JPS58103546A - アクリルベ−スの重合体第四アンモニウム塩と，モノマ−からオリゴマ−までの第四アンモニウム塩と，界面活性剤とからできている混合物ならびにその製造法および化粧品組成物におけるその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 髪の手入れは洗髪が最も重要なものの１つである。最近
になって洗浄剤として好都合な合成洗剤基剤が使用され
ている。これは水の硬度が高い場合にもその洗浄力を完
全に発渾するという利点がある。しかしながらこの種洗
剤基剤を単独に用いただけでは一般に洗った髪にコンデ
ィショニング効果が全く与えられない。

本発明の目的は化粧用の目的に適した、特に髪の手入れ
のために好適で、良好な洗浄効果に加えてさらに髪に対
してすぐれたコンディショニング効果をもたらし得る廉
価な洗浄剤を提供することである。なお、ここで言うコ
ンディショニング効果とは洗い処理された髪（ｔｒｅａ
ｔｅｄ　ｈａｉｒ　）に所望されるたとえば下記の特性
を総括して意味するものである。

−湿潤時または乾燥時の櫛整髪が容易であること、 一靜電気が生じないこと、 一元の光沢に悪影響が全くないこと、 −外観、特にふさふさとした豊かな外観を与えること、 一感触良好であること等。

良好なコンディショニング効果がモノマーからオリゴマ
ーまでの第四アンモニウム塩を用いて、特に髪洗い後の
すすぎ剤（以後リンス剤という）の中に用いて達成され
うろことが知られている。しかしながら、このアンモニ
ウム塩の毛髪ケラチンに対する親和性は合成洗剤基剤の
不存在、特に陰イオン界面活性剤の不存在下でのみ完全
に保証される。したがって、かかるアンモニウム塩をシ
ャンプーの中に用いることはほとんど考えられ得ない。

したがって良好なコンディショニング効果を得るために
は一般に最初にシャンプーで髪洗いし、しかるのち次に
別個の段階として洗った髪を所定の第四アンモニウム塩
を含有している界面活性剤の少ないリンス剤で処置をす
ることが必要である。モノマーからオリゴマーまでの第
四アンモニウム塩それ自体は一般に価格的に特に廉価な
ものであるが、その調合が制限されることが大きな欠点
となる。すなわち、髪のトリートメントが２段階に分け
て行なわれる必要があシ、結果的に高価につく欠点があ
る。

高分子の重合体第四アンモニウム塩を用いても良いコン
ディショニング効果が得られる。

しかしながら、それらの効果は一般に上記のモノマーか
らオリゴマーまでの第四アンモニウム塩を同時に用いた
場合よシも弱い。これは特に処置された髪の静電防止効
果について言える。重合体第四アンモニウム塩は化粧品
の分野で常用されている多くの界面活性剤の存在下でも
毛髪ケラチンに対するその親和性を失なわず、したがっ
てほとんどのシャンプー剤に配合可能である。しかしな
がら、これは比較的高価である仁とに加えて、髪処理の
際に望ましくない蓄積効果（ｂｕｉｌｄ−Ｍｐｅｆｆｅ
ｃｔｓ’）をもたらすという重大な欠点がある。

ことに本発明によって、新規な組成物中において界面活
性剤の存在下、モノマーからオリゴマーまでの第四アン
モニウム塩と選択されたアクリルベースの重合体第四ア
ンモニウム塩とを組合わせることによって、上記２つの
種類のアンモニウム塩を別々に使用しなければならない
という上記の欠陥が実質的に排除されうろことが思いか
けずも見出された。

すなわち、本発明によれば、重合体第四アンモニウム塩
と、モノマーからオリゴマーまでの第四アンモニウム塩
と、非イオンまたは陰イオン界面活性剤とからなる水性
組成物において、３乃至８のｐ■価を有Ｌ１且つ少なく
七も下記の成分、 （４）水性界面活性剤系に可溶性または微細乳濁化可能
なアンモニウム塩、このアンモニウム塩は１０４乃至１
０９の分子量分布を有し、該重合体塩の少なくとも５重
量パーセントの分子量は１０７乃至１０９でありそして
該塩は式 の構造単位のくシ返しおよび場合によっては任意の順序
で式 ％式％ の少なくとも１つの構造単位のくり返しを。

有する（なお、上記各式において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、
Ａ４はそれぞれ水素またはメチル、Ｇ１と０２とは互に
異種のものであって一〇Ｎ　、　−ＣＯＯＨまたは ＤＩとＤ２とはそれぞれ酸素または−ＮＨ−１Ｅ１とＥ
２とはヒドロキシルによって置換されているかまたは置
換されていないｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキレ
ジをそれぞれ意味し、 Ｒｔ　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれメチルまたはエチ
ル、 Ｑは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキ
シアルキル、またはベンジル、そして Ｙ！ｅはハライドイオン、そのアルキル基中に１乃至４
個の炭素原子を有するアルキルスルファ−トイオンまた
はアルキルホスホナートイオンを意味する）、 （Ｂ）　　１乃至３個の四級窒素原子を有し、そして分
子量が９０００よシ大きくないアンモニウム塩、および Ｃ）　非イオン界面活性剤、各１個の分子内に陽電荷と
負電荷とを持つ界面活性剤または陰イオン界面活性剤、
場合によっては双性イオン界面活性剤あるいはそれらの
混合物を含有し、成分（Ｃ）として陰イオン界面活性剤
が使用される場合には、成分（４）として用いられる重
合体アンモニウム塩は上記式（１）の構造単位のみなら
ず、さらに式（２）の構造単位を有する共重合体であり
、そして該陰イオン界面活性剤は少なくとも部分的に成
分（〜および（Ｂ）とイオン交換条件下において反応し
ていることを特徴とする組成物が提供される。

上記組成物の製造方法、化粧品組成物に対するその組成
物の使用、本発明による混合物を含有する化粧品組成物
（毛髪化粧剤）およびその化粧剤の使用法、特に髪の処
理のだめの使用法ならびにその方法によって処理された
髪たとえばかつらの形態の毛髪も本発明の対象である。

本発明による組成物は、必要ならば酸または塩基を用い
て３乃至８のｐＨ価に調整する。

この場合、酸または塩基の選択は重要なことではない。

本発明の組成物中に成分（４）として使用される重合体
アンモニウム塩は、アクリル酸系に属する第四アンモニ
ウム塩および場合ニよっては少なくともさらに１種のア
クリルベースのコモノマーの油中水エマルジョン重合ま
たは溶液重合によって得られるものであることによって
特徴づけられる。

油中水エマルジョン重合（これは逆エマルジヨン重合と
も呼ばれる）あるいは溶液重合によって、本発明により
使用される重合物において１０７乃至１０９の高分子量
領域が達成される。本発明にょシ使用される重合体は１
０４乃至１０”の分子量分布範囲を有し、その内に１０
７乃至１０’の分子量を有する重合体（または共重合体
）は好ましくは５乃至６０重量パーセント、さらに好ま
しくは１０乃至６０重量パーセント、特に好ましくする
。１０４乃至１０９の広い分子量分布中における１０７
乃至１ｏ９の分子量の組成を高くすることは、必要なら
ば、その重合体を好ましくは油にも水にも混和性の溶剤
たとえばメタノール、インプロパツールまたはアセトン
によってさらに処理することによって達成できる。この
ような処理は、特に溶液重合の実施後に実施される。特
に好ましい重合体は１０７乃至１０９の分子量を有する
部分が１５−４５重量パーセントあるいはさらに３０−
４５重量パーセントであシ、そして１０５以下の分子量
を有する部分が１５重量パーセントよシ少ない謔のであ
る。

分子量分布のほかに、使用される重合体アンモニウム塩
のさらに必須の特徴となるものはその重合体中の式（１
）の構造単位の割剖四級含有率（Ｑｕａｔｇｅｈａｌｔ
　）といわれる〕である。すなわち本発明において使用
される重合体アンモニウム塩は式（１）の構造単位を平
均約５乃至１００１好ましくは５乃至８０、特に好まし
くは６乃至４０もしくは１０乃至３０モルチ含有する。

式（２）の構造単位の比率は０から平均９５モルチまで
、好ましくは１０乃至９５または１０乃至７５、特に好
ましくは５０乃至９０モルチである。そして式（３）お
よび場合によっては（４）、すなわち構造単位（３）お
よび／または（４）の割合は合計で０から平均約１０モ
ルチまで、好ましくは１乃至８モルチそして特に好まし
くは式（３）および（４）が各１乃至４モルチである。

四級含有率すなわち式（１）の構造単位の比率が１００
優であるアンモニウム塩は単独重合体である。しかしな
がらこの１００チという比率（四級含有率）は理想値と
考えられるべきものである。なぜならば式（１）の構造
単位の加水分解によって、その単独重合体は常に痕跡量
（たとえば０．０１乃至０，５重量％）の０２が一〇〇
〇Ｈである式（４）の構造単位を含有するからである。

構造単位（２）、（３）および／または（４）の少なく
とも１つを有する共重合体は単独重合体よりも本発明の
混合物中の成分（４）として好ましい。その理由は、こ
の共重合体は、単一の成分（Ｃ）として用いられる陰イ
オン界面活性剤の存在下においても完全に澄明な■、（
Ｂ）Ｎ　（Ｃ）の組成物溶液を与えるからである。した
がって、成分（Ｃ）として陰イオン界面活性剤が使用さ
れる場合には、特にその成分（４）としての重合体アン
モニウム塩は式（１）の構造単位を多くとも８０モルチ
たとえば５乃至８０モルチ、そして式（２）の構造単位
を少なくとも１０モルチたとえば１０乃至７５モルチ含
有する。

式（１）の符号はそれぞれ次のもの意味するのが好まし
い。

ＡＩはメーチル、ＤＩは酸素、Ｅｌは非置換のｎ−プロ
ピレンあるいは特に好ましくは非置換のエチレン、Ｒ１
とＲ２とはメチル、そしてＱは非置換のプロピル、より
好ましくはエチル、特に好ましくはメチル。式（２）に
おけるＡ２は水素を意味するのが好ましい。式（３）の
構造単位が単独で、すなわち式（４）の構造単位の存在
なしで存在する場合には、式（３）中の符号は下記の意
味を有するのが好ましい。

（ここでＤ２　、Ｅｘ　、Ｒ３およびＲ４はＤＩ％Ｅｌ
、Ｒ１およびＲ２について上記したものと同じ好ましい
意味を有する）。

構造単位（３）に加えてさらに構造単位（４）が存在す
る場合には、式（４）中のＡ４は好ましくは水素そして
Ｇ２は好ましくは−ＣＮを意味し、特に好ましくはＡ４
はメチルそしてＧ２は一〇〇ＯＨを意味する。

本発明による組成物中に成分（Ｂ）として含有されるア
ンモニウム塩は好ましくは下記式（５）％式％ 式中、 Ｌｌは水素、またはヒドロキシルによって置換されてる
かまたは非置換の多くとも４個の炭素原子を有するアル
キルまたはアルケニル、 Ｒ２・、Ｒ３、Ｌｌはそれぞれ多くとも２２個の炭素原
子を有する非分枝または枝分れしているフルキルまたは
アルケニルを意味し、これは場合によっては酸素または
酸アミド基によって中断されていてもよく且つ場合によ
っては末端においてヒドロキシル、カルバモイル、ジア
ルキルアミノ、非置換のフェニルまたはフェノキシある
いはハロゲン置換またはハロゲンメチル置換フェニルま
たはフェノキシによって置換されていてもよく、−〇−
または一〇〇ＮＨ−によって中断されたＲ２　　％Ｌ３
　　％Ｌ４−基の場合にはそれぞれ全部で多くとも１２
０ｉＩｌの炭素原子を有し、あるいは２個の四級窒素原
子を有するアンモニウム塩の場合には、上記のｔｇ−１
Ｌ３−１Ｌ４−　基の１つは末端においてジアルキル−
またはトリアルキルアンモニウム陽イオンによって置換
されており、フルキルアミノ置換分またはアルキルアン
モニウム置換分中のアルキル基は１乃至４個の炭素原子
を有しそして非置換またはヒドロキシルによって置換さ
れ得、あるいはＲ３とＬｌとはその四級窒素原子と一緒
で４．５−ジヒドロイミダゾール環または３，４，５．
６−チトラヒドロピリミジン環を形成し、この場合には
それら環は２−位置において１乃至２２個の炭素原子を
有するアルキル基によってそしてその四級窒素原子にお
いてそれぞれ上記した意味を有するＬｌとＲ２とで置換
されるものであり、あるいは３個の四級窒素原子を有す
るアンモニウム塩の場合には、ＬｌとＲ２とはＬｌに対
して上記した意味を有し、Ｒ３はカルボアルコキシアル
キルまたはカルボアルケニルオキシアルキルを意味し、
この基はそのカルボアルコキシ部分またはカルボアルケ
ニルオキシ部分中に８乃至２２個の炭素原子を有しそし
てそのアルキル部分中に１または２個の炭素原子を有す
る、そしてＬｌは２個の四級窒素原子によって中断され
た５乃至８個の炭素原子を有する直鎖状アルキルを意味
し、その際それら窒素原子はエチレンまたはプロピレン
によって結合されておりそしてそれぞれ最後に述べた意
味を有するＬｌ−基とＲ３−基とによって置換されてい
る、そして Ｙ・ｅはハライド陰イオン、そのアルキル基中に１乃至
４個の炭素原子を有するアルキルスルフアート陰イオン
またはアルキルホスホナート陰イオンあるいは多くとも
６個の炭素原子を有するアルキルカルボン酸またはヒド
ロキシカルボン酸の陰イオンあるいはリン酸の陰イオン
を意味する。

