JPH1045878A

JPH1045878A - 硬化性エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1045878A
Application number: JP22326996A
Authority: JP
Inventors: Hajime Takeuchi; 一竹内; Yasuto Nitta; 康人新田; Toshihiko Abe; 俊彦阿部; Yasuo Chiba; 康夫千葉
Original assignee: Fuji Kasei Kogyo Co Ltd
Current assignee: Fuji Kasei Kogyo Co Ltd
Priority date: 1996-08-07
Filing date: 1996-08-07
Publication date: 1998-02-17

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、硬化性、硬化物の表面状
態、耐水滴試験性、耐水浸漬試験性及び耐衝撃試験性に
優れた塗膜を与え、主に塗装剤用途に適する、硬化性エ
ポキシ樹脂組成物の提供である。【構成】分子内に平均１個以上のエポキシ基を持つエ
ポキシ化合物及びポリアミン誘導体とからなり、ポリア
ミン誘導体が、分子内に環状構造を持ち第一または第二
アミノ基を複数個持つポリアミン、Ｎ−アルキル又はア
ルケニルアルキレンジアミン及び分子内に平均１個以上
のエポキシ基を持つエポキシ化合物とを反応させたもの
から構成される硬化性エポキシ樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】エポキシ化合物は、分子内に活性
なエポキシド基を持つ。このエポキシド基は、活性な水
素原子を持つ種々の化合物と混合すると反応を起こす。
この性質は、環境や処方の条件によって急激に又は徐々
に高分子量化する固化という現象を起こす。この現象
は、一般に、硬化と呼ばれている。この活性な水素原子
を持つ化合物は、一般に、エポキシ樹脂用硬化剤と呼ば
れている。そして、このものを、エポキシ化合物と組み
合わせ、常温や加熱の状態で硬化させることにより、不
融不溶の新たな高分子量の物質へ転換し得る性質を利用
して、被覆剤、接着剤、注入補修剤、注型剤、ポッティ
ング剤、電子部品の封止剤などの様々な分野への応用が
なされている。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂用硬化剤物質としては、様
々なものが使用されている。これらは、ポリアミンおよ
びその誘導体類、第三アミン類、シアナミドおよびこれ
らの誘導体類、イミダゾールおよびこれらの誘導体類、
カルボン酸およびこれらの無水物類、ルイス酸錯塩類、
ポリフェノール類などがある。

【０００３】これら種々のエポキシ樹脂用硬化剤の中
で、ポリアミン系硬化剤は、極めて重要なものである。
すなわち、このアミン系硬化剤は、アミノ基水素がエポ
キシド基への付加を容易に起こし、自然環境下での常温
や低温における硬化を可能にするために、塗装、被覆、
接着及びシーリングなどの幅広い分野における工業用材
料としての実績を持っている。

【０００４】

【発明が解決しようとしている課題】しかしながら、被
覆材料としての応用において、ポリアミン系硬化剤は、
種々の課題を持っている。一つは、硬化物の表面状態の
欠陥である。これらは、多く空気中の水分や酸性ガス、
特に豊富に存在する炭酸ガスの影響を受け易い。すなわ
ち、ポリアミン系硬化剤は、それ自体がアルカリ性の物
質であるがために、種々の取り扱いの間や硬化の途中に
おいてこれらの成分を吸収すると、硬化後の塗膜の表面
は、未反応性成分のしみ出しによるブリードという現象
や白化の現象であるブラッシングなどを起こし、また、
仮に目視において良好であっても、自然の降雨や人為的
な水の付着によって、これらの現象が顕在化し、白化の
現象を呈するなどの表面欠陥を生じてしまう。これは、
美観上での欠点であり、また、この塗膜の上に新たな塗
装剤を重ね塗りするような場合に、この上塗り塗装剤と
の間における層間付着性不良という欠陥を生じてしま
う。

【０００５】また、それと共に、エポキシ樹脂塗装剤
は、工業的に金属やコンクリートなどの保護を目的にし
た重防食塗料として使用されることが多い。そして、こ
のような場面において、長期的な耐水性や耐薬品性の不
足が存在し、未だ本質的に耐久性に優れるものが少な
い。

【０００６】これらの改善のために、今も、多くの努力
が硬化剤物質についてもなされている。これらの一つ
は、ポリアミンにあらかじめエポキシ化合物を付加反応
させ、これを硬化剤として使用する試みであった。

