JPH11513326A

JPH11513326A - 配向高分子製品

Info

Publication number: JPH11513326A
Application number: JP9512343A
Authority: JP
Inventors: ヤルヴェンキュラ，ユリ，ヤーッコ; ヨーセフソン，ハーンス，マッティン，トニー; アーグレン，スティーグ，レンナート; オルソン，ビョーン，アクセル，ローランド; ホーヴィング，ラーシュ，ヨーラン; ショーベリ，ミカエル，ボリエ; リュードベリ，ヤン，ロルフ; ルンデクヴィスト，ニルス，イングヴェ
Original assignee: ウポノールベスローテンフェンノートシャップ
Priority date: 1995-09-20
Filing date: 1996-06-26
Publication date: 1999-11-16
Also published as: EP0851805B1; IL123249A0; ATE418437T1; BR9610557A; AU718776B2; TR199800486T2; EA000977B1; CZ78998A3; WO1997010941A1; NZ312689A; KR100429582B1; NO981215D0; DE69637791D1; EP0851805A1; CN1068274C; CA2229842C; AU6417496A; IS4694A; PL325160A1; US6053214A

Abstract

(57)【要約】改善された強度の配向プラスチック製品の連続押し出し方法。化学的反応性ポリマ（３３ａ，３３ｂ）、モノマ、または他の組成物は、マトリックス材料の中に含有され、および（多層）パリソン（３４）は、剪断によって、または伸張流れによって、組み込まれた熱可塑性配向を有して、押し出され、または溶融形成される。反応は、付加的加熱による溶融状態で活性化されることができ、その結果架橋構造をもたらし、または少なくとも分子の移動が低減され、その結果、さらに永久配向を凍結させる長い緩和時間をもたらす。軟質マトリックスはまだ熱い間は、円周および／または軸方向に伸張できる。その後、その結果得られた製品は配向状態でサイジングされ、冷却される。

Description

【発明の詳細な説明】配向高分子製品発明の背景本発明は、配向高分子製品に関し、特に、改善された特性を有する配向された結晶性または半結晶性熱可塑性高分子材料からなる新規な配向高分子製品、およびそれを製造するための方法および装置に関する。従来の技術結晶性および半結晶性熱可塑性樹脂重合体の物理的および機械的特性は、それらの構造を配向することによって改善できることはよく知られている。延伸、ブロー成形、射出成形などによる高分子加工方法は全て、配向構造を有する熱可塑性高分子製品の製造に用いられている。近年において、広範囲な研究は、固体状態（すなわち、結晶溶融温度より下）における熱可塑性ポリマを変形する方法に向けられている。これらの方法では、ポリマは、所望の一軸または二軸の分子配向を達成するために機械的に変形される。ポリマは、ポリマのガラス転移温度から結晶溶融温度直下の温度までの範囲の温度で、延伸され、押し出され、またはその他の方法で加工されてもよい。通常、しかし、常にとは限らないが、優れた一方向配向性を有する、ストリップ、チューブ、ロッドおよびその他の形状の製品は、例えば、US 3,929,960、および US 4,053,270に記載されたような加工方法によって製造されている。ソフトドリンク産業で使用されているボトルなどの二軸配向容器（コンテナ）は、溶融押出し延伸、または射出成形ブローイングエキスパンディングプロセスで製造される。このようなプロセスは、例えば、US 3,923,943に開示されている。コンテナは、ポリマを、典型的には250％を越えて延伸することによって製造される。このような大きな延伸変形は、構造の非均質変形により可能であり、その結果、球状(spherulitic)結晶凝集体(aggregate)が損傷を受け、微小気孔（ミクロボイド）の生成およびすでにポリマ内に存在する全ての微小気孔の拡大を引き起こす。ポリマの密度は、一般的に減少し、応力白化および低温脆性等のミクロ構造的に不安定な性質が残る。高圧ホース、チューブ、およびパイプ等の細長く、比較的に厚肉で、高強度のチューブ状高分子製品は、可塑化押出方法によって製造されている。熱可塑性樹脂パイプを製造するそのような方法の一つは、US 3,907,961に開示されている。熱可塑性ポリマは、溶融状態に加熱され、ラム押出機で可撓性マンドレル上の円すい形状の通路を通して押し出される。ダイセットのための冷却装置は、パイプの表面を冷却して凝固状態にするために設けられる。ポリマは、溶融状態で押し出され、その結果得られたパイプは、無配向構造(unoriented structure)を有する。配向を高めるために冷却を利用することは言及されていない。高圧パイプを製造するためのさらに他の方法は、US 4,056,591に示されている。それは、溶融または可塑化押出しによって製造される繊維強化製品中の不連続繊維の配向を制御するためのプロセスに関する。繊維充填(fibre-filled)プラスチックマトリックスは、一般に一定のチャネルを有する分岐ダイ(diverging die )を通して押し出される。