CN114874417B - 一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114874417B
CN114874417B CN202210471566.7A CN202210471566A CN114874417B CN 114874417 B CN114874417 B CN 114874417B CN 202210471566 A CN202210471566 A CN 202210471566A CN 114874417 B CN114874417 B CN 114874417B
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
diluent
resin diluent
formula
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210471566.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114874417A (zh
Inventor
刘玄
牟昌盛
刘大伟
刘赵兴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co Ltd filed Critical Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority to CN202210471566.7A priority Critical patent/CN114874417B/zh
Publication of CN114874417A publication Critical patent/CN114874417A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114874417B publication Critical patent/CN114874417B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/54—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/56—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C217/58—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms with amino groups and the six-membered aromatic ring, or the condensed ring system containing that ring, bound to the same carbon atom of the carbon chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C65/24—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明公开了一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用。所述环氧树脂稀释剂具有下式所示结构通式。该稀释剂不仅对环氧树脂或固化剂具有良好的稀释效果，并且沸点较高，不属于VOC，环保应用性更好，而且研究意外地发现，该类稀释剂对环氧树脂的固化交联反应具有明显的促进作用，并且得到的环氧固化物力学性能提升明显。

Description

一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂稀释剂，尤其涉及一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用。
背景技术
环氧树脂稀释剂配合基础树脂混合使用，可以降低固化体系粘度，增加流动性，延长使用寿命，便于大面积施工。一款性能优良的环氧树脂稀释剂需要具备以下几个特点：①该稀释剂对环氧树脂或者固化剂具有一定的稀释能力；②该稀释剂不属于VOC，能够通过相应的国家标准；③该稀释剂的加入不会大幅度降低环氧树脂固化物的力学性能等。
环氧树脂稀释剂从功能上可以分为：反应型稀释剂和非反应型稀释剂，反应型稀释剂通常端基含有环氧基团，可以参与固化交联反应，对提高产品韧性有一定帮助；非反应型稀释剂不包含反应型官能团，加入环氧树脂中一般会降低固化交联密度，环氧树脂固化时间会减慢，耐温性、固化后强度都会降低。在环氧与固化剂体系中，如何选取合适的稀释剂，与配方设计者的思路有关，比如考虑到：成本、稀释效果、气味、体系硬度、体系耐温等等。也就说，稀释剂的选取通常根据环氧树脂的产品要求而设计，不同的稀释剂在不同环氧体系中一般具有不同的应用。
