JP6368316B2 - 毛髪ケア組成物 - Google Patents

Description

本発明は、微粒子フケ防止剤が頭皮に選択的に被着する毛髪ケア組成物に関する。

微粒子フケ防止剤、特にフケ防止剤亜鉛ピリチオン（Ｚｎ−ＰＴＯ）は、毛髪ケア組成物でよく使用されている。

特許文献１は、亜鉛塩、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウレスサルフェートおよびナトリウムココイセチオネートを含むシャンプー組成物を開示している。

特許文献２は、フケ防止亜鉛塩、ナトリウムラウレスサルフェートおよび共役リノール酸を含むシャンプーを開示している。

しかし、フケ防止シャンプーからの微粒子フケ防止剤の毛髪への被着によって、不十分な毛髪コンディショニング性能の知覚につながることがある。したがって、これらの作用剤が毛髪ではなく頭皮に送達されれば有益である。このことは、問題の範囲が毛髪の感触および特性に影響せずに処理されることを意味している。

ローム＆ハースによるアキュリン２８またはルブリゾールによるカルボポールアクアＳＦ１などの親水性（ｈｙｄｒｏｐｈｉｃａｌｌｙ）修飾アルカリ膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマーを使用して生成物を増粘することができる。これらのポリマーは、溶解度がｐＨによって制御されるポリアクリレート主鎖と、界面活性剤ミセルと結合して網目を形成する疎水性ペンダント基とを備える。このような網目は通例、光学的に透明であり、ゆえに透明性と懸濁力の組合せを与える。しかし、このようなポリマーを含有するこのような処方物は微粒子フケ防止剤、例えば亜鉛ピリチオンを懸濁できないことが見出されている。

国際公開第０３／０８８９５７号パンフレット 国際公開第２００４／０３５０１５号パンフレット

本発明は、微粒子フケ防止剤を毛髪よりも頭皮に選択的に被着させる組成物に関する。さらに本発明は、微粒子フケ防止剤およびＨＡＳＥポリマーを含有する処方物が容易に処方できるという、追加の利点を有する。

本発明は、水性毛髪ケア組成物であって、ｉ）組成物全体の少なくとも０．０１重量％の微粒子フケ防止剤と、ｉｉ）少なくとも０．０５重量％の、付加重合生成物であって、
ａ）０．１から５重量％の、式（Ｉ）：

のエチレン性不飽和二酸またはこのようなエチレン性不飽和シス二酸の不飽和環式無水物の前駆体の第１の不飽和モノマーＡであって、前記無水物が式（ＩＩ）

を有し、式中、Ｒ_５およびＲ_６は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、フェニル、塩素および臭素より個別に選択される、第１の不飽和モノマーＡ；
ｂ）１から６０重量％の、アクリル酸、メタクリル酸およびその組合せより選択される第２のエチレン性不飽和モノマーＢ、
ｃ）３０から７５重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルおよびメタクリル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルならびにその組合せより選択される（メタ）アクリレートモノマーＣ、
ｄ）１から２５重量％の式ＩＩＩ：

の会合性モノマーＤであって、式中、Ｒ_１およびＲ_２は、ＨおよびＣ_１−３アルキルよりそれぞれ独立して選択され；Ｒ_３は、Ｃ_２−Ｃ_４およびその混合物、好ましくはＣ_２であり；アルコキシ単位Ｒ_３Ｏの平均数ｍは、６から４０であり；Ｒ_４は、アルキル部分が直鎖または分枝である、アルキルまたはアルキルアリールであり；および炭素の総数は６から４０である、会合性モノマーＤ
の付加重合組成物とを含む、毛髪ケア組成物に関する。

本発明は、微粒子フケ防止剤を頭皮に被着させて、微粒子フケ防止剤の毛髪への被着を最小限に抑える、上記のコポリマーの使用にさらに関する。

コポリマー
本発明のコポリマーは、エチレン性不飽和ポリ酸モノマー、例えばマレイン酸誘導体、一酸エチレン性不飽和モノマー、例えばアクリル酸またはメタクリル酸、アクリレートエステルモノマーおよび会合性モノマーを含む、モノマーの組合せをベースとしている。

好ましくは、本発明におけるコポリマーの濃度は、組成物全体の０．０５から１重量％；より好ましくは０．１から０．７重量％、最も好ましくは０．２から０．５重量％である。

好ましくは、コポリマーは、水溶液中で膨潤していて、より好ましくは完全膨潤している。膨潤したという用語は、液体の取り込みに関連する溶液の構造化体積の増加を意味する。完全膨潤したという用語は、さらなる液体を取り込みできない（ゆえに粘度の上昇が起こらない）ことを意味する。このような完全膨潤ポリマーを得るためには、ポリマーが水に溶解され、粘度のさらなる変化が起こらなくなるまでｐＨが上昇されていると好ましい。次に完全膨潤ポリマーを処方物に添加することができるか、または処方物を完全膨潤ポリマーの周囲に構築する。界面活性剤の添加前にポリマーが膨潤していると好ましい。ポリマー中のモノマー単位の範囲が以下の通りであると好ましい：モノマーＡは、コポリマーの０．２から１重量％の範囲に及び；モノマーＢは、コポリマーの２５から５０重量％の範囲に及び；モノマーＣは、コポリマーの３０から６５重量％の範囲に及び；およびモノマーＤは、コポリマーの２から１２重量％の範囲に及ぶ。本発明の状況において、コポリマー内のモノマーの重量％は、（塩形ではない）非中和モノマーに関する。

好ましくは、モノマーＡのモノマーＤに対する重量比は、１：３から１：３０；より好ましくは１：５から１：２５；最も好ましくは１：７から１：２２である。これらの重量比は、以下に示すＡおよびＤの好ましいモノマーで特に好都合である。

好ましくは、コポリマーは、中和（脱プロトン化）形および部分中和形を含む。

モノマーＡ
モノマーＡは、エチレン性不飽和二酸（ｃｄｉａｃｉｄ）、好ましくは式（Ｉ）：

のシス二酸またはこのようなエチレン性不飽和シス二酸の不飽和環式無水物の前駆体であって、式（ＩＩ）

を有する無水物であり、式中、Ｒ_５およびＲ_６は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、フェニル、塩素および臭素より個別に選択される無水物の前駆体であり；
好ましくは、コポリマーは、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸およびその無水物ならびにこれらの組合せであってよい、第１のエチレン性不飽和モノマーとなる。最も好ましいのは、マレイン酸誘導体である。したがって、最も好ましい種は、マレイン酸、無水マレイン酸またはその組合せである。好ましくは、マレイン酸は、出発材料としての無水マレイン酸から、乳化重合において無水マレイン酸を二酸へと加水分解して生成することができる。

フマル酸およびイタコン酸のどちらも本明細書での使用が検討されるが、１つ以上の実施形態においてイタコン酸が、さらなる実施形態においてイタコン酸およびフマル酸の両方が、主題のコポリマーに存在しないことが、またはごく微量に、すなわちモノマーの総重量に基づいて０．０５重量％未満で、好ましくは０．００５重量％未満で個別に存在することが好ましい。

フマル酸およびイタコン酸のどちらも本明細書での使用が検討されるが、１つ以上の実施形態において、イタコン酸が、さらなる実施形態において、イタコン酸およびフマル酸の両方が、主題のコポリマーに存在しないことが、またはごく微量で、すなわちモノマーの総重量に基づいて０．０５重量％未満で、好ましくは０．００５重量％未満で個別に存在することが好ましい。

第１のエチレン性不飽和酸モノマーは、モノマーの総重量に基づいて、０．１から５重量％の、好ましくは０．２から４重量％の、より好ましくは０．２から１重量％の、１つ以上の実施形態において、０．３から０．６重量％の量で用いてよい。特に興味深い１つ以上の実施形態において、マレイン酸は、第１のエチレン性不飽和酸モノマーの総重量に基づいて、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、なおより好ましくは少なくとも９５重量％に相当する。

モノマーＢ
第２のエチレン性不飽和酸モノマーＢは、アクリル酸、メタクリル酸およびその組合せより選択される。

第２のエチレン性不飽和酸モノマーは、モノマー全体に基づいて１５から６０重量％の、好ましくは２０から５５重量％の、より好ましくは２５から５０重量％の量で用いてよい。興味深い１つ以上の実施形態において、第２のエチレン性不飽和酸モノマーの量は、モノマー全体に基づいて、４０から５０重量％であり；興味深い１つ以上の他の実施形態において、第２のエチレン性不飽和酸モノマーの量は、モノマー全体に基づいて２０から４０重量％である。特に興味深い１つ以上の実施形態において、メタクリル酸は、第２のエチレン性不飽和酸モノマーの総重量の少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、なおより好ましくは少なくとも９０重量％に相当する。

モノマーＣ
（メタ）アクリレートモノマーＣは、（メタ）アクリル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルおよびメタクリル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルならびにその組合せより選択されてよく、このような酸のＣ_１からＣ_４アルキルエステルが特に好ましい。好ましいエステルモノマーは、エチルアクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびブチルメタクリレートであり、エチルアクリレートが特に好ましい。特に興味深い１つ以上の実施形態において、アクリル酸のＣ_１からＣ_４アルキルエステル、好ましくはエチルアクリレートは、（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、なおより好ましくは少なくとも９０重量％に相当する。

モノマーＤ
Ｄは、好ましくは式（ＩＶ）

の会合性モノマーであり、 式中、各Ｒ_１およびＲ_２は、Ｈ、Ｃ_１からＣ_３アルキルより独立して選択される。

好ましくはＲ_１はメチル基であり、Ｒ_２はＨである。

ｎは６から４０の範囲に及び、ｍは６から４０の範囲に及び、より好ましくはｎは１０から３０の範囲に及び、ｍは１５から３５の範囲に及び、最も好ましくは、ｎは１２から２２の範囲に及び、ｍは２０から３０の範囲に及ぶ。ｍがｎ以上であれば好ましい。

会合性モノマーは、モノマー全体に基づいて１から２５重量％の、好ましくは２から２０重量％の、より好ましくは２から１２重量％の量で用いてよい。特に興味深い１つ以上の実施形態において、用いる会合性モノマーの量は、モノマー全体に基づいて５から１０重量％である。

好ましくは、ポリマーは、少なくとも０．０５重量％の付加重合生成物であって：
ａ）０．１から５重量％の、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸、その無水物の前駆体およびその組合せより選択される第１のエチレン性不飽和モノマー；ならびに
ｂ）１から６０重量％の、アクリル酸、メタクリル酸およびその組合せより選択される第２のエチレン性不飽和モノマーＢ、
ｃ）３０から７５重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルおよびメタクリル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルならびにその組合せより選択される（メタ）アクリレートモノマーＣ、
ｄ）１から２５重量％の、式：

の会合性モノマーＤであって、式中、各Ｒ_１およびＲ_２は、独立してＨ、Ｃ_１からＣ_３アルキルであり、ｎは６から４０の範囲に及び、ｍは６から４０の範囲に及ぶ会合性モノマーＤ
の付加重合生成物である。

いくつかの実施形態において、開始酸モノマーの酸基の１個以上を中和して塩を形成してよい。酸基に対する代表的な塩対イオンは、アルカリ金属、とりわけナトリウムカチオンおよびカリウムカチオンならびにアンモニウムカチオンおよびトリエタノールアンモニウムカチオンである。

微粒子フケ防止剤
本発明の組成物は、微粒子フケ防止剤を含む。

好ましいフケ防止剤はセレンまたは亜鉛を含む。セレン塩を使用する場合、セレンスルフィドであれば好ましい。フケ防止剤は、好ましくは亜鉛塩であり、より好ましくは亜鉛ピリチオン、硫酸亜鉛およびその水和物（例えば硫酸亜鉛６水和物）および組合せより選択される。亜鉛ピリチオン（ＺｎＰＴＯ）は、亜鉛１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの別名であり、好ましい。

微粒子フケ防止剤、特に金属塩の平均粒径は、好ましくは１０マイクロメートル未満、より好ましくは０．１マイクロメートルから５マイクロメートルである。

フケ防止剤、好ましくは、亜鉛ピリチオン（ｐｙｒｔｉｔｈｉｏｎｅ）は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．０５から５重量％、好ましくは０．１から３重量％、より好ましくは０．２５から２．５重量％の濃度で存在する。

他の成分
非常に好ましい形態において、本発明による組成物は、毛髪を洗浄して、続いてすすぐための組成物として処方される。

クレンジング界面活性剤
本発明のシャンプー組成物は、化粧品的に許容され、毛髪への局所塗布に好適である、１つ以上のクレンジング界面活性剤を含む。さらなる界面活性剤は、乳化剤として存在してよい。

好適なクレンジング界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤および両性イオン性界面活性剤、およびその混合物より選択される。クレンジング界面活性剤は、乳化剤と同じ界面活性剤であってもよく、または異なっていてもよい。

本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤を含む。好適なアニオン性クレンジング界面活性剤の例は、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルカリルスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸ならびにその塩、とりわけそのナトリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩ならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩である。アルキル基およびアシル基は一般に、８から１８個の、好ましくは１０から１６個の炭素原子を含有し、不飽和であってよい。アルキルエーテルサルフェート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェートならびにアルキルエーテルカルボン酸およびその塩は、分子１個当たり１から２０個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位を含有してよい。

本発明の組成物で使用するための代表的なアニオン性クレンジング界面活性剤としては、ナトリウムオレイルスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウリルエーテルサルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルエーテルサルフェート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムラウリルイセチオネート、ラウリルエーテルカルボン酸およびナトリウムＮ−ラウリルサルコシネートが挙げられる。

好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェートおよびアルキルエーテルサルフェートである。これらの物質はそれぞれ式Ｒ_２ＯＳＯ_３ＭおよびＲ_１Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＳＯ_３Ｍを有し、式中、Ｒ_２は炭素原子８から１８個のアルキルまたはアルケニルであり、ｘは約１から約１０の値を有する整数であり、Ｍはカチオン、例えばアンモニウム、アルカノールアミン、例えばトリエタノールアミン、１価金属、例えばナトリウムおよびカリウムならびに多価金属カチオン、例えばマグネシウムおよびカルシウムである。最も好ましくは、Ｒ_２は、分岐鎖よりむしろ直鎖中に１２から１４個の炭素原子を有する。

好ましいアニオン性クレンジング界面活性剤は、ナトリウムラウリルサルフェートおよびナトリウムラウリルエーテルサルフェート（ｎ）ＥＯ、（式中、ｎは１から３である）；より好ましくはナトリウムラウリルエーテルサルフェート（ｎ）ＥＯ、（式中、ｎは１から３である）；最も好ましくは、ｎが１であるナトリウムラウリルエーテルサルフェート（ｎ）ＥＯより選択される。

好ましくはアルキルエーテルサルフェートの濃度は、組成物全体の０．５重量％から２５重量％、より好ましくは３重量％から１８重量％、最も好ましくは組成物全体の６重量％から１５重量％である。

本発明の組成物中のアニオン性クレンジング界面活性剤は一般に、０．５重量％から４５重量％の、より好ましくは１．５重量％から２０重量％の範囲に及ぶ。

本発明の組成物は、存在するならば脂肪アシルイセチオネートを、好ましくは１から１０重量％の、より好ましくは２から８重量％の、最も好ましくは２．５から７．５重量％の濃度で含んでよい。

好ましい脂肪アシルイセチオネート生成物は、脂肪アシルイセチオネート界面活性剤を、生成物の濃度の４０から８０重量％で、ならびに遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩を１５から５０％の濃度で含む。

好ましくは、脂肪アシルイセチオネートの２０重量％を超えて４５重量％未満が、より好ましくは２５重量％を超えて４５重量％未満がＣ_１６以下であり；遊離脂肪酸／石鹸の５０重量％超が、好ましくは６０重量％超がＣ_１６からＣ_２０の鎖長である。

加えて、生成物は、通例５重量％未満の濃度で存在するイセチオネート塩および微量（２重量％未満）の他の不純物を含有してよい。

好ましくは、脂肪族脂肪酸の混合物は、市販の脂肪アシルイセチオネート界面活性剤の調製に使用される。生じた脂肪アシルイセチオネート界面活性剤（例えばアルカリ金属イセチオネートおよび脂肪族脂肪酸の反応から生じる）は、生じた脂肪アシルイセチオネート生成物の優れた泡立ちおよびマイルド性を提供するために、好ましくは（脂肪アシルイセチオネート反応生成物に基づいて）２０重量％を超える、好ましくは２５重量％を超える、しかし４５重量％以下の、好ましくは３５％の、１６個以上の炭素原子を有する脂肪アシル基を有するべきである。これらのより長鎖の脂肪アシルイセチオネート界面活性剤および脂肪酸、すなわち１６個以上の炭素を有する脂肪アシル基および脂肪酸は、通例、不溶性界面活性剤／脂肪酸結晶を周囲温度の水中で形成することができる。

本発明で特に有用である市販の脂肪アシルイセチオネート生成物の例は、ユニリーバ製のＤＥＦＩフレークおよびダヴ（登録商標）クレンジング・バー・ヌードルである。ＤＥＦＩ（脂肪イセチオネートの直接エステル化）フレークは通例、約６８から８０重量％のナトリウム脂肪アシルイセチオネートおよび１５から３０重量％の遊離脂肪酸を含有する。２５重量％を超えて３５％以下の、生じた脂肪アシルイセチオネートの脂肪アシル基は、１６から１８個の炭素原子を有する。ダヴ（登録商標）クレンジング・バー・ヌードルは、上記のＤＥＦＩフレークならびに約４０から５５重量％の脂肪アシルイセチオネートおよび３０から４０重量％の脂肪酸および脂肪石鹸を含有する長鎖（主にＣ_１６およびＣ_１８）脂肪酸および脂肪石鹸の混合物である。

本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤を含有してよい。最も好ましくは、非イオン性界面活性剤は、０から５重量％の範囲で存在する。

本発明の組成物に含めることができる非イオン性界面活性剤としては、脂肪族（Ｃ_８−Ｃ_１８）第１級または第２級直鎖または分岐鎖アルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド、通常、エチレンオキシドとの、一般に６から３０個のエチレンオキシド基を有する縮合生成物が挙げられる。アルキルエトキシレートが特に好ましい。最も好ましいのは、式Ｒ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＨを有するアルキルエトキシレートであり、式中、ＲはＣ１２からＣ１５のアルキル鎖であり、ｎは５から９である。

他の好適な非イオン性界面活性剤としては、モノまたはジアルキルアルカノールアミドが挙げられる。例としては、ココモノまたはジエタノールアミドならびにココモノイソプロパノールアミドが挙げられる。

本発明の組成物に含めることができる、さらなる非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。通例、ＡＰＧは、１個以上のグリコシル基のブロックに結合された（架橋基を介していてもよい）アルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧは、以下の式：ＲＯ−（Ｇ）_ｎによって定義され、式中、Ｒは、飽和または不飽和であってよい分岐鎖または直鎖アルキル基であり、Ｇは糖基である。

Ｒは、約Ｃ_５から約Ｃ_２０の平均アルキル鎖長を表すことがある。好ましくは、Ｒは、約Ｃ_８から約Ｃ_１２の平均アルキル鎖長を表す。ＧはＣ_５またはＣ_６単糖残基より選択してよく、好ましくはグルコシドである。Ｇは、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノースおよびその誘導体を含む群より選択してよい。好ましくは、Ｇはグルコースである。

重合度ｎは、約１から約１０またはそれ以上の値を有してよい。最も好ましくは、ｎの値は約１．３から約１．５の間にある。

本発明で使用するために好適なアルキルポリグリコシドは市販されていて、例えば：セピック（Ｓｅｐｐｉｃ）製のオラミックス（Ｏｒａｍｉｘ）ＮＳ１０；ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）製のプランタレン（Ｐｌａｎｔａｒｅｎ）１２００およびプランタレン２０００と呼ばれる物質が挙げられる。

本発明の組成物に含めることができる他の糖由来非イオン性界面活性剤としては、Ｃ_１０−Ｃ_１８Ｎ−アルキル（Ｃ_ｌ−Ｃ_６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えば国際公開第９２／０６１５４号パンフレットおよび米国特許第５１９４６３９号明細書に記載されている例えばＣ_１２−Ｃ_１８Ｎ−メチルグルカミドならびにＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ_１０−Ｃ_１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドが挙げられる。

両性または両性イオン性界面活性剤は、組成物全体の０．５重量％から約８重量％の、より好ましくは１重量％から４重量％の範囲に及ぶ量で含むことができる。

両性または両性イオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートが挙げられ、アルキル基およびアシル基は８から１９個の炭素原子を有する。本発明のシャンプーで使用するための代表的な両性および両性イオン性界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびナトリウムココアンホアセテートが挙げられる。

特に好ましい両性または両性イオン性界面活性剤は、コカミドプロピルベタインである。

上述の両性または両性イオン性界面活性剤のいずれの混合物もまた好適であり得る。好ましい混合物は、コカミドプロピルベタインと上記のようなさらなる両性または両性イオン性界面活性剤との混合物である。好ましいさらなる両性または両性イオン性界面活性剤は、ナトリウムココアンホアセテートである。

シリコーンコンディショニング剤
本発明の組成物は、コンディショニング性能を向上させるために、シリコーンコンディショニング剤の乳化液滴を含有する。

好適なシリコーンとしては、ポリジオルガノシロキサン、特にＣＴＦＡ名ジメチコンを有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）での使用にまた好適なのは、ＣＴＦＡ名ジメチコノールを有する、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンである。本発明の組成物での使用にまた好適なのは、例えば国際公開第９６／３１１８８号に記載されているような、低い架橋度を有するシリコーンゴムである。

乳化シリコーン自体（エマルジョンまたは最終の毛髪コンディショニング組成物ではない）の粘度は通例、２５℃において少なくとも１０，０００ｃＳｔであり、シリコーン自体の粘度は、好ましくは少なくとも６０，０００ｃＳｔ、最も好ましくは少なくとも５００，０００ｃＳｔ、理想的には少なくとも１，０００，０００ｃＳｔである。好ましくは、処方を容易にするために、粘度は１０^９ｃＳｔを超えない。

本発明のシャンプー組成物で使用するための乳化シリコーンは、通例、３０マイクロメートル未満の、好ましくは２０マイクロメートル未満の、より好ましくは１０マイクロメートル未満の、理想的には０．０１から１マイクロメートルの組成物中の平均シリコーン液滴径を有する。０．１５マイクロメートル未満の平均シリコーン液滴径を有するシリコーンエマルジョンは一般に、マイクロエマルジョンと呼ばれる。

シリコーン粒径は、レーザ光散乱技術によって、例えばマルバーンインスツルメント（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）による２６００Ｄパーティクルサイザー（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒ）を使用して測定してよい。

好適なプレフォームエマルジョンの例としては、ダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）より入手できるザイアメター（Ｘｉａｍｅｔｅｒ）ＭＥＭ １７８５およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５が挙げられる。これらはジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。架橋シリコーンゴムは、処方を容易にするために好都合である、プレ乳化形態でも入手可能である。

本発明のシャンプーおよびコンディショナーに包含させるためにさらに好ましいシリコーンのクラスは、アミノ官能性シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」とは、少なくとも１個の第１級、第２級もしく第３級アミン基または第４級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する。好適なアミノ官能性シリコーンの例としては、ＣＴＦＡ名「アモジメチコン」を有するポリシロキサンが挙げられる。

本発明での使用に好適なアミノ官能性シリコーンの具体的な例は、アミノシリコーンオイルＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６およびＤＣ２−８５６６（すべてダウコーニングより）である。

好適な第４級シリコーンポリマーは、欧州特許第０５３０９７４号明細書に記載されている。好ましい第４級シリコーンポリマーは、ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）からのＫ３４７４である。

また好適なのは、アミノ官能性シリコーンオイルと非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤とのエマルジョンである。

アミノ官能性シリコーンのプレフォームエマルジョンも、ダウコーニングおよびゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）などのシリコーンオイルの供給者から入手できる。具体的な例としては、ＤＣ９３９カチオン性エマルジョンならびに非イオン性エマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７およびＤＣ２−８１５４（すべてダウコーニングより）が挙げられる。

アミノ官能性シリコーンおよび非アミノ官能性シリコーンも使用してよい。

シリコーンの総量は、組成物全体の好ましくは０．０１重量％から１０重量％、より好ましくは０．１重量％から５重量％であり、最も好ましくは０．５重量％から３重量％である。

カチオン性被着ポリマー
カチオン性ポリマーは、被着性能をさらに向上させるために本発明の組成物中に存在してよい。

好適なカチオン性ポリマーは、カチオン置換されているホモポリマーであってよく、または２種類以上のモノマーから形成されてよい。ポリマーの重量平均（Ｍ_ｗ）分子量は、一般に１０００００から２００００００ｇ／ｍｏｌである。ポリマーは、カチオン性窒素含有基、例えば第４級アンモニウム基もしくはプロトン化アミノ基またはその混合物を有する。ポリマーの分子量が低すぎる場合には、コンディショニング効果は不十分である。高すぎる場合には、高い伸長粘度により、組成物を注ぐときの糸引き性につながるという問題が存在することがある。

カチオン性窒素含有基は一般に、カチオン性ポリマーのモノマー単位全体のごく一部に置換基として存在する。このためポリマーがホモポリマーでない場合、ポリマーはスペーサ非カチオン性モノマー単位を含有できる。このようなポリマーは、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。カチオン性の非カチオン性モノマー単位に対する比は、一般に０．２から３．０ｍｅｑ／ｇｍである、要求される範囲のカチオン性電荷密度を有するポリマーを与えるように選択される。ポリマーのカチオン電荷密度は、米国薬局方の窒素測定のための化学試験に記載されているようなケルダール法によって測定される。

好適なカチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン性アミン官能基または第４級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと水溶性スペーサモノマー、例えば（メタ）アクリルアミド、アルキルアクリルアミドおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンとのコポリマーが挙げられる。アルキル置換モノマーおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１−Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１−３アルキル基を有する。他の好適なスペーサとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが挙げられる。

カチオン性アミンは、組成物の特定の種およびｐＨに応じて、第１級アミン、第２級アミンまたは第３級アミンであることができる。一般に、第２級アミンおよび第３級アミンがとりわけ好ましい。

アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミン形で重合して、次に４級化によってアンモニウムに変換することができる。

カチオン性ポリマーは、アミンおよび／または第４級アンモニウム置換モノマーおよび／または相溶性スペーサモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物を含むことができる。

好適なカチオン性ポリマーとしては、例えば：
−例えば当業界（ＣＴＦＡ）においてそれぞれポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７と呼ばれる、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーならびにアクリルアミドおよびジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマーを含む、カチオン性ジアリル第４級アンモニウム含有ポリマー；
−（米国特許第４００９２５６号明細書に記載されているような）３から５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱酸塩；
−（国際公開第９５／２２３１１号パンフレットに記載されているような）カチオン性ポリアクリルアミドが挙げられる。

使用できる他のカチオン性ポリマーとしては、カチオン性ポリサッカライドポリマー、例えばカチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびカチオン性グアーガム誘導体が挙げられる。

本発明の組成物での使用に好適なカチオン性ポリサッカライドポリマーとしては、式：

のモノマーが挙げられ、式中：Ａはアンヒドログルコース残基、例えばデンプンまたはセルロースアンヒドログルコース残基であり、Ｒはアルキレン基、オキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基またはその組合せであり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、各基が約１８個までの炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基またはアルコキシアリール基を独立して表す。各カチオン性部分の炭素原子の総数（すなわちＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３中の炭素原子の和）は、好ましくは約２０以下であり、Ｘはアニオン性対イオンである。

別の種類のカチオン性セルロースとしては、当業界（ＣＴＦＡ）においてポリクオタニウム２４と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー性第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの物質は、アメルコール社（Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から、例えば商品名ポリマーＬＭ−２００で入手できる。

他の好適なカチオン性ポリサッカライドポリマーとしては、第４級窒素含有セルロースエーテル（例えば米国特許第３９６２４１８号明細書に記載）ならびにエーテル化セルロースおよびデンプンのコポリマー（例えば米国特許第３９５８５８１号明細書に記載）が挙げられる。

特に好適な種類の使用可能なカチオン性ポリサッカライドポリマーは、カチオン性グアーガム誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ロディア（Ｒｈｏｄｉａ）より同社のジャグアー（ＪＡＧＵＡＲ）商標シリーズとして市販）が挙げられる。このような物質の例は、ジャグアーＣ１３Ｓ、ジャグアーＣ１４、ジャグアーＣ１５、ジャグアーＣ１７およびジャグアーＣ１６ジャグアーＣＨＴならびにジャグアーＣ１６２である。

上のカチオン性ポリマーのいずれの混合物も使用してよい。

カチオン性ポリマーは一般に、本発明のシャンプー組成物中に、組成物の総重量に基づくカチオン性ポリマーの総重量で、０．０１から５％の、好ましくは０．０５から１％の、より好ましくは０．０８から０．５％の濃度で存在する。

非シリコーン油性コンディショニング構成成分
本発明による組成物は、分散非揮発性水不溶性油性コンディショニング剤も含んでもよい。

「不溶性」とは、物質が２５にて０．１％（重量／重量）の濃度で（蒸留または同等の）水に溶解しないことを意味する。

好適な油性または脂肪物質は、炭化水素油、脂肪エステルおよびその混合物より選択される。

直鎖炭化水素油は、好ましくは約１２から約３０個の炭素原子を含有する。アルケニルモノマーのポリマー性炭化水素、例えばＣ_２−Ｃ_６アルケニルモノマーも好適である。

好適な炭化水素油の具体的な例としては、パラフィン油、鉱油、飽和および不飽和ドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカンならびにその混合物が挙げられる。これらの化合物の、ならびにより長い鎖長の炭化水素の分岐鎖異性体も使用できる。

好適な脂肪エステルは、少なくとも１０個の炭素原子を有することを特徴とし、脂肪酸またはアルコールから誘導されたヒドロカルビル鎖を有するエステルを含む。モノカルボン酸エステルとしては、式Ｒ’ＣＯＯＲのアルコールおよび／または酸のエステルが挙げられ、式中、Ｒ’およびＲは独立してアルキルラジカルまたはアルケニルラジカルを示し、Ｒ’およびＲ中の炭素原子の和は少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０である。カルボン酸のジアルキルエステルおよびトリアルキルエステルならびにアルケニルエステルも使用することができる。

特に好ましい脂肪エステルは、モノグリセリド、ジグリセリドおよびトリグリセリド、より具体的にはグリセロールおよび長鎖カルボン酸、例えばＣ_１−Ｃ_２２カルボン酸のモノエステル、ジエステルおよびトリエステルである。好ましい物質としては、ココアバター、パームステアリン、ヒマワリ油、ダイズ油およびココナッツ油が挙げられる。

油性または脂肪物質は好適には、０．０５から１０重量％の、好ましくは０．２から５重量％の、より好ましくは約０．５から３重量％の濃度で存在する。

さらなる必須ではない成分
本発明の組成物はまた、ヘアケアに好適な添加剤を含有してよい。一般にこのような成分は、組成物全体の２重量％までの、好ましくは１重量％までの濃度で個別に含まれる。

好適な毛髪ケア添加剤としては、香料、繊維活性剤、アミノ酸、糖、保存料、ｐＨ調整剤およびセラミドが挙げられる。

好ましくは、生成物の粘度を調整するために、塩が組成物全体の０．１から１重量％の濃度で存在する。

好ましくは、処方物のｐＨを調整するために、ＮａＯＨが組成物全体の０．１から１重量％の濃度で存在する。

本発明を以下の非限定的な実施例によって説明する。

［実施例］
［実施例１］
会合性モノマーの合成

Ｂｒｉｊ（登録商標）３５Ｐ（１５０ｇ）を無水ジクロロメタン５００ｍｌに窒素雰囲気下で溶解させて、氷浴中で５℃まで冷却した。トリエチルアミン（１８．６ｇ）をシリンジによって添加してから、メタクリロイルクロリド（２０．９ｇ）を３０分間の期間にわたって滴加した。添加完了後、溶液を室温まで昇温させて、反応物を４週間撹拌した。次に溶液を濾過して、生じた沈殿物を除去し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液（２００ｍｌ）で１回、飽和塩水（２００ｍｌ）で１回洗浄した。次に溶液を、塩基性アルミナを含有するカラムに通過させてから、生成物を無水硫酸マグネシウムによって脱水し、濾過して、溶媒を真空中で除去した。続く実施例では、生成物をサーフマー（Ｓｕｒｆｍｅｒ）Ｄ１と呼ぶ。

ＨＡＳＥコポリマーの合成
丸底フラスコにエチルアクリレート（６６．８ｇ）、メタクリル酸（３７．７ｇ）、無水マレイン酸（０．５１５ｇ）およびサーフマーＤ１（１０．０ｇ）を投入した。混合物を密封して、窒素で６０分間置換してから、ナトリウムドデシルスルホネート（１．０３ｇ）および脱酸素水（２６．５ｇ）を添加して撹拌し、プレエマルジョンを形成した。多口丸底フラスコに窒素スパージャおよびオーバヘッドスターラーを装着した。脱酸素水（１８１ｇ）およびナトリウムドデシルスルホネート（０．２９８ｇ）を添加して、２５０ｒｐｍにて撹拌し、９０℃まで加熱した。水中（１ｍｌ）の過硫酸アンモニウム（０．０７３ｇ）をシリンジで添加した。プレエマルジョンを界面活性剤溶液中に蠕動ポンプによって１５０分間にわたって供給した。添加完了後、水中（１ｍｌ）過硫酸アンモニウム（０．０３３ｇ）を添加して、反応物をさらに２４０分間撹拌した。表ｘのコポリマーは、この工程を好適に適応させて用いて合成した。

表１

表２

［実施例］
フケ防止活性Ｚｎ−ＰＴＯを含有する処方物を、コポリマー実施例１のコポリマーを用いて異なる濃度の実施例１．１および１．２で調製し、実施例Ａに示すカルボポール９８０を含む同様のシャンプー処方物と比較した。

実施例の調製
ポリマーを水に添加して、次にＮａＯＨを添加する。ポリマーは水中で膨潤して、分子間疎水性会合を生じる。膨潤後に界面活性剤を添加した。次にジャグアーを処方物に添加し、続いて残りの成分を添加した。最後にｐＨを調整して、塩を添加して粘度を調整した。

表３

すべての生成物は、２５℃で２０ｒｐｍにて（スピンドル５）ブルックフィールド粘度計を使用して、２０００ｃＰから１００００ｃＰの間で調整した粘度を有していた。

実施例ＢおよびＣはただちに相分離して、亜鉛の被着を測定することはできなかった。

（バイオスキンへの）亜鉛被着分析
各生成物について、５回の繰り返しを競合させた。これらを以下の方法を用いて処理した：
１．水１．５ｍｌをプラスチックリング内に添加した。

２．次にシャンプー０．５ｍｌをリング内に添加した。

３．シャンプーを人工皮膚の表面全体に塗布した。

４．シャンプー溶液を除去した。

５．人工皮膚を水２ｍｌで３０秒間こすってすすいだ。

６．すすぎ水を除去した。

７．サンプルを一晩乾燥させて、次にＸＲＦ分析を行った。

毛髪への亜鉛の被着：
暗褐色ヨーロッパ人毛髪（直毛）の２．５ｇの６インチ毛束を使用した。

（１）ベース洗浄
・０．１ｇ／ｇ ＳＬＥＳ／毛髪＝ＳＬＥＳ １．２５ｇを使用して１４％ＳＬＥＳによる２回のベース洗浄を、毛束５本に対して同時に行った
・３７℃の４Ｌ／分の一定流の水道水中で毛髪を湿らせた（１０秒）
・ＳＬＥＳを塗布した
・３０秒間マッサージした
・３０秒間すすいだ
・ＳＬＥＳ洗浄を反復した
・櫛でとかして、もつれを除いた
（２）シャンプー洗浄
・シャンプーを塗布した（毛束５本に１．２５ｇ）
・３０秒間マッサージした
・３０秒間すすいだ
・シャンプー洗浄を反復した
（３）乾燥およびセルの準備
・５０℃の乾燥キャビネットに吊るして乾燥させた。

・ＸＲＦセルに載せて、過剰の毛髪を切り取った。

（４）ＸＲＦ分析
表４

本発明の実施例は、Ｚｎ−ＰＴＯはバイオスキンに被着するが、Ｚｎ−ＰＴＯの毛髪への被着は抑制されていることを示す。

Claims (15)

1. 水性毛髪ケア組成物であって、
   ｉ）組成物全体の少なくとも０．０１重量％の微粒子フケ防止剤と、
   ｉｉ）少なくとも０．０５重量％の付加重合生成物であって、
   ａ）０．１から５重量％の、式（Ｉ）：
   

   

   
   のエチレン性不飽和二酸またはこのようなエチレン性不飽和シス二酸の不飽和環式無水物
   の前駆体の第１の不飽和モノマーＡであって、前記無水物が式（ＩＩ）
   

   

   
   を有し、式中、Ｒ_５およびＲ_６が、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、フェニル、塩素および臭素
   より個別に選択される第１の不飽和モノマーＡ；
   ｂ）１から６０重量％の、アクリル酸、メタクリル酸およびその組合せより選択される
   第２のエチレン性不飽和モノマーＢ、
   ｃ）３０から７５重量％の、アクリル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルおよびメタク
   リル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルならびにその組合せより選択される（メタ）アク
   リレートモノマーＣ、
   ｄ）１から２５重量％の、式ＩＩＩ：
   

   

   
   の会合性モノマーＤであって、式中、Ｒ_１およびＲ_２は、ＨおよびＣ_１−３アルキルより
   それぞれ独立して選択され；Ｒ_３は、Ｃ_２−Ｃ_４、 およびそれらの混合物から選択され；
   アルコキシ単位Ｒ_３Ｏの平均数ｍは、６から４０であり；Ｒ_４は、アルキル部分が直鎖または分枝である、アルキルまたはアルキルアリールであり；および炭素の総数は６から４０である会合性モノマーＤ
   の付加重合生成物とを含む、水性毛髪ケア組成物。
2. 前記モノマーＤのＲ_３はＣ_２である、請求項１に記載の組成物。
3. 前記モノマーＡが無水マレイン酸、マレイン酸およびその組合せから成る群より選択さ
   れる、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記モノマーＢがメタクリル酸である、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
5. 前記コポリマーのモノマーＣがエチルアクリレート、メチルアクリレート、エチルメタ
   クリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレートおよび
   その混合物から成る群より選択される、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
6. 前記コポリマーのモノマーＣがエチルアクリレートである、請求項１から５のいずれか
   に記載の組成物。
7. モノマーＤが式ｉｖ
   

   

   
   のモノマーであり、式中、各Ｒ_１およびＲ_２が独立してＨ、Ｃ_１からＣ_３アルキルであり
   ；ｎが６から４０の範囲に及び、ｍが６から４０の範囲に及ぶ、請求項１から６のいずれ
   かに記載の組成物。
8. モノマーＤについて、ｎが１２から２２の範囲に及び、ｍが２０から３０の範囲に及ぶ
   、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
9. モノマーＤにおいて、Ｒ_１がＨまたはメチルであり、Ｒ_２がＨである、請求項１から８
   のいずれかに記載の組成物。
10. 前記コポリマーについて：
    ａが前記コポリマーの０．２から１重量％の範囲に及び；
    ｂが前記コポリマーの２５から５０重量％の範囲に及び；
    ｃが前記コポリマーの４０から６５重量％の範囲に及び；
    ｄが前記コポリマーの２から１２重量％の範囲に及ぶ、請求項１から９のいずれかに記
    載の組成物。
11. 前記コポリマーの濃度が前記組成物全体の０．０５から１重量％の濃度で存在する、請
    求項１から１０のいずれかに記載の組成物。
12. 前記微粒子フケ防止剤が亜鉛ピリチオンを含む、請求項１から１１のいずれかに記載の
    組成物。
13. 前記組成物が前記組成物全体の少なくとも０．５重量％のアニオン性界面活性剤を含む
    、請求項１から１２のいずれかに記載の組成物。
14. 微粒子フケ防止剤を頭皮に被着させて、前記微粒子フケ防止剤の毛髪への被着を最小限
    に抑えるコポリマーの使用であって；前記コポリマーが付加重合生成物であって：
    ａ）０．１から５重量％の、式（Ｉ）：
    

    

    
    のエチレン性不飽和シス二酸またはこのようなエチレン性不飽和二酸の不飽和環式無水物
    の前駆体の第１の不飽和モノマーＡであって、前記無水物が式（ＩＩ）
    

    

    
    を有し、式中、Ｒ_５およびＲ_６がＨ、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、フェニル、塩素および臭素よ
    り個別に選択される第１の不飽和モノマーＡ；
    ｂ）１から６０重量％の、アクリル酸、メタクリル酸およびその組合せより選択される
    第２のエチレン性不飽和モノマーＢ、
    ｃ）３０から７５重量％の、アクリル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルおよびメタク
    リル酸のＣ_１からＣ_８アルキルエステルならびにその組合せより選択される（メタ）アク
    リレートモノマーＣ、
    ｄ）１から２５重量％の、式ＩＩＩ：
    

    

    
    の会合性モノマーＤであって、式中、Ｒ_１およびＲ_２がＨおよびＣ_１−_３アルキルよりそ
    れぞれ独立して選択され；Ｒ_３がＣ_２−Ｃ_４、 およびそれらの混合物から選択され；
    アルコキシ単位Ｒ_３Ｏの平均数ｍが６から４０であり；Ｒ_４が、アルキル部分が直鎖または分枝である、アルキルまたはアルキルアリールであり；および炭素の総数が６から４０である会合性モノマーＤ
    の付加重合生成物である、コポリマーの使用。
15. 前記モノマーＤのＲ_３はＣ_２である、請求項１４に記載の使用。