JP4460444B2 - ヘアコンディショニング組成物 - Google Patents

Description

本発明は、毛髪または体に適用され、次いで実質的にすすぎ流される、リンスオフヘアコンディショニング組成物に関する。本発明は特に、毛髪を洗浄し、かつまた毛髪にコンディショニングの利益をもたらすヘアシャンプー組成物およびシャワージェルに関する。より具体的には、本発明は、分散された疎水性コンディショニングオイル滴を含有するシャンプー組成物からの、毛髪の先端の領域上へのコンディショニングオイルの沈着性を改良することに関する。

毛髪に洗浄およびコンディショニングを組み合わせてもたらす組成物は、当技術分野においてよく知られている。このようなシャンプーもしくはシャワージェル組成物は、洗髪するまたは洗浄する目的向けの１種または複数の界面活性剤と、１種または複数のコンディショニング剤とを典型的に含む。コンディショニング剤の目的は、湿っている場合毛髪を梳かし易くし、また乾いている場合毛髪をより扱い易くする、例えば静電気が少なくかつ舞い上がり難くすることである。典型的には、これらのコンディショニング剤は、非水溶性油性物質、カチオン性ポリマー、またはカチオン界面活性剤である。

シャンプー製品に使用される最も普及しているコンディショニング剤には、鉱油などの油性物質、トリグリセリドなどの天然産の油、およびシリコーンポリマーがある。これらは一般に、分散された疎水性エマルション液滴として、シャンプー中に存在する。毛髪上に沈着され、皮膜の形成をもたらす油性物質によって、コンディショニングが達成される。

洗浄用界面活性剤なしでコンディショニングだけをもたらすコンディショニング組成物もまた、当技術分野においてよく知られている。このような組成物は一般に、洗浄用組成物をすすいで除去した後適用される。

毛髪上へのコンディショニングオイル滴の沈着性を向上させるため、一般に２つの方法が使用されている。

一方法は、典型的には直径５マイクロメートルを超える、典型的には５〜５００Ｐａ．ｓの範囲にある（２５℃および２１ｓ^−１で測定して）粘度を有する、大きな油滴を使用することである。この方法は、毛髪と液滴との間の物理的接触、続いて油滴が毛髪表面を濡らすこと、ならびに広がることに依存している。

毛髪の基部における皮脂腺から分泌される天然の油が、先端よりもむしろ根元付近で毛髪がより疎水性になる原因となる。このことは、上記の方法により毛髪に沈着される液滴は、毛髪の先端付近よりもむしろ毛髪の基部で毛髪上に広がりかつ皮膜を形成し易いことを意味し、実際にこのことが見出されている。

毛髪上へのコンディショニングオイル滴の沈着性を改良する他の方法は、コンディショニングオイル滴の平均サイズ（Ｄ_３，２）が２マイクロメートル未満の場合、組成物においてカチオン性沈着ポリマーを使用することである。このようなポリマーの使用は、当技術分野において知られている。

米国特許第３７５３９１６号は、沈着助剤としてのカチオン性ポリマーの使用を開示している。

カチオン性ポリマーの使用は、毛髪をすすぐ場合にシャンプーが希釈されると、カチオン性ポリマーにより油滴が凝集されることを意味する。これにより、カチオン性ポリマー、コンディショニングオイル、および任意の他の不溶性物質が毛髪上に無差別に沈着することになる。毛髪の根元や先端の領域という特別な標的はない。コンディショニングオイルのほかに異質な物質が存在すると、毛髪の艶のない外観の（光沢を失う）原因となり、また毛髪に重質の感触をももたらす（カチオン性ポリマーが存在するため）恐れがある。

ある消費者は、根元においてべたつく、または重質のかつ艶のない毛髪の感触を招くという点において、上述の２つの沈着方法から生じる効果が望ましくないことを見出している。

従来技術におけるこれらの問題を克服する試みでは、毛髪の根元領域よりも優先的に先端領域上にコンディショニングオイル滴を沈着させることを目標とするのが望ましいと考えられており、この研究分野で多くの研究が行われている。油滴の表面をより親水性にすることが望ましいであろうが、シャンプー組成物における高レベルの界面活性剤が油滴の表面化学的性状および疎水性を支配するものといつも考えられてきた。したがって、従来の見方は、コンディショニングオイル滴に添加される添加剤にかかわらず、シャンプー界面活性剤が、液滴の疎水性および沈着性を制御するというものである。

ここに、あるタイプの界面活性ポリマーを、これもまたカチオン性沈着ポリマーを含む組成物中のコンディショニングオイルエマルションの小滴とブレンドすることにより、毛髪の先端領域上への液滴沈着の促進を達成することができることが、驚くべきことに見出されている。