在非反应型稀释剂中，包含一种具有固化促进作用的稀释剂(下文简称“促进型环氧稀释剂”)，可以促进环氧树脂的开环固化，近年受到各大厂家的广泛关注。但目前已知的促进型稀释剂类型十分有限，难以同时满足以上三个方面的要求，因此，本发明的目的在于提供一种新型的不属于VOC，且不会大幅度降低环氧树脂固化物力学性能的促进型环氧稀释剂。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明的第一个目的在于提供一种环氧树脂稀释剂。该稀释剂不仅对环氧树脂或固化剂具有良好的稀释效果，并且沸点较高，不属于VOC，环保应用性更好，而且研究意外地发现，该类稀释剂对环氧树脂的固化交联反应具有明显的促进作用，并且得到的环氧固化物力学性能提升明显。
本发明的第二个目的在于提供一种环氧树脂稀释剂的制备方法，可制备得到上述应用性良好的环氧树脂稀释剂。
本发明的第三个目的在于提供一种环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，通过上述环氧树脂稀释剂制备环氧树脂固化物，具有稀释效果好，无VOC，固化交联反应快的特点，并且所得固化物力学性能良好。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种环氧树脂稀释剂，具有如下式I所示结构通式：
Figure BDA0003622692610000021
其中，R1选自H、卤素、C1～C20的烷基或烷氧基或芳烷基，优选选自H、卤素、甲基、甲氧基；
R2选自任意取代或未取代的芳基，优选选自任意取代或未取代的C6～C30的芳基，更优选选自未取代的芳基以及氨基、亚氨基、羧基、烷基、烷氧基或卤素取代的芳基；
R3选自H、C1～C5的烷基，优选H、甲基。
本发明还提供一种环氧树脂稀释剂的制备方法，包括以下步骤：
使式II所示化合物与式III所示化合物混合反应，制得式I所示环氧树脂稀释剂；
Figure BDA0003622692610000031
R2-OH 式III
其中，R1选自H、卤素、C1～C20的烷基或烷氧基或芳烷基，优选选自H、卤素、甲基、甲氧基；
R2选自任意取代或未取代的芳基，优选选自任意取代或未取代的C6～C30的芳基，更优选选自未取代的芳基以及氨基、亚氨基、羧基、烷基、烷氧基或卤素取代的芳基；
R3选自H、C1～C5的烷基，优选H、甲基。
优选地，所述式II所示化合物选自氧化苯乙烯及其衍生物，例如可以是但不限于氧化苯乙烯、2-苯基环氧丙烷、(4-氟苯基)环氧乙烷、4-溴苯乙烯环氧化物、3-氯氧化苯乙烯、2-(4-甲基苯基)环氧乙烷、2-(4-甲氧基苯基)环氧乙烷等。
优选地，所述式III所示化合物选自含有酚羟基的醇类、酸类、胺类、醚类、卤素取代物等，例如可以是但不限于水杨酸、苯酚、腰果酚、壬基酚、十二烷基酚、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、2-二甲胺基甲基苯酚、对甲苯酚、对苯二酚、间苯二酚中的一种或多种。
在一项优选地实施方案中，混合反应条件为：加热至40～180℃下，反应1～12h，优选加热至40～100℃，反应2～4h。
出于加快反应速度的考虑，本发明提供一种在反应条件下，将式II所示化合物滴加至式III所示化合物中进行反应的方式，作为优选的原料混合添加方式。
在一项优选地实施方案中，所述式II所示化合物与式III所示化合物的摩尔比为1:(0.8～3)，优选为1:(0.85～2)。
在一项优选地实施方案中，反应结束后，还包括产品纯化的步骤，优选通过减压精馏进行产品纯化。
以上仅为了本发明方案的顺利实施提供了上述环氧树脂稀释剂的制备方法，作为一种优选地便捷、可行的合成工艺，但需要说明的是，合成工艺对所得环氧树脂稀释剂的功能不做任何限制作用，所述环氧树脂稀释剂的功能仅与其产品结构和物性相关。本发明对所述环氧树脂稀释剂不做限制，其可通过任意可行的方案进行制备。
本发明还提供一种如前文所述的环氧树脂稀释剂或前文所述的制备方法获得的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物，例如环氧涂料、环氧胶黏剂中的应用。所述环氧树脂稀释剂在用于制备环氧树脂固化物，可根据本领域所熟知的方法对任意的环氧树脂或固化剂进行稀释，以形成稀释后的A剂或B剂，将A剂、B剂掺混、固化，得到所述环氧树脂固化物。