ダイの壁が僅かにテーパ状になって、ダイの出口の面積がダイの入口の面積域より大きくなっていてもよい。円周(hoop)方向にある繊維の配向の量は、チャネルの入口から出口へのチャネルの面積拡大に直接関係する。製品は、周囲特性を改善するために円周方向に配向される繊維を含有する強化パイプである。繊維が配向されていても、ポリマは溶融状態で加工されるので実質的には配向されていない。換言すれば、繊維強化ポリマは溶融状態で加工されるので、ポリマに添加された繊維は円周方向および軸方向に配向されているかもしれないが、構造は、円周方向および軸方向の両方に高度に配向された、小板またはウエハ様で径方向に圧縮された球状結晶凝集体から構成されてはいない。配向高分子パイプ、例えば、ＰＶＣパイプ類の典型的な製造方法は、WO90/026 44に示されている。この方法は、チューブの最初の押出の連続的な実行、所望の配向温度への温度調整、内圧範囲内の圧力によるチューブの延伸、および冷却の各工程を具備する。この方法は、ＰＶＣについて一般的に９５℃の配向温度のダイセットを離れた後の高分子材料の延伸に依存する。引き戻し(dra wback)は、温度調整操作のために必要な実質的なライン長である。ダイセットの外側に設けられた内部マンドレルを用いた、高分子パイプ、例えばＰＶＣパイプの配向方法は、DE2357078に開示されている。また、この方法も、延伸がプラスチック材料の配向を引き起こす場所で、パイプを好適な配向温度に温度調整することに依存する。好適な配向温度を達成することに依存するさらに他の方法は、JP4-19124に示されている。この方法では、操業開始が径方向に延びているクローズドダイ（密閉ダイ）で行われるが、ダイケースは、押出温度より低い、配向温度になった時点で除去される。ポリエチレンパイプ材料の配向のためのいくつかの方法が提案されてきたが、これまでは商業的に使用されたものはない。ポリエチレンは、固体状態押出しによって、またはダイ延伸加工において非常に高い延伸力を使用することによってのみ、その結晶融点より低い温度でうまく配向させることができる高結晶性材料である。結晶融点より高い温度では、配向はパイプを押し出している間は有効であるが、とても狭い温度範囲のみである。この場合での大きな問題は、配向が急速に消滅することであり、および薄肉の製品だけが十分に急速に冷却できて配向を維持することができるということである。薄肉のポリエチレン収縮性パイプを製造するための一般的なライン配置の例が、EP 0507613に示されている。架橋ポリエチレンパイプの変形は、例えば、主に熱収縮性製品に関するいくつかの特許により知られている。例えば、DE 2051390は、架橋ポレオレフィンから形成されるパイプの連続製造方法が開示される。ここでは、完全な架橋材料が、ダイセットを出た後に再加熱され、延伸され、その後、延伸状態で冷却される。延伸はマンドレルにより影響を受ける。延伸の程度について言及されておらず、および延伸によって影響される配向についても言及されていない。延伸後の架橋程度は述べられていない。方法は、収縮性チューブの製造のために用いられる。 DE 2200964は、架橋重合体のチューブの製造方法を開示する。一般的に、架橋は、押出ヘッドで、またはダイセットを出た後に開始される。 DE 2719308は、架橋がダイの後で開始される収縮性チューブの製造方法を開示する。配向は、製品の強度を増大させるためには用いられない。EP 0046027は、他の架橋収縮性製品の製造方法を開示する。 US 3,201,503は、架橋収縮性フィルムの製造方法を開示する。この方法においては、過酸化物を含有する溶融ポリマは、別の架橋チャンバに押し出され、その後、より大きい直径のチューブ状部材へブローされる。架橋温水コンジット(con duits)の押し出しは言及されているが、これらのコンジットは配向されていない。 EP 0126118は、プラスチックパイプの配向方法を開示する。ここで、ダイヘッドを出たパイプは、材料を架橋するために加熱中空ジャケット中を通過され、ジャケットの内側の架橋パイプは、架橋後、内圧によって延伸されてより広くなったジャケット部分の内側に係合させる。押出温度、または架橋剤の付加については言及されておらず、さらに、軸方向の配向およびプラスチックパイプの冷却については開示されていない。また、このプロセスは、パイプが本質的に外側ジャケットのみからくる熱流によって加熱されるので、長い調温用チューブ(temperi ng tube)が必要となる。 GB 2089717は、スクリュー端に固定させた、またはスクリューを用いて固定された、伸張トービード(toepedo)を有するプラスチックパイプを製造するための押出機を開示する。目的は、ツーリング(tooling)におけるスパイダーの脚の悪影響をさけるためである。この特許は配向について言及するが、その方法が、如何にして製品に永続配向を生成することができるかは開示していない。基礎にある概念は、内部回転マンドレルからの内部剪断および軸方向に流動する材料によって引き起こされる外部剪断を利用することである（流動がプラグ流でもよいことはどこにも言及されていない）。架橋ポリマの使用が特許で言及されているが、架橋が配向を向上させるということについては示唆されていない。架橋が、押し出し機のどこで生じるかに関しては情報がない。