤に混入
することによって、該硬化剤の可使時間を短縮すること
が可能であり、この様に変性された系の振かん硬度は、
低温で硬化させた時に、かゝる変性のない場合よりも非
常に迅速に増加する。適する芳香族ヒドロキシ酸は、少
なくとも１つのカルボキシル基および少なくとも１つの
水酸基を持つ単環−および多環酸である。ヒドロキシ安
息香酸、例えばサリチル酸およびｐ−ヒドロキシ安息香
酸、および２，３−、２，６−および１，８−ヒドロキ
シナフトエ酸を使用するのが有利である。サリチル酸が
特に有利である。ヒドロキシ酸は、混合物の重量を基準
として０．２〜１０重量% 、好ましくは０．５〜８重量
% の量で添加する。
することによって、該硬化剤の可使時間を短縮すること
が可能であり、この様に変性された系の振かん硬度は、
低温で硬化させた時に、かゝる変性のない場合よりも非
常に迅速に増加する。適する芳香族ヒドロキシ酸は、少
なくとも１つのカルボキシル基および少なくとも１つの
水酸基を持つ単環−および多環酸である。ヒドロキシ安
息香酸、例えばサリチル酸およびｐ−ヒドロキシ安息香
酸、および２，３−、２，６−および１，８−ヒドロキ
シナフトエ酸を使用するのが有利である。サリチル酸が
特に有利である。ヒドロキシ酸は、混合物の重量を基準
として０．２〜１０重量% 、好ましくは０．５〜８重量
% の量で添加する。
【００１６】炭素原子数４〜２０の第一脂肪族モノアミ
ン類を新規の硬化剤に添加すると、塗膜の濁りを特に低
温において減少させることができる。これらのアミン類
は混合物の重量を基準として０．２〜７重量% 、好まし
くは０．５〜５重量% の量で添加する。新規の硬化剤は
硬化性混合物を製造するための慣用のあらゆるエポキシ
樹脂と一緒に用いることができる。その際にエポキシ樹
脂（Ａ）を使用することも可能である。新規の硬化剤を
ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦまたはそれら
の混合物から誘導される各樹脂から選択されるエポキシ
樹脂と一緒に用いるのが有利である。成分Ａと他のエポ
キシ樹脂との混合物、例えばビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦまたはそれらの混合物をベースとするエポキ
シ樹脂との混合物も使用することができる。硬化すべき
エポキシ樹脂をベンジルアルコールの溶液として使用す
るのが有利である。
ン類を新規の硬化剤に添加すると、塗膜の濁りを特に低
温において減少させることができる。これらのアミン類
は混合物の重量を基準として０．２〜７重量% 、好まし
くは０．５〜５重量% の量で添加する。新規の硬化剤は
硬化性混合物を製造するための慣用のあらゆるエポキシ
樹脂と一緒に用いることができる。その際にエポキシ樹
脂（Ａ）を使用することも可能である。新規の硬化剤を
ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦまたはそれら
の混合物から誘導される各樹脂から選択されるエポキシ
樹脂と一緒に用いるのが有利である。成分Ａと他のエポ
キシ樹脂との混合物、例えばビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦまたはそれらの混合物をベースとするエポキ
シ樹脂との混合物も使用することができる。硬化すべき
エポキシ樹脂をベンジルアルコールの溶液として使用す
るのが有利である。
【００１７】新規の硬化剤を含有するエポキシ樹脂は、
基体、例えば金属、特に鉄、鋼鉄、アルミニウムおよび
非鉄金属、プラスチックス、ガラス、磁器、コンクリー
ト、石膏、木材および厚紙に被覆剤として塗布できる特
に耐薬品性の塗膜をもたらす。他の被覆物への上塗り塗
料として用いることも可能である。
基体、例えば金属、特に鉄、鋼鉄、アルミニウムおよび