在上述应用方法中，可行的环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、缩水甘油醚环氧树脂等，例如是但不限于是环氧树脂E51、环氧树脂E20、环氧树脂F51、环氧树脂E-54、环氧树脂E-44、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、4,4′-二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸等；可行的固化剂选自脂肪胺及其改性物、脂环胺及其改性物、芳香胺及其改性物等，例如是但不限于是乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、聚醚胺，二氨基二苯甲烷、异佛尔酮二胺、1，3-环己二甲胺、间苯二甲胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、间苯二胺等。
在上述应用方法中，所述环氧树脂与固化剂的用量比可以根据所配置产品的性能要求进行常规调整，领域内建议一般在1：(0.2-10)的范围内。
在上述应用方法中，所述环氧树脂稀释剂的用量可根据现有稀释剂的用量进行添加，并根据产品性能要求进行常规调整，参考的用量为环氧树脂和固化剂总质量的1-100％。
本申请具有以下技术优势：
(1)本发明创造性地提出了一种环氧树脂稀释剂，其具有较高的沸点，不属于VOC，可用于制作环保型环氧涂料；且相对于一般稀释剂，该环氧树脂稀释剂具有明显的促进作用，能显著地促进环氧树脂的固化进程，并且对所得固化物力学性能有明显的提升效果。
(2)将本发明提供的环氧树脂稀释剂应用于制备环氧涂料，可根据环氧涂料的的性能要求选择不同链长、不同结构的稀释剂，可操作窗口宽广，可以满足各种不同的应用需求。
(3)本发明还提出了一种所述环氧树脂稀释剂的简单化制备工艺，具有快速、便捷、容易操作的优点，保证了本发明方案的顺利实施。
(4)本发明的环氧树脂稀释剂既可以单独使用，也可以与其他环氧树脂稀释剂配合使用，对拓展稀释剂选型具有重要意义。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，本发明所述实施例只是作为对本发明的说明，不限制本发明的范围。
本发明实施例中用到的主要化学品名称、缩写及来源如下表所示。非特殊标明下，所用试剂均为化学分析纯。
表1、主要原料信息
化学品名称 来源
氧化苯乙烯 万华化学
苯酚 阿拉丁
十二烷基酚 阿拉丁
对苯二酚 阿拉丁
2-(4-甲基苯基)环氧乙烷 上海科迪特
壬基酚 阿拉丁
甲基苯酚 阿拉丁
3-氯氧化苯乙烯 河北州昆医药
(4-甲氧基苯基)环氧乙烷 河北州昆医药
4-溴苯乙烯环氧化物 Sigma-Aldrich
4,4-二氨基二环己基甲烷 万华化学
环氧树脂E51 三木树脂
本发明采用的主要测试方法如下：
(1)粘度测试：采用美国博勒飞粘度计，测试物料在25℃下的粘度。
(1)VOC测试：通过GB 33372-2020胶粘剂挥发性有机化合物限量中的测试方法进行VOC测试；
(2)凝胶时间测试：通过称取100g的树脂与固化剂混合物在25℃下进行百克凝胶时间测试；
(3)固化物力学性能测试：通过GBT1039-1992塑料力学性能试验方法总则中的方法进行拉伸强度以及拉伸模量性能测试。
实施例1-8：制备环氧树脂稀释剂
【实施例1】
将9.4g(0.1mol)的苯酚加入到三口反应容器中，加热至70℃，在搅拌状态下，缓慢滴加氧化苯乙烯12g(0.1mol)，滴加完毕后，保温反应2h，得粗产物；真空脱除未反应的原料，得到纯化后的产品A。
Figure BDA0003622692610000071
产品A
核磁氢谱：1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ7.38(d,3H),7.36(s,2H),7.35(d,2H),7.05(d,H),6.89(s,2H),5.03(t,H),4.52(s,2H),3.65(s,H).
【实施例2】
将33.7g(0.15mol)的壬基酚加入到三口反应容器中，加热至40℃，在搅拌状态下，缓慢滴加氧化苯乙烯12g(0.1mol)，滴加完毕后，保温反应8h，得粗产物；真空脱除未反应的原料，得到纯化后的产品B。
Figure BDA0003622692610000072
产品B
核磁氢谱：1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ7.4(d,3H),7.38(s,2H),7.2(s,2H),6.88(s,2H),5.08(t,H),4.55(s,2H),3.55(s,H),2.65(d,2H),1.53(m,2H),1.27(m,12H),0.88(d,3H).