この選択的コンディショニングの利益をもたらすことを要求される界面活性ポリマーは、エチレングリコールとプロピレングリコールとのある種のブロックコポリマーである。

一態様において、本発明は
ａ）４マイクロメートル以下の平均液滴直径（Ｄ_３，２）を有する疎水性コンディショニングオイルの離散して分散された液滴と、
ｂ）カチオン性沈着ポリマーと、
ｃ）（ｉ）式Ｉ：

（式中、ｙの平均値は１０〜６０であり、またｘおよびｚの平均値は共に１〜１５０である。）によるポロキサマー、および（ｉｉ）式ＩＩ：

（式中、ａの平均値は２以上であり、またｂの平均値は２以上である。）によるポロキサミンからなる群から選択され、ブロックコポリマー（Ｉ）およびブロックコポリマー（ＩＩ）の混合物も適している、ポリエチレンオキシドブロックおよびポリプロピレンオキシドブロックを含むブロックコポリマーと
を含む水性ヘアコンディショニング組成物に関する。

水性コンディショニング組成物
水性コンディショニング組成物とは、その主成分として水、または水性溶液、またはリオトロピック液晶相を有する組成物を意味するものとする。この組成物は５０重量％〜９８重量％、好ましくは６０重量％〜９０重量％の水を含むのが適切であろう。

エチレングリコールおよびプロピレングリコールのブロックコポリマー
本発明による組成物の１つの不可欠な成分は、界面活性ブロックコポリマーである。これは、ポリエチレンオキシド（ＥＯ）およびポリプロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックを主成分とするブロックコポリマーである。

本発明による組成物向けに適切なブロックコポリマーは、式Ｉ：

（式中、ｙの平均値は１０〜６０であり、またｘおよびｚの平均値は共に１〜１５０である。）によるエチレングリコールおよびプロピレングリコールのコポリマーである。

これらのコポリマーは、ＣＴＦＡ表示「Ｐｏｌｏｘａｍｅｒ（ポロキサマー）」を有し、商標名Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）のもとにＢＡＳＦ社から市販されている。

ｘおよびｚの平均値がほぼ同一である場合、それが好ましい。ポリマーのより好ましいタイプにおいて、ｘおよびｚの値は共に２０以下である。ｙの値が４０以下、より好ましくは２０以下である場合、それも好ましい。

他の適切なブロックコポリマーは、式ＩＩによるものであり、ＣＴＦＡ表示「Ｐｏｌｏｘａｍｉｎｅ（ポロキサミン）」を有する。

ポロキサミンは、商標名「Ｔｅｔｒｏｎｉｃ」のもとにＢＡＳＦ社から市販されている。ａの平均値が２以上であり、またｂの平均値が２以上であるのが適切である。

ａの平均値が３以上であり、またｂの平均値が３以上であることが好ましい。比ａ／ｂが０．１〜１５、より好ましくは０．５〜６である場合、それも好ましい。

ポリアミンの平均分子量が１０００統一原子質量単位以上、好ましくは２０００以上、より好ましくは４０００以上、最も好ましくは８０００以上であるのが適切である。

平均分子量は、ポリマーについてヒドロキシル数を測定し、次いでこれを分子量に変換することにより適切に測定される。これは数平均分子量に相当する。

式ＩＩにおいて、重合度ａおよびｂは、それぞれ各ポリエチレンオキシドブロックおよびポリプロピレンブロックについて、同じであるものとして示される。明確にするため、これらの重合度は平均値であり、どんな特定の式についても、同一というよりもむしろほぼ同じであると説明すべきである。これは、これらの化合物を生成させるため使用される重合方法の結果である。

このブロックコポリマーは、本組成物の０．０１重量％以上で、好ましくは０．０２重量％以上、より好ましくは０．０３重量％、最も好ましくは０．０４重量％以上から本組成物中に存在するのが適切である。このブロックコポリマーは、本組成物の５重量％以下で、好ましくは２重量％以下で、より好ましくは１重量％以下で、最も好ましくは０．６重量％以下で本組成物中に存在するのが適切である。ブロックコポリマーの最も好ましいレベルは、本組成物の０．０５重量％〜０．３重量％である。

疎水性コンディショニングオイル
本発明による組成物は、非水溶性の疎水性コンディショニングオイルを含む。このものは、非シリコーン疎水性油とすることができるが、シリコーンコンディショニング剤がより好ましい。非水溶性とは、その物質が、２５℃において０．１重量％以下の水中溶解度を有することを意味するものとする。このコンディショニング剤は不揮発性であることが好ましく、それはこのコンディショニング剤が２５℃において１０００Ｐａ未満の蒸気圧を有することを意味する。このコンディショニングオイルは、本組成物中において離散してエマルション液滴として存在する。

本発明のシャンプーまたはシャワージェル組成物において使用するための乳化された疎水性コンディショニングオイルは、本組成物において４マイクロメートル以下、好ましくは２マイクロメートル以下、より好ましくは１マイクロメートル以下の平均液滴直径（Ｄ_３，２）を有するのが適切である。

Ｄ_３，２平均直径を測定する適切な方法は、レーザ光散乱によるものであり、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒなどの機器を使用する。