非鉄金属、プラスチックス、ガラス、磁器、コンクリー
ト、石膏、木材および厚紙に被覆剤として塗布できる特
に耐薬品性の塗膜をもたらす。他の被覆物への上塗り塗
料として用いることも可能である。
【００１８】
【実施例】例１ 攪拌機、温度計および冷却器を備えた四首フラスコ中
で、５６８０ｍｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量（Ｓ
ＥＣ）〔１７６ｇ／ｍｏｌのエポキシ当量（ＥＶ）〕を
有する６２６g の(R) Ｅｐｉｋｏｔｅ １５５（製造
元：Ｓｈｅｌｌ、ノボラック−グリシジルエーテル、官
能度：約３．５）を窒素雰囲気で１２０℃に加熱する。
次いで２．０３g のトリフェニルホスフィンを添加す
る。発熱反応によって温度が１０分の間に１６５℃に上
昇し、この温度を、比エポキシ基含有量が２８１０ｍｍ
ｏｌ／ｋｇ（エポキシ当量：３５６ｇ／ｍｏｌ）となる
まで１６０℃で更に３．４時間保ちそしてこの反応生成
物を２５０g のベンジルアルコールで希釈する。室温に
冷却した後に、比エポキシド基含有量が２，１０５ｍｍ
ｏｌ／ｋｇ（エポキシ当量４７５ｇ／ｍｏｌ）でありそ
して２５℃の粘度が１２，２０５ｍＰａ．ｓである。
で、５６８０ｍｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量（Ｓ
ＥＣ）〔１７６ｇ／ｍｏｌのエポキシ当量（ＥＶ）〕を
有する６２６g の(R) Ｅｐｉｋｏｔｅ １５５（製造
元：Ｓｈｅｌｌ、ノボラック−グリシジルエーテル、官
能度：約３．５）を窒素雰囲気で１２０℃に加熱する。
次いで２．０３g のトリフェニルホスフィンを添加す
る。発熱反応によって温度が１０分の間に１６５℃に上
昇し、この温度を、比エポキシ基含有量が２８１０ｍｍ
ｏｌ／ｋｇ（エポキシ当量：３５６ｇ／ｍｏｌ）となる
まで１６０℃で更に３．４時間保ちそしてこの反応生成
物を２５０g のベンジルアルコールで希釈する。室温に
冷却した後に、比エポキシド基含有量が２，１０５ｍｍ
ｏｌ／ｋｇ（エポキシ当量４７５ｇ／ｍｏｌ）でありそ
して２５℃の粘度が１２，２０５ｍＰａ．ｓである。
【００１９】例２ ２０g のベンジルアルコールおよび３７４g のｍ−キシ
リレンジアミン〔Ｍ＝１３６．１ｇ／ｍｏｌ；比アミン
水素原子含有量（ＳＨＣ）＝２９．４ｍｏｌ／ｋｇ；ア
ミン水素原子の数で割った分子量“ＨＡＶ”＝３４ｇ／
ｍｏｌ〕を、攪拌機、温度計および冷却器を備えた四首
フラスコ中に窒素雰囲気下に導入し、８０℃に加熱す
る。次いで例１のエポキシ樹脂溶液４０６g を２時間に
わたって８０℃で添加し、そしてこの混合物をこの温度
に２．５時間維持する。室温に冷却した硬化剤は３８３
ｍｇ／ｇのアミン価および３８６６ｍＰａ．ｓの粘度
（２５℃）を有している。〔アミン価（ｍｇ／ｇ）は、
被試験物質の重量ｍB と同じ量の酸を中和するのに消費
される水酸化カリウムの重量ｍKOH と該被試験物質の重
量ｍB （ｇ）との比である。〕比アミン水素原子含有量
は１２．７ｍｏｌ／ｋｇである（計算値；ＨＡＶ＝７
８．８ｇ／ｍｏｌ）。
リレンジアミン〔Ｍ＝１３６．１ｇ／ｍｏｌ；比アミン
水素原子含有量（ＳＨＣ）＝２９．４ｍｏｌ／ｋｇ；ア
ミン水素原子の数で割った分子量“ＨＡＶ”＝３４ｇ／
ｍｏｌ〕を、攪拌機、温度計および冷却器を備えた四首
フラスコ中に窒素雰囲気下に導入し、８０℃に加熱す
る。次いで例１のエポキシ樹脂溶液４０６g を２時間に
わたって８０℃で添加し、そしてこの混合物をこの温度
に２．５時間維持する。室温に冷却した硬化剤は３８３
ｍｇ／ｇのアミン価および３８６６ｍＰａ．ｓの粘度
（２５℃）を有している。〔アミン価（ｍｇ／ｇ）は、
被試験物質の重量ｍB と同じ量の酸を中和するのに消費
される水酸化カリウムの重量ｍKOH と該被試験物質の重
量ｍB （ｇ）との比である。〕比アミン水素原子含有量
は１２．７ｍｏｌ／ｋｇである（計算値；ＨＡＶ＝７