【实施例3】
将78.7g(0.3mol)的十二烷基酚加入到三口反应容器中，加热至80℃，在搅拌状态下，缓慢滴加氧化苯乙烯12g(0.1mol)，滴加完毕后，保温反应12h，得粗产物；真空脱除未反应的原料，得到纯化后的产品C。
Figure BDA0003622692610000081
产品C
核磁氢谱：1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ7.33(d,3H),7.32(s,2H),7.14(s,2H),6.95(s,2H),5.01(t,H),4.47(s,2H),3.61(s,H),2.62(d,2H),1.58(m,2H),1.29(m,18H),0.88(d,3H).
【实施例4】
将22.2g(0.2mol)的对苯二酚加入到三口反应容器中，加热至180℃，在搅拌状态下，缓慢滴加氧化苯乙烯12g(0.1mol)，滴加完毕后，保温反应1h，得粗产物；真空脱除未反应的原料，得到纯化后的产品D。
Figure BDA0003622692610000082
产品D
核磁氢谱：1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ7.41(d,3H),7.37(s,2H),7.1(s,2H),6.8(s,2H),5.23(s,H),5(t,H),4.5(s,2H),3.61(s,H).
【实施例5】
将7.5g(0.08mol)的苯酚加入到三口反应容器中，加热至100℃，在搅拌状态下，缓慢滴加2-(4-甲基苯基)环氧乙烷13.4g(0.1mol)，滴加完毕后，保温反应4h，得粗产物；真空脱除未反应的原料，得到纯化后的产品E。
Figure BDA0003622692610000091
产品E
核磁氢谱：1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ7.36(s,2H),7.33(s,2H),6.95(s,2H),6.75(s,2H),5.32(s,H),5.13(t,H),4.52(s,2H),3.67(s,H),2.34(s,3H).
【实施例6】
将21.6g(0.2mol)的对甲基苯酚加入到三口反应容器中，加热至70℃，在搅拌状态下，缓慢滴加3-氯氧化苯乙烯15.4g(0.1mol)，滴加完毕后，保温反应2h，得粗产物；真空脱除未反应的原料，得到纯化后的产品F。
Figure BDA0003622692610000092
产品F
核磁氢谱：1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ7.55(s,H),7.42(s,H),7.32(d,H),7.24(s,H),7.15(s,2H),6.81(s,2H),5.15(t,H),4.52(s,2H),3.6(s,H),2.34(s,3H).
【实施例7】
将20.7g(0.15mol)的水杨酸加入到三口反应容器中，加热至165℃，在搅拌状态下，缓慢滴加4-溴苯乙烯环氧化物19.9g(0.1mol)，滴加完毕后，保温反应1h，得粗产物；真空脱除未反应的原料，得到纯化后的产品G。
Figure BDA0003622692610000101
产品G
核磁氢谱：1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ12.05(s,H),8.25(s,H),7.8(s,2H),7.68(d,H),7.64(d,H),7.3(s,H),7.15(s,2H),5.35(t,H)，5.2(s,H),4.52(s,2H).
【实施例8】
将37.8g(0.25mol)的2-二甲胺基甲基苯酚加入到三口反应容器中，加热至80℃，在搅拌状态下，缓慢滴加(4-甲氧基苯基)环氧乙烷15.0g(0.1mol)，滴加完毕后，保温反应3h，得粗产物；真空脱除未反应的原料，得到纯化后的产品H。
Figure BDA0003622692610000102
产品H
核磁氢谱：1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ7.3(s,3H),6.94(s,H),6.92(d,H),6.89(s,2H),6.85(d,H),5.35(t,H),5.15(s,H),4.53(s,2H),3.8(s,3H),3.58(s,2H),2.22(s,6H).