式（５）のＬｌは好ましくは水素、３または４個の炭素
原子を有するアルケニルたとえばアリル、１−ブテニル
、２−ブテニルまたはイソプロペニル、２乃至４個の炭
素原子を有するヒドロキシアルキルたとえばヒドロキシ
プロピルまたはヒドロキシエチルあるいは１乃至４個の
炭素原子を有するアルキルたとえばブチル、イソプロピ
ル、プロピル特にエチルおよびメチルを意味する。本発
明による組成物は３乃至８のｐＨを有しているので、式
（５）の化合物、特にＬ！が水素を意味する化合物は常
に第四アンモニウム塩として存在する。

式（５）の中のＬ２、Ｌｓ、Ｌ４がアルキル基またはア
ルケニル基である場合には、原則としてこれらは１乃至
２２個の炭素原子を有する。

この種の好ましいアルキル基およびアルケニル基の例は
り、について前記したものの外にさらにたとえばジアリ
ル、イソアミル、セチル、そして特に８乃至２２個、好
ましくは１２乃至１８個の炭素原子を有する対応する飽
和または不飽和脂肪酸から誘導されたアルキル基または
アルケニル基である。

対応する脂肪酸の例としてはカプリル酸、カプリン酸、
アラキドン酸、ベヘン酸、特にまたラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸あるいはミリスト
オレイン酸、パルミトオレイン酸、エレオステアリン酸
、いわし酸、特にオレイン酸、エライジン酸、エルカ酸
、リノール酸およびリルン酸が挙げられる。これら例示
した′飽和および／または不飽和脂肪酸の工業的混合物
から誘導されたアルキル基およびアルケニル基がＬ２、
Ｌｓ及びＬ４として特に好ましい。

酸アミド基によって中断されたアルキル鎖またはアルケ
ニル鎖は原則としてただ１つの−Ｃ０ＮＨ−または−Ｎ
ＨＣＯ−架橋メンバーを有する。この場合、２つのアル
キル鎖またはアルケニル鎖と１つの酸アミド架橋メンバ
ーとは全部で多くとも４０個の炭素原子を有することが
好ましい。

式（５）のＬ２、Ｌｓ、Ｌ４が酸素原子によって中断さ
れたアルキル基を意味する場合には、これらは例えば約
１乃至４０のポリアルキレン単位を有するポリアルキレ
ン鎖、好ましくはポリプロピレン鎖および特に好ましく
はポリエチレン鎖である。

アルキル鎖またはアルキレン鎖Ｌ２、Ｌｓ、Ｌ４の末端
置換基としてのジアルキルアミノはジアルキルアンモニ
ウムまたはトリアルキルアンモニウム置換基と同様その
各アルキル部分に１乃至４個の炭素原子を有し、好まし
くはメチルまたはエチルである。

１個または２個の四級窒素原子を有する好ましいアンモ
ニウム塩は下記式で表わされるものである。

５ コ ア 式中、 Ｌ、は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキルま
たは２乃至４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル
または３個または４個の炭素原子を有するアルケニルを
意味し、 Ｌｅ、Ｌ？及びＬｓはそれぞれ１乃至２２個の炭素原子
を有するアルキル、２乃至４１ｒ！Ａの炭素原子を有す
るヒドロキシアルキル、３乃至２２個の炭素原子をアル
ケニルあるいは下記式の基 （Ｈ）ｎ−１ ■ （７）　　　（ＣＨ２）　　　（ＣＨ２ＣＨＯ）　ｂ　
Ｈ−ｉ （ＣＨ３）２−ｎ （９）　−（ＣＨ２）−ＣＯＮＨ２。

（１０）　　（ＣＨ２）　　Ｃ０ＮＨ−Ｌｅ　　または
（１１）−（ＣＨ２）　　ＮＨＣＯ−Ｌｓ　。

ａ。

（ここでＬｓはヒドロキシエチルまたは１乃至２２個の
炭素原子を有するアルキル基を意味するか、あるいは式 （Ｈ）ｎ−３ ■ （１２）　　（ＣＨｚ　）−叶（ＣＨ２−ＣＨＯへ−Ｈ
（ＣＨ３）２−　ｎ　　　または （Ｌ１２）ｎｌ の基を意味する）を意味するか、あるいはＬ７とＬｓと
はその四級窒素原子と一緒でへ の環を形成する、そしてＹＰは前記した意味を有する。

なお、式（１３）においてＬＩＯとＬｌｌ　とはそれぞ
れメ　チル、エチルまたはヒドロキシエチルそしてＬ１
２は水素、メチル、エチルまたはヒドロキシエチルであ
る。式（１４）においてＬｌｌは８乃至２２個の炭素原
子を有するアルキルまたはアルケニルである。上記各式
において、ａは１乃至２２の数、ｂは１乃至４０の数、
Ｃは１乃至６の数であシ、そしてｎ１ｎ′、ｎ“及びｎ
ＩＩ／はそれぞれ１または２であり、Ｙ２Ｏは上に定義
した通りである。

式（１３）のｎが２を意味する場合には、そのアンモニ
ウム塩は２個の四級窒素原子を有する。この場合には、
式（６）の３つの基Ｌ６　、Ｌ？及びＬｓのうち１つの
みが酸アミド基によって中断された式（１０）または（
１１）のアルキルを意味する。

３個の四級窒素原子を有するアンモニウム塩は、Ｌ４が
窒素原子によって中断されたアルキルを意味しそしてＬ
ｓが例えばカルボアルコキシアルキルを意味する式（５
）のアンモニウム塩に相当する。この種の好ましいアン
モニウム塩は下記式で表わされる。

Ｌ５　　　　　　　Ｌ５　　　　　　　Ｌｓｌ　　　　
　　　１　　　　　　　１ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ １１１ ＣＯＯ−Ｌｌｌ　　　ＣＯＯ−Ｌｔａ　　　Ｃｏｏ−Ｌ
ｌｌ（式中、Ｌｌｌ、ＬｌｌおよびＹＰは前記した意味
を有する）。

ただ１個の四級窒素原子を有するアンモニウム塩は３個
または２個の四級窒素原子を持つものよりも好ましい。

１個の四級窒素原子を持つ好ましいアンモニウム塩は下
記式で表わされる。

（式中、Ｌｓ、　ＬｌｌおよびＣは前記の意味を有し、
そしてＹＰはクロライド陰イオン、メチルスルフアート
陰イオンまたはアセテート陰イオンを意味する）。

１個の四級窒素原子を有する別の好ましいアンモニウム
塩は式 ％式％ （式中、Ｌ１４とＬ１２とはそれぞれ１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル、Ｌ１６は水素、１乃至４個の炭
素原子を有するアルキルまたは２乃至４個の炭素原子を
有するヒドロキシアルキルまたは−ＣＨ２ＣＯＮＨ２を
意味し、そしてＹ２Ｏはクロライド陰イオン、メチルス
ルフアート陰イオンまたはアセテート陰イオンを意味す
るか、或いはＬｔａが水素である場合にはクエン酸塩陰
イオン、乳酸塩陰イオンまたはリン酸塩陰イオンを意味
し、そしてＬｔｓとＣとは前記の意味を有する）または
式 （ＣＨ２−ＣＨＯ）ｂ　ｔ　Ｈ １ （ＣＨ３）２−ｎ’ （式中、ｂ　Ｘｂ′及びｂ“はそれぞれ１乃至４０の数
、ｎ％　”′及びｎ“はそれぞれ１または２であシ、そ
してＬｉ２とＹ２Ｏは上記の意味を有する） で表わされる。

ただ１個の四級窒素原子を有する特に重要なアンモニウ
ム塩は下記式で表わされるものである。

］Ｌｔｓ 式中、Ｌｉ２は１０乃至２２個、好ましくは１０乃至１
８個の炭素原子を有するアルキルそしてＬｔｓは１乃至
２２個、好ましくは１０乃至２２個、の炭素原子を有す
るアルキル、ベンジル、フェノキシメチレンまたはフェ
ノキシエチレンを意味し、そしてＬｌｏＸＬｌｌおよび
Ｙ・○は上記の意味を有する。

Ｌｉ２とＬ１５とがそれぞれエチルあるいは好ましくは
メチルを意味しそしてＬ１６がＣＨ２Ｃ０ＮＨ２を意味
する式（１７）の１個の四級窒素原子を有するアンモニ
ウム塩も同じく重要であり、また式（１６）のアンモニ
ウム塩は特に重要なものである。

本発明の組成物中の成分（Ｂ）の具体例として次のアン
モニウム塩を示す。

ＣＨ３ ■ （２０）　　　　　ＣＨ３−ヘーＣＨ３ｃｆ”― Ｈａ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ３ ＨｚＣＨｓ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈａ ＣＨ。

ＣＨ３ Ｈ３ ＣＨｓ　　ＣＨ２−０Ｈ ＣＨ３ ＣＨｓ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｓ　　　ＣＨｓ ＣＨｓ ＣＨ３ ＣＨｓ ＣＨ３ ０Ｈ Ｇ（ａ ｌ３ ＣＨｓ　　　　　　　　　Ｇ（、Ｇ（３１１１ ０１２Ｇ１．　　　　　　　　　ＣＨ。

１　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　１α）
Ｏ−（Ｇｂ）ｔｙｌ　αＸ）−（Ｇ（２）１７−Ｇ（３
αＸ）　（ＣＨ２）１？　Ｃ１（ａα３ ＣＨ３ しｆ１３Ｌ二ｉｌｌ！−り一計ｂ−ＮＭ−Ｌ：Ｕ−（ｌ
Ｊｂ〕１６−（ｊヒＬ３上記の具体例のうち（２３）か
ら（３２）、とりわけ（２３）、（２４）、（２５）及
び（２８）のアンモニウム塩および（３５）から（３９
）、（４７）及び（４８）、特に（３７）、（３８）、
（３９）及び（４８）のアンモニウム塩が重要である。

本発明の組成物中の成分（Ｃ）として適している非イオ
ン界面活性剤を示せば次のものである。

アルコキシル化、好ましくはプロポキシル化および特に
エトキシル化脂肪族アミン、特にエトキシル化脂肪族ア
ルコール、脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキルフェノール
または炭水化物（末端水酸基は場合によってはエーテル
化、特にエーテル部分に１乃至２０個の炭素原子を有す
るアルキルエーテルとしてエーテル化されていてもよい
）、欧化エチレンまたは散化プロピレンの付加物（ブロ
ック共重合体）、リン酸ポリグリコールエステルまたは
アミンば化物（好ましくは１つの脂肪残基を有する）。

さらにまた、３乃至６価のアルコール（グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトールまたはソルビタン）
または単糖および三糖（蔗糖）の脂肪酸エステルも好適
である。

非イオン基面活性剤として使用されるエトキシル化脂肪
酸、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール、アルキルフェノ
ールまたは炭水化物は好ましくは下記式のものである。

（４９）　　　Ｈ−（０−ＣＨ２−ＣＨ２）、−００Ｃ
−Ｔｔ　−（５０）　　　Ｈ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）　
−ＮＨ−Ｃｏ　Ｔｔ　。