その目的は、溶着を起こす可能性のある架橋のない外表面を有する温水パイプを得ることである。また、平滑なマンドレルを用いる配向は、EP 0563721に開示されている。この方法において、パリソンは、コルゲーター(corrugator)を用いることによってマンドレル上を駆動される。延伸は、配向マンドレルの前の円すい形マンドレルを示すが、この配置について如何なる利益があるかの言及はない。マンドレルは、単にパリソンを金型ブロックに接触させるために用いられる。また、このプロセスは、それがダイセットの密閉領域を出た後、パリソンを伸張することを基礎とする。パイプの製造、および／または、金属／プラスチックの複合体パイプの製造に関する開示を有する特許には、例えば：スイス特許no.434716、US 4144111、DE 2606389、FR 1385944、スイス特許no. 655986、EP 0067919、EP 0353977、DE 3209600、EP 0024220、US 3952937、GB 2 111164、DE 2923544、DE 2017433、DE 1800262、DE 2531784、DE 2132310、およびEP691193がある。上述した全ての特許の開示は、それらの全ておよびそれらの全ての目的は参照としてここに組み込まれる。上述した従来技術の押出工程は、それにより本質的に熱可塑性ポリマからなるチューブ状製品を製造するものであるが、圧縮型変形の円周方向において、ポリマを少なくとも１００％延伸することはできず、延伸するように適用することもできない。ホースまたは伸張チューブ状製品を製造する従来技術は、一般に、非配向製品の製造という結果になる、溶融または可塑化押し出しプロセスに関する。大径コンテナを製造するための従来技術は、ポリマを円周方向で少なくとも１００％延伸する伸張(stretching)または引張(tensioning)プロセスに関する。伸張または引張は、ポリマ構造における球状結晶凝集体の非均質変形を引き起こす。球顆体(spherulites)は、破裂させ、傾斜させる。ミクロボイド、ミクロフィブリル、および結局、フィブリルも、形成される。すでにポリマの中に存在するミクロボイド等の欠陥が拡張される。結果得られる製品は、円周方向で高度に配向されるが、その構造中に形成される欠陥を有する。発明の目的本発明の目的は、室温で永久に配向される結晶または半結晶ポリマ体材料からなる製品を製造することにある。本発明のさらなる目的は、本質的に収縮性であり、それによって、非均質変形の問題およびこれに付随する製品欠陥を実質的に回避し、さらに、それらの欠陥が全くない配向した球状結晶凝集体構造が得られる、変形方法を提供することにある。また、本発明のさらなる目的は、ポリマの非均質変形に起因する欠陥が全くなく、円周方向および軸方向の両方に配向され、さらに室温を越える低温領域において、特別に改善された円周方向破裂強度および衝撃引張強さを有し、および加工された原料ポリマの密度を実質的に維持する、結晶性熱可塑性ポリマ材料からなる製品を提供することにある。また、本発明のさらなる目的は、円周方向で少なくとも１００％延伸され、且つ軸方向に少なくとも５０％延伸された結晶性熱可塑性ポリマ材料からなり、本質的に円周方向および軸方向の両方に配向された、離散した小板またはウエハ様で、径方向に圧縮された、球状の結晶凝集体から本質的になる構造を有し、ミクロボイド等のプロセス起因の欠陥が実質的になく、さらに、従来技術の方法によって製品に加工された場合と同一のポリマと同様なまたはより高い密度を有し、且つ改善された円周衝撃引張強さを有する強度を有して後に続く延伸においてミクロ構造の欠損をさらに受けることがない、製品を提供することにある。本発明の他の目的は、以下の説明、および図面からさらに明らかになるであろう。発明の簡単な説明第一の態様において、本発明は結晶または半結晶性熱可塑性ポリマ材料からなる製品を提供する。ここで、ポリマ材料は、架橋され、または立体障害を形成するグラフト側鎖を有し、室温で永久的に配向されて、配向している少なくとも一つの方向におけるポリマ材料の引張強度が、同一のポリマ材料から形成される非配向の製品より強くなっている。第二の態様において、本発明は配向した結晶または半結晶性熱可塑性ポリマ製品の製造方法を提供する。この方法は、 (i) 結晶または半結晶熱可塑性高分子材料を、その結晶融点またはそれを越える温度まで加熱する工程； (ii)結晶融点またはそれを越える温度で、ポリマ材料を製品に形成する工程； (iii) 製品の形成の間またはその後にポリマ材料に剪断力および／または伸張の何れかをかけて軸方向および／またはそれに交差する方向に配向させる工程； (iv)製品の形成前、形成中、または形成後の何れかで、配向前、配向の間、または配向後の何れかであるが配向の実質的な緩和が生じる前の何れかにポリマ材料を架橋剤またはグラフト剤と反応させて、ポリマ鎖移動の立体障害を増大する工程；を具備し、その結果得られた製品は、少なくとも一つの配向方向において、同一のポリマ材料から形成される非配向製品より強い引張強度を有する。第三の態様において、本発明はポリマ材料の配向した押出体を製造する装置を提供する。