シリコーンコンディショニング剤
本発明の組成物は、コンディショニング性能を向上させるため、シリコーンコンディショニング剤の乳化された液滴を含有することができる。

適切なシリコーンには、ポリジオルガノシロキサン、特にポリジメチルシロキサンが含まれ、このものはＣＴＦＡ表示、ジメチコンを有する。やはり本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナ）の使用に適しているものは、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、このものはＣＴＦＡ表示、ジメチコノールを有する。本発明の組成物における使用にやはり適しているものは、例えば国際公開第９６／３１１８８号中に記載されている、僅かな架橋度を有するシリコーンガムである。

シリコーンそれ自体（エマルションまたは最終のヘアコンディショニング組成物ではなく）の粘度は、２５℃において典型的には３５０〜２００，０００，０００ｍｍ^２秒^−１である。この粘度は、２５℃において少なくとも５，０００ｍｍ^２秒^−１、より好ましくは少なくとも１０，０００ｍｍ^２秒^−１が好ましい。この粘度は、２０，０００，０００ｍｍ^２秒^−１、より好ましくは１０，０００，０００ｍｍ^２秒^−１、最も好ましくは５，０００，０００ｍｍ^２秒^−１を超えないことが好ましい。

シリコーンの粘度は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社内試験方法ＣＴＭ００４ １９７０年７月２０日、において記述されるように、２５℃においてガラス毛管粘度計を使用して測定することができる。粘度は、測定されたものか、またはシリコーンの分子量から導いたものかいずれかとして、一般にシリコーンの供給業者により提供される。

シリコーン油が官能化シリコーンをも含む場合、それが好ましい。適切な官能化シリコーンには、アミノ、カルボキシ−、ベタイン−、第四級アンモニウム−、炭水化物−、ヒドロキシ−、およびアルコキシ−置換されたシリコーンが含まれる。官能化シリコーンが多重置換を含むのが好ましい。

疑義を避けるため、ヒドロキシル−置換シリコーンに関する限り、単にヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ表示ジメチコノールを有するもの）は、本発明の定義の範囲内では官能化シリコーンとは見なさない。しかし、ポリマー鎖に沿ってヒドロキシル置換を有するポリジメチルシロキサンは、官能化シリコーンと見なす。

本発明の組成物中に含まれるのに好ましい部類の官能化シリコーンは、アミノ官能化シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」とは、少なくとも１つの第一級、第二級もしくは第三級アミン基、または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味するものとする。適切なアミノ官能性シリコーンの例には、ＣＴＦＡ表示「アモジメチコン」を有するポリシロキサンが含まれる。本発明において使用するのに適したアミノ官能性シリコーンの特定の例は、ＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６、ＤＣ２−８９５０−１１４（全てＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から）、およびＧＥ１１４９−７５（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｉｉｃｏｎｅｓ社から）である。適切な第四級シリコーンポリマーは、欧州特許第Ａ−０５３０９７４号に記載されている。好ましい第四級シリコーンポリマーは、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からのＫ３４７４である。

疎水性コンディショニングオイルにおける成分として使用するための他の好ましい官能性シリコーンは、アルコキシ−置換されたシリコーンである。このような分子は、シリコーンコポリオールとして知られ、場合によってアルキル連結基によって、シリコーンポリマー主鎖に結合した１つまたは複数のポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド基を有する。

本発明の組成物において有用な１つのタイプのシリコーンコポリオールの一例は、下記に示す式による分子構造を有する：
Ｓｉ（ＣＨ_３）_３［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ａ）］_ｐ−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｂ）］_ｑ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３
この式において、Ａは、炭素原子１〜２２個、好ましくは４〜１８個、より好ましくは１０〜１６個、を有するアルキレン鎖である。Ｂは、構造：−（Ｒ）−（ＥＯ）_ｒ（ＰＯ）_ｓ−ＯＨを有する基であり、ただしＲは連結基であり、炭素原子１〜３個を有するアルキレン基が好ましい。Ｒは−（ＣＨ_２）_２−であるのが好ましい。ｒおよびｓの平均値は５以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上である。ｒおよびｓの平均値が１００以下である場合、それが好ましい。この式において、ｐの値は適切には１０以上、好ましくは２０以上、より好ましくは５０以上、また最も好ましくは１００以上である。ｑの値は１〜２０が適切であり、この場合、比ｐ／ｑが好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上である。ｐ＋ｑの値は１１〜５００の数とし、５０〜３００が好ましい。

適切なシリコーンコポリオールは、１０以下、好ましくは７以下、より好ましくは４以下のＨＬＢを有する。適切なシリコーンコポリオール物質は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手可能な、ラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８メチコン（ＩＮＣＩ名）として知られる、ＤＣ５２００である。