（５１）　　　Ｈ−（０−ＣＨ２−ＣＨ２）ｐ−０−Ｔ
ｚ　。

（５３）　　　Ｈ−（０−ＣＨ２−ＣＨ，）、−０−Ｃ
Ｈ２−（ＣＨＯＨ）ＩＩ−ＣＨＯ。

上記の式において、Ｔｌは７乃至２１個、好ましくは１
１乃至１７個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケ
ニル、Ｔｚは８乃至２２個、好ましくは１２乃至１８１
個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル、Ｔ３
は６乃至１４個、好ましくは８乃至１２個の炭素原子を
有するアルキルまたはアルケニル、ｐは１から５０、好
ましくは１から２０までの整数、そして８は３または４
（４が好ましい）を意味する。

式（４９）における残基ＴｌＣＯＯ−は８乃至２２個、
好ましくは１２乃至１８個の炭素原子を有する対応する
飽和または不飽和脂肪酸から誘導される。これらは一般
に式（５）のＬ　２　ｓＬ３及びＬ４の定義と関連する
前記した脂肪酸ないしは脂肪酸混合物である。

式（５０）における脂肪酸アミド残基 Ｔ１−Ｃｏ−ＮＨ−および式（５１）における脂肪族ア
ルコール残基Ｔ２−〇−も好ましくは同じく前記した対
応する脂肪酸からのものである。

式（５２）におけるＴ３の好ましいアルキル基の例はｎ
−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、ｉ−オクチル、ｎ−ノニル、ｉ−ノニル、ｎ−デシ
ノ呟　ｎ−ドデシルのととき６乃至１２個の炭素原子金
有するアルキル基、さらにラウリルおよびミリスチルの
ごとき１２乃至１４個の炭素原子を有するアルキル基、
好ましいアルケニル基はたとえばオレイルおよびそれぞ
れ６または７個の炭素原子を有する二量体化さｎたオレ
フィンから誘導される残基である。

適当なエトキシル化炭水化物は、式（５３）内の８の数
値によって、特にエトキシル化ペントース及び特にヘキ
ソース、たとえばエトキシル化グルコースである。

場合によっては式（４９）乃至（５３）のエトキシル化
界面活性剤はエーテル化された形態（エーテル部分に１
乃至２０個の炭素原子を有するアルキルエーテル）であ
ることもできる。

式（４９）から（５３）までのエトキシル化非イオン界
面活性剤のうちでは、式（４９）と（５１）とのエトキ
シル化脂肪酸および脂肪族アルコールが好ましく、そし
て式（５２）のエトキシル化アルキルフェノールが特に
好ましい。かかるエートキシル化アルキルフェノールの
具体例としては特に下記式の界面活性剤が示される。

本発明による混合物の成分（Ｃ）として有用な非イオン
界面活性剤は、酸化エチレンおよび酸化プロピレンから
得られた市販の製品でありうる。好ましいのは酸化プロ
ピレンとプロプレンゲリコールとから生成された付加生
成物に酸化エチレンを付加して得られそして分子量が約
１０００乃至約１５０００であるものである。かかる付
加物は下記の推定構造式に対応するブロック共重合体で
ある。

Ｃ）Ｉｓ （式中、”　＃　７　ｅ　ｚは同一または互に異なる数
を意味する）。

”　ａ　Ｆ　ｅ　ｚの数値はその共重合体の分子蓋に依
存しそして単に平均的数値を表すにすぎない。特に好ま
しいのは平均分子量が２０００乃至８０００である共重
合体であり、Ｘと２とがそれぞれ２から６０までの間、
そしてｙが２０から８０までの間であるもの、したがっ
て下記の推定構造式を有する。

（５６） 成分（Ｃ）のための非イオン界面活性剤としてはさらに
リン酸エステル、リン酸ポリグリコールエステルおよび
アミンオキシド、特に脂肪酸残基金有するものが適して
いる。好ましいリン酸エステルおよびリン酸ポリグリコ
ールエステルは下記式で表わされる。

式・中、Ｔ３’　ｔ　Ｔ８“、Ｔ３〃　　は互に同種ま
たは異種であり得るものであって（同種であるので好ま
しい）、それぞれ６乃至１４個の炭素原子を有するアル
キル基を意味し、そしてｑ。

Ｑ’ｓＱ“は互に同種または異種であシうるものであっ
て（同種であるのが好ましい）そしてそれぞれ１から１
３、特に７から１３までの整数を意味する。

好ましいアミンオキシドは下記式で表わされる。

Ｈ３ （５８）　　　　　　　Ｔｚ　＝Ｎ＝　ＯまたはＨ３ 占Ｈ３ （上記式中の１１とＴｚとは上記の意味を有する）。式
（５９）のものが特に好ましい。

さらに３乃至６個の炭素原子を有する３乃至６価のアル
コールの脂肪酸エステルまたは単糖または三糖（蔗糖）
の脂肪酸エステルも好適である。これら脂肪酸エステル
はたとえば、好ましくは１２乃至１８個の炭素原子を有
する飽和または不飽和脂肪酸（ラウリン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸）から誘導される。特に
ソルビタンの脂肪酸エステルが好ましいものとして例示
される。

式（４９）乃至（５６）の非イオン界面活性剤、特に（
４９）、（５１）、（５２）及び特に（５４）、（５６
）の界面活性剤は式（５７）乃至（５９）のものよシも
好ましい。

成分（Ｃ１としてはさらに各分子内に陽電荷と陰電荷と
を持つ界面活性剤は一般に上記したタイプの非イオン界
面活性剤より好ましい。

このタイプの界面活性剤として特に考慮されるのはイミ
ダシリン誘導体″！、たけ開鎖脂肪族アミンから誘導さ
れたベタインまたはスルホベタインである。

本発明において成分（Ｃ）として使用されるイミダプリ
ン誘導体から得られるベタインまたはスルホベタインは
下記式で表わされるものが好適である。

θ Ｎ　　、ＣＨ２ ＣＨ２ または （式中、Ｔ！は前記の意味を有する）。

かかるイミダゾリニウムベタインまたはスルホベタイン
の代表的具体例を示せば下記式の界面活性剤または界面
活性剤の工業的混合物である。

○ および 本発明において好ましく使用される開鎖脂肪族アミンか
ら誘導されるベタイン誘導体は下記式で表わされる。

ＣＨ３ ＣＨ３ ■ （６６）　Ｔ２−ＮＨ２−ＣＨ２−（ＣＨ２）、−、−
Ｃｏｏｅ（式中、Ｔ１とＴ２とは前記の意味を有し、ｔ
は１または２である）。

この種のベタイン誘導体の代表的具体例ｕは下記式の界
面活性剤または界面活性ｍＪの工業的混合物である。

（以下は特に好ましい） 占Ｈ３ 乱 本発明において好ましく使用さ扛る非還式脂肪族アミン
から誘導されるスルホベタイン誘導体は下記式で表わさ
れる。なお、下記式中のＴ、とＴ２とは前記した意味を
有し、そしてｐ′とｐ“とはｐについて前記した意味を
有し、ＰｓＰ’＊ｐ“は互に同一でも相異していてもよ
い。

厘 Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ この種のスルホベタイン誘導体の代表的具体例は下記式
の界面活性剤である。

占Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ Ｃ，−Ｃ，、は下記からなるやし脂肪酸からの工業的混
合物である。

Ｃ−一およびＣ１・−アルキル　　　　約１５憾Ｃ１！
−アルキル　　　　　　　　　　約４０優Ｃ１４−アル
キル　　　　　　　　　　約３０壬Ｃ１１ｌ−およびＣ
，じフルキル　　　　約１５憾本発明の混合物の成分（
Ｑとして使用されうる非イオン界面活性剤のうち重要な
ものは式（５６）および特に式（５４）で示したもので
あり、分子内に各１つの陽電荷と陰電荷とを持つ界面活
性剤の例で重要なものは式（６２）、％式％ 本発明による組成物中に成分（Ｃ）として使用される陰
イオン、場合によっては双性イオン界面活性剤は下記の
一般式で示される。

ｅ　■ （８２）　　　　Ｘ　　Ｚ 式中、２■はアルカリ余端イオン特にナトリウム陽イオ
ンまたはアンモニウム陽イオンを意味し、アンモニウム
陽イオン（ＮＨ４■）は非置換でも、あるいは好ましく
は各１乃至４個の炭素原子を有する１、２または特に３
個のアルキル基またはアルカノール基によって置換され
ていてもよい、そしてＸｅは陰イオン界面活性剤、場合
によっては双性イオン型界面活性剤の残基を意味する。

式（８２）の陰イオン界面活性剤は上記のベタインまた
はスルホベタインよりも、そして上記の非イオン界面活
性剤よりも一層好ましい。

式（８２）のＸＯが双性イオンではない陰イオン界面活
性剤の残基を意味する場合には、好ましい残基は下記の
ものの残基である。すなわち、表面活性サルコシナート
、各種硫酸塩たとえばアルキルスルホナート、アルキル
エーテルスルホナート、アルキルアミドスルホナート、
アルキルアミドエーテルスルホナート、アルキル−アリ
ールポリエーテルスルホナート；モノグリセリドスルホ
ナート；各種スルホン酸塩たとえばアルキルスルホナー
ト、アルキルアミドスルホナート、アルキルアリールス
ルホナート、α−オレフィンスルホナート；スルホコハ
ク酸誘導体たとえばアルキルスルホスクシナート、アル
キルエーテルスルホスクシナート、アルキルアミドスル
ホスクシナート、アルキルアミドポリエーテルスルホス
クシナートまたはアルキルスルホスクシンアミド；さら
にはフッ化界面活性剤またはリン酸塩界面活性剤たとえ
ばアルキルホスフ７−トまたはアルキルエーテルホスフ
ァート等の残基。

適当なサルコシナート界面活性剤の例は下記式の界面活
面活性剤である。

（式中、Ｔｌおよび２■は前記の意味を有する）。

式（８３）中の残基Ｔ、　Ｃｏ−は８乃至２２個、好ま
しくｔｉ１２乃至１８個の炭素原子を有する対応する飽
和または不飽和脂肪績から誘導されたものである。この
場合に、式（５）のＬ２ｓＬ３　ｅ　Ｌ４の定義に際し
て前記に例示した脂肪酸ならびに脂肪酸混合物がそれに
該当する。

サルコシナート界面活性剤の代表的具体例を示せば特に
下記のものである。

（％に好ましい） Ｘθが硫酸塩残基（アルキルスルホナート、エーテルス
ルホナート、エステルスルホナート、アミドスルホナー
トまたはアミノスルホナートの残基）を意味する場合に
は、たとえば下記の界面活性剤が特に適当である。

（８６）　　Ｔｔ　−０−（ＣＨ２−ＣＨ２−０）　　
−８Ｏ３°）Ｐ。

　−１ （８８）　　Ｔｔ　−ＣＯ−Ｎｕ−（ＣＨｔ　）　−０
−８Ｏｓ苧（８９）　　ＴＩ　−Ｃｏ−ＮＨ−（ＣＨｓ
−ＣＨｚ　−０）　−８Ｏｓ°）Ｐ（式中、ＴＩ　、’
ｒ、　、ｚ■は前記の意味を有し、そしてｐは１から５
０までの整数、ｑは６から１２までの整数そしてｒは２
から６までの整数である）。

硫酸塩界面活性剤の具体的代表例を以下に示す。

θ　　　　　　　　　　　　　　　■ （９０）　　０ｓＳ−０−（ＣＨｔｈ−ｎ−ＮＨ−Ｃｏ
−（ＣＨｚ）ｔｔ−ＣＨｓＮａ　　。

（以下は特に好ましい） （９３）　”０３８−（０−ＣＨ，−ＣＨ，）、−０−
（。Ｈ２）１１−０□３、嘔Ｘｅがスルホナート残基金
意味する場合には下記式の界面活性剤が適当である。

Ｏ■ （９７）　　Ｔｓ　−ＣＯＯ−ＣＨｚ　−ＣＨｚ　−８
ＯＩ　　Ｚ（１００）　　ＴＩ　−ＣＨ＝ＣＨ−８Ｏ３
θ２■（式中、ＴＩ　ＳＴＳ　１ｚ■およびｒは前記の
意味を有し、Ｔ１′はＴ１　について前記した意味を有
し、ＴｌとＴ、　／　　は同種または異種であってもよ
く、そしてｔは１または２である）。