この装置は：ａ）少なくとも一種の前記ポリマ材料の溶融体または部分的溶融体、および化学的反応性物質を供給し、その吐出口を通して圧力下で前記溶融体または部分的溶融体を送る可塑化押出手段；ｂ）前記押し出し手段の前記吐出口と連通する入口開口、流体キャビティ、吐出オリフィスを有する伸張流動パターン形成キャビティ手段であって、前記流体キャビティおよび前記吐出オリフィスの相対的大きさが、前記押出手段から前記キャビティ手段を通って流れる溶融ポリマ材の中に、前記溶融ポリマ材料内に少なくとも流れ方向に交差する方向に分子配向を引き起こす伸張流動パターンを作り出すようになっているキャビティ手段；ｃ）それを貫通して延びるオリフィスを具備する配向保持押出ダイ手段であって、前記ダイオリフィスは入口端および出口端を有し、前記ダイオリフィスの前記入口端の中に開口する前記キャビティ手段の前記吐出オリフィスが前記キャビティ手段からの前記配向溶融ポリマ材料の前記ダイ手段への流れを許容し、前記吐出オリフィスは前記ダイオリフィスの断面積の０．９〜２．０倍の範囲の断面積を有する前記ダイ手段；ｄ）前記押し出し機、および少なくとも前記キャビティ手段の第１の部分で、前記流動溶融ポリマ材料の温度を前記化学的反応物質の反応温度以下に維持し、且つ少なくとも前記キャビティ手段の第２の部分、および／または前記ダイオリフィスの前記入口端での前記流動溶融ポリマ材料の温度を前記反応温度を超えて維持する温度制御手段；ｅ）任意的に、ダイの中央を通る流れの方向で温度を前記ポリマ材料の一般的な溶融温度に実質的に等しい温度まで低下する軸方向温度傾斜を前記ダイオリフィスの中で維持することにより、前記ダイ手段の入口領域の前記ポリマ材料の固化を抑制して、前記ダイ手段内での開始を許容する温度制御手段；ｆ）任意的に、前記ダイオリフィスの前記出口端から前記ポリマ材料の押出を制御された延伸速度で引き出すための可変速度引取手段；を具備し、配置は、前記ダイ手段の中または前記ダイオリフィスの前記出口端から出た後であるが、前記押出品の実質的な径方向の膨張が発生する前に、当該押出品の固化が開始するようになっている。本発明は、中空製品、特に、パイプ、チューブ、コンジット、および類似品等の長尺中空製品の製造に好適であり、ここでそのような製品の製造に関して説明する。しかしながら、本発明がそのような製品の製造に限定するものではなく、ボトル、コンテナ、ロッド、ワイヤおよびケーブル被膜、パイプ継手（フィッティング）、および他のポリマ製品の製造に応用を見いだしてもよいと理解されるべきである。この明細書において、ポリマ材料の結晶融点は、ポリマ材料を溶融体から冷却する際に結晶を形成し始める温度で定義され、ASTM-D648の方法により決定することが可能である。本発明は、高分子配向のために、例えば、最終製品で維持されるように、押し出しダイを通して伸張流動によって、または引張りによって、ポリマ材料の中に作り出された現実に一部基づいている。配向した分子が緩和するのに十分な時間を有する前に、ポリマ材料を固化させることによって、このような配向を「凍結」させることが必要である。大部分の溶融プラスチック材料の短い緩和時間と協同して、ポリマの低温度伝導性のため、流動誘導された配向は、一般には最終製品内には固定して顕著に改善されたモジュラスおよび強度の値を有する製品を製造することはできない。本発明の方法においては、反応性ポリマ、モノマ、または他の好適な化合物である化学的活性物質が、材料の配向を促進するためにポリマ材料に添加され、その結果、商業的に実際使用するのに好適な配向方法を提供する。化学的反応性物質は、架橋剤、グラフト化剤、またはポリマ分子にバルキー末端基を付加することができる反応性化合物を用いることができる。例えば、ポリエチレンの架橋のための過酸化物などの、このような化学的反応性物質の添加は、温水パイプの押し出しにおいて材料の架橋を達成するものとして知られている。一般に、このようなパイプは、超高分子量ポリエチレンから製造され、高品質および高温において低クリープ特性を達成するために６０〜８０％のゲルレベルに架橋される。しかしながら、パイプの径方向の延伸でさえ、押し出しとの関係では有効であり、架橋剤を添加する唯一の目的は架橋を達成することであり、それによって、高温でのクリープ特性を向上させる。今日、驚くべきことに、非常に低いレベルの架橋剤を添加することでさえ、プラスチック材料の配向において劇的な効果が知見された。例えば、２００℃でポリエチレンパイプを押出し配向する場合、永久配向を達成する方法がない。というのは、材料中の応力が直ぐに緩和消滅するからである。しかしながら、配向前に、１〜２％またはそれ以上、好ましくは、１０〜２０％の程度、ポリマ材料をわずかに架橋することにより、配向後の製品の強度特性をかなり、例えば、５０％以上向上することを知見した。同様な効果が以下に説明するように、ポリマ鎖上にバルキー側鎖分子をグラフトすることによって達成されることができる。この明細書において、架橋の程度は、ANSI/ASTMD 2765-68による測定されるように、ゲル含有量により表現する。また、配向を促進するためにポリマ材料の押出し前、または押出し中に架橋剤を添加することは、本出願人が一緒に出願したスエーデン特許出願no.SE 950327 2-8に開示され、クレームされているが、この全体の開示は、全ての目的のために、参照としてここに組み込まれる。