８．８ｇ／ｍｏｌ）。
【００２０】例３ 例１を繰り返すが、エポキシ樹脂溶液が２０４１ｍｍｏ
ｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量（４９０ｇ／ｍｏｌのエ
ポキシ当量）および１５，１７０ｍＰａ．ｓの粘度（２
５℃）を有している。例４ 例２を例３のエポキシ樹脂を用いて繰り返す。この硬化
剤は３８５ｍｇ／ｇのアミン価および４２５０ｍＰａ．
ｓの粘度（２５℃）を有している。比アミン水素原子含
有量は１２．７ｍｏｌ／ｋｇである（計算値；ＨＡＶ＝
７８．８ｇ／ｍｏｌ）。
ｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量（４９０ｇ／ｍｏｌのエ
ポキシ当量）および１５，１７０ｍＰａ．ｓの粘度（２
５℃）を有している。例４ 例２を例３のエポキシ樹脂を用いて繰り返す。この硬化
剤は３８５ｍｇ／ｇのアミン価および４２５０ｍＰａ．
ｓの粘度（２５℃）を有している。比アミン水素原子含
有量は１２．７ｍｏｌ／ｋｇである（計算値；ＨＡＶ＝
７８．８ｇ／ｍｏｌ）。
【００２１】例５ １１０g のｍ−キシレンジアミン（Ｍ＝１３６．１ｇ／
ｍｏｌ、比アミン水素原子含有量＝２９．４ｍｏｌ／ｋ
ｇ、アミン水素原子の数で割った分子量“ＨＡＶ”＝３
４ｇ／ｍｏｌ）を、攪拌機、温度計および冷却器を備え
た四首フラスコ中に窒素雰囲気で導入しそして８０℃に
加熱する。次いで例３のエポキシ樹脂溶液１２０g を２
時間にわたって８０℃で添加し、この混合物をこの温度
に２．５時間維持する。次いで、反応が終了した後に、
６g のオクチルアミンを添加しそして一様に攪拌する。
室温に冷却した硬化剤は３９０ｍｇ／ｇのアミン価およ
び２５℃で３５７５ｍＰａ．ｓの粘度を有している。比
アミン水素原子含有量は１３．１ｍｏｌ／ｋｇである
（計算値；ＨＡＶ＝７６．５ｇ／ｍｏｌ）。
ｍｏｌ、比アミン水素原子含有量＝２９．４ｍｏｌ／ｋ
ｇ、アミン水素原子の数で割った分子量“ＨＡＶ”＝３
４ｇ／ｍｏｌ）を、攪拌機、温度計および冷却器を備え
た四首フラスコ中に窒素雰囲気で導入しそして８０℃に
加熱する。次いで例３のエポキシ樹脂溶液１２０g を２
時間にわたって８０℃で添加し、この混合物をこの温度
に２．５時間維持する。次いで、反応が終了した後に、
６g のオクチルアミンを添加しそして一様に攪拌する。
室温に冷却した硬化剤は３９０ｍｇ／ｇのアミン価およ
び２５℃で３５７５ｍＰａ．ｓの粘度を有している。比
アミン水素原子含有量は１３．１ｍｏｌ／ｋｇである
（計算値；ＨＡＶ＝７６．５ｇ／ｍｏｌ）。
【００２２】例６ ２４g のベンジルアルコールおよび２６７g のｍ−キシ
リレンジアミンを、攪拌機、温度計および冷却器を備え
た四首フラスコ中に窒素雰囲気下に導入し、８０℃に加
熱する。次いで例３のエポキシ樹脂溶液２００g を２時
間にわたって８０℃で添加し、そしてこの混合物をこの
温度に２時間維持する。室温に冷却した硬化剤は４４９
ｍｇ／ｇのアミン価および２５℃で６３０ｍＰａ．ｓの
粘度を有している。比アミン水素原子含有量は１５．２
ｍｏｌ／ｋｇである（計算値；ＨＡＶ＝６５．９ｇ／ｍ
ｏｌ）。
リレンジアミンを、攪拌機、温度計および冷却器を備え
た四首フラスコ中に窒素雰囲気下に導入し、８０℃に加
熱する。次いで例３のエポキシ樹脂溶液２００g を２時
間にわたって８０℃で添加し、そしてこの混合物をこの
温度に２時間維持する。室温に冷却した硬化剤は４４９
ｍｇ／ｇのアミン価および２５℃で６３０ｍＰａ．ｓの
粘度を有している。比アミン水素原子含有量は１５．２
ｍｏｌ／ｋｇである（計算値；ＨＡＶ＝６５．９ｇ／ｍ
ｏｌ）。
【００２３】例７ 攪拌機、温度計および冷却器を備えた四首フラスコ中
で、５６８２ｍｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量〔１