かかる硫酸塩界面活性剤の代表的具体例としては特に下
記のものが示される。

（１０３）　　へ。−（Ｃ□２）２−００Ｃ−（。２、
。−０□３、□４■（１０４） （以下は特に好ましい） Ｘθがスルホコハク酸誘導体の残基を意味する場合には
、その界面活性剤はたとえば下記の式で表わされる。

（１０９）　Ｔ、−Ｑ）−ＮＨ−ＣＨ２−（）Ｉ、−０
０Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ−ＯＩ）Ｎａ　Ｚｅ。

Ｇ （１１０）　　Ｔ、−００Ｃ−Ｇ（、−ＣＨ−０）ＯＮ
ａ　Ｚｅ奮 ｏ３ｅ （１１１）　Ｔｓ−ＰＪＨ−ｃＤ−ａ（２＜Ｈ−００Ｏ
ＮａＺ”　　。

ＳＯ３” Ｎａ０ＯＣ−Ｇ（２ＴＳ　　　　　ＳＯ３”　Ｚ”（式
中、’ｒ、、　’ｒ、、　ｚ”、　　ｐオ！ヒｔＨ前記
の意味を有し、セしてＴ二はＴ３について前記した意味
を有するものであり、Ｔ、とＴ；は同種まだは異種であ
りうる）。

この種の界面活性剤の代表的具体例は下記式のスルホコ
ハク酸誘導体である。

１ （Ｇ（２）＋１−ＣＲ２ （特に好ましい） フッ素化界面活性剤としては例えば下記の式の界面活性
剤が適当である。

（式中、Ｔ４は６乃至１４個の炭素原子を有するペルフ
ッ化アルキルまたはペルフッ化アルケニルを意味し、そ
してｚｅは前記の意味を有する）。

この種の界面活性剤の１つの代表的具体例は下記式で示
される。

（１２３）　　　　ｅＯｓ　Ｓ　−Ｃａ　Ｈ４ＱＣｔｏ
　Ｆ　１ｅ　Ｎａ■リン酸塩界面活性剤としては特に下
記式のものが適当である。

１ （１２４）　　　　　Ｔ＋−０−Ｐ−ＯｅＺ■０Ｍ （９６） （式中、Ｍは水素、アンモニウム、アルカリ金属または
１乃至３個の炭素原子を有するアルキルを意味し・ＴＩ
＋　Ｔ３ｐ　Ｔ３＋　Ｚ”ｐ　　Ｐおよびｔは前記の意
味を有し、ｐ′はｐについて前記した意味を有するもの
であり、ｐとｐ′とは互に同一であっても相違していて
もよい）。

この種のリン酸塩界面活性剤の例は下記式のものおよび
それらの混合物たとえば（１３０）と（１３１）　、　
　（１３１ｍ）と（１３１ｂ）あるいは（１３１ｃ）と
（１３１ｄ）とのリン酸塩界面活性剤残基の工業的混合
物である。

汐が式（８２）の双性イオン型陰イオン界面活性剤残基
を意味する場合には、それらは原則として１個の陽電荷
と２個の陰イオン電荷を有する、すなわち常に陰イオン
電荷が過剰であるような両性界面活性剤残基である。か
かる双性イオン性の陰イオン界面活性剤の残基としては
特に表面活性Ｎ−アルキル−ｄ−イミノジプロピオナー
トおよび特に２−位置がアルキル置換されたイミダゾリ
ニウム−ジカルボン酸誘導体の残基が適当である。

表面活性アルキル置換イミノジプロピオナートは下記式
で表わされるものが好ましい。

（式中、Ｔ、およびｚｏは前記の意味を有する。）具体
例を示せば下記式（１３３）と（１３３ａ）で表わされ
る界面活性剤またＦｉ（１３３）’と（１３３ａ）の工
業的混合物である。

イミダゾリニウム界面活性剤で好ましいものは特に下記
式で表わされる。

ｓ （式中、Ｔ３と２０とは前記の意味を有する。）その具
体例を挙げれば下記式（１３５）または（１３６）の界
面活性剤または両者の工業的混合物である。

（Ｇｌ、）、。−田。

（０％）ｔ＊−缶。

本発明による組成物の成分（Ｏのための界面活性剤とし
て重要なものは表面活性サルコシナート、スルフアート
、スルホナート、スルホコハク酸誘導体およびイミダゾ
リニウム−ジカルボン酸誘導体、そして特に前記の式％
式％（１３５） および（１３６）の界面活性剤である。

好ましい本発明による組成物は成分（Ａ）、（叱（０を
（Ａ）　：　（Ｂ）　：　（ｃ５Ｏ重量比がｌ：（１〜
１ｏ）：（２〜４００）、　特に１：（２〜６）：（２
０〜２００）であるような割合で含有する。

本発明による組成物の製造法としそたとえず下記の製造
法が提案される。

すなわち、下記式のモノマー Ａ。

１ および場合によっては下記式の少なくとも１つのコモノ
マー Ａｌ ■ （１３８）　　　　　ＣＨ，＝　Ｃ ■ Ｃｏ−ＮＨ。

３ （１３９）ＣＨ，＝　Ｃ ■ Ｇ。

４ （１４０）　　　　ＣＨｔ＝　Ｃ Ｇ！ （上記式中、ＡＩ　ｒ　Ａ２　＋　Ａｌ　＋　Ａ４　＋
　ＤＩ　＋　ＥＩ　＋　Ｇｌ　＋Ｒ１ｅ　Ｒ２ｅ　Ｑお
よびＹｏ　　は前記の意味を有する）を油中水乳化剤の
存在および場合によってはエマルジョン安定化剤の存在
下における油中水エマルジョン重合または溶液重合によ
って、それぞれ重合開始剤の存在下において成分（４）
を生成し、得られた重合生成物を水にも油にも可溶な溶
剤を用いて沈殿させ、そして次にこれを乾燥する方法に
おいて、上記により得られた重合生成物を成分（Ｎとし
て用いてこれを水性媒質中、１０乃至９０℃好ましくは
１０乃至６０℃の温度そして５乃至９のｐＨ価において
成分（Ｂ）としての少なくとも１種の１乃至３個の四級
窒素原子を持ち且つ分子数が多くとも９０００であるア
ンモニウム塩、ならびに成分（Ｏとしての少なくとも１
種の非イオン界面活性剤、各分子内に陽電荷と負電荷と
を持つ界面活性剤または陰イオン界面活性剤、場合によ
っては双性イオン界面活性剤と混合し、この際に成分（
Ｏとして式（８２）の陰イオン界面活性剤、場合によっ
ては双性イオン界面活性剤が使用される場合には、該陰
イオン界面活性剤を式（１３８）のコモノマーを使用し
て製造された成分（Ｎとしての共重合体および１乃至３
個の四級窒素原子を有する成分（Ｂ）としてのアンモニ
ウム塩とイオン交換条件下において同時的に少なくとも
部分的に反応させる方法である。

溶液重合の方法によって製造を行なう場合には乳化剤お
よびエマルジョン安定化剤を使用する必要はない。溶剤
としては一般に水が使用される。

油中水エマルジョン重合の場合には、その油相のために
疎水性有機液体が必要である。

この目的のために適当な液体は例えば脂肪族または芳香
族炭化水素、動物または植物起源の油および対応する変
性油（たとえば水素添加油、重合化油等）。好ましい疎
水性有機液体はケロシン、パラフィン、イソパラフィン
のごとき脂肪族炭化水素およびベンゼン、トルエン、キ
シレンのごとき芳香族炭化水素である。沸点が１６０〜
２６０℃、好ましくは１８０〜２１０℃の範囲であって
、好ましくは枝分れしているパラフィン油の市販の工業
的混合物が有利に使用される。

逆エマルジヨン重合の際に使用される適当な油中水乳化
剤は下記のものである。

ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコールおよびオレイルアルコール等のごとき８乃至２
４個の炭素原子を有する脂肪アルコールのポリオキシア
ルキレン付加物、好ましくはポリオキシエチレン付加物
；上記した種類、好ましくはラウリン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸およびオレイン酸のごとき８乃至２４個
の炭素原子を有する脂肪酸の同様付加物；オクチルフェ
ノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールおよび
ジノニルフェノールのごときアルキル部分に８乃至２４
個の炭素原子を有するアルキルフェノールの同様付加物
；上記した種類の脂肪酸と多価アルコールたとえばグリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびソ
ルビタンとのエステルの同様付加物。市販の混合物、す
なわち工業的アルコール混合物、脂肪酸混合物、アルキ
ルフェノール混合物、エステル混合物のポリアルキレン
付加物も油中水乳化剤として好適である。特に好ましい
ものは上記した種類の脂肪酸または脂肪酸混合物と上記
した種類の多価アルコールとのエステルから得られた乳
化剤であり、このうちで特に重要なものはソルビトール
モノオレイン酸エステルである。

油相中にエマルジョン安定化剤を用いるのが有利である
場合もある。この目的のために適当なものは油相に可溶
性のゴムである。結晶ガム（Ｃｒｙｓｔａｌ　ｇｕｍ　
）のような天然ゴムも、またポリブタジェン、スチレン
とブタジェンとの共重合体、ポリイソプレンのごとき合
成ゴムも好ましく、ポリイソプレンは特に興味あるもの
である。

を般的に言って、油相は乳化剤を約２乃至１５重量パー
セントそして安定化剤を０乃至約１、好ましくは０．４
乃至０．８重量パーセント含有する。

式（１３７）のモノマーおよび場合によっては式（１３
８）、　（１３９）及び（１４０）　　のコモノマーを
含有する水性相と油相とを混合したのち、通常は重合開
始剤を添加することによって重合が開始される。開始剤
としては好ましくは有機または水性溶液の形態で常用の
重合触媒が使用できる。たとえばアゾ−ビス（イソ−ブ
チロニトリル）またはアゾ−ビス（ジメチルバレロニト
リル）のごときアゾ化合物、酸化剤好ましくは過酸化水
素または過酸化ベンゾイルのごとき過酸化物あるいは過
硫酸アンモニウムのごとき過硫酸塩、さらには塩素酸塩
まだはクロム酸塩のごとき酸化剤、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、シュウ酸およびアスコルビン酸のごとき還元剤、な
らびにいわゆるレドックス触媒として上記した酸化剤と
還元剤との組合わせが使用できる。本方法の場合、亜硫
酸ナトリウムが好ましくは水溶液として特に好適な開始
剤となる。

重合は一般に３０乃至９０℃、好ましくは４０乃至７０
℃で行なわれ、そして発熱を伴なって進行する。しだが
って場合によっては冷却によって重合温度を維持する必
要がある。

常法により仕上げを行なうために、得られた重合生成物
を通常は溶剤で沈殿させる。好ましくは油にも水にも混
和性の溶剤たとえばメタノール、インプロパツールまた
はアセトンを用いて沈殿させる。沈殿は一般に上記溶剤
に、好ましぐは室温（１５乃至２５℃）において、その
重合溶液または油中水エマルジョンを注入することによ
って実施される。濾過したのち、その沈殿重合体を好ま
しくは６０℃以下の温度、特に約３０乃至５０℃の温度
において、そして有利には減圧下で乾燥する。

必要な場合には、高分子量部分の組成（１０４〜１０°
の広い分子量分布のうちの分子量が１０７〜１０９であ
る部分）を高めるために、重合体を上記溶剤中で付加的
に処理することもできる。このような処理は特に溶液重
合によって製造された重合体の場合に適している。

このようにして得られたそれ自体は公知の単独重合体あ
るいは好ましくは共重合体の成分（Ａ）はそれ自体公知
の方法によって成分（Ｂ）としてのモノマーからオリゴ
マーまでの第四アンモニウム塩および成分（０としての
少なくとも１棟の式（４９）〜（８１）の非イオン界面
活性剤および／または式（８２）〜（１３６）　　の陰
イオン界面活性剤と、好ましくは室温（１０乃至２５℃
）において混合される。あるいは、成分（Ａ）とし共重
合体がそして成分（・として陰イオン、場合によっては
双性イオン界面活性剤が使用された場合には、１５乃至
９０℃、好ましくは１５乃至４０℃のわずかに高められ
た温度において３０乃至１００分間、特に好ましくは６
０乃至９０分間、少なくとも部分的に互に反応せしめら
れる。この場合には、たとえば式（５）の七ツマ−から
オリゴマーまでの第四アンモニウム塩に対して且つ共重
合体の製造に際して使用された式（１３７）のコモノマ
ー第四アンモニウム塩に対して少なくとも１橿の式（８
２）の陰イオン、場合によっては双性イオン界面活性剤
の過剰が使用される。

この過剰量は使用したモノマーアンモニウム塩１モルに
対し界面活性剤が約４乃至５００、好ましくは５乃至１
２ｏ１特に好ましくは７乃至７０モルの程度である。

成分（Ａ）、　（Ｂ）、　（Ｃ５の本発明による混合物
が化粧品の分野で使用される場合、それは好ましくは毛
髪化粧品として使用される。

本発明による化粧品組成物、好ましくは毛髪用化粧品組
成物は、その好ましい実施態様においては水性溶液の形
態をとり、その水性溶液は成分（Ａ）としての少なくと
も１種の重合体第四アンモニウム塩を有効物質として計
算してたとえば０．０５　乃至１．５、好ましくは０．
２乃至１．０重量部、成分（Ｂ）としての少なくとも１
種のモノマーからオリゴマーまでの第四アンモニウム塩
を有効物質として計算して０．１乃至１０、好ましくは
０．２乃至６重量部そして成分（Ｃ５としての少なくと
も１種の非イオン界面活性剤または陰イオン界面活性剤
を有効物質として計算して５乃至２０、好ましくは８乃
至１５、特に好ましくは９乃至１２重量部含有し、そし
て場合によっては成分（Ｄ）として化粧品助剤をさらに
含有し、そして脱イオン水で合計１０．０重量部となる
まで希釈されている。

随意に成分（Ｄ）として使いられる化粧品助剤は毛髪の
化粧用トリートメントに使用される市販の剤である。た
とえば、上記した種類の成分、（Ｃ５として使用される
界面活性剤とは異なる種甲の界面活性剤、たとえば脂肪
酸のポリグリセロールエステルおよびポリグリコールエ
ステル、特にポリグリセロールオレイン酸エステル、さ
らにはまたポリグリコール、泡安定剤たとえば脂肪酸ポ
リアルカノールアミド、天然まだは合成の増粘剤（シッ
クナー）たとえばヒドロキシプロピルメチルセルロース
およびポリアクリル酸、乳白化剤（ｏｐａｌｉｓｉｎｇ
ａｇｅｎｔｓ　）　　たとえば脂肪酸モノアルカノール
アミドあるいは好ましくはグリセロールモノステアリン
酸エステル、皮膚保護剤たとえば卵白加水分解物および
アラントイン、さらには特に防腐剤、香料および真珠光
沢剤等が考慮される。

本毛髪用化粧品組成物のｐｔｌを５乃至８、好ましくは
５乃至６に調整することが必要な場合には、これはたと
えば水酸化ナトリウムあるいはより好ましくはクエン酸
の水溶液を添加することによって都合よく達成される。

本毛髪用化粧品組成物を好ましくは人の毛髪に用いる場
合には、上記の毛髪用水性化粧品組成物は次のような髪
処理法によって用いられる。すなわち、一般に・−室温
乃至わずかに高められた温度たとえば２ｏ乃至４０℃の
温度において、水道水で湿潤させた髪に上記した水性の
毛髪用化粧品組成物を付与しそして次にその髪をシャブ
ーすると同時にコンディショニングする。このようにし
て処理される髪はかつらまたはかもじの形態であっても
よい。

本発明の重要な利点は次の点にある。すなわち、新規な
組合わせによってその毛髪用化粧品組成物が成分（Ｑと
しての前記した種類の界面活性剤に加えてさらに重合体
第四アンモニウム塩とモノマーからオリゴマーまでの第
四アンモニウム塩との両者を成分（Ａ）および（Ｂ）と
して含有しているので、その毛髪用化粧品組成物を使用
した時に良好な洗髪効果のみならず同時°にすぐれたコ
ンディショニング効果が処理された髪に与えられること
である。すなわち、本発明による組成物によつ−で処理
された髪は静電気防止性およびきわめてすぐれた整髪性
（湿潤時および乾燥時において）を示す。さらに、本発
明による組成物をくり返し使用した場合においても、処
理された髪の感触、豊かさおよび艶をそこなう望ましく
ない蓄積効果は全く観察されない。従来の化粧品組成物
によって処理された髪の示すコンディショニング効果に
比較して、本発明による毛髪用化粧品組成物によって処
理された髪は予期されなかったようなきわめてすぐれた
コンディショニング効果を示す。従来公知の化粧品組成
物は界面活性剤と第四アンモニウム塩との混合物を含有
しているが“、しかしながら本発明による重合体第四ア
ンモニウム塩とモノマーからオリゴマーまでの第四アン
モニウム塩との新規な組合わせを含んでいない。

さらに、アクリル酸、アクリル酸エチルエステルおよび
ｔ−ブチルアクリルアミドがらつくられたターポリマー
の塩がエーロゾル組成物との親和性にすぐれ、したがっ
て、たとえば０乃至２０重量パーセントの水、ならびに
常用の有機溶剤たとえばエタノールまたはインプロパツ
ール、あるいは水が存在しない場合たとえばジクロルエ
タンのごとき溶剤と一緒に推進剤と−してジメチルエー
テルあるいはジメチルエーテルと二酸化炭素（ＣＯｔ　
）との組合わせを含有、しているエーロゾル組成物中に
配合可能であることが見出された。好ましくは、このタ
ーポリマーはたとえばカリウム塩のごとき無機塩として
、あるいはたとえば２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パツール塩、トリス−（ヒドロキシ−イソプロピル）−
アミン塩またはトリス−（１−ヒドロキシ−メチル−エ
チル）−アミン塩のごとき有機アミン塩の形が好適であ
る。かかる系は一３０℃から＋３０℃までの温度におい
て透明な溶液として貯蔵安定であり、ヘヤースプレーと
して使用するのに特に好適である。

以下に本発明の製造例および実施例を記す。

部およびパーセントは重量ベースである。

下記３棟の溶液を酸素を含まない不活性窒素雰囲気下で
予め準備する。

溶液■（油相） 二重壁反応容器に分枝パラフィン油（工業的混合物、分
子量１７１、沸点範囲１８８〜２０６℃）５００部をま
ず装填する。

上記と同種のパラフィン油にポリイソプレン合成ゴム（
エマルジョン安定化剤）を溶解した２、５％溶液１４０
部と、続いてソルビタンモノオレエート（油中水乳化剤
）７８部とを前記の装填したパラフィン油中に２０℃で
攪拌しながら添加する。

これにより透明な黄色溶液を得る。

溶液■（水性相） アクリルアミド５６８．６部（８モル）全２０℃の温度
において、脱イオンした酸素を含まない水７００部に溶
解する。この溶液に、攪拌しながら塩化ナトリウム２２
０部を加え、続いてメタクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムメチルスルフアートの５０％水溶液１
１３３．２部（２モル）を添加する。

これにより透明な無色の溶液を得る。

溶液■（開始剤溶液） 亜硫酸ナトリウム０．６６部を脱イオンした酸素を含ま
ない水４０部に溶解する。

共重合ス応 ２０℃で激しく攪拌（３０００回転／分）しながら不活
性窒素雰囲気下において前記溶液■に溶液ｕｉｉｏ分間
で加える。均質な白色エマルジョンが得られるので、こ
れヲ２０℃においてさらに攪拌する。エマルジョン試料
の粘度がｌ、　４０００ミリポイズ（プルツクフィール
ド粘度計ＬＶ、スピンドル３，６回転／分、２５℃）に
なるまで攪拌を続ける。

これは通常１０分間を要する。反応混合物をさらに３０
０回転／分で攪拌しながら３０分間で４０℃まで加熱す
る。計量供給ポンプを用いてこの反応混合物に１５０分
間で上記溶液ｍ＋添加する。この際に温度全冷却により
４０乃至４１℃に保持する。開始剤溶液の添加終了後、
その反応混合物をエマルジョン試料の粘度が７６００ミ
リポイズ（ブルックフィールド粘度計ＬＶ、スピンドル
１．６０回転／分、２５℃）に低下するまで４０℃の温
度且つ３００回転／分の条件でさらに攪拌を続ける。通
常とれには１時間を要する。

仕上げ操作 得られた共重合体エマルジョンで２０℃で攪拌しながら
２４０００部のアセトン中に注入する。共重合体が沈殿
する。沈殿した共重合体ｅＦ別し、そして減圧下、４０
℃で２日間乾燥する。しかして共重合体１１００部が得
られる。この共重合体は不規則な順序で下記式 ％式％ の構造単位１に８０モルチ、そして下記式（１４２）　
　　ＣＨ２ −ＣＨ，−Ｃ− ■ ｃｏｏ−（ｃル）２−Ｎ■（価）ｓｃ几５０４０の構造
単位２０モル％を含有し、その共重合体の３７チの分子
量が１０７乃至１０°の範囲である。

分子量分布はゲル浸透クロマトグラフィーによシ測定さ
れた。この際担体材料としてはフラクトゲル■（ＦＲＡ
ＣＴＯＧＥＬ■（ＭＥＲＣＫａｎｄ　ＥＭ　ＬＡＢＯＲ
ＡＴＯＲＩＥＳ　　の商標）〕タイプ０Ｒ−ＰＶＡが使
用された。この担体材料は溶剤としてのホルムアミド中
で膨潤するのが有利である。この担体材料の詳細につい
ては２ヨン・ウレイ・アンド・ソン（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ＆　５ｏｎｓ　）　　社発行（１９７９年）のダブ
リュー・ダブリュー・ヤウ、ジエー・ジエー・キルクラ
ンド（Ｗ、　Ｗ、　Ｙａｕ、　Ｊ、　Ｊ、　Ｋｉ　ｒｋ
　ｌ　ａｎｄ　）　　およびディー・ディー・ブリー（
Ｄ、Ｄ、Ｂｌｙ　）著１Ｍｏｄｅｒｎ　５ｉｚｅ　−Ｅ
ｘｃｌｕｓｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　’
第１６６〜１７３頁に記載がある。検出器は示差屈折計
が使用された。

ＧＰＣクロマトグラムはポリスチレン、ポリメチルメタ
クリレートおよび標準重合体、セ２、アデックユ、デキ
ュトラッ■（ＳＥＰＨＡＤゆｏＥｒｒｇＡｐ）（ＰＨＡ
ＲＭＡＣＩＡ　ＵＰＰＳＡＬＡ　ｕｎｄＰＲＥ８ＳＵＲ
Ｅ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　Ｃ０ＲＰ、社（ピッツバーグ所
在）の商標〕を用いて作成された標準曲線を用いて計算
した。すべての溶離された成分の合計１１００％として
未補正の面積パーセントから濃度が求められた。

一但≦１」−：（溶液共重合） 下記２種の溶液を酸素を含まない不活性雰囲気下でつく
った。

溶液Ｉ（モノマー溶液） アクリルアミド７１．１部（１モル）およびメタクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフ
アートの５０チ水溶液１４１．７部（０，２５モル）を
２０℃の温度で脱イオンした酸素を含まない水２２８部
に溶解する。透明な無色溶液を得る。

溶液■（開始剤溶液） 脱イオンした酸素を含まない水１５０部にベルオキソニ
硫酸アンモニウム０．２部を溶解する。

共重合反応 不活性窒素雰囲気下、３５℃で攪拌しながら上記溶液■
の半分を前記溶液■に１分間で添加する。６時間後にそ
の反応溶液の温度全５０℃まで上げそして溶液■の残り
半分を添加する。この反応混合物１ｉ−２乃至３時間後
に高粘度溶液となるまで攪拌しつづける。攪拌をやめて
反応混合物を放置し、２４時間に、得られた無色ゲルを
冷却する。

仕上げ操作 上記のゲルを細かく粉砕して脱イオン水１３５０部に溶
解する。この高粘度溶液を次に２０℃で１８０００部の
アセトン中に細いリボン状に押し出す。共重合生成物が
沈殿する。この共重合体＋Ｆ別し、そして再びアセトン
１８００部に入れて硬くそしてもろくなるまでこねる。

この共重合体を再びｒ別し、そして減圧下４０℃で２日
間乾燥する。しがして共重合体１１０部が得られる。こ
の共重合体は不規則な順序で式（１４１）の構造単位を
８０モルチ、そして式（１４２）の構造単位を２０モル
チ含有しており、その共重合体の１２チの分子量が１０
７乃至１０９の範囲である。この１合も、その分子量分
布は処方Ａに記載した方法に従って測定された。

処方Ｃ：（市販製品の処理） 式（１４１）の構造単位７５モルチ、そして下記式 の構造単位２５モルチからなり、その共重合体の２０チ
の分子量が１０７乃至１０９である市販の共重合体１０
０部を粉砕し、そしてメタノール４００部と水１００部
とからなる混合物と室温で３０分間攪拌混合する。さら
に５００部のメタノールを加えてその混合物をさらに５
分間攪拌し、そして１時間放置する。ゲル状のスラリー
を３バールの圧力下で圧力吸引沢過する。このゲル状塊
を次いで１００部のメタノール中に懸濁し、再び加圧吸
引してｒ別す・る。メタノールで３回処理したのち、こ
の生成物を４０℃で１日間真空乾燥する。得られた改変
処理された共重合体はその４５チの分子量が１０７乃至
１０９であった。再沈殿処理後の共重合体の分子量分布
および出発重合体（市販品）の分子量分布は処方Ａの場
合と同様の方法で測定された。

実施例１ 処方Ａによる重合体アンモニウム塩２部（共重合体の四
級含量率について１．４１ミリ当量）および式（３７）
のモノマーアンモニウム塩１０部（２７，７４ミリモル
）を脱イオン水１００部に２５乃至３５℃の温度におい
て少しずつ加える。粘性溶液が生じる。式（９４）の陰
イオン界面活性剤１００部〔使用したメタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフアート
１モルに対し２４１ミリモル、そして式（９４）の単量
体第四アンモニウム塩１モルに対しては８．２７モル）
を２５℃の脱イオン水７００部に溶解する。この第四ア
ンモニウム塩の溶液を８０分間で上記界面活性剤溶液に
添加する。

この際に同時的にイオン交換条件下において核界面活性
剤と共重合体の四級構造単位との反応および該界面活性
剤とモノマー第四アンモニウム塩との反応が起る。しか
してわずかに乳濁している粘性の水溶液９１２部を得る
。

この溶液に１０−のクエン酸水溶液を添加してｐＨ’ｉ
　７．１に調整し、そして脱イオン水を加えて１０００
部となるまで希釈する。得られた使用可能な状態にある
希釈溶液は完全に透明であり、そして貯蔵安定性である
。この溶液の使用実験を次の方法で実施した。未漂白且
つ未染色のヨーロッパ系の褐色の人髪の毛からつくった
かつらを水道水で湿潤し、そして４０℃でこの溶液を湿
潤された髪に付与した。いわゆる片側テスト（ｈａｌｆ
−ｈｅａｄ　ｔｅｓｔ　）の方法で１・回に２度のシャ
ンプーを行ない、３回使用した。かつらの毛をシャンプ
ーした後同じ温度でコンディショニングした。片側テス
トでは、かつらの片側半分を上記した溶液でシャンプー
し且つコンディショニングし、残りの片側半分をアンモ
ニウム塩と界面活性剤とからなる本発明による混合物を
全く含有せず、界面活性剤のみを含有する溶液を用いて
同一条件でシャンプーする。この所謂中組成物において
は、アンモニウム塩の分量は相当する量の界面活性剤で
置き換えられる。したがって、比較対照のためのこの空
組成物はたとえば式（９４）の界面活性剤’ｉ１１．２
１含有する。ただしそのｐｉは同じ（１０％のクエン酸
水溶液を加えて７．１に調整された。各回の使用後ごと
に、本発明によシ処理されたかつら半分の湿潤時整髪性
および乾燥時整髪性全学組成物で処理されたかつら半分
のそれと比較して下記の評点に従って判定した。

＋３　空組成物よりもはるかに良い。

＋２　空組成物よりも良い。

＋１　空組成物よりもやや良い。

０　空組成物と差異が々い。

−１空組成物よシもやや悪い。

−２空組成物よシも悪い。

−３空組成物よりもはるかに悪い。

得られた整髪性評点全下記の表Ｉにまとめて示す。

表　　■ さらに、本発明により処理されたかつら手部分は空組成
物で処理されたかつら手部分よシもすぐれた静電気防止
特性を示した。静電気防止効果は髪のなびき（ｆｌｙ　
ａｗａｙ　）　　の傾向を主観的に判断することによっ
て定性的に測定された。かつらのいずれの手部分におい
ても３回の使用後に蓄積効果は全く観察されなかった。

実施例２ 実施例ｉと同様に調合を実施した。ただし今回は処方Ｂ
による重合体アンモニウム塩２部（共重合体の四級含量
率に対して１．４１ミリ当量）、式（４８）のモノマ−
アンモ２ニウム塩５部（６，７２ミリモル）および式（
９３）の界面活性剤１００部（使用されたメタクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフア
ート１モルに対して２５５ミリモルそして式（４８）の
モノマー第四アンモニウム塩１モルについては３１．４
モル）を使用した。

これによりわずかに乳白を帯びた粘性溶液が得られた。

これに５チ水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ■を７．
１に調整し、そして脱イオン水を加えて１０００部まで
希釈した。

透明な貯蔵安定性のこの希釈溶液を用いて実施例１と同
様に片側テストの方法でかつられシャンプーとコンディ
ショニングとを実施した。

得られた整髪性の評点を表■にまとめて示す。

表　　■ 本発明によって処理されたかつら手部分は空組成物で処
理されたかつら手部分と比較して同じくすぐれた静電気
防止特性を示した。

いずれのかつら手部分においても３回使用後に蓄積効果
は全く認められなかった。

同様の結果が、式（４８）の単量体第四アンモニウム塩
の代りに式（２３）〜（３２）、％式％） は（４７）のいずれかのアンモニウム塩を用い、そして
式（９３）の陰イオン界面活性剤の代りに式（８５）、
（１０２）、（１０５）、％式％） （１３６）のいずれかの界面活性剤を用いた場合にも達
成された。また、式（９３）の陰イオン界面活性剤に代
えて、式（５４）または（５６）の非イオン界面活性剤
あるいは各分子内に陽電荷と陰電荷とを持つ式（６２）
、％式％） かの界面活性剤含用いた場合にも同様の結果が達成され
た。ただし、後に述べた界面活性剤を使用した場合には
、第四アンモニウム塩溶液を界面活性剤溶液に３５℃で
徐々に添加する必要はない。なぜならば、この場合には
イオン交換反応は起こらないからである。したがって第
四アンモニウム塩の溶液と非イオン界面活性剤または各
分子内に陽電荷と陰電荷とを持つ界面活性剤の溶液とは
室温（１０乃至２５℃）で任意の順序で注ぎ入れて混合
することができる。

」１墓夛ビＬ 実施例１に記載した方法に従って調合を行なった。ただ
し今回は処方Ｃによる重合体アンモニウム塩２部、脱イ
オン水１００部中の式（３７）のモノマーアンモニウム
塩１０部および脱イオン水６３０部中式（９４）の界面
活性剤１５０部を使用した。

これによシわずかに乳白音帯びた粘性溶液９１２部が得
られた。この溶液にクエン酸の１０チ水溶液を加えてｐ
Ｈを５．５に調整しそして脱イオン水で１０００部まで
希釈した。

この希釈された透明な貯蔵安定性の溶液を片側試験法に
よりかつらのシャンプーとコンディショニングに実施例
１と同様に使用した。

得られた整髪性評点全表■にまとめて示す。

本発明により処理されたかつら手部分は空組成物で処理
されたかつら手部分に比較して前記と同様良好な静電気
防止特性を示した。

両生部分とも２回の使用後において蓄積効果は全く観察
されなかった。

実施例４ 実施例１と同様に操作を行なって組成物を調製した。た
だし今回は処方Ａによる重合体アンモニウム塩２部、脱
イオン水１００部中の式（２５）のモノマーアンモニウ
ム塩５部および脱イオン水６５０部式（９４）の界面活
性剤１５０部を使用した。

これによりわずかに乳濁している粘性溶液９１２部を得
た。この溶液をクエン酸の１０チ水溶液の添加によりｐ
Ｈｔ＝６に調整し、そして脱イオン水を加え１０００部
となるまで希釈した。

この希釈した透明で貯蔵安定性の溶液を半片側テストに
用いてかつらのシャンプーとコンディショニングとを実
施した。次の表■に示す整髪性が達成された。

表■ 本発明により処理されたかつら手部分は空組成物で処理
・されたかつら手部分に比較して上記と同様すぐれた静
電気防止特性を示した３回の使用後においていずれの側
のかつら手部分においても蓄積効果は観察されなかった
。

実施例５ 実施例１と同様の操作を実施して組成物を調製した。た
だし今回は処方Ａによる重合体アンモニウム塩２部、脱
イオン水１００部中の式（３９）のモノマー・アンモニ
ウム塩５部および脱イオン水６５０部中式（９４）の界
面活性剤１５０部全使用した。

これによりわずかに乳白を帯びた粘性溶液９１２部を得
た。この溶液にクエン酸の１０チ水箒液を加えてｐｉ　
ｋ　６．０に調整し、そして脱イオン水で１０００部ま
で希釈した。

片側試験法によシ実施例１と同様に上記の希釈した透明
で貯蔵安定な溶液を使用してシャンプーとコンディショ
ニングとを実施した。

その結果表Ｖに示す整髪性が達成された。

「 ・１ ト 本発明により処理されたかつら半部分は空組成物で処理
されたかつら半部分に比較的して前記例と同じくすぐれ
た静電気防止特性を示し庭。この場合、３、回の使用後
において９ずれの側のかつら半部分にもなんらの蓄積効
果も観察されなかった。

実施例６ 実施例１と同様の操作を実施して組成物全調製した。た
だし今回は処方Ｃによる重合体アンモニウム塩２部、式
（３７）のモノマーアンモニウム塩５部および式（１３
１ｍ）と（１３１ｂ）との界面活性剤混合物１００部を
使用した。

これによりわずかに乳白を帯びた粘性溶液９０７部を得
た。この溶液にクエン酸の１０チ水溶液金加えてｐｕ　
ｔ　５．１に調整し、そして脱イオン水で１０００部ま
で希釈した。

片側試験法によシ実施例１と同様に上記の希釈した透明
で貯蔵安定な溶液を使用してシャンプーとコンディショ
ニングとを実施した。

その結果、表■に示す整髪性が達成された。

表■ 本発明により処理されたかつら半部分は空組成物で処理
されたかつら半部分に比較的して前記例と同じくすぐれ
た静電気防止特性を示した。この場合、３回の使用後に
おいていずれの側のかつら半部分にもなんらの蓄積効果
も観察されなかった。

式（１３１ａ）と（１３１ｂ）との界面剤混合物１００
部の代りに、Ｑ＋Ｑ’＋Ｑ”が８そして’ｒ３’　＋　
’ｒ３”　＋　Ｔ３　’　がオレイルを意味する式（５
７）の陰イオン界面活性剤１００部を使用した場合にも
同様な結果、特に同様な整髪性が得られた。

実施例７〜１１ 実施例１と同様の操作全行なって組成物を調製した。た
だし今回の各実施例においては処方Ｃによる重合体アン
モニウム塩２部、モノマーアンモニウム塩５部および界
面活性剤または界面活性剤混合物１００部を使用した。

使用したモノマーアンモニウム塩および使用した界面活
性剤の大番号は表■に示されている。

わずかに乳濁した粘性溶液９０７部が得られ、この溶液
金クエン酸の１０チ水溶液の添加によって同じく表■に
示したｐＨ価に調整し、そして脱イオン水で１０００部
となるまで希釈した。

実施例１と同様に片側テスト法によ〉かつらのシャンプ
ーとコンディショニングとを実施した。得られた整髪性
の評点を同じく表■にまとめて示す。

さらに、本発明によって処理されたかつら半部分は空組
成物によって処理されたかつら半部分と比較して前記実
施例と同じくすぐれた静電気防止特性を示した。

実施例１２ 実施例１と同様の操作を実施して組成物を調製した。た
だし今回は処方Ｃによる重合体アンモニウム塩２部、式
（３９）のモノマーアンモニウム塩５部および式（８１
ａ）の工業的界面活性剤混合物１００部を使用した。

これによりわずかに乳白を帯びた粘性溶液９０７部を得
た。この溶液にクエン酸の１０チ水溶液を加えてｐｉ　
ｔ　ｓ、　Ｏに調整し、そして脱イオン水で１０００部
まで希釈した。

片側試験法により実施例１と同様に上記の希釈した透明
で貯蔵安定な溶液を使用してシャンプーとコンディショ
ニングとを実施した〇その結果表■に示す整髪性が達成
された。

表　　■ 本発明によ多処理されたかつら半部分は空組成物で処理
されたかつら半部分に比較的して前記例と同じくすぐれ
た静電気防止特性を示した。この場合、３回の使用後に
おいていずれの側のかつら半部分にもなんらの蓄積効果
も観察されなかった。

実施例１３ 実施１１１’！１１と同様の操作により組成物を調製し
た。ただし今回は処方Ｃによる重合体アンモニウム塩２
部、式（３９）のモノマーアンモニウム塩１０部、式（
９４）の界面活性剤１５０部およびＴ、がオクタデシル
を意味する式（５８）の界面活性剤３０部を使用した。

１００部の水で溶解された式（９４）と（５８）の界面
活性剤混合物を用いた。

これによりわずかに乳濁している粘性の溶液９９２部が
得られ見。この溶液金クエン酸の１０チ水溶液の添加に
よりｐＨｉ　５．０に調整し、そして脱イオン水で１０
００部まで希釈した。

この希釈した透明な貯蔵安定な溶液を用いて実施例１と
同様に片側テストによりシャンプーとコンディショニン
グとを実施した。下記の表ＩＸ　に示す整髪性が得られ
た。

表　　ＩＸ 本発明によ多処理されたかつら半部分は空組成物によっ
て処理されたかつら半部分に比較して上記と同様すぐれ
た静電気防止特性を示した。２回の使用後両生部分には
共になんらの蓄積効果も観察されなかった。

第１頁の続き ０発　明　者　ヴアルター・フンガービューラスイス国
リーヘン４１２５ホーエン ストラーセ８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　重合体第四アンモニウム塩と、モノマーからオリゴ
   マーまでの第四アンモニウム塩と、非イオンまたは陰イ
   オン界面活性剤とからなる水性組成物においで、３乃至
   ８のｐｕ価を有し、且つ少なくとも下記の成分、（４）
   水性界面活性剤系に可溶性または微細乳濁化可能なアン
   モニウム塩、このアンモニウム塩は１０’乃至１０９の
   分子量分布を有し、該重合体塩の少なくとも５重量パー
   セントの分子量は１０７乃至 １０’でありモして該塩は式 の構造単位のくり返しおよび場合によっては任意の順序
   で式 ％式％ の少なくとも１つの構造単位のくり返しを有する（なお
   、上記各式において、 ＡＩ　、Ａ２　ｓ　Ａ３　ｓ　Ａ４はそれぞれ水素また
   はメチル、Ｇｌと０２とは互に異種のものであって−Ｃ
   Ｎ、−ＣＯＯＨまたはＤＩ　とＤ２・とはそれぞれ酸素
   または−ＮＨ−１Ｅ１とＲ２とは場合によってはヒドロ
   キシルによって置換されているかまたは置換されていな
   い１乃至４個の炭素原子を有するアルキレンをそれぞれ
   意味し、 Ｒ１ｓ　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれメチルまたはエチ
   ル、 Ｑはｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキ
   シアルキルまたはペンシル、そして θ Ｙｌ　はハライドイオン、そのアルキル基中に１乃至４
   個の炭素原子を有するアルキルスルファ−トイオンまた
   はアルキルホスホナートイオンを意味する）、 （Ｂ）１乃至３個の四級窒素原子を有しそして分子量が
   ９０００より大きくないアンモニウム塩、および （Ｑ　非イオン界面活性剤、各１個の分子内に陽電荷と
   負電荷とを持つ界面活性剤または陰イオン界面活性剤、
   場合によっては双性イオン界面活性剤あるいはそれらの
   混合物を含有し、成分（Ｃ）として陰イオン界面活性剤
   が使用される場合には、成分（Ａ）として用いられる重
   合体アンモニウム塩は式 ％式％（２ の構造単位を有し、そして該陰イオン界面活性剤はイオ
   ン交換条件下において少なくとも部分的に成分囚および
   （Ｂ）と反応していることを特徴とする水性組成物。 ２　アクリル酸系の第四アンモニウム塩および場合によ
   ってはさらに少なくとも一種のアクリルベースモノマー
   の油中水乳化重合または溶液重合によって得られるアン
   モニウム塩を成分（４）として含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３　平均５乃至１００モルチ、または成分（０として陰
   イオン界面活性剤が使用されている場合には平均５乃至
   ８０モルー〇式 の構造単位と、０乃至平均９５モルチあるいは成分（Ｃ
   ）として陰イオン界面活性剤が使用されている場合には
   平均１０乃至７５モルチの式 ％式％ の構造単位と、０乃至平均１０モルチの式Ａ３　　　　
   　　　　　　　　　　Ａ４１ の構造単位とを有する（なお、上記各式において、ＡＩ
   　、Ａ２　、Ａ３　、Ａ４　、ＤＩ、Ｅｌ　、Ｇｌ　ｓ
   　Ｇ２　、Ｒ１％Ｒ２％Ｑおよび７、θ、よ特許請求の
   範。第□１．おいア定義した意味を有する）アンモ千つ
   ム塩を成分（４）として含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項または２項に記載の組成物。 ４１０４乃至１０９０分子量分布を持ち、その重合体塩
   の５乃至６０重量パーセントの部分の分子量が１０７乃
   至１０９であるアンモニウム塩を成分（４）として含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至３項に
   記載の組成物。 ５式 （式中、 Ｌｌは水素、またはヒドロキシルによって置換されてい
   ）かまたは非置換の多くとも４個の炭素原子を有するア
   ルキルまたはアルケニル、 ｔ、ｓ　、ｔ、ｓ　、Ｌ４はそれぞれ多くとも２２個の
   炭素原子を有する非分枝または枝分れしているアルキル
   またはアルケニルを意味し、これは場合によっては酸素
   または酸アミド基によって中断されていてもよく且つ場
   合によっては末端においてヒドロキシル、カルバモイル
   、ジアルキルアミノ、非置換のフェニルまたｂｄフェノ
   キシあるいはハロゲン置換またはハロゲンメチル置換フ
   ェニルまたはフェノキシによって置換されていてもよく
   、−ｏ−ｔたは−ＣＯＮ）（−によって中断されたＬ２
   −１Ｌ３−１Ｌ４−基の場合にはそれぞれ全部で多くと
   も１２０個の炭素原子を有し、あるいは２個の四級窒素
   原子を有するアンモニウム塩の場合には、上記のＬ２−
   １Ｌ３−１Ｌ４−基の１つは末端においてジアルキル−
   またはトリアルキルアンモニウム陽イオンによって置換
   されており、アルキルアミノ置換分ま′たはアルキルア
   ンモニウム置換分中のアルキル基は１乃至４個の炭素原
   子を有しそして非置換またはヒドロキシルによって置換
   され得、あるいはＬ３とＬ４とはその四級窒素原子と一
   緒で４．５−ジヒドロイミダゾール環または３．４．５
   ．６−チトラヒドロピリミジン環を形成し、この場合に
   はそれら環は２−位置において１乃至２２個の炭素原子
   を有するアルキル基によってそしてその四級窒素原子に
   おいてそれぞれ上記した意味を有するり、とＬ２とで置
   換されるものであり、あるいは３個の四級窒素原子を有
   するアンモニウム塩の場合には、ＬｌとＬ２とはＬｔ　
   Ｋ対して上記した意味を有し、Ｌ３はカルボアルコキシ
   アルキルまたはカルボアルケニルオキシアルキルを意味
   し、この基はそのカルボアルコキシ部分またはカルボア
   ルケニルオキシ部分中に８乃至　　６２２個の炭素原子
   を有しそしてそのアルキル部分中に１または２個の炭素
   原子を有する、そしてＬ４は２個の四級窒素原子によっ
   て中断された５乃至８個の炭素原子を有する直鎖状アル
   キルを意味し、その際それら窒素原子はエチレンまたは
   プロピレンによって結合されておりそしてそれぞれ最後
   に述べた意味を有するＬｌ　−基とＬ３−基とによって
   置換されている、そして Ｙ・ｅ　はハライド陰イオン、そのアルキル中に１乃至
   ４個の炭素原子を有するアルキルスルフアート陰イオン
   またはアルキルホスホナート陰イオンあるいは多くとも
   ６個の炭素原子を有するアルキルカルボン酸またはヒド
   ロキシカルボン酸の陰イオンあるいはリン酸の陰イオン
   を意味する）のアンモニウム塩を成分（Ｂ）として含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至４項の
   いずれかに記載の組成物。 式 （式中、 Ｌ５は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキルま
   たは２乃至４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル
   または３個または４個の炭素原子を有するアルケニルを
   意味し、 Ｌ６、Ｌ？及びＬ８はそれぞれｌ乃至２２個の炭素原子
   を有するアルキル、２乃至４個の炭素原子を有するヒド
   ロキシアルキル、３乃至２２個の炭素原子をアルケニル
   あるいは下記式の基 （ＣＨ３）２−１ −　（ＣＩｈ　）、　−ＮＨＣＯ−Ｌ　ｅ　。 〔式中、Ｌ９はヒドロキシエチルまたは１乃至２２個の
   炭素原子を有するアルキル基を意味するかあるいはＬ９
   は式 （ ％式％ ） （式中％　ＬｔｏとＬｌｌとはそれぞれメチル、エチル
   またはヒドロキシエチル、そしてＬ１２は水素、メチル
   、エチルまたはヒドロキシエチルを意味する）を意味し
   、 ａは１乃至２２、ｂは１乃至４０そしてＣは１乃至６の
   数である〕を意味するか、あるいはＬ７とＬｌｌとはそ
   の四級窒素原子と一緒で式 （式中、Ｌｌｌは８乃至２２個の炭素原子を有するアル
   キルまたはアルケニル會意味踵そしてここおよび上記式
   におけるｎ％ｎ′、ｎ“、ｎ″′　　はそれぞれ１また
   は２である）の環を形成し、そして Ｙ２、特許請求の範囲第５項に記載した意味を有する）
   の１個または２個の四級窒素原子を持つアンモニウム塩
   を成分（Ｂ）として含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第５項に記載の組成物。 ７式 （式中、Ｌ、％Ｌ１３　およびＹ２、特許請求の範囲第
   ５項および６項に記載した意味を有する）のアンモニウ
   ム塩を成１分（Ｂ）として含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第５項に記載の組成物。 ８式 （式中、Ｌ５％”１３およびＣは特許請求の範囲第６項
   に記載した意味を有しそしてＹ　、％り。ライド陰イオ
   ン、ッチ、、ユ１，７アート陰イオンまたはアセテート
   陰イオンヲ意味する）のアンモニウム塩を成分（Ｂ）と
   して含有することを特徴とする特許請求の範囲第６項に
   記載の組成物。 （式中、 Ｌｉ２とＬ１５　　とはそれぞれ１乃至４個の炭素原子
   を有するアルキル基、 Ｌ１６は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   基または２乃至４個の炭素原子を有するヒドロキシアル
   キル基または −ＣＨＩＩ　−Ｃｏ−ＮＨ２を意味し、そしてＹ　４ｏ
   、より。うイ、陰イオッ、メチノしスフレフアート陰イ
   オンまたはアセテート陰イオンを意味するか、あるいは
   Ｌｔａが水素である場合にｋ”Ｌクエン酸塩陰イオン、
   乳酸塩陰イオンまたはリン酸塩陰イオンを意味し、Ｌｌ
   ｌとＣとは特許請求の範囲第６項に記載した意味を有す
   る）のアンモニウム塩を成分（Ｂ）として含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の組成物。 １０式 （式中１．ｂ、　ｂ’およびｂ“はそれぞれ１乃至４０
   、ｎ、　ｎ’およびｎ″　はそれぞれ１または２であり
   、Ｌｉ２は特許請求の範囲第９項に記載した意味を有し
   、そして、Ｃ）は特許請求の範囲第８項に記載した意味
   を有する）のアンモニウム塩を成分（Ｂ）として含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の組成
   物。 １１式 ％式％ （式中、 Ｌ１７は１０乃至２２個の炭素原子を有するアルキル、 Ｌｌｌｌは１０乃至２２個の炭素原子を有するアルキル
   、ベンジル、フェノキシメチレンまたはフェノキシエチ
   レンを意味しそしてＬＩＯとＬｌｌとはそれぞれ特許請
   求の範囲第６項に記載した意味を有し、 Ｙ・ｅ　は特許請求の範囲第８項に記載した意味を有す
   る）のアンモニウム塩を成分（Ｂ）として含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の組成物。 １２　成分（０のための非イオン界面活性剤としてエト
   キシル化脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド、ア
   ルキルフェノールまたは炭水化物、酸化エチレンまたは
   酸化プロピレンの付加物、リン酸ポリグリコールエステ
   ルまたはアミン酸化物を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項乃至１１項のいずれかに記載の組成物
   。 １３　成分（Ｃ）として式 ％式％ （式中、 Ｔ、は７乃至２１個の炭素原子を有するアルキルまたは
   アルケニル、 Ｔ２は８乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまたは
   アルケニル、 Ｔ３は６乃至１４個の炭素原子を有するアルキルまたは
   アルケニル、 ｐは１から５０までの整数、 Ｓは３または４である）のエトキシシル化脂肪酸、脂肪
   族アルコール、脂肪酸アミド、アルキルフェノールまた
   は炭水化物を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１２項に記載の組成物。 １４　成分（０として分子量が１０００乃至１５０００
   である式 ％式％） （式中、Ｘ％ｙ％２は同一または互に異なる整数である
   〕の酸化エチレンと酸化プロプロピレンとからつくられ
   た付加物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １２項に記載の組成物。 １５　成分（０として式 （式中、 ＴＧ　、Ｔ；％Ｔ二″はそれぞれ６乃至１４個の炭素原
   子を有するアルキルまたはアルケニル、ｑ％Ｑ’％Ｑ“
   はそれぞれｌから１３までの整数である）のリン酸ポリ
   グリコールエステルを含有していることを特徴とする特
   許請求の範囲第１２項に記載の組成物。 １６　成分（Ｃ）として式 （式中、Ｔ、は７乃至２１個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルケニルそしてＴ２は８乃至２２個の炭素原
   子を有するアルキルまたはアルケニルを意味する）のア
   ミン酸化物を含有することを特徴とする特許請求゛の範
   囲第１２項に記載の組成物。 １７　成分（Ｃ）用に、各分子内に陽電荷と負電荷とを
   持つ界面活性剤としてイミダシリン誘導体または開鎖脂
   肪族アミンから誘導されたベタインまたはスルホベタイ
   ンを含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
   至１１項のいずれかに記載の組成物。 １８　成分（Ｃ）としてイミダシリン誘導体から誘導さ
   れた式 （式中％Ｔ１は７乃至２１個の炭素原子゛を有するアル
   キルまたはアルケニルを意味する）のベタインまたはス
   ルホベタインを“含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第１７項に記載の組成物。 １９　成分（０として開鎖脂肪族アミンから誘導された
   式 ％式％ ） （式中％Ｔ１は７乃至２１個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたは・アルケニル、Ｔ２は８乃至２２個の炭素原子
   を有するアルキルまたはア、ルケニルそしてｔは１また
   は２である）のベタイン誘導体を含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１７項に記載の組成物。 ２０　成分（０として開鎖脂肪族アミンから誘導された
   式 （式中、ＴＩは７乃至２１個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルケニル％Ｔ２は８乃至２２個の炭素原子を
   有するアルキル　　′またはアルケニル、そして２％　
   ｐ′及びｐ〃はそれぞれ１から５０４での整数である）
   のスルホベタインを含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１７項に記載の組成物。 ２１　成分（０のための陰イオン界面活性剤として式 （式中、 Ｘｏは表面活性サルコシナート、スルフアート（スルフ
   アートエーテル）、スルホナート、またはスルホコハク
   酸誘導体、フッ化界面活性剤またはリン酸塩界面活性剤
   の残基を意味し、そして ■ ２　はアルカリ金属陽イオンまたは場合によっては１乃
   至３個の（ＣＩ　Ｃａ　）−アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ
   ａ　　）アルカノール基によって置換されているかまた
   は置換されていないアンモニウム陽イオンを意味する）
   の界面活性剤を含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項乃至１１項のいずれかに記載の組成物。 ２２　成分（０として式 ％式％ （式中、Ｔｌは７乃至２１個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルケニルを意味し、■ セして２、特許請求の範囲第２１項に記載した意味を有
   する）のサルコシナートを含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第２１項に記載の組成物。 ２３　成分（＠として式 （式中、Ｔｌは７乃至２１個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルケニル、Ｔ３は６乃至１４個の炭素原子を
   有するアルキル、ｐは１から５０までの整数、ｑは６か
   ら１２までの整数、ｒは２から６までの整数そし■ てＺ　は特許請求の範囲第２１項に記載した意味を有す
   る）のスルフアートエーテルを含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第２１項に記載の組成物。 ２４　成分（Ｃ）として式 ■ Ｔ１．−ＣＨ２−ＣＨ−Ｔ、’　　Ｚ　　　。 （式中％Ｔ１　とＴでとはそれぞれ７乃至２１個の炭素
   １子を有するアルキルまたはアルケニル％Ｔ３は６乃至
   １４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル、
   ｒは２から６までの整数、ｔは１または２、そしてｚＯ
   は特許請求の範囲第２１項に記載した意味を有する）の
   スルホナートを含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第２１項に記載の組成物。 ２５　成分（Ｃ）として１式 ％式％ （式中、Ｔｌは７乃至２１個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルケニル％Ｔ３とｒＡとはそれぞれ６乃至１
   ４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル、ｐ
   は１から５０までの整数そしてｔは１または■ ２であり、２、特許請求の範囲第２１項に記載した意味
   を有する）のスルホコハク酸誘導体を含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第２１項に記載の組成物。 ２６　成分（句として式 （式中、Ｔ４は６乃至１４個の炭素原子を７有するペル
   フッ化アルキルまたはアルケニ○ ルを意味し、モして２、特許請求の範囲第２１項に記載
   した意味を有するー）のフッ素化界面活性剤を含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２１項に記載の組成
   物。 ２７　成分（Ｃ）として式 ％式％（） （式中、 Ｍは水素、アンモニウム、アルカリ金属または１乃至３
   個の炭素原子を有するアルキル、 ＴＩは７乃至２１個の炭素原子を有するアルキルまたは
   アルケニル、 Ｔ３とＴことはそれぞれ６乃至１４個の炭素原子を有す
   るアルキル、 ｐとｐ′とはそれぞれ１から５０までの整数、 ｔは１または２そして ２、特許請求の範囲第２１項に記載した意味を有する）
   のリン酸塩界面活性剤を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第２１項に記載の組成物。 ２８　成分（Ｑのための双性イオン型陰イオン界面活性
   剤として式 （式中、Ｘ　は表面活性Ｎ−フルキル−α−イミノジプ
   ロピオナートまたは２−位置がアルキル置換されたイミ
   ダゾリニウム−意味を有する）の界面活性剤を含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至１１項に記
   載の組成物。 ２９　成分（０として式 （式中、Ｔ３は６乃至１４個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルケニルそしてｚｏは特許請求の範囲第２１
   項に記載した意味を有する）のアルキル置換イミノジプ
   ロピオナートを含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第２８項に記載の組成物。 ３０　成分（Ｃ）として式 （式中、Ｔ３は６乃至１４個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルケニルそしてＰは特許請求の範囲第２１項
   に記載した意味を有する）のアルキル置換イミダゾリニ
   ウムジカルボン酸誘導体を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第２８項に記載の組成物。 ３１　成分（４）、（Ｂ）、（Ｃ）を（Ａ）　：　（Ｂ
   ）　：　（Ｃりの重量比が１：（１乃至１０）：（２乃
   至４００）である割合で含有していることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項乃至３０項のいずれかに記載の組
   成物。 ３２、特許請求の範囲第１項乃至３１項のいずれかに記
   載の組成物を製造するために、式 のモノマーおよび場合によっては下記式（上記各式にお
   いてＡＩ　、Ａ２、Ａ３　、Ａ４　、膓、ｇｔ％Ｇ１　
   ％　Ｒｔ　％　Ｒ２％　ＱおよびＹｌ　は特許請求の範
   囲第１項に記載した意味を有する）のいずれか１つの少
   なくとも１種のコモノマーを油中水乳化剤の存在下およ
   び場合によってはエマルジョン安定化剤の存在下で、そ
   れぞれ重合開始剤の存在下において油中水エマルジョン
   重合によっであるいは溶液重合によって成分（Ａ）に重
   合し、得られた重合生成物を水にも油にも可溶な溶剤を
   用いて沈殿させ、そして次にこれを乾燥する方法におい
   て、上記により得られた重合生成物を成分（４）として
   用いてこれを水性媒質中、１０乃至９０ｒの温度そして
   ５乃至９のｐＨ価において成分（Ｂ）としての少なくと
   も１種の１乃至３個の四級窒素原子を持ち且つ分子量が
   多くとも９０００であるアンモニウム塩ならびに成分（
   ０としての少なくとも１種の非イオン界面活性剤、各分
   子内に陽電荷と負電荷とを持つ界面活性剤または陰イオ
   ン界面活性剤、場合によっては双性イオン界面活性剤と
   混合し、この際に成分（０として特許請求の範囲第２１
   項乃至Ｏ■ ３０項のいずれかに記載の式Ｘｚ　　の陰イオン界面活
   性剤、場合によっては双性イオン界面活性剤が使用され
   た場合には、同時的に該陰イオン界面活性剤を式 ％式％ のコモノマーを使用して製造された成分（４）としての
   共重合生成物および成分（Ｂ）としての１乃至３個の四
   級窒素原子を有するアンモニウム塩とイオン交換条件下
   において少なくとも部分的に反応させることを特徴とす
   る製造方法。 ３３　反応をイオン交換条件下において１５乃至９０Ｃ
   の温度で３０乃至１００分間実施することを特徴とする
   特許請求の範囲第３２項に記載の方法。 ３４　特許請求の範囲第２１項乃至３０項のいずれかに
   記載の陰イオン界面活性剤、場合によっては双性イオン
   界面活性剤を、成分（４）の製造の際に使用されたモノ
   マー四級アンモニウム塩に対して且つ成分（Ｂ）に対し
   て過剰に使用することを特徴とする特許請求の範囲第３
   ３項に記載の方法。 ３５　成分囚の製造のためモノマーアンモニウム塩１モ
   ルに対し且つ成分（Ｂ）１モルに対して４乃至５００モ
   ルの界面活性剤を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第３４項に記載の方法。 ３６　特許請求の範囲第１項乃至３１項のいずれかに記
   載の組成物を化粧品組成物に使用する用法。 ３７　該組成物を毛髪用化粧品組成物に使用することを
   特徴とする特許請求の範囲第３６項に記載の用法。 ３８　特許請求の範囲第１項乃至３１項のいずれかに記
   載の少なくとも１種の組成物を含有することを特徴とす
   る化粧品組成物。 ３９　毛髪用化粧品として使用可能であることを特徴と
   する特許請求の範囲第３８項に記載の化粧品組成物。 ４０　特許請求の範囲第２項乃至４項のいずれかに記載
   の成分（蜀としての少なくとも１種の重合体アンモニウ
   ム塩を有効物質として計算して０．０５乃至１．５重量
   部、特許請求の範囲第５項乃至１１項のいずれかに記載
   の成分（Ｂ）としての少なくとも１種のモノマーからオ
   リゴマーまでのアンモニウム塩を有効物質として計算し
   て０．１乃至１０重量部、特許請求の範囲第１２項乃至
   ３０項のいずれかに記載の成分（Ｑとしての少なくとも
   １種の非イオン、界面活性剤、各１個の分子内に陽電荷
   および負電荷を持つ界面活性剤または陰イオン界面活性
   剤、場合によっては双性イオン界面活性剤を有効物質と
   して計算して５乃至２０重量部、および場合によっては
   化粧品助剤を含有しそして脱イオン水で合計１００重量
   部まで希釈されていることを特徴とする特許請求の範囲
   第３９項に記載の毛髪化粧品組成物。 ４１　水酸化ナトリウムまたはクエン酸の水性溶液によ
   ってｐＨが５乃至８に調整−されていることを特徴とす
   る特許請求の範囲第４０項に記載の毛髪用化粧品組成物
   。 ４２　クエン酸の水性溶液によってｐＨが５乃至６に調
   整されていることを特徴とする特許請求の範囲第４１項
   に記載の毛髪用化粧品組成物。 ４３２０乃至４０Ｃの温度において水道水で湿潤させた
   毛髪に、特許請求の範囲第３９項乃至４２項のいずれか
   に記載の化粧品組成物を付与し、その毛髪をシャンプー
   し且つコンディショニングすることを特徴とする髪処理
   法。 ４４　特許請求の範囲第４３項に記載の方法によって処
   理された、かつらまたはかもじの形態である毛髪。