従来技術との比較において、本発明では、押し出し温度は、１５０℃より低くてよく、ポリエチレン材料の配向が達成することができる温度範囲が、劇的に広がった：本加工において、好適な温度は一般に、１３５℃〜２５０℃の範囲に亘り、好ましい加工温度は実際的な理由により１８０℃程度である。さらに興味深いのは、本発明が異なる多くのポリマ材料に適用できることを知見したことである。以前は、配向されることができるポリエチレン（ＰＥ）のグレードは、特定の分子量分布および比較的に高い分子量を有する特別に高価なポリマであった。本発明の方法は、より多くの種類のポリマが使用可能である。例えば、部分的に架橋され且つ高分子量ＰＥと混合した安価なＬＤＰＥは、低濃度でさえ、その配向特性を劇的に向上させる。さらなる実施形態において、本発明は、反応性押出方法を提供する。必要であれば、好適に設けられた押出機、または円すいダイにより、ポリママトリックス中に向上された配向を導くものである。このポリママトリックスでは、分子鎖の固定は、架橋に限らず、グラフト反応、または末端基付加によっても達成され、それによりかなりのサイズの側鎖または末端基が分子鎖に結合される。このように得られた立体障害は、マトリックスの配向特性を改善する。これは、疑いもなく、特に、二元ポリマ分野に興味ある可能性を与えるであろう。好適なグラフト反応は、例えば、バルキー側鎖基を導入することができるモノマを用いた、溶融フリーラジカルグラフト反応である。好適なモノマは、例えば、オキザゾリン基を具備し、特定の実例は、リシノールオキザゾリンマレイネート(ricinoloxazol ine maleinate)（ＯＸＡ）である。典型的な結晶性熱可塑性高分子材料としてポリプロピレンを用いたグラフト反応は、添付の図６に示される。この反応において、ｂ切断(b-scission)への分解は、例えば、好適なキノンの添加、または他の手段によって、好適に最小化にされる。基Ｒの特性を変化させることにより、ポリマ材料の性質および配向の効果は、最適化される。ポリマ鎖へ結合された側鎖または末端基のパーセンテージは、所望により、１〜１００％まで変更することができる。新規の高分子製品の開発において、他の現象が予期せず発見された。分子鎖の移動が低減された場合、より強く配向した製品を得ることができる。例えば、繊維様添加材をポリママトリックスへ配合することは、通常の技術（その後の分子配向をすることなく）で示されるであろうものより製品強度が増大するということが知見された。如何なる特別な理論への結合を望むことなく、繊維は、特に本明細書の何処かに示される新規の押出技術を用いる際に、ポリママトリックスの部分を固定する傾向があり、これにより、繊維配向により付加される付加分子配向の効力を発揮する。ともかくも、これらの繊維は、部分的結晶性配向マトリックスの好適な構造をもたらす効果的な核剤として作用する。本発明の好適な実施形態において、架橋またはグラフトが生じる前に、マトリックスに剪断配向を引き起こすことによって、または断面積に延伸を引き起こすことによって、高分子材料を一様に強化することができることを知見した。本発明のこの実施形態では、配向厚肉の製品を製造するために用いられる場合、分子は架橋またはグラフトされる前に熱可塑性配向で予め配列されるが、マトリックスが不揃いの状態で架橋またはグラフトされる（すなわち、鎖は自由に架橋される）場合より、よい強度を分子鎖にもたらすと思われ、配列された炭素−炭素強度は、通常の架橋により達成される結合の強度より大きくすることができると思われる。結局、本発明は如何なる特別な理論により限定されないが、配向における架橋またはグラフトの影響は、基本的にマトリックスの固定ビヒクルとして、良好に粘着している繊維(well adhered fibres)を使用することの原理に関係すると思われる。おそらく、架橋は、「その場(in situ)」繊維として働く。この根本的な原理は、本発明において、分子配向を向上するためにマトリックス中に液晶プラスチック（ＬＣＰ）を用いることによる予測された配向製品より良好なものが得られる可能性があることを意味する。また、例えば、架橋剤を含有させた低い粘度ＰＥを、より高い粘度ＰＥとブレンドし、さらに、質量のらせん状分布を与える押出機から混合物を押出してもよく、部分的に配向したマトリックス中に埋め込まれたＬＤＰＥに大部分が起因する架橋分子の交錯配向領域が形成されるという結果になる。本発明の新規高分子製品は、永久的に室温で配向され、これは、製品の温度が、続いて、ポリマ鎖の移動が再度明らかとなる高温まで上昇しない限り、実質的に保持されるということである。プラスチック材料中の配向の量は、好適な如何なる方法によっても、例えば、ワイヤーグリッドポラライゼーター(wire grid p olarisator)と組み合わせた赤外吸光分光分析によって検出できる。吸収ピークの測定結果は、数学的に分析され、フィードバックが、押出機のプロセス制御装置、例えば、押出機の制御装置および加熱ユニットに連結することができる。この結果、ポリマ材料の配向が、自動プロセス制御装置によって制御できるように配置することができる。他の新規な効果は、本発明の方法の一定の実施形態を用いて得ることができる。軸方向の延伸と径方向の延伸との所望のバランスが、このプロセスでは簡単に制御することができる。通常、配向においては、このバランスの効果的な測定は限定される。押し出しまたは引取速度(haul off)の制御は、一つの可能性であるが、これは容易に、軸方向においての予期しない高配向へと導かれる。