【应用例】
以各实施例、对比例制备的产品作为环氧树脂稀释剂，分别按照以下方法制备不同的环氧树脂组合物：
将环氧树脂稀释剂、4,4-二氨基二环己基甲烷(wanamine@2110)、环氧树脂(E51)，按照10：22：78的比例混合均匀，得到环氧树脂组合物。分别对稀释剂的VOC以及所得环氧树脂组合物的粘度、凝胶时间、拉伸强度、拉伸模量进行测试，测试结果如表2所示。
同时，分别采用传统稀释剂苯甲醇、甲苯、丁基缩水甘油醚作为稀释剂，按照前述相同的方法制备环氧树脂组合物并进行性能测试，作为对照。
表2、性能测试结果
Figure BDA0003622692610000111
说明：表2中“空白”指的是不加任何稀释剂，作为空白对照。
从表2中测试结果可以看出，本发明各实施例所得的环氧树脂稀释剂对环氧树脂的固化交联作用具有明显地促进效果，可以显著降低凝胶时间，并且VOC低，稀释效果好，而且固化物力学性能得到明显提升。另外，虽然本发明各实施例中稀释剂制得的环氧组合物粘度相对于传统小分子稀释剂的粘度稍大，但仍可以对环氧树脂起到良好的溶解、稀释作用，而且该类型稀释剂尤其适用于环氧树脂胶粘剂以及环氧树脂涂料领域，并且可通过调整稀释剂在环氧树脂中的添加量以获得粘度更低、适用领域更广的环氧组合物，本发明具有应用性上的显著优势。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域技术的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。

Claims (13)

1.一种环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，所述环氧树脂稀释剂具有如下式I所示结构通式：
Figure FDA0004180446270000011
其中，R1选自H、卤素、C1～C20的烷基或烷氧基或芳烷基；
R2选自任意取代或未取代的芳基；
R3选自H、C1～C5的烷基。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，R1选自H、卤素、甲基、甲氧基。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，R2选自任意取代或未取代的C6～C30的芳基。
4.根据权利要求3所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，R2选自未取代的芳基以及氨基、亚氨基、羧基、烷基、烷氧基或卤素取代的芳基。
5.根据权利要求1所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，R3选自H、甲基。
6.根据权利要求1-5任一项所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，所述环氧树脂稀释剂的制备方法包括以下步骤：
使式II所示化合物与式III所示化合物混合反应，制得式I所示环氧树脂稀释剂；
Figure FDA0004180446270000021
7.根据权利要求6所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，混合反应条件为：加热至40～180℃下，反应1～12h。
8.根据权利要求7所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，混合反应条件为：加热至40～100℃，反应2～4h。
9.根据权利要求7所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，所述式II所示化合物、式III所示化合物的混合方式为，在反应条件下，将式II所示化合物滴加至式III所示化合物中进行反应。
10.根据权利要求6所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，所述式II所示化合物与式III所示化合物的摩尔比为1:(0.8～3)。
11.根据权利要求10所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，所述式II所示化合物与式III所示化合物的摩尔比为1:(0.85～2)。
12.根据权利要求10所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，反应结束后，还包括产品纯化的步骤。
13.根据权利要求12所述的环氧树脂稀释剂在制备环氧树脂固化物中的应用，其特征在于，反应结束后，通过减压精馏进行产品纯化。
CN202210471566.7A 2022-04-29 2022-04-29 一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用 Active CN114874417B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210471566.7A CN114874417B (zh) 2022-04-29 2022-04-29 一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210471566.7A CN114874417B (zh) 2022-04-29 2022-04-29 一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114874417A CN114874417A (zh) 2022-08-09
CN114874417B true CN114874417B (zh) 2023-05-26

Family

ID=82674518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210471566.7A Active CN114874417B (zh) 2022-04-29 2022-04-29 一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114874417B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2108509A (en) * 1981-11-02 1983-05-18 Grace W R & Co Heat curable epoxy composition