親水性／親油性比またはＨＬＢは、界面活性分子および乳化剤を特徴付けるために、当分野の技術者によって使用されるよく知られたパラメータである。ＨＬＢの実験的測定のため適切な方法は、Ｇｒｉｆｆｉｎ Ｗ．Ｃ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ，ｖｏｌｕｍｅ １ ｐａｇｅ ３１１（１９４９）中にある。市販のシリコーンコポリオールは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社によりそれらのＨＬＢ値に則って供給される。

アミノ官能性および非官能性シリコーンを組み合わせたものを使用するのが好ましい。

シリコーンの合計量は、全組成物の０．０１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜３重量％、が好ましい。

シリコーンは、流体として本組成物に添加し、その後乳化できるが、処理を容易にするため予備形成されたエマルションとして添加することが好ましい。予備形成されるシリコーンエマルションは、ドデシルベンゼンスルホン酸などの適切な乳化剤を付加的に含むことが好ましく、または乳化剤として界面活性ブロックコポリマーを使用して乳化されるのが好ましい。

非シリコーン疎水性コンディショニングオイル
本発明による組成物は、分散された、不揮発性の、非水溶性の油性非シリコーンコンディショニング剤を含むことができる。

適切な油性もしくは脂肪性物質は、炭化水素油、脂肪酸エステル、およびそれらの混合物から選択される。

直鎖炭化水素油は、炭素原子約１２〜約３０個を含有するのが好ましい。Ｃ２〜Ｃ６のアルケニルモノマーなどの、アルケニルモノマーのポリマー状炭化水素も好ましい。

適切な炭化水素油の特定の例には、パラフィン油、鉱油、飽和および不飽和ドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカン、およびそれらの混合物が含まれる。これらの化合物の分枝鎖異性体、ならびにより高い鎖長の炭化水素の分枝鎖異性体も使用することができる。他の適切な物質は、ポリイソブチレンである。

適切な脂肪酸エステルは、炭素原子少なくとも１０個を有することを特徴とし、脂肪酸またはアルコール由来のヒドロカルビル鎖を有するエステルが含まれる。モノカルボン酸エステルには、式Ｒ’ＣＯＯＲのアルコールおよび／または酸のエステルが含まれ、ただし式中Ｒ’およびＲは独立にアルキルまたはアルケニル基を表し、Ｒ’およびＲにおける炭素原子の合計は少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０である。カルボン酸のジ−およびトリアルキルエステルならびにアルケニルエステルも使用することができる。

特に好ましい脂肪酸エステルはモノ−、ジ−、およびトリグリセリド、より具体的には、グリセリンおよびＣ１〜Ｃ２２カルボン酸などの長鎖カルボン酸のモノ−、ジ−、およびトリエステルである。好ましい物質には、ココアバター、パームステアリン、ヒマワリ油、ダイズ油、およびヤシ油が含まれる。

コンディショニングオイルそれ自体（エマルションまたは最終のヘアコンディショニング組成物ではなく）の粘度は、２５℃において３５０〜１０，０００，０００ｍｍ^２秒^−１であるのが好ましい。この粘度は、２５℃において少なくとも５，０００ｍｍ^２秒^−１、最も好ましくは少なくとも１０，０００ｍｍ^２秒^−１であるのがより好ましい。この粘度は、５００，０００ｍｍ^２秒^−１を超えないことが好ましい。

油性もしくは脂肪性物質は、本組成物の０．０５〜２０、好ましくは０．２〜１０、より好ましくは約０．５〜５重量パーセントのレベルで存在するのが適切である。

カチオン性沈着ポリマー
カチオン性ポリマーは、シャンプーのコンディショニング性能を向上させるため、本発明のシャンプー組成物における不可欠な成分である。

カチオン性ポリマーは、ホモポリマーとすることができ、または２種以上のタイプのモノマーから生成できる。ポリマーの分子量は、一般に５０００と１０００００００ダルトンの間、典型的には少なくとも１００００、また好ましくは１０００００〜２００００００、であろう。ポリマーは、第四級アンモニウムもしくはプロトン化アミノ基、またはそれらの混合物などのカチオン性窒素含有基を有するであろう。

カチオン性窒素含有基は、カチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部への置換基として一般に存在するであろう。したがってそのポリマーがホモポリマーではない場合、ポリマーは、スペーサの非カチオン性モノマー単位を含有することができる。このようなポリマーは、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ、３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ中に記載されている。非カチオン性モノマー単位のカチオン性モノマー単位に対する比は、所望される範囲のカチオン電荷密度を有するポリマーを生じるように選択される。

適切なカチオン性コンディショニングポリマーには、例えば、カチオン性アミンまたは第四級アンモニウム官能性を有するビニルモノマーの、（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸アルキル、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンなどの水溶性スペーサモノマーとのコポリマーが含まれる。アルキルおよびジアルキル置換されたモノマーはＣ１〜Ｃ７のアルキル基、より好ましくはＣ１〜Ｃ３のアルキル基を有することが好ましい。他の適切なスペーサには、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが含まれる。