７６ｇ／ｍｏｌのエポキシ当量（ＥＶ）〕を有する６２
６g の(R) Ｅｐｉｋｏｔｅ １５５および２５４g のｏ
−フェニルフェノール（Ｍ＝１７０．２１ｇ／ｍｏｌ）
を窒素雰囲気で１２０℃に加熱する。次いで２．３３g
のトリフェニルホスフィンを添加する。発熱反応によっ
て温度が２０分の間に１７０℃に上昇し、更に比エポキ
シ基含有量が２５１９ｍｍｏｌ／ｋｇ（エポキシ当量：
３９７ｇ／ｍｏｌ）となるまで１６０℃に更に３時間保
ちそしてこの反応生成物を２８７g のベンジルアルコー
ルで希釈する。室温に冷却した後に、比エポキシド基含
有量が１，８６２ｍｍｏｌ／ｋｇ（エポキシ当量５３７
ｇ／ｍｏｌ）でありそして２５℃の粘度が２２，９０３
ｍＰａ．ｓである。
で、５６８２ｍｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量〔１
７６ｇ／ｍｏｌのエポキシ当量（ＥＶ）〕を有する６２
６g の(R) Ｅｐｉｋｏｔｅ １５５および２５４g のｏ
−フェニルフェノール（Ｍ＝１７０．２１ｇ／ｍｏｌ）
を窒素雰囲気で１２０℃に加熱する。次いで２．３３g
のトリフェニルホスフィンを添加する。発熱反応によっ
て温度が２０分の間に１７０℃に上昇し、更に比エポキ
シ基含有量が２５１９ｍｍｏｌ／ｋｇ（エポキシ当量：
３９７ｇ／ｍｏｌ）となるまで１６０℃に更に３時間保
ちそしてこの反応生成物を２８７g のベンジルアルコー
ルで希釈する。室温に冷却した後に、比エポキシド基含
有量が１，８６２ｍｍｏｌ／ｋｇ（エポキシ当量５３７
ｇ／ｍｏｌ）でありそして２５℃の粘度が２２，９０３
ｍＰａ．ｓである。
【００２４】例８ ２０g のベンジルアルコールおよび３７４g のｍ−キシ
リレンジアミン〔Ｍ＝１３６．１ｇ／ｍｏｌ；比アミン
水素原子含有量＝２９．４ｍｏｌ／ｋｇ；アミン水素原
子の数で割った分子量“ＨＡＶ”＝３４ｇ／ｍｏｌ〕
を、攪拌機、温度計および冷却器を備えた四首フラスコ
中に窒素雰囲気下に最初に導入し、８０℃に加熱する。
次いで例７のエポキシ樹脂溶液４０６g を２時間にわた
って８０℃で添加し、そしてこの混合物をこの温度に
２．５時間維持する。室温に冷却した硬化剤は３８７ｍ
ｇ／ｇのアミン価および２８９５ｍＰａ．ｓの粘度（２
５℃）を有している。比アミン水素原子含有量は１２．
８ｍｏｌ／ｋｇである（計算値；ＨＡＶ＝７８．１ｇ／
ｍｏｌ）。
リレンジアミン〔Ｍ＝１３６．１ｇ／ｍｏｌ；比アミン
水素原子含有量＝２９．４ｍｏｌ／ｋｇ；アミン水素原
子の数で割った分子量“ＨＡＶ”＝３４ｇ／ｍｏｌ〕
を、攪拌機、温度計および冷却器を備えた四首フラスコ
中に窒素雰囲気下に最初に導入し、８０℃に加熱する。
次いで例７のエポキシ樹脂溶液４０６g を２時間にわた
って８０℃で添加し、そしてこの混合物をこの温度に
２．５時間維持する。室温に冷却した硬化剤は３８７ｍ
ｇ／ｇのアミン価および２８９５ｍＰａ．ｓの粘度（２
５℃）を有している。比アミン水素原子含有量は１２．
８ｍｏｌ／ｋｇである（計算値；ＨＡＶ＝７８．１ｇ／
ｍｏｌ）。
【００２５】エポキシ樹脂 (R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ １４０（ビスフェノール
Ａ−エポキシ樹脂、液状の標準エポキシ樹脂、ＳＥＣ＝
５，５２５ｍｍｏｌ／ｋｇ〔ＥＶ＝１８１ｇ／ｍｏｌ〕(R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ １２８ 低粘度（反応性
希釈された）ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ＳＥＣ＝
５，２６３ｍｍｏｌ／ｋｇ〔ＥＶ＝１９０ｇ／ｍｏｌ〕エポキシ樹脂硬化剤 (R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ−Ｓｐｅｚｉａｌｈａｅｒｔｅｒ