この明細書において、軸方向延伸比は：延伸後の新たな長さ／元の長さ×径方向延伸比の平方根で示され、および径方向延伸比は：新しい平均直径／元の平均直径で示される。本発明の方法は、例えば、制御された程度の軸方向および円周方向(hoop dire ction)の二方向配向を有する、およびさらに特に、円周方向で測定された引張強度を有し、軸方向では、例えば少なくとも二回の引張強度が測定できる新規な配向熱可塑性パイプ類を製造するために使用することができる。この組み合わせは、開放(unconfined)圧力パイプの破裂強度に対する最適な組み合わせを示す。しかしながら、本発明のプロセスは、ほとんど制限のない制御可能性を与える。例えば、配向を与える最初の剪断を用いた際、第一の全体として円周方向のモジュラスを有する供給原料またはパリソンを製造することができる。その後（さらに）、このパリソンは、架橋され、およびマンドレル上で延伸され、向上した径方向配向を有する製品が得られる。ここで、ダイセットを出た際、引取(h aul off)速度を調整し、周（フープ）方向配向が軸方向にあき、所望の特性を得るためにバランスをとりやすいネット様の交差配向構造を形成するようにすることができる。特別なプロセスの要求または制限は、もはや製品特性を指示せず、最適な特性を達成することができる。例えば、クローズドダイ装置が用いられる場合、高分子材料はマンドレル上に押し出すことができ、軸方向延伸は必要ない。特に、本発明の方法の好適な実施形態において、高分子材料は、複数の工程で配向される。これは、例えば、架橋およびグラフトの前後で実施することができる。したがって、他の態様において、本発明は、材料の結晶溶融温度より高温で高分子材料からなる製品を形成して連続的に配向する方法を提供し、これは以下の工程により特徴付けられる： −製品全体、または多層製品の一つまたはそれ以上の層、または軸状またはらせん状ストリップの製品、または軸方向の一定のセグメントの製品の何れかを形成する前または形成後に、高分子材料に化学的反応性物質を添加する工程； −前記反応性物質の反応を活性化するに十分でない温度で調製された高分子材料のパリソンを可塑化しておよび形成する工程； −必要に応じて、少なくとも化学的反応性物質を添加した層に剪断を引き起こし、および／または、未だ軟らかいパリソンを二方向の一方または両方に同時にまたは順次伸張する工程で、前記伸張は、軸方向延伸をしてパリソンの長手方向において材料の熱可塑性配向の効果をもたらす、および／または径方向延伸によりパリソンの円周方向において材料の熱可塑性配向の効果をもたらす工程； −高分子材料が押出されている間に未だ溶融状態にある場合に、化学的反応性物質と、それらに添加された化学的反応性物質を有する高分子材料との間の化学反応を活性化することにより配向するために、層の中の分子移動を低減し、および化学的反応基の数から算定される、１．０〜１００％の範囲の程度に進めるように反応を許容する工程； −化学的反応性物質が添加された、少なくとも、製品、層、ストリップ、またはセグメントに少なくとも剪断を引き起こし、および／または、未だ軟らかく少なくとも部分的に反応したパリソンに、二方向の一方または両方で同時または順次伸張する工程で、前記伸張は、軸方向延伸をしてパリソンの長手方向において材料の熱可塑性配向の効果をもたらす、および／または径方向延伸によりパリソンの円周方向において材料の熱可塑性配向の効果をもたらす工程； −少なくとも化学反応が生じた層で配向を永久的にするために、配向した状態でパリソンをサイジングして冷却する工程。本発明の方法の他の特に好適な実施形態において、高分子材料は、最初の配向と架橋またはグラフトとが行われた後、さらなる架橋段階で、さらに架橋を引き起こすことができる。１〜８０％、好ましくは、少なくとも２〜８０％の架橋度が、多くの実例において、配向温度範囲を増大させるのに十分であるのに対して、９９〜２０％のさらなる架橋は、さらに寸法安定性向上させるのに効果的であることを知見した。さらなる架橋は、例えば、γ線、または電子ビーム線を用いた放射線照射によって実行することができる。しかしながら、好ましくは、さらなる架橋は、高分子物質内の残留架橋剤を、例えば、加熱することによって、活性化することにより実行する。この方法で活性化される残留架橋剤は、最初の架橋反応に含まれる架橋剤の残留部分でもよく、またはより高温で活性化される他の架橋剤でもよい。さらなる架橋は、高分子製品を製造する間に必ずしも実行する必要がない。例えば、さらなる架橋は、パイプが敷設され、さらに所望の形に折り曲げられた後に実行することができる。この場合において、さらに架橋は、例えば、製造中に、導電性金属またはプラスチック層としてパイプの中に組み込まれた電気的ヒータによりパイプを再加熱することによって実行することができる。電気加熱は、架橋剤、パイプの高分子材料中に意図的に残された、例えば、過酸化物である架橋剤の残余量を活性化するために配置することができる。また、本発明のさらなる態様において、このプロセスは、非常に興味深い新しい特性を有する新規な製品を製造するのに用いることができる。配向は、例えば、磁気、誘電、またはマイクロ波誘導加熱により、製品の如何なる部分または層で、「活性化する」ことが可能であるので、特定の特性を有する製品を設計することができる。