【０００７】これらには、特開昭４７−２８０９９、特
開昭４９−９９１９８、特公昭５０−１６００、特開昭
５２−２４３００、特開昭５８−２１０９２１、特開昭
６１−７８８２６、特開平５−４３５６６、特開平５−
１２５１５３などが例示できる。

【０００８】これらの方法は、本来の目的がエポキシ樹
脂工業に係わるものであるために、原料の調達が容易で
あるために多くの場面で採用されている。しかしなが
ら、この方法が多くの実績を持っていても、未だ、十分
に満足すべき性能が得られていない。そして、これらの
欠点とは、表面状態の不良、耐水性や耐薬品性などの不
足であり、従って、エポキシ樹脂塗装材料には、これら
欠点の改善が望まれていた。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、改良されたエ
ポキシ樹脂関連技術として、硬化物の塗膜の表面状態が
良好であり、水滴試験、耐水浸漬性、耐衝撃性に優れた
塗膜を与える主に塗装剤用硬化性エポキシ樹脂組成物に
係わる。

【００１０】すなわち、本発明は、基本的に、分子内に
平均１個以上のエポキシ基を持つエポキシ化合物（Ａ）
及びポリアミン誘導体（Ｂ）とからなり、ポリアミン誘
導体（Ｂ）が、分子内に環状構造を持ち第一又は第二ア
ミノ基を複数個持つポリアミン（ａ）、一般式（１）Ｒ−ＮＨ−（ＣＨ₂）_n−ＮＨ₂‥‥‥‥‥‥‥‥‥（１）（式中、Ｒは炭素数６から２２までのアルキル又はアル
ケニル基、ｎは２または３を表す）で示されるＮ−アル
キル又はアルケニルアルキレンジアミン（ｂ）、及び分
子内に平均１個より多くのエポキシ基を持つエポキシ化
合物（ｃ）の反応生成物である、硬化性エポキシ樹脂組
成物に係わるものである。

【００１１】本発明に用いられる成分（Ａ）のエポキシ
化合物は、ポリアミン類と反応性を持つものであれば使
用が可能であり、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、ビスフェノールＳ、ヘキサヒドロビスフェノー
ルＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、カテコール、レ
ゾルシン、クレゾールノボラック、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、トリヒドロキシビフェニル、ベンゾフェノ
ン、ビスレゾルシノール、ビスフェノールヘキサフルオ
ロアセトン、ハイドロキノン、テトラメチルビスフェノ
ールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、トリフェニル
メタン、テトラフェニルエタン、ビキシレノールなどの
多価フェノールとエピクロルヒドリンとを反応させて得
られるグリシジルエーテル、またはグリセリン、ネオペ
ンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどの脂肪族多価アルコールとエピクロルヒドリンを
反応させて得られるポリグリシジルエーテル、あるいは
ｐ−オキシ安息香酸、β−オキシナフトエ酸のようなヒ
ドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応させて
得られるグリシジルエーテルエステル、あるいはフタル
酸、メチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テ
トラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、エン
ドメチレンテトラハイドロフタル酸、エンドメチレンヘ
キサハイドロフタル酸、トリメリット酸、重合脂肪酸の
ようなポリカルボン酸から得られるポリグリシジルエス
テル、あるいはアミノフェノール、アミノアルキルフェ
ノールから得られるグリシジルアミノグリシジルエーテ
ル、あるいはアミノ安息香酸から得られるジグリシジル
アミノグリシジルエステル、あるいはアニリン、トルイ
ジン、トリブロムアニリン、キシリレンジアミン、ジア
ミノシクロヘキサン、ビスアミノメチルシクロヘキサ
ン、４,４'−ジアミノジフェニルメタン、４,４'−ジア
ミノジフェニルスルホンなどから得られるポリグリシジ
ルアミン、さらにはエポキシ化ポリオレフィン、グリシ
ジルヒダントイン、グリシジルアルキルヒダントイン、
トリグリシジルシアヌレート、あるいはブチルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アルキルフ
ェニルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステ
ル、スチレンオキサイドなどに代表されるモノエポキシ
化合物等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混
合したものが使用可能である。