ＶＥＨ２８４１（変性され反応時に促進されたエポキ
シ樹脂硬化剤）、ＳＨＣ １０．５ｍｏｌ／ｋｇ〔ＨＡ
Ｖ ９５ｇ／ｍｏｌ〕(R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ−Ｓｐｅｚｉａｌｈａｅｒｔｅｒ
ＥＨ６２４（低級フェノール変性マンニッヒ塩基をベ
ースとする硬化剤）、ＳＨＣ １２．５ｍｏｌ／ｋｇ
〔ＨＡＶ ８０ｇ／ｍｏｌ〕(R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ−Ｓｐｅｚｉａｌｈａｅｒｔｅｒ
ＶＥＨ２６２１（変性され反応時に促進されたエポキ
シ樹脂硬化剤）、ＳＨＣ ８．８ｍｏｌ／ｋｇ〔ＨＡＶ
１１３ｇ／ｍｏｌ〕 注: (+) ＝ ＤＩＮ５３２３０に従って視覚的に評価 （比）＝比較例 塗膜の製造 樹脂と硬化剤を表２に記載した量比で均一に攪拌し、そ
の混合物を２５０μmの層としてガラス板に塗布しそし
てこれを記載された温度で硬化させ、試験する。
Ａ−エポキシ樹脂、液状の標準エポキシ樹脂、ＳＥＣ＝
５，５２５ｍｍｏｌ／ｋｇ〔ＥＶ＝１８１ｇ／ｍｏｌ〕(R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ １２８ 低粘度（反応性
希釈された）ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ＳＥＣ＝
５，２６３ｍｍｏｌ／ｋｇ〔ＥＶ＝１９０ｇ／ｍｏｌ〕エポキシ樹脂硬化剤 (R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ−Ｓｐｅｚｉａｌｈａｅｒｔｅｒ
ＶＥＨ２８４１（変性され反応時に促進されたエポキ
シ樹脂硬化剤）、ＳＨＣ １０．５ｍｏｌ／ｋｇ〔ＨＡ
Ｖ ９５ｇ／ｍｏｌ〕(R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ−Ｓｐｅｚｉａｌｈａｅｒｔｅｒ
ＥＨ６２４（低級フェノール変性マンニッヒ塩基をベ
ースとする硬化剤）、ＳＨＣ １２．５ｍｏｌ／ｋｇ
〔ＨＡＶ ８０ｇ／ｍｏｌ〕(R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ−Ｓｐｅｚｉａｌｈａｅｒｔｅｒ
ＶＥＨ２６２１（変性され反応時に促進されたエポキ
シ樹脂硬化剤）、ＳＨＣ ８．８ｍｏｌ／ｋｇ〔ＨＡＶ
１１３ｇ／ｍｏｌ〕 注: (+) ＝ ＤＩＮ５３２３０に従って視覚的に評価 （比）＝比較例 塗膜の製造 樹脂と硬化剤を表２に記載した量比で均一に攪拌し、そ
の混合物を２５０μmの層としてガラス板に塗布しそし
てこれを記載された温度で硬化させ、試験する。
【００２６】耐薬品性試験 樹脂と硬化剤との混合物２０±０．１g を混合比に従っ
て秤量し、スパチュラで３〜５分（気泡を生ずることな
しに）ゆっくり攪拌し、そして直径７０ｍｍの円筒状型
中に注ぎ込む。この物質を室温で少なくとも２４時間お
よび６０℃で５時間硬化させる。約４ｍｍ厚さの板状物
が成形され、（分析用天秤で）秤量しそして試験液中に
入れる。この場合、成形体を試験期間にわたって試験液
で完全に浸す必要がある。２４時間後に、最初の秤量値
を基準としての重量増加量（％）を測定する。これは
（比較できる様に）常に同じ方法を用いて行う。ここで
は、試験体を取り出し、毛羽立ちのないセルロースを用
いて乾燥させ、空気に接して１０分間放置し、次にただ
ちに秤量する（そして、もし秤量増加が長期間にわたっ
て認められる場合には、再び試験液中に入れる）。
て秤量し、スパチュラで３〜５分（気泡を生ずることな
しに）ゆっくり攪拌し、そして直径７０ｍｍの円筒状型
中に注ぎ込む。この物質を室温で少なくとも２４時間お
よび６０℃で５時間硬化させる。約４ｍｍ厚さの板状物
が成形され、（分析用天秤で）秤量しそして試験液中に