カチオン性アミンは、本組成物の特定の化学種およびｐＨに応じて、第一級、第二級、または第三級アミンとすることができる。一般に、第二級および第三級アミン、特に第三級アミン、が好ましい。

アミン置換されたビニルモノマーおよびアミンは、アミンの形で重合させ、次いで第四級化によりアンモニウムに変換することができる。

カチオン性コンディショニングポリマーは、アミン−および／または第四級アンモニウム−置換されたモノマーおよび／または相容性のスペーサモノマーから由来するモノマー単位の混合物を含むことができる。

適切なカチオン性コンディショニングポリマーには、例えば下記のものが含まれる：
−１−ビニル−２−ピロリジンと、１−ビニル−３−メチル−イミダゾリウム塩（例えば塩化物塩）とのコポリマー、当業界においてＣｏｓｍｅｔｉｃ Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＴＦＡ）によりＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１６（ポリクオタニウム−１６）と呼ばれるもの。この物質は、商標ＬＵＶＩＱＵＡＴ（例えばＬＵＶＩＱＵＡＴ ＦＣ３７０）のもとにＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ．社（米国、ニュージャージー州、Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ）から市販されている；
−１−ビニル−２−ピロリジンと、メタクリル酸ジメチルアミノエチルとのコポリマー、当業界（ＣＴＦＡ）においてＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１（ポリクオタニウム−１１）と呼ばれるもの。この物質は、商標ＧＡＦＱＵＡＴ（例えばＧＡＦＱＵＡＴ ７５５Ｎ）のもとにＧａｆ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社（米国、ニュージャージー州、Ｗａｙｎｅ）から市販されている；
−例えばジメチルジアリル塩化アンモニウムホモポリマーと、アクリルアミンおよびジメチルジアリル塩化アンモニウムのコポリマーとを含むカチオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、当業界（ＣＴＦＡ）においてそれぞれＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−６（ポリクオタニウム−６）、およびＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−７（ポリクオタニウム−７）と呼ばれるもの；
−炭素原子３〜５個を有する不飽和カルボン酸のホモ−およびコポリマーのアミノアルキルエステル鉱酸塩（米国特許第４００９２５６号に記載されるもの）；
−カチオン性ポリアクリルアミド（国際公開第９５／２２３１１号に記載されるもの）。

使用することのできる他のカチオン性コンディショニングポリマーには、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体、およびカチオン性グアーガム誘導体などのカチオン性多糖ポリマーが含まれる。このようなカチオン性多糖ポリマーは、０．１〜４ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有するのが適切である。

本発明の組成物における使用に適しているカチオン性多糖ポリマーには、式：
Ａ−Ｏ−［Ｒ−Ｎ^＋（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）Ｘ⁻］
（式中Ａは、デンプンもしくはセルロースアンヒドログルコース残基などのアンヒドログルコース残基である。Ｒは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、またはヒドロキシアルキレン基、ならびにそれらを組み合わせたものである。Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、独立にアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、またはアルコキシアリール基を表し、各基は炭素原子約１８個までを含有する。各カチオン部分についての炭素原子の合計数（すなわち、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３における炭素原子の合計）は、約２０以下が好ましく、またＸは、アニオン性対イオンである。

カチオン性セルロースは、当業界（ＣＴＦＡ）においてＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ １０（ポリクオタニウム−１０）と呼ばれる、トリメチルアンモニウム置換されたエポキシドと反応したヒドロキシセルロースの塩として、Ａｍｅｒｃｈｏｒ Ｃｏｒｐ．社（米国、ニュージャージー州、Ｅｄｉｓｏｎ）のＰｏｌｙｍｅｒ ＪＲ（商標）およびＬＲ（商標）シリーズのポリマーとして、同社から入手可能である。他のタイプのカチオン性セルロースには、当業界（ＣＴＦＡ）においてＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ２４（ポリクオタニウム−２４）と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換されたエポキシドと反応したヒドロキシセルロースのポリマー状第四級アンモニウム塩が含まれる。これらの物質は、商標名Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＭ−２００のもとに、Ａｍｅｒｃｈｏｒ Ｃｏｒｐ．社（米国、ニュージャージー州、Ｅｄｉｓｏｎ）から入手可能である。

他の適切なカチオン性多糖ポリマーには、第四級窒素含有セルロースエーテル（例えば、米国特許第３９６２４１８号中に記載されるもの）と、エーテル化セルロースおよびデンプンのコポリマー（例えば、米国特許第３９５８５８１号中に記載されるもの）とが含まれる。

使用することのできる特に適切なタイプのカチオン性多糖ポリマーは、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社からＪＡＧＵＡＲ商標シリーズとして市販されている）などのカチオン性グアーガム誘導体である。