【００１２】本発明の一成分である（Ｂ）のポリアミン
誘導体の構成原料である分子内に環状構造を持ち第一又
は第二アミノ基を複数個持つアミン化合物(ａ)は、メタ
キシリレンジアミン、ビス（アミノエチル）ベンゼン、
１,３-ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ア
ミノエチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ジ
アミノシクロヘキサン、ノルボルナンジアミン及びビス
（アミノシクロヘキシル）メタンであり、これらから選
択される単独又はこれらの混合物である。

【００１３】本発明の成分（Ｂ）のポリアミン誘導体の
構成原料である一般式（１）Ｒ−ＮＨ−（ＣＨ₂）_n−ＮＨ₂‥‥‥‥‥‥‥‥‥（１）（ここで、Ｒは炭素数８から２２までのアルキル又はア
ルケニル基を表し、ｎは２又は３の整数を表す）で表わ
されるＮ-アルキル又はアルケニルアルキレンジアミン
(ｂ)は、Ｎ−やし油アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−
大豆アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−牛脂アルキルプ
ロピレンジアミン、Ｎ−硬化牛脂アルキルプロピレンジ
アミン、Ｎ−ステアリルプロピレンジアミン、Ｎ−イソ
ステアリルプロピレンジアミン、Ｎ−オレイルプロピレ
ンジアミンなどがあり、これらの単独又は混合物が使用
可能である。

【００１４】本発明のポリアミン誘導体(Ｂ)の構成成分
であるエポキシ化合物(ｃ)は、ビスフェノ−ルＡ、ビス
フェノ−ルＦ及びビスフェノールＡＤのジグルシジルエ
ーテル類、脂肪族２価アルコールのジグルシジルエーテ
ル類、２価フェノールのジグルシジルエーテル、ジグリ
シジルアニリン、ジグリシジルオルトトルイジンなどの
グリシジルアミン類、炭素数４から１８を持つ脂肪族ア
ルコールのグリシジルエーテル類、フェニルグリシジル
エーテル及び側鎖炭素の数が１から８までを持つアルキ
ルフェノールのグリシジルエーテル類から選択される単
独又は混合物である。

【００１５】これらのうち特に好ましいものとして、ビ
スフェノールＡやビスフェノールＦのグリシジルエーテ
ル化物及び炭素数４から１８を持つ脂肪族アルコールの
グリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル及
び側鎖炭素の数が１から８までを持つアルキルフェノー
ルのグリシジルエーテル類が示される。

【００１６】本発明の構成成分であるエポキシ化合物及
びポリアミン誘導体との混合比率は、基本的にエポキシ
ド一個当たり、活性アミノ基水素が０．６から１．０ま
での範囲にある。これらの混合比率は、それが目的とす
る塗装剤の機能に係わりがある。

【００１７】本発明の必須成分であるポリアミン誘導体
は、不活性ガス中で、分子内に環状構造及び第一又は第
二アミノ基を複数個持つアミン化合物（ａ）とＮ−アル
キル又はアルケニルアルキレンジアミン（ｂ）とを混合
し、これらを６０〜１００℃の範囲に加熱して、かきま
ぜながら、これらに（ｃ）のエポキシド化合物を、急激
な発熱を避けて滴下しながら反応させる。原料や生成物
の粘度が大きい場合には、あらかじめ溶剤で希釈したも
のを使用することができる。これらの終わりには、温度
を１００〜１５０℃に数時間保って反応を完結させる。
反応の終点は、もはや粘度が上昇しなくなった時点であ
り、また、赤外線分光光度計などによる分析結果として
エポキシド基による吸収バンドが存在しなくなった時点
である。

【００１８】本発明の硬化性エポキシ樹脂組成物は、基
本的にエポキシ化合物とポリアミン誘導体とを混合する
ことによって得られる。これらの混合物には、取り扱い
の容易さを考慮して、さらに溶剤を混合し希釈すること
ができる。この溶剤の例には、一般的なものとして、ト
ルエン、キシレン、エタノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、エチレ
ングリコールのモノ又はジアルキルエーテル、プロピレ
ングリコールのモノ又はジアルキルエーテル、ベンジル
アルコール、シクロヘキシルアルコールなどがある。

【００１９】この硬化性エポキシ樹脂組成物には、硬化
を速めるために硬化促進剤を加えることができる。この
ような例には、フェノール、クレゾール、ブチルフェノ
ール、ジブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニ
ルフェノール、ジメチルアミノメチルフェノール、トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール、サリシル酸、
パラトルエンスルフォン酸、りん酸化合物など又はこれ
らの塩類を示すことができる。

【００２０】本発明の硬化性エポキシ樹脂組成物は、主
に塗装材料としての適性を持つ。そして、この分野にお
いては、種々の機能、性能、美観、経済性などを考慮し
て、通常様々な他の成分が混合され、使用される場合が
多く、本発明の硬化性エポキシ樹脂組成物にも同様のこ
とが可能である。

【００２１】このような場合の成分には、次のようなも
のが示される。

【００２２】より高機能性を追求するための無機又は有
機繊維類、着色を目的とする染料や顔料類、流動性や経
済性の改善のための体質顔料類、同様の目的による種々
の合成樹脂類、流動性の調節のための流動性改良剤、無
機系材料との親和性改良や被塗装材料への付着性改善を
目的とする顔料のぬれ性改良剤やカップリング剤などで
ある。

【００２３】

【実施例】以下に本発明の実施例を示し、より詳細に説
明を行うが、本発明はこの実施例として示された範囲に
限定されるものではない。

【００２４】この実施例及び比較例において用いられた
材料は次のようなものである。（１）メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）：三菱ガス
化学社製品、分子量１３６、粘度（２０℃）６．８ mPa
・s 。（２）１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン
（１，３−ＢＡＣ）：三菱ガス化学社製品、分子量１４
２、粘度（２０℃）９．１ mPa・s 。（３）イソフォロンジアミン（ＩＰＤＡ）：ヒュルス社
製品、分子量１７０．３、粘度（２０℃）１８．２ mPa
・s 。（４）ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ）：三井東圧社
製品、分子量１５４、粘度（２０℃）２０ mPa・s 。（５）Ｎ−オレイルプロピレンジアミン：日本油脂社製
品アミンＤＯＢ−Ｒ、アミン価３２０〜３５０。（６）ビスフェノールＡジグルシジルエーテル（ＤＧＥ
ＢＰＡ）：チバガイギー社製品アラルダイトＧＹ−２６
０、ＷＰＥ約１９０、粘度（２５℃）１４ Pa・s。（７）ビスフェノールＦジグルシジルエーテル（ＤＧＥ
ＢＰＦ）：大日本インク社製品エピクロン８３０、ＷＰ
Ｅ約１８０、粘度（２５℃）３〜４ Pa・s 。（８）ブチルグリシジルエーテル（ＢＧＥ）：四日市合
成社製品ＤＹ−ＢＰ、ＷＰＥ約１３２。（９）１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
（ＤＧＥＨＤ）：共栄社油脂社製品エポライト１６０
０、ＷＰＥ約１５０。

【００２５】実施例の説明にあたって、まず、あらかじ
め、これに用いられるポリアミン誘導体の合成例につい
て以下に示す。

【００２６】ポリアミン誘導体製造例Ａ温度計、還流冷却器、攪拌装置を備えた四つ口フラスコ
に、ＭＸＤＡ０．８モル、Ｎ−オレイルプロピレンジア
ミン０．２モル及びベンジルアルコール６１ｇを仕込ん
だ。窒素流入下にかきまぜながら温度８０℃まで加熱し
この温度を保った。このものに、滴下ロートに仕込んだ
ＤＧＥＢＰＡの１当量１９０ｇとキシレン３０ｇとの混
合物を滴下した。終了の後、温度を１２０℃に上昇さ
せ、この温度を１時間維持した。これらの終了の後に、
キシレン１５３ｇで希釈した。これによる生成物をフラ
スコから取り出して、特性値を調べた。その結果、この
ものは、淡黄色透明の液体であり、アミン価１８５、２
５℃での粘度１６１０mPa・sを持つものであった。この
ものは、製造例Ａとして表１中に収録された。

【００２７】ポリアミン誘導体製造例Ｂ製造例Ａと同様の装置に、ＭＸＤＡ０．９モル、Ｎ−オ
レイルプロピレンジアミン０．１モル及びベンジルアル
コール１４６ｇをフラスコに仕込んだ。窒素流入下にか
きまぜながら温度８０℃まで加熱しこの温度を保った。
このものに、滴下ロートに仕込んだＤＧＥＢＰＡの０．
４当量とＢＧＥ０．３モルの混合物を滴下した。終了の
後、温度を１３０℃に上昇させ、この温度を１時間維持
した。これらの終了の後に、これによる生成物をフラス
コから取り出して、特性値を調べた。その結果、このも
のは、淡黄色透明な液体であり、アミン価２６８、２５
℃での粘度４２０mPa・s を持つものであった。このもの
は、製造例Ｂとして表１中に収録された。

【００２８】ポリアミン誘導体製造例Ｃ製造例Ａと同様の装置に、ＭＸＤＡ０．８モル及びＮ−
オレイルプロピレンジアミン０．２モルを仕込んだ。窒
素流入下に、かきまぜを行いながら、温度８０℃まで加
熱し、この温度を保った。このものに、滴下ロートに仕
込んだＤＧＥＢＰＡの０．６当量とベンジルアルコール
９３ｇの混合物を滴下した。終了の後、温度を１２０℃
に上昇させ、この温度を１時間維持した。これらの終了
の後に、これによる生成物をフラスコから取り出して、
特性値を調べた。その結果、このものは、淡黄色透明な
液体であり、アミン価２３１、２５℃での粘度６４０mP
a・s を持つものであった。このものは、製造例Ｃとして
表１中に収録された。

【００２９】

【表１】

【００３０】ポリアミン誘導体製造例Ｄ〜Ｉポリアミン誘導体を、原料ポリアミンとして１，３−Ｂ
ＡＣ、ＩＰＤＡ又はＮＢＤＡを選択し、ポリアミン誘導
体製造例Ａ、Ｂ又はＣのどれかに準拠して合成した。こ
れらの処方としての配合および生成物の性質について
は、同様に表１中に収録された。

【００３１】以下には、本発明の重要成分であるＮ−ア
ルキル又はアルケニルアルキレンジアミンを用いない比
較ポリアミン誘導体の製造例を示す。

【００３２】ポリアミン誘導体製造例Ｊポリアミン誘導体製造例Ａと同様の装置に、ＭＸＤＡ１
モルとベンジルアルコール１００ｇを仕込んだ。窒素流
入下に８０℃まで加熱した。この温度を保ち、かきまぜ
ながら、滴下ロートに仕込んだＤＧＥＢＰＡ０．３当量
とＢＧＥ０．３当量との混合物を滴下しながら反応させ
た。滴下の終了後に温度を１２０℃まで上昇させて、こ
の温度に２時間保った。この後、生成物をフラスコから
取り出し、この特性値を調べると、アミン価３３５、２
５℃での粘度３９５mPa・s を持つ液体であった。このも
のは、ポリアミン誘導体製造例Ｊとして表１中に示され
た。

【００３３】ポリアミン誘導体製造例Ｋポリアミン誘導体製造例Ａと同様の装置に、ＭＸＤＡ１
モル１３６ｇを仕込んだ。窒素流入下に８０℃まで加熱
した。この温度を保ち、かきまぜながら、滴下ロートに
仕込んだＤＧＥＢＰＡの０．３当量５７ｇとＢＧＥ０．
３当量４０．５ｇとの混合物を滴下しながら反応させ
た。滴下の終了後に温度を１２０℃まで上昇させて、こ
の温度に２時間保った。この後、生成物をフラスコから
取り出し、この特性値を調べると、２５℃での粘度９１
００mPa・s 、アミン価２７２を持つ液体であった。この
ものは、ポリアミン誘導体製造例Ｋとして表１中に示さ
れた。

【００３４】ポリアミン誘導体製造例Ｌ及びＭ原料ポリアミンとして、１，３−ＢＡＣ又はＩＰＤＡを
それぞれ選び、ポリアミン誘導体製造例ＪまたはＫに準
拠して、同様にポリアミン誘導体を合成した。これらの
処方としての配合および生成物の性質は、ポリアミン誘
導体製造例Ｌ及びＭとして表１中に示された。

【００３５】実施例１〜９および比較例１〜４合成されたポリアミン誘導体製造例Ａ〜Ｍについて、エ
ポキシ樹脂化合物としてＤＧＥＢＰＡとＤＧＥＨＤとの
４対１重量混合物（ＷＰＥ約１８０）を用いて、これら
を化学量論量で組み合わせ、硬化性エポキシ樹脂組成物
として次のような試験を行った。

【００３６】硬化性試験：室温２３℃で、ガラス板に塗
布したエポキシ化合物とポリアミン誘導体との組成物を
ＲＣＩ形硬化乾燥試験器を用いて試験し、硬化乾燥時間
を評価した。