入れる。この場合、成形体を試験期間にわたって試験液
で完全に浸す必要がある。２４時間後に、最初の秤量値
を基準としての重量増加量（％）を測定する。これは
（比較できる様に）常に同じ方法を用いて行う。ここで
は、試験体を取り出し、毛羽立ちのないセルロースを用
いて乾燥させ、空気に接して１０分間放置し、次にただ
ちに秤量する（そして、もし秤量増加が長期間にわたっ
て認められる場合には、再び試験液中に入れる）。
【００２７】塗膜の評価（表２） 例１４および１７の硬化剤は比較例（例１３）に比較し
て長い施工時間および改善された塗膜特性を室温および
＋６℃で発揮する。例１５および例１８（サリチル酸変
性されている）は硬化剤の量で例１４および１７に対応
しているが、比較するとサリチル酸の添加が施工時間を
更に短縮し、施工時間の所望の中間値を達成することが
できる。室温での振かん硬度は例１４および１７に比較
して僅かに低下するが、６℃では未変性硬化剤の振かん
硬度よりも著しく大きい。
て長い施工時間および改善された塗膜特性を室温および
＋６℃で発揮する。例１５および例１８（サリチル酸変
性されている）は硬化剤の量で例１４および１７に対応
しているが、比較するとサリチル酸の添加が施工時間を
更に短縮し、施工時間の所望の中間値を達成することが
できる。室温での振かん硬度は例１４および１７に比較
して僅かに低下するが、６℃では未変性硬化剤の振かん
硬度よりも著しく大きい。
【００２８】例１６および１９（オクチルアミン変性さ
れている）は例１４および１７に比較して同じ水準の施
工時間を示すが、室温および６℃での振かん硬度は比較
例のそれと同じ水準である。５℃での塗膜の濁りは比較
例に比べて有利に変化する。耐薬品性の評価 例２２〜２４から、あらゆる媒体中での秤量増加分が例
２１（比較例：エポキシ−アミン付加物硬化剤）の場合
より僅かでありそして１０% 濃度酢酸媒体を例外とし
て、例２０（比較例：マンニッヒ塩基硬化剤）に比較し
て少なくとも匹敵する結果が得られる。それ故に新規の
硬化剤は、それを用いて硬化した樹脂組成物の耐薬品性
が驚く程に高くする。
れている）は例１４および１７に比較して同じ水準の施
工時間を示すが、室温および６℃での振かん硬度は比較
例のそれと同じ水準である。５℃での塗膜の濁りは比較
例に比べて有利に変化する。耐薬品性の評価 例２２〜２４から、あらゆる媒体中での秤量増加分が例
２１（比較例：エポキシ−アミン付加物硬化剤）の場合
より僅かでありそして１０% 濃度酢酸媒体を例外とし
て、例２０（比較例：マンニッヒ塩基硬化剤）に比較し
て少なくとも匹敵する結果が得られる。それ故に新規の
硬化剤は、それを用いて硬化した樹脂組成物の耐薬品性
が驚く程に高くする。
Claims (20)
- 【請求項 1】（Ａ）分子当たり平均して１個より多い
１，２−エポキシ基を持ち、かつて（Ａ１）分子中に２
個より多い１，２−エポキシ基を持つ多官能性エポキシ
ドと（Ａ２）モノヒドロキシ芳香族化合物との反応生成
物である化合物、と （Ｂ）アミン類との反応生成物を含有する、エポキシ樹
脂用硬化剤。 - 【請求項２】 成分（Ａ１）が少なくとも２つのグリシ
ジルエーテル基を持つノボラック（Ａ１１）のグリシジ
ルエーテルである請求項１に記載の硬化剤。 - 【請求項３】 ノボラック（Ａ１１）が少なくとも２つ
の水酸基を持つ請求項２に記載の硬化剤。 - 【請求項４】 モノヒドロキシ芳香族化合物（Ａ２）が
単環のヒドロキシ芳香族化合物類の群から選択される請
求項１に記載の硬化剤。 - 【請求項５】 フェノールが成分（Ａ２）として使用さ
れる請求項１に記載の硬化剤。 - 【請求項６】 少なくとも１箇所が置換されたフェノー
ルを成分（Ａ２）として使用し、該置換基が互いに無関
係に炭素原子数１〜２０の直鎖状のまたは枝分かれした
アルキル残基、炭素原子数１〜８の直鎖状のまたは枝分
かれしたアルコキシ残基、およびかゝるアルキル基およ