低い置換度のカチオン基および高い粘度を有するＪＡＧＵＡＲ Ｃ１３Ｓ、中程度の置換度および低粘度を有するＪＡＧＵＡＲ Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１７（高置換度、高粘度）、低レベルの置換基およびカチオン性第四級アンモニウム基を有するヒドロキシプロピル化カチオン性グアー誘導体であるＪＡＧＵＡＲ Ｃ１６、ならびに、低い置換度を有する高透明度、中程度の粘度のグアーであるＪＡＧＵＡＲ １６２が例である。

カチオン性コンディショニングポリマーは、カチオン性セルロースおよびカチオン性グアー誘導体から選択されるのが好ましい。

特に好ましいカチオン性ポリマーは、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１７およびＪＡＧＵＡＲ Ｃ１６、ならびにＪＡＧＵＡＲ Ｃ１６２である。

カチオン性コンディショニングポリマーは、本組成物の０．０１〜５、好ましくは０．０２〜１、より好ましくは約０．０４〜０．５重量パーセントのレベルで本発明の組成物中に一般に存在するであろう。

洗浄用界面活性剤
このようなシャンプー組成物は、化粧品として許容可能であり、毛髪への上面適用に適した１種または複数の洗浄用界面活性剤を含むであろう。非水溶性の油性成分向けの乳化剤が、洗浄目的のために十分に供給されない場合、付加的成分としてさらなる界面活性剤が存在できる。本発明のシャンプー組成物は、洗浄の利益をもたらすため、少なくとも１種のさらなる界面活性剤（非水溶性の油性成分向けの乳化剤として使用されるもののほかに）を含むことが好ましい。

単独でまたは組み合わせて使用できる適切な洗浄用界面活性剤は、アニオン、両性、および双性イオン界面活性剤、ならびにそれらの混合物から選択される。洗浄用界面活性剤は、乳化剤と同じ界面活性剤とすることができ、または異なることができる。

アニオン洗浄用界面活性剤
本発明によるシャンプー組成物は、化粧品として許容可能であり、毛髪への上面適用に適した１種または複数の洗浄用界面活性剤を典型的に含むであろう。

適切なアニオン洗浄用界面活性剤の例は、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカリールスルホン酸塩、アルカノイルイセチオン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルキルサルコシン塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、およびアルファ−オレフィンスルホン酸塩、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン塩である。アルキルおよびアシル基は、一般に炭素原子８〜１８個を含有し、また不飽和とすることができる。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、１分子当り１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含有できる。

本発明のシャンプー組成物において使用するための典型的なアニオン洗浄用界面活性剤には、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム、およびナトリウムＮ−ラウリルサルコシン塩が含まれる。最も好ましいアニオン界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ、（ただしｎは１〜３である）、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ、（ただしｎは１〜３である）である。

任意の前述のアニオン洗浄用界面活性剤の混合物も適切とすることができる。

本発明のシャンプー組成物におけるアニオン洗浄用界面活性剤の合計量は、一般に本組成物の一般に０．５〜４５、好ましくは１．５〜３５、より好ましくは５〜２０重量パーセントである。

補助界面活性剤
本組成物に美容的、物理的またはクレンジング性状を付与することを助けるため、本組成物は補助界面活性剤を含むことができる。

好ましい例は両性または双性イオン界面活性剤であり、それらは組成物の０〜約８、好ましくは１〜４重量パーセントの範囲にある量で含まれることができる。

両性および双性イオン界面活性剤の例には、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシン塩、アルキルカルボキシグリシン塩、アルキルアンホプロピオン酸塩、アルキルアンホグリシン塩、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウリン塩、およびアシルグルタミン酸塩であり、アルキルおよびアシル基が炭素原子８〜１９個を有するものが含まれる。本発明のシャンプーに使用するための典型的な両性および双性イオン界面活性剤には、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、および好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、およびココアンホプロピオン酸ナトリウムが含まれる。

他の好ましい例は非イオン界面活性剤であり、本組成物の０〜８、好ましくは２〜５重量パーセントの範囲にある量で含まれることができる。

例えば、本発明のシャンプー組成物に含まれることができる代表的な非イオン界面活性剤には、脂肪族（Ｃ_８〜Ｃ_１８）第一級または第二級線状もしくは分枝状分子鎖アルコールまたはフェノールの、アルキレンオキシド、通常エチレンオキシドとの縮合生成物であり、通例６〜３０個のエチレンオキシド基を有するものが含まれる。

他の代表的な非イオン界面活性剤には、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドが含まれる。例には、ココモノ−またはジ−エタノールアミド、およびココモノ−イソプロパノールアミドが含まれる。

本発明のシャンプー組成物に含まれることができるさらなる非イオン界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。典型的には、ＡＰＧは、１つまたは複数のグリコシル基のブロックに接続された（場合によって架橋基を介して）アルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧは下記の式により定義される：
ＲＯ−（Ｇ）_ｎ
ただし、上式においてＲは、飽和されまたは不飽和とすることができる分枝状もしくは直鎖アルキル基であり、またＧは糖基である。