例えば、不活性内層もしくは内部壁、化学的架橋耐負荷性中間層、および放射線もしくは光開始架橋外層を有するチューブ状製品を製造することが可能である。同様に、中間層に架橋ポリエチレン（ＰＥＸ）フォーム、および配向媒体パイプ内層を有する三層パイプの製造は、本新技術で実行可能となる。物理的および化学的発泡剤の両者を好適なものとして使用することができ、高分子材料の基体を配向した後に、発泡剤を含む層は、ダイセットを出た後、内部および外部の如何なる冷却により、および用いられる如何なる調整手段により、制御できる程度まで膨張することができる。また、例えば、WO90/08024で開示されるそれに同様なプロセスを用いることによって、中央マンドレルが円すい状に形成されていれば、および、例えば、WO93 /25372に開示されているように、押出し製品に力が付与されている場合には、配向パイプベンドを製造することができる。本発明のまた別な態様により、注文通りの特性を有する他の新規な中空製品、例えば、パイプの製造が容易になる。製造することができる製品は、例えば、多層パイプ等の複合製品である。ここで、層は異なるプラスチック材料でもよく、また、異なるプラスチック材料の軸ストリップを有するパイプであってよい。層またはストライプは、架橋されていてもまたは架橋されていなくてもよく、架橋される場合には異なる架橋剤を含有することができる。また、「異なる材料」という表現は、同一の化学組成物の材料を含むが、０〜１００％の範囲内の異なる程度に架橋される。配向されるべき製品部分のみに架橋剤を添加することにより、極めて変化のある特性を有する製品、例えば、内部層が無配向材料から製造されてよりよい摩耗抵抗を有する一方、着色した無配向材料の表面層がよりよい溶接特性により有利である製品を製造することができる。本発明のさらなる態様において、パイプ等の長尺の複合体チューブ状製品が製造でき、これは、配向した結晶性または半結晶性高分子層、および、例えば、金属層などの異なる材料のチューブ状層を具備する。異なる材料のチューブ状層は、例えば、押出しによって予め形成でき、または材料のシートまたはストリップをらせん状に巻回し、例えば、突き合わせ溶接または超音波溶接など、または隣接する端部領域を機械的に連結することにより溶接で現場で形成される。ここで、異なる材料は、現場で形成される金属パイプを有し、金属シートまたはストリップは、押出機のオリフィスに隣接するパイプに形成することができ、その結果、高分子材料がすでに形成された金属パイプの内側に押し出される。例えば、配向性のある高分子材料は、径方向に開く形状を有するリング状のオリフィスを具備する押出装置に溶融押出されてよい。これによって、溶融ポリマ材料は、周囲に配向され、さらに、例えば、マンドレルを用いることによって、金属パイプまたはチューブの内壁に押付けられる。この代わりに、金属ストリップは、例えば、押出されたパイプを回転させることによって、押出された配向高分子材料パイプの周りにらせん状に巻き付けることができる。後者の場合において、マンドレル上に押出されたパイプを支持する必要がある場合がある。また、それは、高分子材料を延伸し且つ配向するために用いることができる。金属パイプまたはチューブを形成するのに好適な材料は、アルミニウム箔であり、それは、例えば０．２〜５ｍｍの範囲の厚さを有することができる。好ましい金属は、粘着促進剤で被膜される。また、金属ストリップまたはシートの内部表面は、好ましくは、粘着性を向上するために、粗面にまたはギザギザ（セレーション加工）とする。所望されるなら、巻き上げ金属パイプ(wound metal pipe) を形成するため波板またはストリップを用いることができる。異なる材料は、予め形成された金属パイプからなる場合、そのパイプは、配向プラスチック材料層からより迅速に熱を放出するように働くヒートシンク（吸熱器）として機能することができ、さらにそられの配向の保持を助ける。本発明の方法は、例えば、同時に出願中である国際特許出願no.PCT/FI96/0035 9のに開示されクレームされているような、多層金属複合体中空製品を製造する方法に、有利に適用することができ、その全体の開示は、全ての目的のためにここに参照として組み込まれる。本発明のさらなる実施形態において、複合体チューブ状製品は、異なる材料、例えば、金属パイプ等のチューブ状部材、または、例えば、金属ケーブルなどの固体状コアから構成される長尺部材上にプラスチック材料を押し出すことによって形成することができる。また、この実施形態において、金属パイプまたはケーブルは、このパイプまたはケーブルと接触するように押し出されたプラスチック材料を冷却するヒートシンクとして機能することができる。高分子材料が金属パイプまたはチューブと接触して押し出される場合、高分子材料はその後、配向することができ、または、押し出し速度よりも高速でパイプまたはチューブを搬送することによってさらに配向することができ、それによって、押出高分子材料に軸方向延伸を付与することができる。軸方向延伸は、例えば、１００〜４００％のオーダで行うことができ、および、必要によりさらなる外部冷却を供給することができる。金属層が外層である場合、高分子材料からなる他の押出層により被覆することにより保護することができる。これには、例えば、さらなる押出しラインおよびオフセットダイを用いる。