【００３７】表面状態の観察：硬化乾燥試験後の塗膜を
目視により観察した。

【００３８】水滴試験：硬化乾燥試験後の試験片に、２
４時間後に、塗膜の上に水滴を落として、水蒸発後の表
面状態を観察した。

【００３９】耐衝撃性試験：エポキシ化合物とポリアミ
ン誘導体との混合物を、軟鋼板に硬化後の厚み約１００
μmにバーコータを用いて塗装し、室温２３℃で１０日
間硬化養生させた後に、デュポン衝撃試験機とその重り
５００ｇを用いて試験を行い、塗膜に割れの生じない高
さを把握した。

【００４０】耐水浸漬試験：エポキシ化合物とポリアミ
ン誘導体との混合物を軟鋼板に乾燥厚み約１００μm に
塗装し、２３℃で１０日間硬化養生させ、このものにつ
いて４０℃の水道水中で浸漬試験を行った。結果の評価
は、塗料検査協会の方法で実施した。

【００４１】これら性能評価の試験の結果は、表２中に
示された。

【００４２】

【表２】

【００４３】

【発明の効果】以上の説明により、本発明は硬化性エポ
キシ樹脂組成物を構成する成分としてのポリアミン誘導
体に、分子内に環状構造をもつポリアミンとＮ−アルキ
ル又はアルケニルアルキレンジアミンとを併用すること
により、硬化物の表面状態、水滴試験、耐水性および耐
衝撃性試験に優れた硬化性エポキシ樹脂組成物を提供し
得るものであることが明らかであり、このものは、工業
用の塗装材料として有益である。

フロントページの続き (72)発明者阿部俊彦埼玉県入間郡三芳町大字竹間沢字生出窪 253−２富士化成工業株式会社技術研究所内 (72)発明者千葉康夫埼玉県入間郡三芳町大字竹間沢字生出窪 253−２富士化成工業株式会社技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子内に平均１個以上のエポキシ基を持
つエポキシ化合物（Ａ）及びポリアミン誘導体（Ｂ）と
からなり、該ポリアミン誘導体（Ｂ）が、分子内に環状構造を持ち第一又は第二アミノ基を複数個
持つポリアミン(ａ)、一般式（１）Ｒ−ＮＨ−（ＣＨ₂）_n−ＮＨ₂‥‥‥‥‥‥‥‥‥（１）（式中、Ｒは炭素数６から２２までのアルキル又はアル
ケニル基、ｎは２または３を表す）で示されるＮ−アル
キル又はアルケニルアルキレンジアミン（ｂ）、及び分
子内に平均１個より多くのエポキシ基を持つエポキシ化
合物（ｃ）との反応生成物である、硬化性エポキシ樹脂
組成物。
【請求項２】ポリアミン誘導体（Ｂ）が、分子内に環
状構造を持ち及び第一又は第二アミノ基を複数個持つポ
リアミン（ａ）０．５〜０．９９モル及び、Ｎ−アルキ
ル又はアルケニルアルキレンジアミン（ｂ）０．０１〜
０．５モル、これの合計モル数１に対し、エポキシ化合
物（ｃ）０．１〜１．２モルを反応させて得られる特許
請求の範囲第１項記載の硬化性エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】分子内に環状構造を持ち及び第一アミノ
基又は第二アミノ基を複数個持つポリアミン（ａ）が、
メタキシリレンジアミン、ビス（アミノエチル）ベンゼ
ン、１,３-ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス
（アミノエチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、ジアミノシクロヘキサン、ノルボルナンジアミン及
びビス（アミノシクロヘキシル）メタンから選択される
単独又はこれらの混合物である特許請求の範囲第１項記
載の硬化性エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】エポキシ化合物（ｃ）が、ビスフェノ−
ルＡ、ビスフェノ−ルＦ及びビスフェノールＡＤのジグ
ルシジルエーテル類、脂肪族２価アルコールのジグルシ
ジルエーテル類、２価フェノールのジグルシジルエーテ
ル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルオルトトルイ
ジンなどのポリグリシジルアミン類、炭素数４から１８
を持つ脂肪族アルコールのグリシジルエーテル類、フェ
ニルグリシジルエーテル及び側鎖炭素の数が１から８ま
でを持つアルキルフェノールのグリシジルエーテル類か
ら選択される単独又は混合物である特許請求の範囲第１
項記載の硬化性エポキシ樹脂組成物。