JP6134265B2 - フケ止めシャンプー - Google Patents

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Description

本発明は皮膚の角質層バリアーの状態改善を提供するフケ止めシャンプー組成物に関する。
フケは世界中の多くの人々にかかわる問題である。この状態は死んだ皮膚細胞の塊が頭皮から剥落することによって現れる。これらの細胞凝集塊は白色であり、美的に不快な外見を与える。Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ属イーストのいくつかの菌類がフケの形成要因である。フケ止め製品はこれらに対処するために抗真菌活性を有しているある種の亜鉛塩、たとえばジンクピリチオン（ＺｎＰＴＯ）を含有している。このような製品はフケの原因を軽減すると同時に洗髪用シャンプーとして機能しなければならない。既知のフケ止めシャンプーの一例は、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エトキシル化アニオン性界面活性剤）をジンクピリチオンと組合せて含有している。
代替的なフケ原因の軽減方法は、皮膚の角質層バリアーの状態を改善することであり、この方法はフケの原因に対し頭皮の抵抗力を高めることになる。
ＷＯ２００４／０３５０１５Ａ１は、フケ止め亜鉛塩、ラウレト硫酸ナトリウムおよび共役リノール酸を含むシャンプーを開示している。
本発明の目的は、皮膚の角質層バリアーの状態を改善するフケ止めシャンプー組成物を提供することである。
（ｉ）４０から８０重量％の脂肪アシルイセチオネートと１５から５０重量％の遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩とを含む脂肪アシルイセチオネート製品と、（ｉｉ）アルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートと、（ｉｉｉ）アルキルスルフェートおよび／またはエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤とを含む界面活性剤系が皮膚の角質層バリアーの状態を改善することを見出した。
国際公開第２００４／０３５０１５号
従って、本発明は第一態様において、
（ａ）０．１から５重量％のフケ止め亜鉛塩と、
（ｂ）１から８重量％のアルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートと、
（ｃ）２から１６重量％のアルキルスルフェートおよび／またはエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤と、
（ｄ）４０から８０重量％の脂肪アシルイセチオネートと１５から５０重量％の遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩とを含む１から１０重量％のアシルシセチオネート製品と、
を含むフケ止めシャンプーを提供する。
本発明の第二態様は、皮膚の角質層バリアーの状態を改善するための、（ｉ）４０から８０重量％の脂肪アシルイセチオネートと１５から５０重量％の遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩とを含む脂肪アシルイセチオネート製品と、（ｉｉ）アルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートと、（ｉｉｉ）アルキルスルフェートおよび／またはエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤とを含む界面活性剤系の使用に関する。
フケ止めシャンプーはフケ止め亜鉛塩を含む。フケ止め亜鉛塩は好ましくは、ジンクピリチオン、硫酸亜鉛およびその水和物（たとえば、硫酸亜鉛６水和物）ならびにそれらの組合せから選択される。亜鉛−１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの略名であるジンクピリチオン（ＺｎＰＴＯ）が最も好ましい。
フケ止め亜鉛塩は、シャンプー組成物を基準として０．１から５重量％、好ましくは０．２から３重量％、より好ましくは０．２５から２．５重量％の配合量で存在する。
フケ止めシャンプーは、１から８重量％、好ましくは２から６重量％のアルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートを含む。
好ましくは、アルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートは、Ｃ８−２２炭素原子のアルキル基を有し、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンとの塩の形態をとっている。好ましいグリシネートはナトリウムココグリシネートおよびナトリウムココイルグリシネートである。
フケ止めシャンプーはアルキルスルフェートおよび／またはエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤を２から１６重量％、好ましくは３から１２重量％、より好ましくは４から１０重量％の配合量で含む。