Ｒは、平均アルキル鎖長約Ｃ_５〜約Ｃ_２０を示すことができる。Ｒは、平均アルキル鎖長約Ｃ_８〜約Ｃ_１２を示すことが好ましい。Ｒの値が約９．５と約１０．５の間にあることが最も好ましい。Ｇは、Ｃ_５またはＣ_６の単糖残基から選択でき、グルコシドが好ましい。Ｇはグルコース、キシロース、乳糖、フルクトース、マンノース、およびそれらの誘導体を含む群から選択できる。Ｇはグルコースであることが好ましい。

重合度ｎは、約１〜約１０以上の値を有することができる。ｎの値は、約１．１〜約２が好ましい。ｎの値は、約１．３〜約１．５が最も好ましい。

本発明において使用するのに適したアルキルポリグリコシドは市販されており、例えば、Ｓｅｐｐｉｃ社からのＯｒａｍｉｘ ＮＳ１０；Ｈｅｎｋｅｌ社からのＰｌａｎｔａｒｅｎ １２００およびＰｌａｎｔａｒｅｎ ２０００、として識別される物質が含まれる。

本発明の組成物に含まれることができる他の糖由来の非イオン界面活性剤には、例えば国際公開第９２０６１５４号および米国特許第５１９４６３９号に記載される、Ｃ_１２〜Ｃ_１８のＮ−メチルグルカミドなどのＣ_１０〜Ｃ_１８のＮ−アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および、Ｃ_１０〜Ｃ_１８のＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれる。

本発明による組成物には、場合によって、本組成物の０．０１〜１０、より好ましくは０．０５〜５、最も好ましくは０．０５〜２重量パーセントの範囲にある量で含まれる、１種または複数のカチオン補助界面活性剤が含まれることもできる。

本発明の組成物における界面活性剤の合計量（任意の助−界面活性剤、および／または任意の乳化剤を含む）は、本組成物の一般に１〜５０、好ましくは２〜４０、より好ましくは１０〜２５重量パーセントである。

洗浄用界面活性剤の好ましいブレンドは、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ＰＥＧ５コカミドおよびコカミドＭＥＡ（ＣＴＦＡ表示）を組み合わせたものである。

沈殿防止剤
本発明による組成物は、０．１〜１０重量パーセント、好ましくは０．６〜６重量％の沈殿防止剤を含むことがある。適切な沈殿防止剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、疎水性モノマーとのアクリル酸のコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルとのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガム、および結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は、エチレングリコールステアレート、炭素原子１６〜２２個を有する脂肪酸のアルカノールアミド、およびそれらの混合物から選択されることが望ましい。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートが好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ４８８、またはＣａｒｂｏｐｏｌ ４９３として市販されている。多官能性剤と架橋したアクリル酸のポリマーも使用でき、それらはＣａｒｂｏｐｏｌ ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４１、およびＣａｒｂｏｐｏｌ ９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルとの適切なコポリマーの１つの例は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３４２である。全てのＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）物質はＧｏｏｄｒｉｃｈ社から入手できる。

アクリル酸とアクリレートとの適切な架橋ポリマーは、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２である。適切なヘテロ多糖ガムは、キサンタンガムであり、例えばＫｅｌｚａｎ ｍｕとして入手できるものである。

アジュバント
本発明の組成物は、ヘアケアに適したアジュバント（補助剤）も含有できる。一般にこのような成分は、全組成物の２重量％までのレベルで個々に含まれる。

適切なヘアケア用アジュバントの中には、アミノ酸および糖などの天然の毛根栄養素がある。適切なアミノ酸の例には、アルギニン、システイン、グルタミン、グルタミン酸、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、セリン、およびバリン、ならびに／またはそれらの前駆体および誘導体が含まれる。アミノ酸は単独で、混合物として、またはペプチド、例えばジ−およびトリペプチド、の形態において添加できる。アミノ酸は、ケラチンまたはコラーゲン加水分解物などの、タンパク質加水分解物の形態においても添加できる。適切な糖は、グルコース、デキストロース、およびフルクトースである。これらのものは単独で、または例えば、果実抽出物の形態において添加できる。本発明の組成物に包含されるための天然毛根栄養素の特に好ましい組合せは、イソロイシンおよびグルコースである。特に好ましいアミノ酸栄養素はアルギニンである。他の適切なアジュバントはグリコール酸である。

使用方法
本発明の組成物は、主として、洗浄する一方、毛髪繊維の平滑さ、柔軟さ、扱い易さ、キューティクルの完全さ、および光沢などの表面性状を改良するため、洗い流し型組成物中で、ヒト対象の毛髪および／または頭皮および／または皮膚の上面に適用することを目的としている。

下記の非限定的な実施例を参照して、本発明をさらに明らかにしている。

例Ａ（比較例）は、表１の組成に従い作製した。ＤＣ１７８５は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから市販のシリコーンである。

配合物は、下記のように調製した。水、ホルマリン溶液、およびラウリルエーテル硫酸ナトリウムを混合して均質な溶液とした。香料中にＪａｇｕａｒ Ｃ１３を予備分散させ、次いでこの均質な溶液に添加した。次いで、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８０を添加して完全に分散させ、続いてココアミドプロピルベタインを添加した。６０重量％のシリコーン油を有する予備形成させた水性エマルションとして、シリコーンを添加した。次いで、攪拌しながら１０分間Ｅｕｐｅｒｌａｎ ＰＫ３００ＡＭを添加した。ＮａＯＨ溶液を使用してｐＨを５．５と６．０の間に調節し、次いでＮａＣｌを添加して、粘度をおよそ４０００ｍｍ^２秒^−１に調節した。周囲温度（２５℃）で全ての操作を行った。

例Ａについてと同様に、表２において示している例Ｂおよび例１〜１３を調製したが、ブレンドして配合物とする前に、シリコーンエマルションに３重量％（エマルションの重量に対して）のＰｏｌｏｘａｍｅｒを添加した。このことは、例Ｂおよび例１〜１３が、本組成物の０．１重量％のＰｏｌｏｘａｍｅｒを含有することを意味する。

例Ａ、Ｂおよび１〜１３について、下記のように選択性を測定した。

１４％のＳＬＥＳ ２ＥＯと２％のココアミドプロピルベタインとの水溶液で清浄にし、続いてよくすすいでおいた、先端部の毛髪である０．２５ｇ／５ｃｍのヘアピースをこの実験に使用した。試験用シャンプーを、重量で蒸留水１０について１に希釈し、また全体にわたって磁気攪拌機で攪拌した。ヘアピース５本をペトリ皿の２分の１の所に入れた。１．５ｍｌの希釈したシャンプーをヘアピースの長さに沿って入れ、次いでそれらを皿内において３０秒間攪拌し、続いて４０℃において、１分当り３〜４リットルに流量を設定した水道水（フランス硬度１２°）下で３０秒間すすいだ。試験用シャンプー溶液を使用した洗浄方法を繰り返し、続いて再びすすいだ。次いで、２５℃および相対湿度４５〜６０％でヘアピースを自然乾燥させた。

根元部の毛髪の０．２５ｇ／５ｃｍ試料について、同一の順序の実験を実施した。

蛍光Ｘ線分光測定法を使用して、毛髪試料に沈着されたシリコーンの量を測定した（ケイ素のｐｐｍ（１００万分の１部）として測定した）。

絶対選択性は、先端部試料上のケイ素ｐｐｍの、根元部試料上のケイ素ｐｐｍに対する比である。各実施例についての絶対選択性の、例Ａについての絶対選択性に対する比をとることにより、百分率で表した相対選択性を求めている。

表３に示す例１４から１８は、例Ａと同様に調製したが、配合物にブレンドする前に、シリコーンエマルションに３重量％（エマルションの重量に対して）のＰｏｌｏｘａｍｉｎｅを添加した。このことは、実施例１４から１８が、組成物の０．１重量％のＰｏｌｏｘａｍｉｎｅを含有することを意味する。例Ａと比較した選択性を上述したとおり測定した。

Claims (11)

1. ａ）４マイクロメートル以下の平均直径（Ｄ_３，２）を有する疎水性コンディショニングオイルの離散して分散された液滴であって、前記疎水性コンディショニングオイルがシリコーン油である液滴と、
   ｂ）カチオン性多糖であるカチオン性沈着ポリマーと、
   ｃ）式Ｉ：
   

   

   （式中、ｙの平均値は１０〜６０であり、またｘおよびｚの平均値は共に１〜１５０である。）のポロキサマーである、ポリエチレンオキシドブロックおよびポリプロピレンオキシドブロックを含むブロックコポリマーと
   を含む洗い流し型水性ヘアコンディショニング組成物。
2. ｙの値が４０以下である請求項１に記載の組成物。
3. ｘおよびｚの平均値が共に２０以下である請求項１または２に記載の組成物。
4. ２〜４０重量パーセントの洗浄用界面活性剤を含む請求項１に記載の組成物。
5. 前記洗浄用界面活性剤が、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および両性界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される請求項４に記載の組成物。
6. 前記シリコーン油が、官能化シリコーンを含む請求項１に記載の組成物。
7. 前記官能化シリコーンが、アミノ官能化シリコーンである請求項６に記載の組成物。
8. 疎水性コンディショニングオイルの液滴の前記平均直径（Ｄ_３，２）が１マイクロメートル以下である請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
9. ０．０１重量％〜５重量％のカチオン性沈着ポリマーを含む請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
10. 前記カチオン性多糖が、グアーガムのカチオン性誘導体である請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
11. 毛髪を洗浄し、かつコンディショニングするための請求項１から１０のいずれか一項に記載の水性組成物の使用であって、前記水性組成物を毛髪に適用し、次いで適用した水性組成物を水ですすぐことによる使用。