び／またはアルコキシ基で置換されており、かつ直接結
合、エーテル−、チオエーテル−、カルボニル−、スル
ホニル−、アルキレン−、カルボキシアミド−またはカ
ルボニルオキシ−ブリッジによってフェノールと結合さ
れていることができるアリール残基から成る群から選択
される、請求項１に記載の硬化剤。 - 【請求項７】 成分（Ａ）の製造のために成分（Ａ１）
と（Ａ２）とを、成分（Ａ）が分子当たり平均して１．
３〜２．７個のエポキシ基を持つ様な量で使用する請求
項１に記載の硬化剤。 - 【請求項８】（Ａ）分子当たり平均して１個より多い
１，２−エポキシ基を持ち、かつ（Ａ１）分子中に２個
より多い１，２−エポキシ基を持つ多官能性エポキシド
と（Ａ２）モノヒドロキシ芳香族化合物との反応生成物
である化合物と （Ａ’）分子当たり少なくとも２つのエポキシ基を持
ち、かつ（Ａ）とは相違するエポキシ化合物および （Ｂ）アミン類の各成分の混合物の反応生成物を含有す
る、エポキシ樹脂用硬化剤。 - 【請求項９】 成分（Ａ’）がビスフェノールＡおよび
ビスフェノールＦのグリシジルエーテルおよびそれらと
別のビスフェノールＡおよびビスフェノールＦとの反応
生成物よりなる群から選択される４，５００〜６，００
０ｍｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量のものである請
求項８に記載の硬化剤。 - 【請求項１０】 アミン（Ｂ）が脂肪族炭素原子に結合
する少なくとも１つの第一アミノ基を持つアミン類から
選択される請求項１に記載の硬化剤。 - 【請求項１１】 アミン（Ｂ）が少なくとも１つの第一
アミノ基および少なくとも１つの第二アミノ基を持ち、
それらのいずれもが脂肪族炭素原子に結合しているアミ
ン類から選択される請求項１に記載の硬化剤。 - 【請求項１２】 アミン（Ｂ）が少なくとも２つの第一
アミノ基を持ち、それらのいずれもが脂肪族炭素原子に
結合しているアミン類から選択されている請求項１に記
載の硬化剤。 - 【請求項１３】 ポリアミン（Ｂ）が１，３−ビスアミ
ノメチルベンゼン、イソホロンジアミン、アミノエチル
ピペラジン、それらの混合物およびそれらと他のジ第一
アミン類との混合物より成る群から選択される請求項１
に記載の硬化剤。 - 【請求項１４】 追加的にサリチル酸を含む、請求項１
に記載の硬化剤。 - 【請求項１５】 追加的に炭素原子数４〜２０の脂肪族
モノアミン類を含有する請求項１に記載の硬化剤。 - 【請求項１６】 請求項１に記載の硬化剤を硬化性混合
物の製造に用いる方法。 - 【請求項１７】 請求項１に記載の硬化剤を塗料の製造
に用いる方法。 - 【請求項１８】 請求項１に記載の硬化剤とエポキシ樹
脂（Ｃ）とより成る硬化性混合物。 - 【請求項１９】 成分（Ａ）をエポキシ樹脂（Ｃ）とし
て使用する請求項１８に記載の硬化性混合物。 - 【請求項２０】 ベンジルアルコールに溶解した成分
（Ａ）をエポキシ樹脂（Ｃ）として使用する請求項１８
に記載の硬化性混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19631370:8 | 1996-08-02 | ||
| DE19631370A DE19631370A1 (de) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | Härtungsmittel für Epoxidharz-Systeme |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1081733A true JPH1081733A (ja) | 1998-03-31 |
Family
ID=7801690
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