好ましいアルキルスルフェートはＣ８−１８アルキルスルフェート、より好ましくはＣ１２−１８アルキルスルフェートであり、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンとの塩の形態である。典型例は、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）またはドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）である。
好ましいアルキルエーテルスルフェートは、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍを有しており、式中のＲは８から１８（好ましくは１２から１８）個の炭素原子を有しているアルキルまたはアルケニルであり、ｎは少なくとも０．５よりも大きい平均値、好ましくは１から３の範囲、より好ましくは２から３の範囲の平均値を有する数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンである。一例はラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。
好ましいエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤は、０．５から３、好ましくは１から３の平均エトキシル化度を有しているラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。
脂肪アシルイセチオネート製品は、１から１０重量％、好ましくは２から８重量％、より好ましくは２．５から７．５重量％の配合量で存在する。好ましい脂肪アシルイセチオネート製品は、脂肪アシルイセチオネート界面活性剤を製品の４０から８０重量％の配合量で含み、同時に遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩を１５から５０％の配合量で含む。
好ましくは、脂肪アシルイセチオネートの２０重量％超で４５重量％未満、より好ましくは２５重量％超で４５重量％未満がＣ１６以上の鎖長を有しており、遊離脂肪酸／セッケンの５０重量％超、好ましくは６０重量％超がＣ１６からＣ２０の鎖長を有している。
好ましい実施態様においてフケ止めシャンプーは、０．１から１０重量％、好ましくは０．５から８重量％、より好ましくは１から５重量％のベタイン界面活性剤、好ましくはアルキルアミドプロピルベタイン、たとえばコカミドプロピルベタインを含む。
別の好ましい実施態様においてフケ止めシャンプーは、０．１から５重量％のカチオン性ポリマー、好ましくはカチオン性多糖ポリマーを含む。
本発明の特に好ましい実施態様は、
（ａ）０．２５から２．５重量％のジンクピリチオンと、
（ｂ）Ｃ８−２２炭素原子のアルキル基を有している２から６重量％のナトリウムアルキルカルボキシグリシネートと、
（ｃ）０．５から３の平均エトキシル化度を有している４から１０重量％のラウリルエーテル硫酸ナトリウムと、
（ｄ）４０から８０重量％の脂肪アシルイセチオネートと１５から５０重量％の遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩とを含む１から１０重量％の脂肪アシルイセチオネート製品と、
（ｅ）０．１から５重量％のコカミドプロピルベタインと、
を含むフケ止めシャンプーである。
脂肪アシルイセチオネート製品
脂肪アシルイセチオネート製品は、１から１０重量％、好ましくは２から８重量％、より好ましくは２．５から７．５重量％の配合量で存在する。
好ましい脂肪アシルイセチオネート製品は、製品の４０から８０重量％の配合量の脂肪アシルイセチオネート界面活性剤を含み、同時に遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩を１５から５０％の配合量で含む。
好ましくは、脂肪アシルイセチオネートの２０重量％超で４５重量％未満、より好ましくは２５重量％超で４５重量％未満がＣ１６以上の鎖長を有しており、遊離脂肪酸／セッケンの５０重量％超、好ましくは６０重量％超がＣ１６からＣ２０の鎖長を有している。
脂肪アシルイセチオネート界面活性剤成分は典型的には、アルカリ金属イセチオネートのようなイセチオネート塩と８から２０個の炭素原子を有しておりヨウ素価（不飽和度の測定値）２０ｇ未満である脂肪族脂肪酸とから、たとえば以下の反応：
Figure 0006134265
 によって製造される。式中のＲ１は２から４個の炭素を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｍはアルカリ金属カチオンまたは金属イオン（たとえばナトリウム、マグネシウム、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンまたは他の対イオンであり、Ｒは７から２４個の、好ましくは８から２２個の炭素を有している脂肪族炭化水素基である。
使用される工程条件次第では、得られる脂肪アシルイセチオネート製品は４０から８０重量％の脂肪アシルイセチオネート（反応から形成されたもの）と５０から約１５重量％、典型的には４０から２０重量％の遊離脂肪酸との混合物になる。さらに、製品は典型的には５重量％未満の配合量で存在するイセチオネート塩と微量（２重量％未満）の他の不純物とを含む場合もある。商業用脂肪アシルイセチオネート界面活性剤を製造するために脂肪族脂肪酸の混合物が好ましく使用されている。得られる脂肪アシルイセチオネート製品に優れた起泡性と低刺激性との双方を獲得させるためには、得られる（たとえばアルカリ金属イセチオネートと脂肪族脂肪酸との反応から得られる）脂肪アシルイセチオネート界面活性剤が１６個以上の炭素原子をもつ脂肪アシル基を（脂肪アシルイセチオネート反応生成物を基準として）２０重量％超、好ましくは２５重量％超および４５重量％以下好ましくは３０重量％以下の配合量で含むべきである。これらの長鎖脂肪アシルイセチオネート界面活性剤および脂肪酸、すなわち１６個以上の炭素をもつ脂肪アシル基および脂肪酸は、典型的には周囲温度の水中で不溶性の界面活性剤／脂肪酸結晶を形成できる。
主題発明において特に有用な商業用脂肪アシルイセチオネート製品の例は、Ｕｎｉｌｅｖｅｒによって製造されているＤＥＦＩフレークおよびＤｏｖｅ（登録商標）クレンジングバーヌードルである。ＤＥＦＩ（脂肪イセチオネートの直接エステル化）フレークは典型的には、約６８から８０重量％の脂肪アシルイセチオン酸ナトリウムと１５から３０重量％の遊離脂肪酸とを含有する。得られる脂肪アシルイセチオネートの脂肪アシル基の２５重量％超で３５重量％以下が１６から１８個の炭素原子を有している。Ｄｏｖｅ（登録商標）クレンジングバーヌードルは、上述のＤＥＦＩフレークと長鎖（主としてＣ１６およびＣ１８）脂肪酸および脂肪セッケンとの混合物であり、約４０から５５重量％の脂肪アシルイセチオネートと３０から４０重量％の脂肪酸および脂肪セッケンとを含有している。
亜鉛活性物質
フケ止めシャンプーはフケ止め亜鉛塩を含む。フケ止め亜鉛塩は、ジンクピリチオン、硫酸亜鉛およびその水和物（たとえば、硫酸亜鉛６水和物）ならびにそれらの組合せから選択される。亜鉛−１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの別名であるジンクピリチオン（ＺｎＰＴＯ）が好ましい。
フケ止め亜鉛塩は、フケ止めシャンプー組成物を基準として０．１から５重量％、好ましくは０．２から３重量％、より好ましくは０．２５から２．５重量％の配合量で存在する。
他のＡＤ（フケ止め）活性物質
別のフケ止め活性物質を組成物に含有させることができる。代表的な物質は、オクトピロクス（ピロクトンオラミン）、アゾール抗菌剤（たとえばクリンバゾール）、硫化セレンおよびそれらの組合せである。これらの材料の量は、組成物の約０．０１から約５重量％、好ましくは０．１から３重量％、最適には約０．３から約４重量％の範囲でよい。
グリシネート
フケ止めシャンプーは、１から８重量％、好ましくは２から６重量％のアルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートを含む。
好ましくはアルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートがＣ８−２２炭素原子のアルキル基を、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンとの塩の形態をとっている。好ましいグリシネートは、ナトリウムココグリシネートおよびナトリウムココイルグリシネートである。
アニオン性洗浄用界面活性剤
フケ止めシャンプーはアルキルスルフェートおよび／またはエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤を２から１６重量％、好ましくは３から１４重量％、より好ましくは４から１０重量％の配合量で含む。
好ましいアルキルスルフェートは、Ｃ８−１８アルキルスルフェート、より好ましくはＣ１２−１８アルキルスルフェートであり、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンとの塩の形態をとっている。典型例はラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）またはドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）である。
好ましいアルキルエーテルスルフェートは、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍを有しており、式中のＲは８から１８（好ましくは１２から１８）個の炭素原子を有しているアルキルまたはアルケニルであり、ｎは少なくとも０．５よりも大きい平均値、好ましくは１から３の間の平均値を有する数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンである。一例はラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。
好ましいエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤は、０．５から３、好ましくは１から３の平均エトキシル化度を有しているラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。
本発明のシャンプー組成物は、化粧品に許容され毛髪への局所適用に適した１種以上の別のアニオン性洗浄用界面活性剤を含んでもよい。
別のアニオン性洗浄用界面活性剤の適例は、アルカリールスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、および、アルキルエーテルカルボン酸とそれらの塩、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウムならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩である。アルキル基およびアシル基は一般に８から１８個の、好ましくは１０から１６個の炭素原子を有しており、不飽和でもよい。アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸とそれらの塩は一分子あたり１から２０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含んでいてもよい。
本発明のシャンプー組成物に使用するための典型的なアニオン性洗浄用界面活性剤は、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネート、ラウリルエーテルカルボン酸およびＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウムを含む。
別のアニオン性洗浄用界面活性剤の好適例は、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（ここで、ｎは１から３である。）、ラウリルエーテルカルボン酸（ｎ）ＥＯ（ここで、ｎは１０から２０である。）である。
上記のアニオン性洗浄用界面活性剤のいずれかの混合物も適当であろう。
追加される場合、本発明のシャンプー組成物中の別のアニオン性洗浄用界面活性剤の全量は、組成物の全重量を基準として計算したアニオン性洗浄用界面活性剤の全重量が一般に０．５から４５重量％、好ましくは１．５から３５重量％、より好ましくは５から２０重量％となる範囲であってもよい。
組成物は、組成物の美的特性、物理的特性または洗浄特性に役立つ補助界面活性剤を含むことができる。
補助界面活性剤の一例は非イオン性界面活性剤であり、組成物の全重量を基準として０．５から８重量％、好ましくは２から５重量％の範囲の量を含有させることができる。
たとえば、発明のシャンプー組成物に含有させることができる代表的な非イオン性界面活性剤は、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）第一級または第二級、直鎖状または分枝状アルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド、通常はエチレンオキシドとの一般に６から３０個のエチレンオキシド基を有している縮合生成物を含む。
他の代表的な非イオン性界面活性剤は、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドを含む。例として、ココモノ−またはジ−エタノールアミドおよびココモノ−イソプロパノールアミドを含む。
本発明のシャンプー組成物に含有させることができる別の非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）類である。典型的にはＡＰＧは、１つ以上のグリコシル基のブロックに（場合により架橋基を介して）連結されたアルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧ類は次式：
ＲＯ−（Ｇ）ｎ
によって定義され、式中のＲは飽和または不飽和の分枝状または直鎖状のアルキル基であり、Ｇは糖基である。
Ｒは約Ｃ５から約Ｃ２０の平均アルキル鎖長を表し得る。好ましくはＲが約Ｃ８から約Ｃ１２までの平均アルキル鎖長を表す。最も好ましくはＲの値が約９．５から約１０．５の範囲に存在する。ＧはＣ５またはＣ６の単糖残基から選択され、好ましくはグルコシドである。Ｇは、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノースおよびそれらの誘導体を含む群から選択することができる。好ましくは、Ｇがグルコースである。
重合度ｎは約１から約１０までのまたはそれ以上の値を有し得る。好ましくは、ｎの値が約１．１から約２までの範囲に存在し、最も好ましくはｎの値が約１．３から約１．５までの範囲に存在する。
本発明に使用するための適当なアルキルポリグリコシドは市販されており、たとえばＳｅｐｐｉｃ社のＯｒａｍｉｘ ＮＳ１０、Ｈｅｎｋｅｌ社のＰｌａｎｔａｒｅｎ １２００およびＰｌａｎｔａｒｅｎ ２０００などと命名された材料を含む。
本発明の組成物に含有させることができる他の糖由来非イオン性界面活性剤は、たとえばＷＯ９２／０６１５４およびＵＳ５，１９４，６３９に記載されているＣ１２−Ｃ１８−Ｎ−メチルグルカミドのようなＣ１０−Ｃ１８Ｎ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ならびに、Ｃ１０−Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む。
補助界面活性剤の好ましい例は両性または双イオン性界面活性剤であり、これらは組成物の全重量を基準として０．１から約１０重量％、好ましくは０．５から８重量％、より好ましくは１から５重量％の範囲の量を含有させることができる。
両性または双イオン性界面活性剤の例は、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルアンホアセテート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートを含み、それらのアルキル基およびアシル基は８から１９個の炭素原子を有している。本発明のシャンプーに使用するための典型的な両性および双イオン性界面活性剤は、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびココアンホ酢酸ナトリウムを含む。
特に好ましい両性または双イオン性界面活性剤はコカミドプロピルベタインである。
上記の両性または双イオン性界面活性剤のいずれかの混合物も適当であろう。好ましい混合物は、コカミドプロピルベタインと別の上述のような両性または双イオン性界面活性剤との混合物である。好ましい別の両性または双イオン性界面活性剤はココアンホ酢酸ナトリウムである。
本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤の全量（任意の補助界面活性剤および／または任意の乳化剤を含めて）は、組成物の全重量を基準として界面活性剤の全重量が一般に１から５０重量％、好ましくは２から４０重量％、より好ましくは１０から２５重量％となる量である。
シリコーン
本明細書に記載の組成物は、１種以上のシリコーンを含むのが有利であろう。シリコーンは分散または懸濁した微粒子形態で見出されるコンディショニング剤である。シリコーンは毛髪に付着させ、毛髪を水ですすいだ後に残留させるためである。適当なシリコーンオイルは、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマーおよびそれらの混合物を含む場合がある。シャンプー組成物にはしばしばアミノシリコーンが配合される。アミノシリコーンは、少なくとも１つの第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンまたは第四級アンモニウム基を含有するシリコーンである。高分子量シリコーンガムも利用することができる。別の有用な種類のシリコーンは、ジメチコーン／ビニル／ジメチコーンクロスポリマー（たとえばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ９０４０および９０４１）のような架橋シリコーンエラストマーである。
シリコーンの数平均粒径は約０．０１ミクロンから約５０ミクロンの、最も好ましくは約０．０１から約０．５ミクロンの範囲であろう。
本発明の組成物はシリコーンマイクロエマルジョンというプレミックスを含むのが有利であろう。マイクロエマルジョンは、約１０から約１，０００ｎｍまでの、好ましくは約１００から約５００ｎｍの範囲の数平均粒径を有しているシリコーン粒子の水性界面活性剤の安定化エマルジョンである。
適当な予成形されたシリコーンエマルジョンの例は、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ＤＣ−１７８５、ＤＣ−１７８６、ＤＣ−１７８８およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０を含み、いずれもＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である。これらはすべてジメチコノールのエマルジョンまたはマイクロエマルジョンである。ＤＣ９３９（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製）およびＳＭＥ２５３（ＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製）のようなアモジメチコーンエマルジョンも適当である。シリコーンが存在するとき、組成物中のシリコーンの量はシャンプー組成物の約０．０１から約１０重量％、好ましくは約０．１から約８重量％、より好ましくは約０．３から約５重量％の範囲であろう。
カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーは、本発明に記載のシャンプー組成物中でシャンプーのコンディショニング効果を高めるために任意ではあるが好ましい成分である。
カチオン性ポリマーはホモポリマーでもよく、または２種以上のモノマーから形成されてもよい。ポリマーの分子量は一般に５，０００から１０，０００，０００の範囲、典型的には少なくとも１０，０００、好ましくは１００，０００から約２，０００，０００の範囲であろう。ポリマーは、第四級アンモニウムまたはプロトン化アミノ基のようなカチオン性窒素含有基またはそれらの混合物を含むであろう。
カチオン性窒素含有基は、一般にカチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部に置換基として存在するであろう。したがって、ポリマーがホモポリマーでないときは非カチオン性モノマー単位をスペーサーとして含有できる。このようなポリマーはＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。カチオン性モノマー単位対非カチオン性モノマー単位の比は必要な範囲のカチオン電荷密度を有するポリマーが得られるように選択される。
適当なカチオン性コンディショニングポリマーはたとえば、カチオン性アミン官能基または第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンのような水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーを含む。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１−Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１−３アルキル基を有している。他の適当なスペーサーはビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールを含む。
カチオン性アミンは、個々の種および組成物のｐＨ次第で第一級、第二級または第三級アミンとなる。一般的に第二級および第三級アミン、特に第三級が好ましい。
アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミンの形で重合し、その後四級化によってアンモニウムに変換される。
カチオン性コンディショニングポリマーは、アミン−および／または第四級アンモニウム−置換モノマーおよび／または相溶性のあるスペーサーモノマーに由来のモノマー単位の混合物を含むことができる。
適当なカチオン性コンディショニングポリマーは、たとえば、
− Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，（ＣＴＦＡ）によって業界でポリクアテルニウム−１６と呼ばれている１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチル−イミダゾリウム塩（たとえば、塩化物）とのコポリマー。この材料はＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ．（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名ＬＵＶＩＱＵＡＴで市販されている（たとえばＬＵＶＩＱＵＡＴ ＦＣ３７０）、
− 業界（ＣＴＦＡ）でポリクアテルニウム−１１と呼ばれている１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー。この材料はＧａｆ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名ＧＡＦＱＵＡＴで市販されている（たとえばＧＡＦＱＵＡＴ ７５５Ｎ）、
− カチオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、たとえば、業界（ＣＴＦＡ）でそれぞれポリクアテルニウム６およびポリクアテルニウム７と呼ばれているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、および、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー、
− ３から５個の炭素原子を有している不飽和カルボン酸のホモ−およびコ−ポリマーのアミノアルキルエステルの無機酸塩（たとえば米国特許４，００９，２５６に記載）、
− カチオン性ポリアクリルアミド（ＷＯ９５／２２３１１に記載）、
を含む。
使用できる他のカチオン性コンディショニングポリマーは、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびカチオン性グアーガム誘導体のようなカチオン性多糖ポリマーを含む。このようなカチオン性多糖ポリマーは適正には０．１から４ｍｅｑ／ｇの範囲の電荷密度を有している。
本発明の組成物に使用するための適当なカチオン性多糖ポリマーは式：
Figure 0006134265
 のものを含み、式中のＡはデンプンまたはセルロースの無水グルコース残基のような無水グルコース残基である。Ｒはアルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの組合せである。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立に、各々が約１８個以下の炭素原子を含むアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシアリール基を表す。各カチオン性部分の炭素原子の総数（すなわち、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭素原子の総和）は、好ましくは約２０以下であり、Ｘはアニオン性対イオンである。
カチオン性セルロースは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）からＰｏｌｙｍｅｒ ＪＲ（商標）およびＬＲ（商標）のポリマーシリーズでトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩として入手可能であり、これは業界（ＣＴＦＡ）でポリクアテルニウム１０と呼ばれている。別の種類のカチオン性セルロースは、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの重合第四級アンモニウム塩を含み、これは業界（ＣＴＦＡ）でポリクアテルニウム２４と呼ばれている。これらの材料はＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＭ−２００として入手可能である。
他の適当なカチオン性多糖ポリマーは、第四級窒素含有セルロースエーテル（たとえば米国特許３，９６２，４１８に記載）およびエーテル化セルロースとデンプンとのコポリマー（たとえば米国特許３，９５８，５８１に記載）を含む。
使用できる特に適当な種類のカチオン性多糖ポリマーは、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドのようなカチオン性グアーガム誘導体である（Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからＪＡＧＵＡＲ商標シリーズで市販されている）。
典型例は、低置換度のカチオン基および高粘度を有しているＪＡＧＵＡＲ Ｃ１３Ｓである。適度な置換度および低粘度を有しているＪＡＧＵＡＲ Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１７（高置換度、高粘度）、低配合量の置換基とカチオン性第四級アンモニウム基とを含有しているヒドロキシプロピル化カチオン性グアー誘導体であるＪＡＧＵＡＲ Ｃ１６、低置換度を有する高透明度、中程度の粘度のグアーであるＪＡＧＵＡＲ １６２である。
好ましくは、カチオン性コンディショニングポリマーがカチオン性セルロースおよびカチオン性グアー誘導体から選択される。特に好ましいカチオン性ポリマーは、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１７およびＪＡＧＵＡＲ Ｃ１６およびＪＡＧＵＡＲ Ｃ１６２である。
カチオン性コンディショニングポリマーは、一般に組成物の０．０１から５重量％、好ましくは０．０５から１重量％、より好ましくは０．０８から０．５重量％の配合量で本発明の組成物中に存在するであろう。
カチオン性コンディショニングポリマーが、本発明に記載のシャンプー組成物中に存在するとき、コポリマーは２マイクロメートル以下の平均直径（Ｍａｌｖｅｒｎ粒度計を使用する光散乱によって測定したＤ３，２）をもつ乳濁粒子として存在するのが好ましい。
本発明のシャンプー組成物は好ましくは水性である。すなわち、組成物はそれらの主成分として水または水溶液またはリオトロピック液晶相を有している。組成物が組成物の全重量を基準として５０から９８重量％、好ましくは６０から９０重量％の水を含むのが適正であろう。
懸濁化剤
好ましくは、本発明のシャンプー組成物はさらに懸濁化剤を含む。適当な懸濁化剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルとのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガムおよび結晶質長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は望ましくは、エチレングリコールステアレート、１６から２２個の炭素原子を有している脂肪酸のアルカノールアミドおよびそれらの混合物から選択される。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートは組成物に真珠光沢を付与するので好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ ４９３として市販されている。多官能剤で架橋されたアクリル酸のポリマーを使用してもよい。それらはＣａｒｂｏｐｏｌ ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４１およびＣａｒｂｏｐｏｌ ９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルとの適当なコポリマーの一例はＣａｒｂｏｐｏｌ １３４２である。すべてのＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）材料はＧｏｏｄｒｉｃｈから入手可能である。
アクリル酸とアクリレートエステルとの適当な架橋ポリマーはＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２である。適当なヘテロ多糖ガムはキサンタンガムであり、たとえばＫｅｌｚａｎ ｍｕとして入手可能である。
上記懸濁化剤のいずれかの混合物を使用してもよい。アクリル酸の架橋ポリマーと結晶質長鎖アシル誘導体との混合物が好ましい。
懸濁化剤が含有される場合、懸濁化剤は組成物の全重量を基準として懸濁化剤の全重量が一般に０．１から１０重量％、好ましくは０．５から６重量％、より好ましくは０．９から４重量％となる配合量で本発明のシャンプー組成物中に存在するであろう。
本発明の組成物は性能および／または消費者受容性を高めるための他の成分を含有することができる。このような成分は、香料、着色料および顔料、ｐＨ調整剤、真珠光沢剤または乳白剤、粘度調整剤、保存剤、ならびに、薬草類、果実エキス、糖誘導体およびアミノ酸のような天然の毛髪栄養素を含む。
次に、以下の非限定実施例に基づいて実施例を説明する。本発明の実施例を数字で表し、比較例を文字で表す。
本発明の利点を以下の実施例によって証明する。皮膚の角質層バリアーの改善に関する本発明の処方物の効果は、塗布前（基線とする）および最終テスト後に採取した以下の測定値、すなわち、
（ａ）目視による乾燥評価、
（ｂ）経表皮水分喪失量（ＴＥＷＬ）、および、
（ｃ）角質計測定値、
を比較する前腕管理塗布テスト（ｆｏｒｅａｒｍ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ，ＦＣＡＴ）によって示される。
ＦＣＡＴテストには１６名が参加し、パラメーター（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に関する基線測定値を採取した。対照製品（処方物‘Ａ’）および本発明製品（処方物１）を使用し、最低２時間の間隔をあけて製品を２回塗布する処理を１日に３回繰り返す洗浄手順（合計で１日に６回の製品塗布）を２日間行った。被験部位を１０秒間洗い、泡を９０秒間維持し、１５秒間すすいだ。３日目、最後の製品塗布のほぼ１９時間後に最終測定値を採取した。
被験処方物
試験手順に使用した処方物を処方物の表の実施例１として示し、標準ＳＬＥＳ／ＺｎＰＴＯフケ止めシャンプーに比較する。これらの主要成分を以下の表に示す。
Figure 0006134265
皮膚の角質層バリアーの測定値、すなわち、
（ａ）目視乾燥評価、
（ｂ）経表皮水分喪失量（ＴＥＷＬ）、および、
（ｃ）角質計測定値、
に関して処方物１と対照処方物‘Ａ’とを直接ブラインド比較によって比較した。
目視乾燥評価は、熟練の鑑定人が行った。値が小さいほど好成績、すなわち乾燥が少ないことを示す。
経表皮水分喪失量はＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ ＳｅｒｖｏＭｅｄで測定した。ＴＥＷＬの値が小さいほど皮膚バリアーを通って失われる水分が少ないので皮膚角質層バリアーが改善されている（バリアーが強力である）ことを示す。
角質計は、皮膚水和の尺度を表すキャパシタンスを測定する。配合量が高いほど皮膚水和が改善されており、皮膚の角質層バリアーが改善された状態（または皮膚バリアーの損傷が少ない状態）を表す。この値はＣｏｕｒａｇｅ ＋ Ｋｈａｚａｋａ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂＨによって供給された角質計ＣＭ８２５で測定した。
Figure 0006134265
いずれの場合にも実施例１の処方物のほうが良好な値であり、皮膚角質層バリアーの状態が改善することを示す。３回のテスト全部で対照の処方物‘Ａ’と実施例１の処方物とのスコアには有意差が存在した（ｐ＜０．０５，Ｆｉｓｃｈｅｒｓ ＬＳＤ）。
これらのテストは、脂肪アシルイセチオネート製品とアルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートとの組合せを含む界面活性剤系が皮膚の角質層バリアーの状態を改善することを示している。これはフケ止めシャンプーを改良するものである。
Figure 0006134265

Claims (10)

  1. （ａ）ジンクピリチオン（ＺｎＰＴＯ）、硫酸亜鉛およびその水和物ならびにそれらの組合せから選択される、０．１から５重量％のフケ止め亜鉛塩と、
    （ｂ）１から８重量％のアルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートと、
    （ｃ）２から１６重量％のアルキルスルフェートおよび／またはエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤と、
    （ｄ）４０から８０重量％の脂肪アシルイセチオネートと１５から５０重量％の遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩とを含む１から１０重量％のアシルシセチオネート製品と、
    を含むフケ止めシャンプー。
  2. フケ止め亜鉛塩がジンクピリチオン（ＺｎＰＴＯ）である、請求項１に記載のシャンプー。
  3. フケ止め亜鉛塩が０．２５から２．５重量％の配合量で存在する、請求項１または２に記載のシャンプー。
  4. アルキルスルフェートおよび／またはエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤が、０．５から３の平均エトキシル化度を有しているラウリルエーテル硫酸ナトリウムを３から１２重量％含む請求項１から３のいずれか一項に記載のシャンプー。
  5. アルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートが、１から８重量％の配合量で存在し、Ｃ８−２２炭素原子のアルキル基を有しており、グリシネートが可溶化カチオンとの塩の形態である、請求項１から４のいずれか一項に記載のシャンプー。
  6. グリシネートがＣ８−２２炭素原子のアルキル基を有しているナトリウムアルキルカルボキシグリシネートである、請求項１から５のいずれか一項に記載のシャンプー。
  7. ０．１から１０重量％のベタイン界面活性剤をさらに含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のシャンプー。
  8. ０．１から５重量％のカチオン性ポリマーをさらに含む、請求項１から７のいずれか一項に記載のシャンプー。
  9. （ａ）０．２５から２．５重量％のジンクピリチオンと、
    （ｂ）Ｃ８−２２炭素原子のアルキル基を有している２から６重量％のナトリウムアルキルカルボキシグリシネートと、
    （ｃ）０．５から３の平均エトキシル化度を有している４から１０重量％のラウリルエーテル硫酸ナトリウムと、
    （ｄ）４０から８０重量％の脂肪アシルイセチオネートと１５から５０重量％の遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩とを含む１から１０重量％の脂肪アシルイセチオネート製品と、
    ｅ）０．１から５重量％のコカミドプロピルベタインと、
    を含む請求項１に記載のシャンプー
  10. 皮膚の角質層バリアーの状態を改善するための、（ｉ）４０から８０重量％の脂肪アシルイセチオネートと１５から５０重量％の遊離脂肪酸および／または脂肪酸塩とを含む脂肪アシルイセチオネート製品と、（ｉｉ）１から８重量％のアルキルグリシネートおよび／またはアルキルカルボキシグリシネートと、（ｉｉｉ）２から１６重量％のアルキルスルフェートおよび／またはエトキシル化アルキルスルフェートアニオン性界面活性剤とを含む界面活性剤系の使用。
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