US4482679A (en) * 1982-09-18 1984-11-13 Ciba-Geigy Corporation Heat-curable epoxy compositions containing diaryliodosyl salts
JPS63150319A (ja) * 1986-12-12 1988-06-23 Ee B C Shokai:Kk エポキシ樹脂の希釈方法及び希釈剤
US5707690A (en) * 1994-02-10 1998-01-13 Ciba-Geigy Corporation Protective coating for wood
JP2000229927A (ja) * 1999-02-09 2000-08-22 Three Bond Co Ltd アミンイミド化合物およびそれを用いたエポキシ樹脂組成物
CN1898223A (zh) * 2003-12-24 2007-01-17 住友化学株式会社 环氧化合物和通过固化所述化合物得到的固化环氧树脂
CN101889017A (zh) * 2007-10-05 2010-11-17 奥克塞拉有限公司 用于治疗疾病的烷氧基化合物
CN111511809A (zh) * 2017-12-21 2020-08-07 赫克塞尔合成有限公司 固化剂组合物和包含固化剂组合物的树脂组合物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2108509A (en) * 1981-11-02 1983-05-18 Grace W R & Co Heat curable epoxy composition
US4482679A (en) * 1982-09-18 1984-11-13 Ciba-Geigy Corporation Heat-curable epoxy compositions containing diaryliodosyl salts
JPS63150319A (ja) * 1986-12-12 1988-06-23 Ee B C Shokai:Kk エポキシ樹脂の希釈方法及び希釈剤
US5707690A (en) * 1994-02-10 1998-01-13 Ciba-Geigy Corporation Protective coating for wood
JP2000229927A (ja) * 1999-02-09 2000-08-22 Three Bond Co Ltd アミンイミド化合物およびそれを用いたエポキシ樹脂組成物
CN1898223A (zh) * 2003-12-24 2007-01-17 住友化学株式会社 环氧化合物和通过固化所述化合物得到的固化环氧树脂
CN101889017A (zh) * 2007-10-05 2010-11-17 奥克塞拉有限公司 用于治疗疾病的烷氧基化合物
CN111511809A (zh) * 2017-12-21 2020-08-07 赫克塞尔合成有限公司 固化剂组合物和包含固化剂组合物的树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN114874417A (zh) 2022-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1091926B1 (en) Phenalkylamine derivatives, their use as curing agents in epoxy resin compositions and curable epoxy resin compositions containing them
US8143331B2 (en) Alkylated polyalkyleneamines and uses thereof
EP2222747B1 (en) Phenalkamine and salted amine blends as curing agents for epoxy resins
US9279032B2 (en) Low temperature curable epoxy compositions
KR101386027B1 (ko) 코팅 시스템
EP3110870B2 (en) Furan-based amines as curing agents for epoxy resins in low voc applications
US10144843B2 (en) Epoxy composition
US6649729B1 (en) Novolaks as water-unaffected accelerators for epoxy resin hardeners
KR100916037B1 (ko) 저온 경화 용도를 위한 에폭시 수지 시스템내 저점도경화제 조성물
US20210188762A1 (en) Process for producing phenalkamines
JP2022145636A (ja) 水性エポキシ硬化剤
JP3201730B2 (ja) アミンで硬化されたエポキシ樹脂のための反応性の促進剤
EP1268603B1 (en) Mannich bases and further compounds based on alkyldipropylenetriamines as hardeners for epoxy resins
CN114874417B (zh) 一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用
CA1214594A (en) Process for the production of surface coatings based on epoxy resin/curing agent mixtures
CN114854089B (zh) 芳基醇胺类作为环氧树脂稀释剂的应用以及环氧树脂组合物
JPH1045878A (ja) 硬化性エポキシ樹脂組成物
JP3865624B2 (ja) エポキシ樹脂用硬化剤組成物
CN116874742A (zh) 一种可固化的环氧树脂组合物及其制备方法与应用
JP2024506888A (ja) フェナルカミンを含有する組成物およびその製造方法
JPH11166107A (ja) エポキシ樹脂組成物
WO2022006874A1 (en) Epoxy-amine adduct
JPH1060095A (ja) エポキシ樹脂用硬化剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant