JPS59135295A - 重合体四級アンモニウム塩，界面活性剤，及び脂肪酸の混合物，その製造法，ならびにそれを用いた化粧剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 髪の手入れにおいては、髪洗いが最も重要なことの１っ
である。洗髪剤としては、合成の洗浄物質を使用するの
が好捷しい。なぜならば、合成洗浄物質は、高い硬度の
水の場合でも、その完全な洗浄力を保持するという利点
全有するからである。しかしながら、洗浄物質を単独で
使用した場合には、一般にそれで処理された髪は全くコ
ンディショニング効果を示さない。

、したがって、本発明は、良好な洗浄作用に加えてさら
に髪のすぐれたコンディショニング効果をも達成しうる
化粧用の、特に髪の手入れに適当な、価格的にも有利な
洗浄剤を提供することを目的とする。なお、いわゆるコ
ンディショニング効果とは、処理された髪に所望される
特に下記のごとき特性を総合して意味する用語であるニ ー湿ン閏時および乾燥時において櫛整髪が容。

易であること −静電荷の防止 一元の髪の艶に不利な影響がないこと 一外観、特にふさふさした豊かさに富むとと −感触良好であること。

欧州特許頭重４５７２０号および第４７７１４号明細書
は、良好なコンテイショニ：／’７効果の得られる、重
合体四級アンモニウム塩と陰イオン捷たは非イオン異面
活性剤との郷成惣を開示している。しかしてこＮに本発
明によって、その公知組成物に、生態学的に案全な天然
物質として価格的にも、有利な脂、肪酸、を添加するこ
とによって、その組成物のコンディショニング効果を実
質的に向上させうろことが見出された。コンディショニ
ング効果の向上に加えて、さら、に同時に、処理された
髪がくつりき合う所望されない現象も回避されるという
利点も得らハる。

すな、わち１．本発明に従って新規な組成において界面
活性剤９存在下で重合体四級アンモニウム塩と脂Ｕ５酸
、とを組み合わせることによって、全く矛規されなかっ
た高い安定性を有すると共に優秀な同上されたコンディ
ショニング効果をもたらす組ｈｙ物を得ることが可能と
なったのである。

しｉ’ｆｃがって、本発明はＭ片体四級アンモニウム塩
と界面活性剤と脂肪酸との水性組成物に関し、本発明の
組成物の特徴は高くとも７．１のｐＨ価を有し、且つ少
なくとも下記成分（Ａ）、（Ｂ）、＜Ｃ）を含有してい
ることを特徴とする：（Ａ）　　ビニルピロリドンとア
クリル酸せたはメ、、タクリル酸のエステルとアルキル
アミノアルカノールとからの四級共重合体、ポリ（ジア
ルキル−アルケニレンアンモニウムハライド）−α、ω
−（トリアルカノールアンモニウムハライド）化合物、
ジアルキルジアルケニレンアンモニウム塩とアクリルア
ミドまたはメタクリルアミドからの共重合体、アクリル
酸またはメタクリル酸、アクリルアミドまたはメタクリ
ルアミドあるいはアクリルニトリル捷たけメタクリルニ
トリルとアクリル酸系の四級アンモニウム塩とからの共
重合体、ポリアミド−アミンをベースとした四級共重合
体、また成分（Ｂ）として後記の非イオン界面活性剤（
Ｂ２）あるいは後記の分子内に１つの陽電荷と１つの陰
電荷とを有する界面活性剤（Ｂ３）が少なくとも部分的
に使用される場合にはさらにジアルキルジアルケニレン
アンモニウム塩の単独重合体、アクリル酸系の四級アン
モニウム塩の単独重合体、またはビニル−Ｎ−アルキル
−またはビニル−Ｎ−アルケニル−ピリジニウム塩の単
独重合体も包含され、そして前記成分（Ａ）は水性界・
面、活性剤系に溶解可能または微□乳濁・化可能であシ
かつ】０３乃至１０９の分子量分□布を有する；　□ （Ｂ１）陰イオ・ン界面活性剤、 （Ｂ２）３乃至６・画のアルコールまたは単糖または三
糖の脂肪酸エステル、アルコキシル化脂肪アミン、脂肪
アル・コール、脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキルフェノ
ールまたは炭水化物あるいはエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドの付加物の群から選択された非イオン
界面活性剤、 （’Ｂｌ＋分子内捉各１９の１４′Ｉ＆ｉｌ荷と陰電荷
とを有する界面活性剤、または （Ｂ４）分子内に１つの陽電荷と２つの陰電荷とを有す
る界面活性剤、 たソし界面活性剤（Ｂ３）と（Ｂ４）とは界面活性剤（
Ｂ１）と（Ｂ２）との少なくとも一方との混合物として
使用される；　　　　　　　　　　　　１および （Ｃ）１’２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪酸。

なお、成分（Ｂ１）の陰イオン界面活性剤および場合に
よっては成分（Ｂ４）の分子内に１つ陽電荷と２つの陰
電荷とを持つ界面活性剤が使用された場合には、その界
面活性剤は成分（Ａ）と少なくとも部分的にイオン交換
を伴なって反応させられている。

分子内に各１つの陽電荷と陰電荷とを持つ界面活性剤す
なわち成分（Ｂ３）として挙げた界面活性剤は双性イオ
ン界面活性剤とも呼ばれている。この界面活性剤は等電
点において存在する両性界面活性剤でもある。分子内に
１つの陽電荷と２つの陰電荷とを持つ界面活性剤すなわ
ち成分（Ｂ４）として挙げた界面活性剤は、陰イオン系
双性イオン−または両性−界面活性剤と呼ばれる。

本発明による組成物中においては、両性界面活性剤（Ｂ
３）及び（Ｂ４）は決して単独では使用されず、常に陰
イオン界面活性剤（Ｂｌ）および／または非イオン界面
活性剤（Ｂ２）との混合物として使用される。したがっ
て、本発明による組成物中の成分の配合組合わせは以下
のケースを含んでいるニ ー（Ａ）、（Ｅ、ｉ）および（Ｃ） ＝（Ａ）、（Ｂ２）および（Ｃ） ＝（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｃ）−（Ａ）、
（Ｂ１）、（Ｂ３）および（Ｃ）−（Ａ）、（Ｂ２〕、
（Ｂ３）および（Ｃ）−（Ａ）、（Ｂ’＋”）、（Ｂ２
）、（Ｂ３）およＯ”　（Ｃ）＝（Ａ）、（Ｂ１）、（
Ｂ４）および（Ｃ）−（Ａｔ、　”（！３２　”）、（
Ｂ、Ｉ）および（’Ｃ”）−（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２
）、（Ｂ４）および（Ｃ）＝（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２
）、（Ｂ３）、（Ｂ４）および（Ｃ）。

本組成物の中でも重要なものは、成分（Ａｌ、（’Ｔ３
２”　’）　、（Ｃ）を含有する組成物、特に重要々も
のは成分（Ａ）、（Ｂ２）、（Ｂ４）、（Ｃ”）を含有
する組成物であ′９、そして成分（Ａ）、（Ｂｌ）、（
Ｃ）を含有する□組成物が格別に重要である。

成分（Ａ）の定義において記載した最後の３つの単独重
合体は、非双性イオンの陰イオン界面活性剤である成分
（Ｂ＋　）中には十分に溶解せず、したがって非イオン
界面活性剤（Ｂ２）または分子内に各１つの陽電荷と陰
電荷とを持つ両性界面活性剤（Ｂ３〕とのその混合物が
存在しない本発明による組成物中には使用され得ない。

それら単独重合体が成分（Ａ）として使用さ□れる場合
には、したがって、本組成物は成分（Ｂ２）の非イオン
界面活性剤を、及び場合によっては成分（Ｂ３）の各１
つの陽電荷と陰電荷とを分子内に持つ界面活性剤とを、
あるいはそれらの混合物を成分（Ｂ１）の非双性イオン
の陰イオン界面活性剤と及び場合によっては成分（Ｂ４
）の分子内に１つの陽電荷と２つの陰電荷を持つ界面活
性剤と共に含有する必要がある。

本発明の組成物中の成分（Ａ）としては最後に述べた３
種の単独重合体よりも初めに述へた種類の共重合体の方
が好ましい。なぜならば、それら共重合体を使用した場
合には非双性の陰イオン界面活性剤（Ｂ１）を単独であ
るいは成分（Ｂ４）の分子内に１つの陽電荷と２つの陰
電荷を持つ界面活性剤と混合して使用することが許斉さ
れ１．これによってたとえば安定なシャンプーに製剤可
能な、成分（Ａｓｓ　　（、Ｂ＋　）及び（Ｃ）、ある
いは成分（Ａ）、（Ｂ＋）、（Ｂ４）及び（Ｃ）の好ま
しい組成物が得られるからである。

成分（Ａ）としてのビニルピロリドンとアクリレートま
た（ｄメタクリレートとの好捷しい共重合体ｉ’；ｊ、
４．５Ｘ１０’乃至１×１０６の分子量を有し、そして
任意の順序で平均２０乃至９９モル係の式 の構造要素のくり返しと、平均１乃至８０モル係の式 の構造要素のくり返しを含有するものである（式中、Ａ
Ｉは水素捷たはメチル、Ｅｌは非置換またはヒドロキシ
ルによって置換された２乃至１８個の炭素原子を有する
アルキ、レン、Ｒ，とＲ２とはそれぞれ１乃至４個の炭
素原子を有するアルキル、Ｑｌ　は水素、メチル、エチ
ルまたはベンジル、そしてＹｌ○はスルフェート−捷た
はハライド陰イオン、アルキルスルフェート−またはア
ルキルホスフェート−陰イオン、またはアルキル基中に
１乃至４個の炭素原子を有するアルキルカルボン酸の陰
イオンを意味する）。

この種の共重合体は、例えばフランス特許第２０７７１
４３号明細書に記載されてい、る。好ましい共重合体は
、式（１）のくり返し構造要素を平均２０乃至９０モル
係そして式（２）のくり返し構造要素を１０乃至８０モ
ルチ含有している。この場合、式中のＥ、Ｕ込ましくけ
エチレンまた、はプロピレンを意味し、そしてＲ１とＲ
２とは好ましくはそれぞれメチル捷たはエチルを意味す
る。

成分（Ａ）として好ましいポリ（ジでルキルアルケニレ
ンアンモ子つムハライド）−α、ω−（片リアルカノー
ルアンモニウムハライド）化合物は、たとえば１０００
乃至５０００の分子量を有し、下記式（３）で示される
ポリ（ジメチルフチニルアンモニウムクロライド）−α
、ω−ビス（トリエタノールアンモニウムクロライド）
化合物である。

（式中、ｍ４は４から３５までの整数である）成分（Ａ
）として好ましい、シアルキルシアルケニレンアンモニ
ウム塩とアクリルアミド捷たはメタクリルアミドとの共
重合体は、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イドとアクリルアミドとの共重合体であって、５Ｘ］、
０３乃至５×１０６、好ましくは１０’乃至：３Ｘ１０
６の分子量を有しそして任意の順序で平均２ｏ乃至９９
モル係の式（４）（式中、万一、１または２である） の構造要素のくり返しと、平均１乃至８０モルチの式（
５） の構造要素のくり返しとを含有するものでちる。

この重合体のうちでは、分子量が１０’乃至３ｘ１ｏ−
！′であシ、任意の順序で平均２゜乃至９０モル係の６
が２である式（４）のくり返し構造要素と平均１０乃至
８０モルチの式（５）のくり返し構造要素を含有するも
のが好捷しい。

式（３）の化合物および式（４）と（５）とのくり返し
７構造要素を持つ共重合体は、例えばドイツ公開特許明
細書第３０２９３０６号に記載されている。

成分（Ａ）として好差しい、アクリル酸系化合物とアク
リル酸系四級アンモニウム塩との共重合体Ｉｒ１ｌ　Ｏ
’乃至１０９の分子量分布を有し、そして任意の順序で
式（６） ％式％ のくり返し構造要素と、場合によってはさらに下記式 の〈シ返し構造要素を含有しているものである。式中、
ＡＩ　ｒ　Ａ２　＋　Ａ３　ｒ　Ａ４はそれぞれ水素ま
たはメチル、Ｇ１と０２は互に異なるものであって−Ｃ
Ｎ、−ＣＯＯＨまたは はそれぞれ酸素または−Ｎ　Ｈ−１Ｅ２とＲ３とはそれ
ぞれ非置換またはヒドロキシルに置換されている１乃至
４個の炭素原子を有するアルキレン、Ｒ３＋　Ｒ４ｒ　
Ｒ５及Ｑ’　Ｒ６はそれぞれメチルまたはエチル、Ｇ２
はアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するヒドロキシ
アルキル捷たはペンシル、そして￥２■はスルフェート
またはハライド陰イオン−！たはアルキル基中に１乃至
４個の炭素原子を有するアルキルスルフェートまたはア
ルキルホスフェート陰イオンをは味する。

上記した種頑の共重合体は式（６）と（７）との構造要
素、式（６）、（７）及び（８）の構造要素または式（
６）、（７）、（８）及び（９）の構造要素を含む。

好ましい実施態様において、上記共重合体（は式（６）
、（７）および場合によっては（８）と（９）との構造
要素を含み、そして分子量分布が１０４乃至１０９であ
り、その共重合体アンモニウム塩の少なくとも５重量％
のものは分子量が１０７乃至１０９である。かＸる共重
合体はアクリル酸系の四級アンモニウムと少な≦、と。

もいま１種のアクリルをヘースとしたコモノマーとを、
好ましくは油中水形エマルション重合捷たは溶液重合に
よって得られるという特徴がある。

油中水形エマルション重合は反転エマルシ５′重合とも
呼ばれ・こ宣ようなｘｖルシ３ン重合捷たは溶液重合に
よれば、その共重合体の一部が１０７乃至１０９の高い
分子量範囲に達し、且つその共重合体の少なくとも５重
量％好ましくは１０乃至６０Ｍ＊％が１０４乃至１０９
の広い分子量分右同にあるような共重合が得られる。１
０４乃至１０９の広い分子量分布範囲内で分子量が１０
７乃至１０９であるものの割合を多くすることは、必要
により、その共重合体を好捷しくは水と混和性の溶剤た
とえばメタノール、インプロパツール捷たはアセトンで
処理することによっても蓮□成することができる。この
ような処理は、特に溶液重合を完全に実施した後に実施
される。特に好ましい重合体は、その１２乃至５′６重
ｔ％、特に３５乃至４５５重量％］０７乃至１０９の範
囲の分子量を有し、そして１′０５より小さい分子量を
持つものの割合が１５重量％以下であるものである。

この共重合体中の式（６）の構造要素の割合（四級含有
率ともいう）は分子量分布のほかに、さらに使用される
アンモニウム塩のい捷１つ特徴を決定するものであり□
、好ましい実施態５隨で使用されるアンモニウム塩は、
平均ｌ乃至９０モル係の式（６）の構造要素、平均１０
乃至９９モル係の式（７）の構造要素、平均Ｏ乃至１０
モル係の式（８）おまひ場合によっては式（９）、すな
わち（８）および７寸たけ（９）の構造要素を含有する
。

式（６）、（７）、（８ンおよび（９）の、構造要素を
含む共重合体は（６）、（７）及び（８）の構造要素を
含む共重合体より好ましい。しかし特に重要なものは式
（６）と（７）との構造要素のみを有し、そして式（６
）のくり返し構造要素をおよそ平均１乃至９０モル嘱好
ましくは１５乃至８０モル係特に好ましくｕ２ｏ乃至３
５′モル係、そして式（７）のくり返し構造要素をおよ
そ平均１０乃至９９モルチ好讐しくは２０乃至８５モル
係特に好ましくは６５乃至８０モルチ含有している共重
合体である。

式（６）の符号については、’　Ａ　Ｉがメチノ呟り。

が酸素、Ｒ２が非置換ｎ−プロピレンまた（は特に非置
換エチレン、Ｒ３とＲ４とがメチル、そしてＯ２が非置
換プロピル、よシ好ましくはエチル特に好ましくはメチ
ルを意味するのが好ましめ。式（７）について言えば、
′Ａ２は水紫を意味するのが好ましい。式（８）の構造
要素がそれだけで、子なおち式（′９）の構造要素が存
在することなく、存在する場合には、式（８）の符号は
、Ａ３がメチル、そしてＧｌが　　□Ｒ６ば、Ｉ）１　
＋　Ｒ２＋　Ｒ３ｒ　、Ｒ４Ｋ　”’：）　イテ上ａ己
した好ましい意味と同じ意味を有する）を意味するのが
好まし、い。式（８）の構造要素と共にさらに式（９）
の構造要素か存在する場合には、式（９）中のＡ４は好
ましくは水素を意味し、そして式（９）中の０２は好ま
しくは一〇、Ｎを意味し、特に好ましくはＡ４はメチル
、そしてＧ２は−Ｃ０ＯＨを意味する。

したがって、特に好ましい共重合体はその分子量分布が
１０’乃至１０９の範囲内にあり、その共重合体の約１
０乃至６０重量％がｌＯ７乃至１０９の分子量を有し、
そして任意の順序で式（６）のくり返し構造要素を平均
１乃至９０モ些俸および式（７）の＜Ｏ４し構造要素を
平均１０乃至９９モル％含むものである。

格別に好ましい共重合体１ｄその分子量分布が１０４乃
至１０９の５ｔｊｒｒ囲内にあり、その共電合竺の１２
乃至５００重量％ものが］０７乃至１０９の分子量を有
しており、且つ任意の順序で下記式００の〈ｐ返し構造
要素を平均２０乃至３５モル％ ７Ｉ（３ Ｈ３ （式中ｎはＪまたは２、Ｑ３はプロピノ呟エチル、寸た
はメチルを意味し、そしてＹ２Ｏは前記した意味を有す
る）、そして式（５）のくり返し構造要素を平均６５乃
至８０モル係含有しているものである。

ポリアミド−アミンをヘースとした共重合体で好ましい
ものは、１０３乃至１０５好ｌしくは１０３乃至１０４
の分子量を持ち、そして例えば２乃至１０個好捷しくは
３乃至６個の炭素原子を有する脂肪族飽和ジカルボン酸
、脣にアジピン酸とポリアルキレンポリアミンたとえば
ポリプロピレンポリアミンまたはポリエチレンポリアミ
ンとから得られた共重合体である。好ましい実施態様に
おいては、かかる共重合体は、旨くとも７．１のｐＨの
水性溶液として下記式（１１）および（１２）に該当す
るくり返し構造要素を任意の順序で含有するニーＣｏ−
（−ＣＨｚ）＋　−Ｃｏ　−（１１）および あるいＩ″ｉ特に好１しくは上記条件において下記式（
１３）に該当するくり返し構造要素を含有する： このような共重合体は、たとえば’　ＣＴＦＡ（Ｃｏ５
ｒｎｅｔｉｃ、工ｏｉ１ｃｔｒｙ　ａｎｄ　Ｆｒａｇｒ
ａｎｃｅＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　）　Ｃｏｓｍｅｔｉ
ｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ　”
第３版（１９８２年）に記載されている。

非イオン界面活性剤（成分Ｂ、ｚ）またはＢ２と分子内
に各１つの１場尤荷と陰電荷とを有する界面活性剤（成
分Ｂ３　）との混合物の存在下で、シアルキルシアルケ
ニレンアンモニウム塩の単独重合体、アクリル−系の四
級アンモニウム塩の単独重合体、捷たはビニルーＮ−ア
ルキルオたは−Ｎ−アルケニルーピリジニウム塩の単独
重合体が成分図として使用される場合、好ましい単独重
合体として（は、４０００乃至５５　’００００の分子
量を有しそして式（４）のくり返し構造要素を含有する
ジメチルシアリルアンモニウムクライト（これはドイツ
公開明細書第３０２９３０６号にも記載されている）、
１．０４乃至ＩＯ９の範囲の分子量分布を有しそして式
（６）のくシ返し構造要素を含有する第四アンモニウム
塩、および５Ｘ１０”乃至１×１０５の分子量を持ちそ
して下記式（１４）のくり返し構造要素を含有する重合
ビニルピリシニウム塩が考慮される。

７ （式中、ｎはＩまたは２、Ｒ７ｕｌ乃至２２個の炭素原
子を有するアルキル、甘たは３捷たは４・１固の炭素原
子を有するアルケニル、そしてＹ２Ｏはハライド陰イオ
ンまたはスルフェート陰イオンあるいはアルキル基中に
１乃至４個の炭素原子を有するアルキルカルボン酸の陰
イオンを意味する）。

式（１４）のく９返し構造要素を持つ単独重合体もドイ
ツ公開明細書第３０２９３０６号に開示されている。

式（６）のくり返し構造要素を持つ四級アンモニウム塩
は、その重合体中の四級含有率すなわち式（６）の構造
要素の含有率が１００係である単独重合体である。しか
し、四級含有率が１００％とは理想値と考えられるべき
ものである。なぜならば、式（６）の構□造要素の加水
分解によってその単独重合体には常に痕跡量（例えば約
０．０１　’７１７至０．５重量パーセント〕のＧ２が
−Ｃ００，Ｈを意味する式（９）の構造要素が含有され
ているからである。

本発明の組成物の成分（Ａ）として使用される重合体ア
ンモニウム塩として特に重要力ものは、しかしながら、
式（３）または式（４）と（５）、よシ好ましくは式（
１１）と（１２）、特に好ましくは式（６）と（７）お
よび場合によってはさらに（８）と（９）のくり返し構
造要素を有する共重合体である。

本発明の組成物中に成分（Ｂｌ）として含有される陰イ
オン界面活性剤は、下記式（１５）％式％ （１） 式中、Ｚ■はアルカリ金属陽イオン、特にナトリウムイ
オンまたはアンモニウム陽イオ・　　ンを意味し、そし
てＸ１θは陰イオン界面活性剤の残基を意味する。Ｚ■
が１アンモニウム陽イオン（ＨＨ，（！Ｅ）’　）を意
味する場合、そのアンモニウムイオンは非置換、−！：
たは好ましくはそれぞれ１乃至４．個の炭素原子を有す
る１、２または特に３つのアルキル基またはアルカノー
ル基によって置換されている。式（１５）の陰イオン界
面活性剤（’Ｂ　ｔ　”　）　、またはその界面活性剤
（Ｂ１）と分子内に１つの陽電荷と２つの陽電荷とを持
つ界面活性剤（Ｂ４）との混合物！４．非イオン界面□
剤（Ｂ２）、またはその界面活性剤（Ｂ２）と分子内に
□各１つの陽電荷と陰纜荷とを持つ界面活性剤（Ｂ３）
との混合物よりも好寸しい。

式（１５）中のＸ１θは双性イオンではない陰イオン界
面活性剤の残基である。この残基の好捷しい例としては
、次のものの残基が考属される。表面活性サルコシナー
ト、スルフェートたとえばアルキルスルフェート、エト
キシル化アルキルスルフニー斗、アルキルアミドスルフ
ェート、エトキシル化アルキルアミドスルフェート、ポ
リエトキシル化アルカレンスルフェートまたはモノグリ
セリドスルフェート、スルフェート例えばアルキルスル
ホナート、アルキルアミドスルホナート、アルキルアリ
ールスルホナート、α−オレフィンスルホナート、また
はスルホコハク酸誘導体例えばアルキルスルホスクシナ
ート、エトキシル化アルキルスルホスクシナート、アル
キルアミドスルホスクシナート、ポリエトキシル化アル
キルアミドスルホスクシナート、またはアルキルスルホ
スクシンアミド。さらにフッ素化界面活性剤の残基また
はリン酸エステル界面活性剤たとえばアルキルホスフェ
ート、またはエトキシル化アルキルホスフェートの残基
も好ましい。

サルコシナート界面活性剤の例としては下記式（］Ｇ６
のものが示される： （式中、Ｔ１は７乃至２１個好１しくば１１乃至１７個
の炭素原子を有するアルキル捷たはアルケニルを意味し
、そしてＺ■（ｄ前記□の意味を有する）。

式（１６）中の残４ＴＩＣＱ−ｉｊＨ１炭素原子８乃至
２２個好まし“くは１２乃至１８１固を有する対応する
飽和または不飽和脂肪酸から導かれる。対応する脂肪酸
の例としては、カプリル酸、カプロン酸、アラ牛ン酸、
へヘン酸□、特にラウリン酸、ミリスチン！８１敷パル
ミチン酸、ステアリン酸あるｌ、−１はミリストレイン
酸、パルミトレイン酸、エラニオステアリン酸、いわし
酸、特にオレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノー
ル咳、リルン酸が挙げられる。アルキル基またはアルケ
ニル泰であるＴ１は、前記の飽和および／または不飽和
脂肪酸の工業的混合物から誘導されたものが好ましい。

　・□ サルコシナート界面活性剤の代表的具体例としては下記
式（１７）および特に式（１８）のものが挙げられる。

および特に Ｘ１０がスルフェート残基（アルキルスルフェート、エ
ーテルスルフェート、エステルス″　ルフエート、アミ
ドスルフェート捷たはアミノスルフェートから導かれた
もの）である場合には、その界面活性剤の代表例として
は特に次のものが示される。

（２１）　　Ｔ、−Ｃｏ−ＮＨ−（ＣＨ２）　−０−８
Ｏ３０２■Ｔ＋　−Ｃ０−ＮＨ−（ＣＨ２−ＣＨ２０＞
、　Ｓ　０３０Ｚ■式中、Ｔ３は炭素原子６乃至１４個
好ましくは８乃至１２個を有するアルキル捷たはアルケ
ニル、ｐは１から５０才で、好ましくは１から２０まで
の整数、ｑ　ｉ、Ｊ：　６から１２までの整数、ｒは２
から６寸での整数を意味し、そしてＺ■は前記の意味を
有する。

式（２０）中のＴ３が意味する好ましいアルキル基は、
６乃至１２個の炭素原子を有するアルキル基たとえばｎ
−ヘキシル、ｌ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、１−オクチル、ｎ−ノニル、ｌ−ノニル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ドデシル、さらには］２乃至１４個の炭素原子
を有するアルキル基たとえばラウリルおよびミリスチル
であり、Ｔ３が意味する好ましいアルケニル基は、オレ
イルであり、捷だそれぞれ６捷たは７個の炭素原子を有
する二量化されたオレフィンから導かれた基も好ましい
。

スルフェート界面活性剤の代表例としては次の式のもの
が示される： θ （２３）　　　。３ｓ−ｏ−（。Ｈ２ル４−ＮＨ−Ｃｏ
　−（ＣＨ２）１１−ＣＨ３Ｎａ■（２４）　　００３
Ｓ−（０−ＣＨ２−ＣＨ２）８１゜−ＮＨ−ＣＯ−（Ｃ
Ｈ２）１、ＣＨ３Ｎａ■特に、 （２６）　　　○０ａＳ−（０−ＣＨ２−ＣＨ２）２−
０−（ＣＨ２）ＩＩ　　ＣＨ３Ｎ嘔オ！ＵＸ１０がスル
ホナート基である場合は下記式の界面活性剤が考慮され
る： ｏ３０ （２９）　　　Ｔ３−ＣＨ−（ＣＨ２）−ＣＨ３Ｚ■（
３０）　　’１４−ＣＨ２５Ｏ３０Ｚ■（３１）　　Ｔ
３−Ｃｏｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−３Ｏ３０２■Ｈ３ （３２）　　Ｔ３−Ｃｏ−Ｎ−ＣＩ（２−ＣＨ２−３Ｏ
３０２■ｊ０゜ （３３）　　ＴＩ　ＣＨ２ＣＨＴ１’　Ｚ■（３４）　
　ＴＩ　ＣＨ−ＣＨ−５Ｏ３０Ｚ”（，３５）　　Ｔ、
−ＣＨ−ＣＨ２−８Ｏ３０Ｚ■式中、Ｔ１．Ｔ３．Ｚ■
およびｒは前記の意味を有し、そしてＴ、　／ばＴｌに
ついて前記した意味を有するものであり、Ｔ１　とＴ　
、／とは互に異種であってもよいが、同種であることが
好ましく、そしてＬは１または２である。

かかるスルホナート界面活性剤の代表的具体例としては
次のものが示される： （３７）　　ＣＨｓ−（ＣＨｚ）ｕｚｚ−Ｃ＆−８Ｏ３
ｅＮｔの（３８）ＯＯ３Ｓ−（ＣＨ２ｈ−０００−（Ｃ
Ｈ２）１６．−ＣＨ３Ｎ１（４の特に には、たとえば下記式の界面活性剤が考慮される： ０３０ （４５）　　Ｔ＋　−（）ＱＣ−ＣＨ２ＣＨ−ＣＯＯＮ
ａ　ＺｅＳＯρ ｔ４６）　　Ｔ’３’　ＮＨ−Ｃｏ−ＣＨ２−ＣＨ’　
ＣＯＯＮａ　Ｚ”０ ０３ （４７）Ｎ＝ｑＯＣ−ＣＨ−Ｎ−Ｃｏ−ＣＨ；−−ＣＨ
−Ｃ００Ｎ１ ＮａＯＯＣＣＨ２Ｔ３　　　　　ＳＯＰ　Ｚｅ（ 式中、Ｔ１．Ｔ３．Ｚｅ、ｐお門びｔは前記の意味を有
し、そしてＴａ２　はＴ３について前記は互に異種であ
ってもよいが同種であるの□が好ましい。

下記式のスルホコハク酸誘導体である：Ｈ ゝ’　ＣＨ２−ＣＯＯＮａ　Ｎａ■ （ＣＨ２１ＩＩ−ＣＨｓ ＮａｔＪ［ＪＵ フッ素化界面活性剤として考慮されるものは例えば下記
式の界面活性剤である （式中、Ｔ４ｕ６乃至１４個の炭素原子を有する過フッ
素化アルキルまたはアルケニルを意味し、そしてＺ［有
］は前記の意味を有する）。

かかる界面活性剤の具体例は下記式の過フッ素化界面活
性剤である： （５９）　　ＣＩＯＦ２］、　ＯＣ６□□４Ｓｏ３０　
Ｎａ■ホスフェート界面活性剤としては特に下記式のも
のが考１シされる （６０）　　　Ｔ、−０−Ｐ−００Ｚ■ま （式中、Ｍは水素、アンモニウム、アルカリ金属、ま／
乙ば１．２または３個の炭素原子を有するアルキルであ
り、Ｔｌ　ｒ　Ｔ３＋　Ｔ３’　＋　Ｚ■。

ｐおよびｔは前記の意味を有し、そしてｐ′ははｐにつ
いて前記した意味を有するものであり、ｐとｐ′とは互
に異なっていてもよいが同じであるのが好ましい）。

かかるホスフェート界面活性剤の具体例としては下記式
のものが示される： ＼ （ＯＣＨ２ＣＨ２１８（ＣＨ２）８−ＣＨ＝’ＣＨ−（
ＣＨ２１７−ＣＡ（３（７１１○ｏ−ｐ２ｏ（。Ｈ２）
ｓ−ＣＨ−ＣＨ−（。Ｈ２）７−ＣＨ３Ｎａ■＼ ０−（Ｃ’Ｈ２）８　　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）ｙ　　Ｃ
Ｈ３上記式の界面活性剤の混合物、たとえは式（６６）
と（６７）、式（６８）と（６９）、あるい（ｄ式（７
０）と（７１）のホスフェート界面活性剤の工朶的混合
物も適当である。

本発明の組成物中の成分（Ｂ２）として使用される非イ
オン界面活性剤としては次のものが考慮される： アルコキシル化、好捷しくはプロポキシル化脂肪アミン
、よシ好捷しいものとしてエトキシル化脂肪アミン、特
に好ましいものとしてエトキシル化脂肪アルコール、脂
肪酸、脂肪酸アミド、アルキルフェノール、または炭水
化物（この場合、その＊清水酸基は遊離であるかまたは
エーテル化されており、そして特にエーテル部分中に１
乃至２０個の炭素原子を有するアルキルエーテルである
）、あるいは特にエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドとの付加物（ブロック共重合体）。

さらには３乃至６価のアルコール（グリセリン、ペンタ
エリトリトール、ツルピトー′ル、ソルビタン）の脂肪
酸エステルあるいは単糖煩丑たは二種類（サツカロ−ス
フの脂肪酸エステルも適蟲である。

非イオン界面活性剤として使用されるエトキシル化脂肪
アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキルフェノー
ル、または炭水化物の好ましいものは下６己式で示され
るものである。

（７２）　　Ｈ−（０−Ｃ１１−１２−ＣＩ（２）ｐ−
００Ｃ−ＴＩ（７３）　　　　Ｈ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ
２）ｐ−ＮＩ・丁−ｃＯＴｌ（７４）　　　Ｈ−（０−
ＣＨｚ−ＣＨ２）　　−０−Ｔ２（７６）　　Ｈ（０−
ＣＨ２−ＣＨ２）ｐ−０−ＣＨ２−（ＣＨＯＨＪ　−Ｃ
Ｈ０式中、Ｔ１は７乃至２１個好ましくは１１乃至１７
個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル、Ｔ２
は８乃至２２個好ましくは１２乃至１・８個の炭素原子
を有するアルキル使た１はアルケニル、Ｔ３ば６乃至１
４　個２？ましくは８乃至１２瀾の炭素原子を有するア
ルキルまたはアルケニル、ｐ’ｌｔｌがら５ｏ址で、好
ましくば］がら２０４での整数、そしてＳば３または好
ましくは′４を意味する。

式（７２）中の残基Ｔ１ｃｏｏ−は、８乃至２２個好ま
しくば１２乃至１８個の炭素原子を有する対応する飽和
または不飽和脂肪酸Ｚ・ら導かれる。一般に、式（１６
）中の残基Ｔ、−ＣＯ−の定義に際して前記に例示した
脂肪酸または脂肪酸混合物がそれに該当する。

−式（７３）中の脂肪酸アミド残基Ｔ、−ＣＯ−ＮＨ−
およ６式（７４）中の脂肪アルコール残基Ｔ１−Ｑ−は
、好ましくは同じく対応する上記した脂肪酸から誘導さ
れたも１のである。

式（７５）のＴ３の意味する好ましい゛アルキル基は、
式（２）のＴ３の定義に際して好ましいものとして前記
に述べたもの場ある。

エトキシル化炭水化物としては、式（７６）のＳの値に
応じて特にエトキシル化ペントース及び特にヘキソース
例えばエトキシル化グルコースが考滅される。

場合によっては、式（７２）′乃至（７６）のエトキシ
ル化界面活性剤はエーテル化さパた形態（エーテル部分
に１．乃至２０個の炭素原子を有するアルキルエーテル
）でも存在しうる。

式（７２）乃至（７６）のエトキシル化非イオン界面活
性剤の中では、式（７２）および（７４）のエトキシル
化脂肪酸および脂肪アルコールが好ましく、式（７５）
のエトキシル化アルキルフェノールが特に好丑しい。か
かるエトキシル化アルキルフェノールの代表的具体例と
しては、とシわけ下記□式の界面活性剤が挙げられる。

本発明による混合物の成分（Ｂ２〕として使用される非
イオン界面活性剤として一へ　プロピレンオキシドとプ
ロピレングリコールとの伺加生成物にエチレンオキシド
を付加して得られる分子量が約１ＯＯＯ乃至１５０００
であるエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの市販
製品も同じく好ましｊｏこのような付加物はフロック重
合体であり、下記式に相当するものと想定される： ＣＩ（３ 式中のＸ、Ｙ、及びＺは同じ捷たは互に異なる整数を意
味する。ｘＸｙ、及びＺの数値はその共重合体の分子量
に依存して変るものであり、そして単に平均値を示すに
すきないものである。平均分子量が２０００乃至８００
０であり、ＸとＹと平均値がそれぞれ２乃至６０．そし
て平均値Ｙが２０乃至８０の範囲で変動する、すなわち
下記想定式（７９）で示される共重合体が荷に好ましい
： ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）２−６０　（ＣＨ２ＣＨ−０）
２０−８ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−０）２６．）　−Ｈ式
（７２）、（７４）、（７５）、及び（７８）の非イオ
ン界面活性剤が好寸しく、そして式（７７）及び（７９
）の非イオン界面活性剤が特に好ましい。

さらに、３乃至６個の炭素原子を有する３乃至６価アル
コールの脂肪酸エステル、あるいは単糖類捷たは二穂頌
（サッカロース）の脂肪酸エステルにも適当である。そ
れらの脂肪酸残基は、たとえば飽和または不飽和の、好
捷しくは１２乃至１８個の炭素原子を有する脂肪酸（ラ
ウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸）
から導かれる。特に好ましいものとしてはソルヒタン脂
肪酸エステルが挙けられる。

成分（Ｂ３）として使用される分子内に各１つのｉ場お
よび陰電荷を持つ界面活性剤、すなわち過剰の陰電荷の
ない界面活性剤は、成分（Ｂｌ）および／または（Ｂ２
）、および場合によってはさらに（Ｂ４）との混合物と
して使用するのか好ましい。特に成分（Ｂ２）と（Ｂ３
）との混合物は非イオン界面活性剤（Ｂ２）単独のもの
よりも好ましい。界面活性剤（Ｂ３）として特に青磁さ
れるものは、イミタソリン誘導体または開鎖脂肪族アミ
ンから誘導されたヘタイン捷たはスルホベタインである
。

成分（Ｂ３）として本発明により使用される、イミタソ
リン誘導体から誘導された双性イオンヘタイン捷たはス
ルホベタインに１、好才しくは下記式に該当するもので
ある 捷たけ （式中、Ｔ１は前記した意味を有する）。

かかるイミダソリニウムベタインまたはイミダソリニウ
ムスルホヘタインの代表的具体例を挙げれば下記式（８
２）および（８３）の界面活性剤ならびにそれら界面活
性剤の工業的混合物である。

開鎖脂肪族アミンから誘導された両性へタイン寸たはス
ルホヘタイン誘導体は、旨くとも７．１の；）ＩＩのそ
の水浴液においてはまた下記式（８４）または（８５）
で表わされる：（式中のＴ１は前記？意味を有する）。

代表例としては下記式（８６）または（８７）が示され
る。

ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ ＯＨ ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ 本発明により使用される、好ましい開鎖脂肪族アミンか
ら誘導されたベタイン誘導体は下記式のものである： ＯＨ３ 乱 式中Ｔ、とＴ２１Ｊ７．ｊ前記の意味を有し、そして□
　　かかるヘタイン誘導体の代表的具体例は下、Ｌ己弐
の界面活１生荊およびそれらの工業的界面活性剤混合物
であ□る。

荷に （９７）　ＣＩ（３−（ＣＩ（２）１０１６−Ｃｏ−Ｎ
Ｈ−（ＣＨ２）”３−■Ｎ−Ｃ１２−Ｃ００ＯＯＨ３ （９９）。ｆ（：＋−（ＣＨ２）９１７−ｅＮ−ＣＨ−
ＣＯ，ＱｅＨ３ 脂肪族開鎖アミンから誘導されたスルホベタイン誘導体
で本発明に、ｒ、り好ましく使用されるものは下記式の
ものである： ＯＨ３ Ｈ３ 式中、Ｔ１とＴ２とは前記の意味を有し、ｐ′とｐ″と
はｐについて前記した意味を有するものであり、式中の
ｐｓｐ’、及びｐ　ｎは互に異なってもよいが、同じで
あるのが好ましい。

かかるスルホヘタイン誘導体の代表的具体例としては特
に下記式の界面活性剤が示される。

ＣＩ（３ （ＣｓＣ＋ｇ　　−下記成分よりなるヤシ脂肪から得ら
れた工業的混合物： Ｃ８−アルキルとＣｌ０−アルキル 約１５％ Ｃ１□−アルキル　　約４０％ Ｃ１４−アルキル　　約３０係 Ｃ１６−アルキルとＣｌ８−アルキル 約１５係）。

本発明による組成物の成分（Ｂ４）として使用される双
性イオン界面活性剤は、成分（Ｂ３）とは異なり、過剰
の負電荷を有してお９、一般に１つの陽電荷と２つの陰
電荷とを分子内に持ってい乙ことを特徴とする。このよ
うな界面活性剤は一般に下記式で示される。

為０２■　　　　　　　　（１０８） 式中、Ｘ２■は表面活性Ｎ−アルキル−α−イミノジプ
ロピオナートの残基、または特に２−位置でアルキル置
換されたイミタソリニウムーシカルポン酸誘導体を意味
し、そしてＺ■は式（１９）において前記した意味を有
する。

表面活性アルキル置換イミノジプロピオナートは好寸し
くに下記式のものである：（式中、Ｔ３とＺのとは前記
の意味を有する）。

代表例を示せば下記式（１１，０）および（１１１）の
界面活性剤、または両者の界面活性剤の工業的混合物で
ある。

上記した好捷しい双性イオンイミダソリニウム界面活性
剤の場合、下記式のものがと９わけ好ましい。

「 ３ 式中、Ｔ３及びＺ■は前記した意（禾を有する。

代表的具体例としては下記式（１１，３）　寸だは（１
１４，１の界面活性剤あるい（はそれら両者の工業的混
合物が挙けられる。

（ＣＨ２）　ｔｏ　−ＣＩ（３ （１，１４） さらに、他の好ましい実施態様においては、式（１０８
）の両性イオン、性陰イオン界面活性剤はその水溶液が
高くとも７．１のｐＨである時には下記式で示される。

（式中、Ｔ３は前記の意味を有する）。

また代表例として下記式が示される。

本発明による組成物中の界面活性剤として特に重要なも
のは以下のものである。

２０００乃至８０００の分子量を有する前記式（７９）
に該当するエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの
付加物、式（］９）の表面活性陰イオンスルフェート、
式（２９）のスルホナートおまひ式（４２）のスルホコ
ハク酸誘導体。これらはそれぞれ単独でまた＋４式（１
０９）の辰面活性陰イオン性双性イオンイミノジプロピ
オナートまたは式（１，１２）のイミタゾリニウムジカ
ルボン酸誘導体七の混合物として使用される。特に好ま
しいのは、式（２６）、（２７）、（３６）捷たは（４
９）の表面活性陰イオンスルフェート、スルホナートま
たはスル糸コハク酸誘導体である。

本発明による組成物中に成分（Ｃ）として使用される１
２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪酸は、一般に、式
（１６）の残基Ｔ、Ｃｏｏ−の説明において前記したよ
うな脂肪酸または脂肪酸混合物である。これらの脂肪酸
または脂肪酸混合物は、その組成物のｐＨ価によっては
部分的に塩として存在することがある。しかしながら、
本発明による組成物は高くとも７．１のｐＨ価を持つも
のであり、このｐＨ１ｉｆｆｉにおいては組成物中の成
分ＦＣ）としての脂肪酸はいずれの場合でも少なくとも
部分的に遊離酸の形態で存在する。好ましくは脂肪酸は
１６乃至１８個の炭素原子を有するものであり、入手に
特に好都合である理由からオレイン酸、ステアリン酸お
よびパルミチン酸が格別に興味あるものである。

好ましい本発明の組成物は下記成分を組合わせて含有す
る。

成分（Ａ）：　　分子量が１０００乃至５０００の式（
３）のポリ（ジメチルブテニルアンモニウムクロライド
）−α、ω−ヒス−（トリエタノールアンモニウムクロ
ライド）、ｎが２である式（４）のくり返し構造要素を
平均２０乃至９０モル係、式（５）のくり返しを構造要
素を平均１０乃至８０モル係含有し、分子量が１０４乃
至３Ｘ１０６である、ジメチルシアリルアンモニウムク
ロラドとアクリルアミドとの共重合体、分子量分布が１
０４乃至１０９の範囲にあり、その共重合体の約１０乃
至６０重量係のものが１０７乃至１０９の分子量を有し
１．且つ式（６）のくり返し構造要素を平均１乃至９０
モル係そして式（５）のくり返し構造要素−を平均′１
０乃至９９モル係含有している。アクリルアミドとアク
リル酸系第四アンモニウム塩との共重合体、または１０
３乃至１０４の分子量を持ち、且つ式（］Ｂ３のくり返
し構造要素を含有している。脂肪族ジカルボン酸とポリ
アルギレンボリアミンとめ共重合体：成分（Ｂ１）：　
　分子量が２０００乃至８０００の式（７９）のエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドとの付加物、 あるいは成分（Ｂ２）：　　単独、寸たは式（１０９）
の双性陰イオン性アルキル置換イミノジプロピナートま
たは式（１１２）のイミダブリニウムジカルボン酸誘導
体と組合わせた、式（１９）、（２９）、及び（４２）
のいずれかの陰イオンスルフェート、スルホナート、−
！たはスルホコハク酸誘導体； 成分（Ｃ）：１６乃至１８個の炭素原子を有する脂肪酸
。

特に好筐しくけ下記成分の組合わせを含有する： 成分（Ａ）：　　分子量分布が１０４乃至１ｏ９の範囲
にあり、その共重合体の１２乃至５０重量パーセントの
ものが１０７乃至１０９０分子量を有し、式（１０）の
くり返し構造要素を平均２０乃至３５モル係そして式（
５）のくり返し構造要素を平均６５乃至８０モル多含有
している、アクリルアミドまたはメタクリルアミドとア
クリル酸系第四アンモニウム塩との共重合体； 成分（Ｉｈ）：式（２６）、（２７）、（３６）及び（
４９）のいずれかの陰イオン界面活性剤；および 成分（Ｃ）：　　オレイン酸、ステアリンｄｉたはパリ
ミチン酸。

本発明による組成物のｐＨ価は３５０乃至６９５である
のが好ましく、そして５．０乃至６８が特に好捷しい。

本発明による組成物中に含有される成分（Ｎ１（Ｂ１）
〜（８４）　、（Ｃ）の重量比（Ａ）　：　（Ｂｔ　）
〜（Ｂ４　）　：　（Ｃ）は、１：（４乃至２５０）：
（０，００５乃至４．　Ｏ）であるのが好ましく、１：
（１０乃至９０）：（０，１乃至５）であるのが特に好
捷しい。

本発明の組成物を製造するためには、例えば次のように
して製造を実施する。すなわち、１０３乃至１０９の分
子量分布を有する、水性界面活性剤系中に溶解可能また
Ｉ−ｉ微乳濁化可能な重合体四級アンモニウム塩（成分
Ａ）を、１０乃至９０℃かつ高くとも７１のｐＨにおい
て、陰イオン界面活性剤（Ｂ＋　）、非イオン界面剤（
Ｂ２）、分子内に各１つのｌ’ｆ％　’に荷と陰電荷と
を持つ界面活性剤（Ｂ３）と分子内に１つの陽電荷と２
つの陰電荷とを持つ界面活性剤（Ｂ４）のうちの少なく
とも１つ（たＸし界面活性剤（Ｂ３）と（Ｂ４）とは界
面活性（Ｂ１）と（Ｂ２）の少なくとも一方と混合して
使用する）、および成分（Ｃ）としての炭素原子１２乃
至２２個を有する少々くとも１種の脂肪酸を混合するの
である。この際に、成分（Ｂ１）か単独であるいは成分
（Ｂ４）との混合物として使用される場合には、その界
面活性（Ｂ１）および場合によっては（Ｂ４）は成分（
Ａ１）としての重合体第四アンモニウム塩と少なくとも
部分的にイオン交換反応する。

すなわち、本組成物を製造する時には、単独重合体重た
は好ましくは共重合体として存在する成分（Ａ）と（て
ザ用する重合体四級アンモニウム塩（Ａ）を、少なくと
も１種の式（１５）〜（７１）のいずれかの成分（Ｂｌ
）としての陰イオン界面剤、成分（Ｂ２）としての式（
７２）〜（７９）のいずれかの非イオン界面活性剤、成
分（Ｂ３）としての式（８）〜（１０７）のいずれかの
分子内に谷１つの陽電荷と陰電荷とを持つ界面活性剤お
よび／または成分（Ｂ４）としての式（１０９）〜（１
１７）のいずれの分子内に１つの陽電荷と２つの陰電荷
とを有する界面剤（たＸし成分（Ｂ３）と（Ｂ４）とは
成分（Ｂ１）および（Ｂ２）のいずれか一方との混合１
勿として使用する）および成分（Ｃ）としての１２乃至
２２１固の炭素原子を脂肪酸をそれ自体公知の方法で好
捷しくは室温（１５〜２５℃）において混合するか、或
いは１藁イオン界面活性剤（Ｂ１）が単独でまたは分子
内に１つの陰電荷と２つの函醒荷とを持つ界面活性剤（
Ｂ４）との混合物として使用された場合に１は、１５乃
至９０℃の適当に旨められた温度、好ましくは２０乃至
４０℃の温度において１０乃至１２０分間、好ましくは
３０乃至］、　Ｏ０分間、特に好ましくは６０乃至９０
分間少なくとも部分的に反応させるのである。後者の場
合、単独重合体または好捷しくけ共重合体のアンモニウ
ム塩の式（２）、（３）、（４）、（６）、（１０）、
（１２）、（１３）または’（Ｌ’４）の四級構部要素
１モルに対して、一般に約１乃至５０６モル、有利には
１０乃至１２０モル、特に好ましくは２０乃至１００モ
ル過剰の式（１５）′−（７１）のカずれかの陰イオン
界面活性剤と場合によっては式（１，０’　９　）〜（
１１７）のいずれかめ分子内に１つの１−電榊と２つの
陰電荷とを持つ界面活性剤とを使用し、そして該構造要
素の陰イオンと式（１５’）の陰イオン界面剤の陰イオ
ンＸＩＯおよび場合によっては式（１０’８’）の１つ
の陽電荷と２つの陰電荷とを持つ界面活性剤の陰イオン
ｘ２Ｃ）とめ間で少なくとも部分的にイオン交換反応を
行なわせる。

本発明による組成物製造方法の好ましい実施態様におい
ては、陰イオン界面活性剤嬢成分（Ｂ＋”）として単独
でまたは分子内に１つの陽電荷と２つの陰電荷とを持つ
界面活性剤（Ｂ４）と混合して使用される場合には、水
性溶液として存在している成分（Ａ）の全量に対して最
初に水性溶液として存在している該界面活性剤め一部、
好ましくは約１／２乃至３／４を、】５乃至９０℃特に
２０乃至４０℃で３０乃至１００分間特に６０乃至９０
分間かけて加えて成分（Ａ）と（Ｂ１）との間、または
（Ａ）と’（Ｂｌ）および（Ｂ４〕との間で完全寸たは
部分的女イオン交換を行わせ、しかるのち水性界面活・
註剤溶液の残部、好ましくは約１／４乃至］／２を成分
ｔｃ＋と混合して微分散された水性懸濁物とし、そして
最後てこの懸濁物を、界面活性剤（Ｂ１）および場合に
よっては（Ｂ４．　”）と少なくとも部分的に反応させ
られた成分囚と□過剰の未反応界面活性剤とを含有して
いる水性溶液に加える。

化粧品工業の分野に使用する場合には、成分（Ａ）、（
Ｂ１）〜（Ｂ４〕、（Ｃ１の本発明の混合物を髪化′紬
剤、特にヘヤー・シャンプーとして使用するのが好まし
い。

本発明による化粧剤、特にヘヤー・シャンプーとして使
用しうる髪化粧剤は、好ましい実施態様においては水性
溶液の形状をとる。

その水性溶液は、たとえば下記成分を配合して調製され
る：　　　　　　　　　□ 有効物質を基準にして、上記した種−の成分＜Ａ）とし
ての重合体０．１乃至２．０、好ましくは０．２乃至１
．０重量部、 有効物質を基準にして、上記した種類の成分（Ｂ１）〜
（Ｂ４）としての界面活性剤８乃至２５、好ましくは１
０方至１８重量部、有効物質を基準にして、上記した種
類の成分（Ｃ１としての脂肪酸０．０１乃至４．０１好
ましくは０．１乃至１０重量部、および 場合によっては任意成分（Ｄ）としての化粧用助剤。

成分（Ａ）、（Ｂ１）〜（Ｂ４）、（Ｃ）お・よび４合
によってはさらに（Ｄ）からなる上記剤を脱イオン水で
総量１００重量部となるｔ　’　Ｔ　稀釈する。

任意成分（Ｄ）としての化粧助剤は髪化粧品に通常使用
されているような市販の添加剤である。たとえば次のも
のが考慮される。

上記した種類の成分（Ｂ１）乃至（Ｂ４）として使用さ
れる界面活性剤とは別種の界面活性剤、たとメは脂肪酸
のポリグリセリノエステルおよびポリクリコールエステ
ル、特にオレイン酸ポリクリセリンエステル、さらには
ポリゲルコールエステル、泡安定剤（たとえば脂肪酸ポ
リアカノールアミトノ、天然または合成のシックナー、
（タリえはヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリ
アクリル酸など）、乳濁不透明化剤（たとえは脂肪酸モ
ノアルカノールアミドまたは好捷しく（はグリセリンモ
ノステアリン酸エステル）、皮ＪｒＪ保護剤（たとえば
タンパク質加水分解物、アラントイン等）、さらには保
存剤、香料、パール光沢剤。

必要な場合には、化粧剤は高くとも７．１のｐＨ価に調
整される。これＵたとえば水酸化ナトリウムまたはクエ
ン酸の水溶液の添加によって都合よ〈実施できる。一般
的には、水性化粧剤の形態の本７咀成物を好ましいｐｌ
＋範囲である３５０乃、至６９５、特に５．０乃至６．
８に調整するためにはクエン酸水溶液の添加が必要であ
る。

ケラチン含有材料、特にヒトの毛髪にこの髪化粧剤を使
用する場合には、髪処理操作は次のようにして行なわれ
る。すなわち、一般的には室温から軽度に高められた温
度まで、例えば２０乃至４０℃の温度の水道水で処理す
べき髪を湿潤し、この湿潤された髪にシャンプーの形状
の上記した水性髪化粧剤を伺力し、そして次にその髪ヲ
シャンプーし、そして同時にコンディショニングする。

このような方法で処理される毛髪は、かつら捷たはかも
じの形態のものであってもよい。

本発明の重要な利点は、その化粧剤が新規な組合わせに
よる上記した種類の成分（Ａ）としての重合体四級アン
モニウム塩と上記した種類の成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）と
しての界面活性剤とのほかに、さらに入手が容易で価格
的にも好ましく環境受容性である脂肪酸を成分（Ｃ）を
含有しており、その化粧剤を使用した時には良好な洗浄
効果のみならず、同時に被処理毛髪に対してずくれたコ
ンテイショニンク効果が達成されることである。すなわ
ち、本発明による組成物で処理された毛髪は静電気防止
特性を有し、且つ非常にすぐれたくし整髪性（湿（開時
、乾燥時とも）を示す。さらに、本発明による。組成物
は、くり返し［吏用された場合にも、処理された髪の感
触、豊満さ、及び艶に影響を及ぼす４捷しくない蓄積効
果を全く示さない。従来の化粧剤で処理された髪におけ
るコンテイショニンククカ果に比較して、本発明による
髪化粧剤で処理された麦は、したがって格段にすくれた
コンテイショニンク効果を示す。従来公知の化粧剤も界
面活性剤と第四アンモニウム塩とからなる混合物を含有
しているが、しかし７本発明によるような、その混合物
と脂肪酸との新規な発明性に富む組合わせを含んではい
ない。本発明による剤のさらに別の利点として挙げられ
るべきことは、髪のシャンプ一時に本発明による組成物
は望ましいクリーム状の性状の泡を発生し、しかもその
泡が安定である、すなわち泡の存在時間か従来公知の組
成物で髪をシャンプーした場合よシも長いことである。

さらに寸だ、髪洗いが一段階ですみ、高価な第２段階と
してのリンス剤による後処理を行なう必要がな−という
利点も得られる。

以下、製造例および実施例によって本発明をさらに詳ｉ
萌に説明する。後記の製造例および実施例中の部および
パーセントはすべて重量部および重量パーセントである
。

下記３種の溶液を、酸素を含まない不活性窒素雰囲気下
で予め調製する。

浴液Ｉ（油相） ジャケット反応器中に、５ｏｏ部の分枝状パラフィン油
（工業的混合物、分子量１７１、沸騰範囲１８８〜２０
６°Ｃ）を装填する。

上記した種類のパラフィン油に、合成ポリイソプレンゴ
ム（エマルション安定剤）を溶解した２、５％溶液１４
０部を、１ず加える。

次に２０°Ｃで撹拌しながら、上記のパラフィン油にソ
ルヒタンモノオレイン酸エステル（油中水乳化剤）７８
部を加える。

以上により澄んだ黄色浴液が雨られる。

ｌマ５４ンイ叉　Ｈ（水・１イ１三相　）５６８６部の
アクリアミド（８モル）を、２０℃で７００部の脱イオ
ン処理した酸素を含まない水に溶解する。

この溶液に撹拌しなから甘ず塩化ナトリウム２２０部を
加える。

次にメタクリロイル−オキシエチル−トリメチルアンモ
ニウム−メチルスルフェート（２モル）の５０％水浴液
１１３３．３部を加える。

これにより澄んだ無色の溶液が得られる。

溶液■（開始剤溶液） ０．６６部の亜硫酸ナトリウムを脱イオン処理した酸素
を含まない水４０部に溶解する。

共重合反応 ２０℃の温度で上記溶液Ｉに、強力撹拌下（’３０００
回転／分）、不活性窒素雰囲気下において、溶液■を１
０分間で添加する。均質白色のエマルションが得られる
ので、これをそのエマルジョン試料の粘度が１４０００
ｍＰａ、（ブルックフィールド粘度計Ｌ■、スピンドル
３．６回転／分、２５°Ｃ）となるまで、２０℃でさら
に撹拌をつづける。通常これに要する時間は１０分間で
ある。しかるのち、この反応混合物を３００回転／分の
速度で撹拌しながら３０分間で４０℃まで加熱する。

ついで供給ポンプを用いて溶液■を反応混合物に１５０
分間で添加する。この際、冷却によって混合物温度を４
０乃至４１℃に保持する。開始剤溶液の添加終了後、そ
の反応混合物を４０°Ｃの温度且つ３００回転／分の速
、度で撹拌をつづける。エマルジョン試料の粘度が７６
００　ｍＰａ、（ブルックフィールド粘度計ＬＶ、スピ
ンドル１．６０回転／分、２５°Ｃ）まで下ったら撹拌
を停止する。通常これに要する時間は１時間である。

仕上げ操作 上記によｐ−（＠られた共重合体エマルションを撹拌□
しながら２０°Ｃのアセトン２４．　ＯＯ０部に加える
。共重合体が沈澱するので、その沈澱をｐ別しそして２
日間減圧下４０℃で乾燥する。これによって共重合体１
　］、　Ｏ０部か得られる。この共重合体は任意の順序
で式（５）の構造要素８０モル係と下記式 ％式％ の構造要素２０モル係とを含有しており、その共重合体
の３７係は１０７乃至１０９の分子量を有している。

なお、分子量分布はゲル透過クロマトグラフィーによシ
測定された。この場合、担体としてはＦＲＡ、ＣＴＯＧ
ＥＬ■タイプ０Ｒ−ＰＶＡが使用される。これは溶剤と
してのホルムアミド中で都合よく膨潤される。この担体
材料の詳細はＪｏｈｍ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ社出
版（１９７９年）のＷ、　Ｗ、　Ｙａｕ　ｒ　Ｊ、　Ｊ
、　Ｋｉｒｋｌａｎｄ　およびり、　Ｄ、　Ｂｉｙ著″
’　Ｍｏｄｅｒｎ　５ｉｚｅ　−ＥｘｃｌｕｅｉｏｎＣ
ｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ”　１６６〜１７３頁に記
載されている。検知器としては示差屈折計が役立つ。

ＧＰＣクロマトグラフの判定はポリスチレン、ポリメチ
ルメタクリレートおよび標準重合体５ＥＰ）ＩＡＤＥＸ
　ＤＥＸＴＲＡＮ■にょって作成された検定曲線に基い
て実施さ、れた。濃度は未補正面積百分率から求められ
た。この場合、すべての溶離された成分の合計が１００
％である。

例Ｂ：（溶液共重合） 下記の２種の溶液を酸素を＠まない不活性窒素雰囲気下
で予め調製する。

溶液Ｉ（モノマー溶液） ジャケット容器内で２０℃の温度において、７１．１部
のアクリルアミド（１モル）、および１４１．７部のメ
タクリロイル−オキシエチル−トリメチルアンモニウム
−メチルスルフェートの５０％水浴液（０，２５モル）
を脱イオン処理した酸素を含まない水２２８部にｍｍす
る。

これにより澄んだ無色の溶液を得る。

溶、液ｌｌ（開始剤溶液） 脱イオン処理した酸素を含まない水１５０都にベルオキ
ソニ％＋ｔｆ　酸アンモニウム０２部を溶解する。

共重合反応 窒素＃囲気中で撹拌しながら３５℃の上記溶液ｌに溶液
■の半分を加える。６時間後にこの反応″溶液を５０℃
寸で加熱し、そしてイ容液■の残り半分を刃口える。こ
の反応混合物を撹拌下に保持する。２〜３時間後に高粘
性溶液となったら撹拌を止めて放置する。２４時間抜に
生じた無色ケルを冷却させる。

仕上げ操作 上記により得られたケルを機側に粉砕して脱イオン水１
３５０部にＲｆ’ｆ４する。この高粘性溶液を、２０′
Ｃの温度で細い紐状に１８０００部のアセトンに押し出
す。共重合体が沈澱するので、これを戸別し、そしても
う一度１８００部のアセトンに入れてこねる。硬くなり
、もろく々ってきたら、この共重合体を凋び戸別し、そ
して減圧下４．０　’Ｃで２日間乾燥する。かくして共
重合体１１０部か得られ、この共重合体は任意の順序で
式（５）の構造要素８０モル係と式（１，１８）の構造
要素２０モル係とを含有している。この共重合体の１２
係はその分子量が１０７乃至１０９である。なお、この
分子量分布は倒Ａに記載したような方法で測定された。

例Ｃ：（市販製品の処理） 市場で得られた、７５モル係までが式（５）の構造要素
からなりそして２５モル％ｔでが下の構造要素からなる
共重合体（この共重合体の２０％は１０７乃至１０９の
範囲の分子量を有する）を粉末化し、そしてメタノール
４００部と水］、　Ｏ０部との混合物中に入れて室温で
３０分間撹拌する。さらに５００部のメタノールを添加
し、５分間撹拌したのち、この混合物を１時間放置する
。生したケル状スラリーを３バールの圧力下で吸引濾過
する。

濾過しだケル伏碗を次に１００部のメタノールに入れて
スラリー化し、そして再び吸引濾過する。メタノールで
３回処理したのち、この生成物を減圧下４０℃で２４時
間乾燥する。

このように処理して得られた共重合体はその４５係が１
０７乃至１０９の範囲の分子量を有するものとなってい
た。なお、処理後の共重合体および出発重合体（市販品
）の分子量分布の測定は例Ａと同様に実施された。

実施例１ 溶液Ａ： 前記製造例Ｃによる重合体四級アンモニウム塩２部〔弐
（１１９）の構造要素０．００２４モル〕を２０°Ｃで
脱イオン水１００部に３０分間かけて少しずつ投入する
。粘性浴液が生じる。

溶液Ｂ： 式（２７）の陰イオン界面活性剤１００部〔０２４モル
、すなわち製造例ＣＫ、ｌ：るアンモニウム塩の式（１
１９）の四級構造要素１モル１対］００モル〕を２５°
Ｃの脱イオン水４、００部で’ｉ’ｒＩｉ釈して５００
部の界面活性剤浴液とする。

浴液Ｃ： 重合体四級アンモニウム塩のｉｅ液Ａ（１部２部）を、
３５°Ｃの温度で界面活性剤溶液Ｂの３５０部に８０分
間で添加する。この際に同時的に、重合体アンモニウム
塩の式（１１，９）の四級構造要素と、使用された陰イ
オン界面活性剤との間に少なくとも部分的にイオン交換
反応が行なわれる。これによって、やや乳白化した粘性
の水性？容液４５２部が得られる。

懸濁液Ｄ： 上記界面活性剤溶液Ｂの残部（１５０部）に、撹拌しな
がら８０℃で、ステアリン酸５部を３０分間に亘って加
える。これにより倣分散祇ｅＡ液１５５部か得られる。

この懸濁液を２０℃寸で冷却する。

本発明による組成物： 上記面鷹液りを２０°Ｃで、撹拌しなから１５分間かけ
て浴液Ｃに加える。しかして、水性エマルション６０７
部が得られる。このエマルションのｐｌｌを１０％クエ
ンｅ　水浴液の添加により５，０に調整し、そして脱イ
オン水で１．　ＯＯ０部となる寸で稀釈する。

上記により得られた稀釈エマルションを、水道水で湿潤
したかつらに用いてテストを実施した。かつらは未漂白
、未染色の欧す・１４系のヒトの毛髪から作成されたも
のを使用した。

エマルジョンは、水道水で湿７間されたかつらに４０°
Ｃの温度で３回使用し、各回ごとにいわゆる半分テスト
の仕方で２度シ□ャンプーした。かつらのシャンプーな
らびにコンディショニングは上記の４０°Ｃの温度で実
施した。

シャンプー終了ごとに、そのかつらの髪を２０乃至４０
℃の水道水で短時間すすき洗いした。この半分テストで
は、かつらの半分のみを上記した本発明による溶液でシ
ャンプーおよびコンディショニングし、残りの半分はア
ンモニウム塩、脂肪酸、及び界面活性剤の本発明にかか
る混合物を含有していないで、たソ界面活碓剤のみを含
有している溶液（全組成物という）で同じ条件でシャン
プーされる。したがって、梁組放物においてはアンモニ
ウム塩と脂肪酸とはそれらと同等量の界面活性剤で置き
換えられている。たとえば、対照としての全組成物は式
（２７）の界面活性剤を１０．７　％含有する。この全
組成物のｐ’ＩＩは同じ＜１’Ｏ％クエン酸水溶液−ｃ
　５．６に調整される。毎回ごとに使用後、本発明に、
ｊｕｌ）処理され□たか□つら半分の湿潤時および乾燥
時のくし一髪性を、全組成物で処理されたかつら半分と
比較して、下記の評価基準に従って段階的に良否を評定
した： ＋３　空′組成物、ｌ：、９もはるかに良い＋２　全組
成物よりも良い 」−１梁組放物よりもやや良い 全組成物と差異□かない −１全組成物よりネや劣る −２　両組放物よりも劣る −３　空誤放物よりもはるかに劣る。

同じ評価法によって、不発明による組成物かつら半分の
乾燥時および湿で開時 における感触の良否を、全組成物で処理したかつら半分
と比較して判定した。得点が高いほど、その髪は感触が
よりしなやかであることを示す。さらに、同じ評価法が
、全組成物のあわの特性に比較して本発明によるシャン
プー組成物のあわ特性の良否を判定するためにも使用さ
れた。髪のシャンプ一時の泡が、よりクリーム状および
よシ安定であればあるほどあわ特性の得点は高くなる。

得られたくし整髪性、感触およびあわの特性のそれぞれ
の評価点を次の表１に１とめて示す。

表　　１ 」 さらに、本発明に従って処理されたかつら半分は、全組
成物で処理されたかつら半分よりもすぐれた静電気防止
特性を示した。静電気防止効果は、髪のなび＜　（ｆｌ
ｙ　ａｗａｙ　　）の傾向を主観的に判断して定性的に
把握された。

さらに、３回の使用後においても、蓄積効果は両方のか
つら半分において全く観察されなかった。

製造例Ｃによる重合体四級アンモニウム塩２部の代りに
、製造例Ａ−１：たはＢによる重合体四級アンモニウム
塩２部を、あるいは次に示す市販の四級アンモニウム塩
５部を吠用した場合にも上記と同様な結果か得られた。

−セルロース単位が１−トリメチルアンモニウム−２−
ヒドロキシプロピル残基でエーテル化されている四級セ
ルロース誘導体（・ＰＯＬＹＭＥＲＪＲ４，’００■）
、−ｎが２である式（４）の構造要素と式（５）の構造
要素とを有する、分子量が約２Ｘ１０６の共重合体（Ｍ
ＥＲＱＵＡＴ５５０■）、−・多□、ぐとも５モル啄の
式（１０）の構造要素と少なくとも９５モルチの式（５
）の構造要素とを有し、分子量が１０４乃至ＩＯ６であ
る共重合体（ＲＥＴＥＮ　２１０１８））、−式（１３
）の構造要素を有する共重合体（ＣＡＲＴＡＲ’ＥＴＩ
Ｎ　Ｆ　−４■）、−式（３）の構造要素を有する共重
合体（ＯＮＡＭＥＲＭ■）。

比較例 比較の目的のため、ステアリン酸を含有せず、単に式（
２７）の陰イオン界面活性剤１００部と製造例Ｃによる
重合体四級アンモニウム２部とのみを含有している類似
組成物を製造した。この場合も、実施例１と同様に、重
合体アンモニウム塩の式（１１９）の四級構造要素と式
（２７）の界面活性剤との間に、反応が少なくとも部分
的に行なわれた。この組成物を、１０％クエン酸水溶液
の添加によってｐＨ５，０に調整し、そして脱イオン水
で１０００部になる寸で稀釈した。この組成物を、実施
例１に記載した方法により使用して、全組成物と比較し
た。次の表Ｈに、得られたくし整髪性、感触、あわ特性
の評７壱を示す。

表　　■ 実施例１の表■とこの比較例の表■とを比較すれは、少
なくとも部分的に式（２７）の陰イオン界面活性剤と反
応させられている製造例Ｃによる重合体アンモニウム塩
からの、過剰の未反応の式（２７）の界面活性剤を含有
している公知組成物（たとえば欧州特許頭重４５７２０
号明細書に記載されているような組成物）に対して、ス
テアリン酸を添加することによって本来良好なくし整髪
性、感触、あわ特性がさらに顕著に向上されることが認
識されることであろう。また、定性的判断による静電防
止効果においても、本発明による組成物で処理されたか
つら半分は、本比較例によるステアリン酸を含有してい
ない公知組成物で処理されたかつら半分よりも、実質的
にすぐれていた。

実施例２ 実施例１と同様に、た＼しステアリン酸の５部を１部に
変更して、操作を行ない組成物溶液を製造した。

その浴液を用いて実施例１と同様に半分テストの方法で
シャンプーとコンティションニングとを実施した。全組
成物に比較したくし整髪性、感触、あわの特性の評定結
果を次の表■に示す。

表　　■ 本発明に従って処理されたかつら半分は、全組成物で処
理されたかつら半分に比較して、静電気防止効果もずく
れていた。なお、いずれの側のかつら半分において、３
回の使用後でも蓄積効果は全く観察されなかった。

実施例３ 実施例１と同様にして、たたし組成物のｐＨを１０係ク
エン酸水溶液ＴｐＨ６，８６（５，０テなく）に調整し
て組成物溶液を製造した。

この溶液を用いて半分テストの方法で、実施例１と同様
にかつらのシャンプーとコンテイショニングとを行なっ
た。全組放物と比較ｌ−たくし整髪性、感触、あわ特性
の評点を次の表■に示す。

表　　■ 本発明に従って処理されたかつら半分は、全組放物で処
理されたかつら半分に比較して、静電気防止効果もすぐ
れていた。なお、３回の使用後において、いずれの側の
かつら半分にも蓄積効果は全く認められなかった。

実施例■ ステアリン酸の５部を１部に変更し、且つ組成物のｐＨ
を１０Ｑクエン酸水、溶液で６９５（β、０を変更）Ｋ
調整したほかは実施例１と全く同様に実施した。

得られた浴液で、半分テストの方法で、かつらのシャン
プーとコンデイシヨニングとを実施例１と同様に実施し
た。表■に全組放物と比較して得られたくし整侠性、感
触、あわ特性の評定結果を示す。

表　　■ 本発明によシ処理されたかつら半分は、全組放物によっ
て処理されたかつら半分に比較して、静電気防止効果も
すぐれていた。なお、３回の使用後両方のかつら半分に
おいて、蓄積効果は全く認められなかった。

実施例５ 実施例１と同様に実施して組成物溶液を製造した。たゾ
し、ステアリン酸に代えてオレイン酸５部を使用した。

この溶液で、半分テストの方法で、かつらのシャンプー
とコンデイシヨニングとを実施例１と同様に実施した。

全組放物に比較した次の表■に示す評定結果かくし整髪
性、感触、あわの特性について得られた。

表　　■ 本発明によって処理されたかつら半分は、全組放物で処
理されたかつら半分に比較して、静電気防止効果もすぐ
れていた。なお、３回、の使、側抜において、蓄積効果
はいずれの側のかつら半分にも認められなかった。

実施例６ 実施例１と同様にして組成物溶液の製造を実施した。。

たソし、ステアリン酸の代りにオレイン酸の５部を使用
し、また組成物のｐＨは５．０でなく７１０に１０係−
クエン酸水溶液の添加によって調整された。

この浴液を用いて半分テストの方法で、かつら半分のシ
ャンプーとコンデイシヨニングとを実施例１と同様に実
施した。全組放物と比較して、得られたくし整髪性、感
触、あわ特性の評定結果を次の表■に示す。

表　　■ 本発明に従って処理されたかつら半分は、９組放物で処
理されたかつら半分に比較して、静電防止効果もすぐれ
ていた。なお、３回使用後において、蓄積効果はいずれ
の側のかつら半分にも全く認められなかった。

実施例７ 実施例１と同様に組成物溶液の製造を実施した。たソし
、ステアリン酸の代りにパルミチン酸の５部を使用し、
また組成物のｐｌ＋は１０％クエン酸水溶液で６８０（
５，０でなく）に調整した。

この溶液を用いて半分テストの方法で、かつらのシャン
プーとコンテイショニシクとを実施例１と同様に実施し
た。９組放物と比較して、得られたくし整髪性、感触、
あわ特性の評定結米を次の表■に示す。

表　　■ 本発明に従って処理されたかつら半分は、９組放物で処
理されたかつら半分に比較して、静電気防止効果もすぐ
れていた。なお、３回の使用後において、蓄積効果はい
ずれの側のかつら半分にも全く認められなかった。

実施例８ 実施例１と同様にして組成物溶液を製造した。たソし、
ステアリン酸５部の代りにバルミチン酸１部を使用し、
またクエン酸の１０条水溶液を加えて組成物のｐＨを６
．８６（５，０を変更して）に調整した。

この溶液で、半分テストの方法により、かつらのシャン
プーとコンデイショニンクとを実施例１と同様に実施し
た。壁組放物と比較して、得られたくし整髪性、感触、
あわ特性の評定結果を次の表■に示す。

表　　■ ２０　　　　本発明により処理されたかつら半分は、空
、組成物で処理されたかつら半分に比較して、静電気防
止効果もすぐれていた。なお、３回の使用後において蓄
積効果はいずれの側のかつら半分にも全く認められなか
った。

出願人　：　チバー力イキ アクチェンケセルシャフト 安　　　井　　　幸　　　−＠ｌ） 手続補正書 昭和５９年　６月　２日 特許庁長官　若　杉和　夫殿 １旧１の表示昭和５８年　特許　頭重２４５５９２号コ
３．　　補正をする者 事１牛七の関係特許出願人 氏名　　チハーカ゛イギ′　アクチェンゲ゛ゼルシャフ
ト（名称） １１代理人 ７５２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　重合体四級アンモニウム塩と、界面活性剤と、脂
   肪酸とからの水性組成物において、高くとも７．１のｐ
   Ｈ価を有しており、そして少なくとも下記成分（ＡＬ　
   （Ｂ）、（Ｃ）を含有していることを特徴とする組成物
   ： （Ａ）　　ビニルピロリドンと、アクリ酸またはメタク
   リル酸のエステルと、アルキルアミノアルカノールとか
   らの四級重合体、ポリ（ジアルキル−アルケニレンアン
   モニウムハライド）−α、ω−（トリアルカノールアン
   モニウムハライド）化合物、ジアルキルジアルケニレン
   アンモニウム塩とアクリルアミドまたはメタクリルアミ
   ドとからの共重合体、アクリル酸またはメタクリル酸、
   アクリルアミドまたはメタクリルアミドあるいはアクリ
   ルニトリルまたはメタクリルニトリルとアクリル酸系の
   四級アンモニウム塩とからの共重合体、ポリアミド−ア
   ミンをヘースとした四級共重合体、また成分ＣＢ）とし
   て後記？非イオン界面活′性剤（Ｂ２）６るいは後記の
   分子内に各１つの陽電荷と陰電荷とを臀つ界面活性剤（
   Ｂ３）が少なくとも部分的に使用される場合には、さら
   にジアルキルジアルケニレンアンモニウム塩の単独重合
   体１．アクリル酸系の四級アンモニラ今塩の単独重合体
   、またはビニル−Ｎ、　７．　；４ルキルー捷たはビニ
   ル−Ｎ−アルケモルピリジニウム塩の単独重合体、たた
   し該成分＜Ａ）は水性界面活性剤糸に可溶また哄微乳濁
   化可能であり且つ１０３乃至１０９の分子量分布を有す
   る； （Ｂ１）　ｌ套イオン界面活性剤、 （Ｂ２１３乃至６価のアルコールまたけ単糖または三糖
   の脂肪酸エステノ呟アルコキシル化脂肪アミン、脂肪ア
   ルコール、脂肪・酸、脂肪酸アミド、アルキルフェノミ
   ルまたは炭水化物あるいはエチレンオ率シ□ドおよびプ
   ロプレンオキシドの付加物からなる群から選択された非
   イオン界面活性剤、 （Ｂ３）分子内に各１つの１＠電荷と陰電荷とを持つ界
   面活性剤、または （Ｂ４）分子内に１つの陽電荷と２つの陰電荷を持つ界
   面活性剤、なおこ＼で上記、界面活性剤（Ｂ３）と（Ｂ
   ４）とは界面活性剤（Ｂｌ）と（Ｂ２）の少なくとも一
   方との混合物として使用される；および （Ｃ）１２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪酸； なお、成分（Ｂ）とし７て陰イオン界面活性剤（Ｂ１）
   および場合によっては分子内に：１つの陽電荷と２つの
   陰電荷とを持つ界面活性剤（Ｂ４）が使用される場合に
   は、該界面活性剤は少なくとも部分的に成分（（資）と
   イオン・　交換反応している。 ２、盛会（Ａ）として少なくとも下記重合体の１つ帖“
   含□有していることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物：： □　　ビニルピロリドンとアクリレ−′Ｉ−またはメタ
   ク・几−トとからの一重合体であって１．５ＸＩＯ４乃
   至１．　Ｘ、１’、　０６の分子量を有し、そして任意
   の順序で平均２０乃至９９モル係の式 ％式％ の構造要素の＜９返、しと、平均Ｉ乃至、８０モル係の
   式 の構造要素のくり返しを含有するもの （式中、Ａ１は水素またはメチル、Ｅｌは非置換または
   ヒドロキシルによって置換された２乃至１８個の炭素原
   子を有するアルキレン、Ｒ１とＲ２とはそれ□ぞれ１乃
   至４１固の炭素原子を有するアルキル、Ｑｌは水素、メ
   チル、エチル、捷たはペンシル、そしてＹＩＯはスルフ
   ェート陰イオンまたはハライド陰イオン、アルキルスル
   フェート陰イオン、捷たはアルキルホスフェート陰イオ
   ン、またはアルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキルカルボン酸の陰イオンを意味する）；１００
   ０乃至５０００の分子量を有し、下記式で示されるポリ
   （ジメチルブテニルアンモニウムクロライド）−α、ω
   −ビス（トリエタノールアンモニウムクロライド） ｆ　　　　　　　　α■ （式中、ｍ４は４から３５までの整数で、　ある）； ジメチルジアリルアンモニウムクロラ イドとアクリルアミドとからの共重合体であって５Ｘ１
   ０”乃至５Ｘ］、０６の分、　子着を有し、そして閉息
   の順序で平均２０乃主９９モル係の式 （式中、ｎは１または２である） の構造要素のくり返しと、平均１乃至 ８０モル係の式 ％式％ の構造要素のくり返しとを含有するーものアクリル酸系
   化合物とアクリル酸系の 四級アンモニウム塩との、１ｏ４乃至 １０９０分子量分布を有し、そして任意の順序で式 ％式％ および場合によっては の構造要素の〈９返しを含有するもの く式中、Ａ’１　＃　Ａ２　ｈ　ｈＢ及びＡ４はそれぞ
   れ水素またはメチル、ＧＩ　と０２とは互に異々るもの
   であって−ＣＮ、−Ｃｏｏ）ＩまＲ２とはそれぞれ酸素
   または−ＮＨ−１Ｅ２とＲ３とはそれぞれ非置換″！、
   たはヒドロキシルによって置換されている］乃至４個の
   炭素原子を有するアルキレン、Ｒ３゜Ｒ４、Ｒ５及びＲ
   ６はそれぞれメチルまたは仝チＪＬ、Ｑ２はア４．キ１
   １．１乃至４個−トまたはハロゲニド陰イオン捷たはア
   ルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有するアルキルス
   ルフェートまたはアルキルホスフェート陰イオンを意味
   する）；脂肪族飽和ジカルボン酸とポリアルキ レンポリアミンとからの共重合体であって１０３乃至１
   ｏ５の分子量を有しそして任意の１蹟序で式 ％式％ の構造要素のくり返しを包有するものニジメチルジアリ
   ルアンモニウムクロラ イドからの単独重合体であって４ｏｏ。 乃至５５００ｏｏの分子量を有しそして式 ・　（式中、ｎは１または２である）の構造要素のくシ
   返しを含有するもの； アクリル酸系の四級アンモニウム塩か らの単独重合体であって１０４乃至１ｏ９の分子量を有
   しそして式 （式中、Ａ４　ｓ　ＤＩ’　；　Ｒ２ｙ　Ｒ３ｓ　Ｒ４
   ｒ　Ｑ２およびＹ２Ｏは前記の意味を有する）の構造要
   素のくシ返しを含有するもの；捷たは ビニルピリジニウムの塩の単独重合体 であって５　Ｘ　１’　Ｑ　３乃至１ｘｘｏ５の分子分
   を有しそ□して式 醗 ７ （式中、ｎは１または２、Ｒ７は１乃至２２個の炭素原
   子を有するアルキルまたは３または４個の桝素原子を有
   するアルケニル、そしてＹ２Ｏはハライド陰イオン−１
   ：たけスルフェート陰イオン、あるいはアルキル基中に
   、１乃至４個の炭豐原子を有するアルキルカルボン酸の
   陰イオンを意味する）の構造、要素のくり返し大含有す
   るもの。 ３、成分（Ａ）として１０４乃至１０９０分子量、分布
   を有する共重合体を竺有しておシ、その共重合体アンモ
   ニウム−〇少なくとも５重量パーセントＵ、、１．０．
   、、：乃至１０９の分子量を有しておシ、そしてその共
   重合体は任意の順序で平均１乃至９０モル係の式 の構造要素のくり返し、 平均、１０乃至９９モル係の式 ％式％ の構造要素のくシ返し、お裏ひ それぞれ平均Ｏ乃至１０モルチの式 ％式％ および場合によっては、 −ＣＨ２−Ｃ− ２ の構造要素の〈シ返しを含有している（式％式％ Ｒ３ｒ　Ｒ４ｒ　Ｑ２およびＹ２、特許請求の範囲第２
   項に記載した意味を有する）ことを特徴とする特許請求
   の範囲第２項に記載の組成物。 ４、成分（Ｂ１）の陰イオン界面剤として、式〔式中、
   Ｘｌｏは表面活性のサルコシネート、スルフェート（ス
   ルフェートエーテル〕、スルホナートまたはスルホコハ
   ク酸誘導体、フッ素化界面活性剤またはホスフェート界
   面活性剤の残基を意味し、□そして２■はアルカリ金属
   １場イオン、おるいは非置換または１乃至３個の（自−
   Ｃ４）−アルキル基または−アルカノール基によって置
   換されたアンモニウム陽イオンを意味ｊる〕の界面活性
   剤を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の組、放物。 ５、　成分（Ｂ）′とじて式 のサルコシネート、式 Ｔ＋−、Ｏ＝、（ＣＨ２−、、ＣＨ２−０）　、−１−
   ３Ｏ３０Ｚ■　。 １、−Ｃ”０−ＮＨ＝’（ＣＨｚ）−０８０３０Ｚ■　
   ｔｏｌｄｌ、−Ｃ’ＯＮＨ”（ＣＨ２ＣＨ２−０）　−
   ３Ｏ３０Ｚ■　。 のスルフェートエトキシレート、式 Ｔ３”ＣＨ−（ＣＨ２）　　ＣＨａ　　、　　Ｚ■ｒ Ｔ、−ＣＨ２−８ｏ３０Ｚ■ Ｔ３−Ｃｏｏ−ＣＩ（２−ｃＨ２−ｓｏ３ｅｚ■Ｈ３ Ｔａ＝’Ｃ０−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−８Ｏ３ｅＺ■ＳＯ
   ３θ Ｔ、−ＣＨ２，−、ＣＨ−ＴＩ’　　Ｚ■ア、−ＣＨ−
   ＣＨ−Ｓ　Ｏ３０２■　　　’ｌりｌｄ。 Ｔ、　−ｃＨ＝　ＣＨ，−５ｏ３０２■のスルホナート
   、式 ％式％ のスルホコハク酸誘導体、式 のフッ素化界面活性剤、または式 ％式％ のホスフェート界面活性剤（式中、Ｍは水素、アンモニ
   ウム、アルカリ金属または１乃至３個の炭素原子を有す
   るアルキル、Ｔｌは７乃至２１個の炭素原子を有するア
   ル￥ルまたはアルケニル、Ｔ３とＴ３′　とはそれぞれ
   ６乃至１４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケ
   ニル、Ｔ４ば６乃至１４個の炭素原子を有する過フッ素
   化−アルキルまたは−アルケニル、ｐとｐ′とはそれぞ
   れ１から５０までの整数１．ｑは６から１２−１での整
   数、ｒ　Ｉｄ　２から６までの整数、ｔば１または２で
   あり、そして２、特許請求の範囲第４項に記載した意味
   を有する）を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第４項に記載の組成物。 ６、成分（Ｂ２）の非イオン界面活性剤として、式 ％式％ Ｈ−（０−ＣＨ２−ＣＦＩ２＞ｐ−０−Ｔ２のエトキシ
   ル化−脂肪アルコーノ呟　−脂肪１１ｋ、−脂肪酸アミ
   ド、−アルキルフェノールまたは一炭水化物、あるいは
   式 の１０００乃至１５’ＱＱＯの分子量を有するエチレン
   オキシドとプロピレンオキシドとからの付加物（式中、
   ＴＩ　は７乃至２１個の炭素原子を有するアルキルまた
   ばアル　−ケニル、Ｔ２は８乃至２２個の炭素原子を有
   するアルキルまたはアルケニル、Ｔ３は６乃至１４個の
   炭素原子を有するアルキル捷たはアルケニルを意味し、
   ｐは１から５０まｆ（７）年数・°は３まへは４：パ・
   ｙ・”は互に同ｑまたは異なる整数である）を含有する
   ことを特徴とする特許請求の郭囲第１項に記載の組成物
   。 ７１．、成分（Ｂ３）の分子内に各１つの陽祇荷と陰成
   荷とを持つ界面活性剤として、イミダ、プール誘導体ま
   たは開鎖脂肪族アミンから誘導された下記式 （３ （３ （式中、Ｔ１は７乃至２１個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルケニル、Ｔ２は８乃至２２個の炭素原子を
   有するアルキル置換たはアルケニル、そしてｐＸＰ’、
   ｐ“はそれぞれ１から５０捷での整数を意味し、そ゛し
   てＬは１または２である）で表わされるヘタインまたは
   スルホベタインを含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ８、成分（Ｂ４）の分子内に１つの陽電荷と２つの陰電
   荷とを持つ界面活性剤として、式％式％）（） （式中、ＸＯは表面活性Ｎ−アＪレキル−α−イミノジ
   プロピオナートの残基、または２−位置がアルキル置換
   されたイミジン”１ｊニウム−ジカルボン酸誘導体の残
   基を意味し、そしてｚｅは特許請求の範囲第４項（に記
   載した意味を有する）の界面活性剤を含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第９、　成分（１Ｂ）として式 のアルキル１疏換イミノジプロピオナート、または式 のアルキル直換イミタソリニウムジカルボン酸誘導体（
   式中、Ｔ３は６乃至１４個の炭素原子を有するアルキル
   またはアルケニルを意味し、そして２■ケま特許請求の
   ＩＩＩα囲第４項第４項した意味を有する）を含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の組成物
   。 １０、成分（Ｃ）としてオレイン酸、ステアリン酸、ま
   たはパルミチン酸な含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 １１．３．５０乃至６．９５のｐＨ値を有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至１１項のいずれかに
   記載の組成物。 １２　成分（Ａｌ、（Ｂ１）乃至（８４）　、（Ｃ）を
   、（Ａ）−（Ｂ１）乃至（Ｂ４　）　：　（Ｃ）が１：
   （２乃至２５０）：（０，００５乃至４０）の重量比で
   含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
   至１１項のいずれかに記載の組成物。 １３　　特許請求の範囲第１項乃至１２項のいずれかに
   記載した組成物の製造方法におい元、成分（Ａ）を成分
   （Ｂｌ）乃至（Ｂ４）の少なくとも１種の界面活性剤お
   よび成分（Ｃ）の少なくとも１種の脂肪酸と１０乃至９
   ０℃の温度において、且つ關くとも７．１のｐＨにおい
   て混合し、この際に成分（Ｂ１）としての陰イオン界面
   活性剤が単独で、あるいは成分（Ｂ４）としての分子内
   に１つの陰電荷と２つの陰電荷とを持つ界面活性剤と混
   合して使用された場合には、該界面活性剤か成分（Ａｌ
   と少なくとも部分的にイオン交換を伴なって反応させら
   れることを特徴とする方法。　′１４　　場合に□よっ
   て行なわれる該イオン交換反応−を１５乃至９０℃の温
   度において１０乃至１２０分間実施することを特徴とす
   る特許６青求の範囲編１３項に記載の方法。 １５　　界′前活性剤（Ｂ＋　）および場合によっては
   （Ｂ４）を、成分（Ａ）としての重合体アンモニウム塩
   の四級構造要素に対して過剰に使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１４項に記載の方法。 １Ｇ　　成分（Ａｌの四級構造要素のトモルに対して４
   乃至５００モルの界面活性剤を使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１５項に記載の方法。 １７、特許請求の範囲第１項乃至１２項のいずれかに記
   載□の組成物を化粧剤に使用する用法。 １８．特許請求の範囲第１項乃至１２項のいずれかに記
   載した組成、物の少なくとも１つを含有していることを
   特徴とする化粧剤。 １９、成分（Ａ）、（Ｂｔ　）乃至（Ｂ４）、（Ｃ）の
   有効物質を基準にして、成分（Ａ）を０．１乃至２０重
   量部、成分（Ｂ１）乃至（Ｂ４）を８乃至２５重量部、
   成分（Ｃ）を０．０１乃至４，０重量部を含有し、そし
   て場合によってシ育らに随意成分ＣＤ）として化粧助剤
   を含有しており、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ’）および
   場合によって（ＤＪからなる剤は脱イオン水でａ量が１
   ００重量部となる捷で希釈されていることを特徴とする
   特許請求・の範囲第１８項に記載の剤。 ２０、水酸化ナトリウムまたはクエン酸の水溶液で、’
   　ｐＨが高くとも７１に調整されていることを特徴とす
   る特許請求のｋ１色囲第１９項に記載の剤。 ２、特許請求の範囲第１８項乃至２０項のいずれかに記
   載した剤を水道水で湿潤させた、毛髪に２０．乃至４．
   ０℃で付力し、そしてその毛髪をシャンプーし、コンテ
   イショニングすることを特徴とするヘアー・トリートメ
   ント法。 ２、特許請求の範囲第２１項に記載の方法で処理された
   、かつらまたはかもじの形状の毛髪。