高分子材料の押出し外皮は、金属層により冷却されて付着し、また、延伸して強い軸方向配向高分子外層を形成することができる。また同様に、配向プラスチック材料および繊維を有する異なる材料の内層または外層、または補強繊維を有するプラスチック層、またはアルミニウムおよびプラスチック材料の多層から構成される複合層を含む、長尺の複合体チューブ状製品を、製造することができる。金属層および配向高分子材料層の複合した強度および物理的特性を利用する上述した複合金属パイプは、極めて高い静水耐圧力を有することができ、および耐浸透性および優れた衝撃強度を保持することができる。上述するような発泡断熱層と結合した場合、これらの特性は、それらを大口径オイルおよびガス用途を特に好適にする。例えば、それらは、約６０バールまで動作している高圧幹線（中継線）で特に有益である。金属および配向高分子材料層の複合リング弾性率は、例えば、汚れ応力による大きな変形に破損することなく弾性変形可能なパイプとすることができる。本発明の方法を用いて、室温および高温（すなわち、非熱収縮性）の両方で安定性のある配向パイプを製造することは可能であるが、他の態様では、本発明は興味ある特性を有する熱収縮性製品の製造のために用いられることができる。そのような製品は、室温で安定性を有するが、高温に引き上げられると、それらは新たな形状となる。例えば、異なる材料の層を有する多層パイプにおいて、層は、特に回転ダイ技術が用いられた場合、加熱した際にパイプを独自の方向に振舞せるという異なる収縮特性を有する場合がある。例えば、パイプが架橋ポリエチレン（ＰＥＸ）の配向外層、および非架橋ポリエチレン（ＰＥ）の内層を有する場合、複合パイプはガラス転移温度（Ｔｇ）を超えて加熱すると、すなわち、層の相対壁厚および層のセンタリングに依存して、多少曲がる。また、内側ＰＥ層が、充填剤（フィラー）の使用によって十分に強く製造されて加熱された際に、全体の曲がったパイプの内径損失を防止するように補助してもよい。少なくとも多層製品の架橋層に充填剤を組み込むことは、しばしば有益である。改善された熱伝導性は冷却を向上し、迅速な緩和を防止する可能性を増大し、その結果、永久配向を容易に達成する。一般的に、繊維の組み込みは、シュリンクバック（緩和）へのＰＥＸ傾向を非常に効果的に阻止することができる。それは、また、パイプのソケット付け(soc keting)のような後成形作業を容易にする。そのため、繊維強化され、架橋され、且つ配向されたパイプは、パイプ用の多様な用途において、必要とされる特性のある最適な一式を提供することが理解される。高粘性オレフィン（コ）ポリマ類の中への繊維の混入は、簡単なことではなく、そのため、混合をより容易に行うことができる、軟質材料の分離層が、しばしば有益である。配向繊維を含む高分子材料からなる製品の好適な製造方法は、本出願人が同時に出願中であるフィンランド特許出願no.FI 960768に開示されクレームされており、その全体の開示は、全ての目的のために参照としてここに組み込まれる。あらゆる方向で同一のモジュラスを示す非配向均質パイプと比較して、本発明の配向パイプは、すでに、改善されている。これは、例えば、延伸方向および割合を変えることによって、円周方向強度が軸方向強度の二倍に簡単にすることができるからであり、これは加圧パイプ類の一般的な要求である。充填剤を添加することによって、複合体の強度を強化する可能性が倍増する。マイカのようなフレーク様充填剤（フィラー）について、例えば、架橋構造に埋め込まれた場合に、通常のバリヤー特性より好結果を示すことは、特に真実である。また、内部非配向層および配向ＰＥＸ外層を有する多層製品は、例えば、内層は、ＰＥＸの軟化点より高い、１３０℃前後の融点を有する場合、興味ある特性を与えることができる。内部材料は、例えば、付加的にかなりの突如の軟化を示すポリプロピレン（ＰＰ）グレードとすることができる。この配合は、付加的に高収縮力を生成することができる、高速収縮、および／または電気融解(electro fusion)スリーブとして用いることができる。内層および外層の間の粘性は、例えば、内層および外層の間の中間粘着層を用いることにより達成することができる。好適な粘着層は、例えば、互いに相溶性を有する同一の融点を有するＰＥおよびＰＰのブレンドをとすることができる。配向製品の両側の表面層に非架橋材料を使用することは、配向プロセスを大きく改善することができる。というのは、これらの層が、器具に対する摩擦を最小限にするために用いることができるからである。例えば、シリコーンオイルが薄い表皮層だけに混合される場合、架橋プロセスを実質的に妨げることはなく、それ自身の消費が、製品の全体容積に混合した場合と比較して大きく低減される。ＰＥＸパイプ押出における典型的な問題は、押し出しヘッドに集まる過酸化物の残査であり、且つ日々除去しなければならないことである。この問題は、製品の両側に非架橋材料を設けることによって克服することができる。飲料水品質を考察すると、非架橋内部材料の代わりとなる特別に有益な選択肢は、架橋中に化学反応により製品の架橋部分で形成される残査に対して不浸透性のポリマである。ポリオレフィンの従来の配向において、分子鎖は、伸張力の作用で、長く伸ばされ且つ応力を受ける。他方、この現象は、分子鎖が巻かれ、無秩序状態に復元する傾向である、いわゆる緩和によって、相殺される。本発明のプロセスにおいて、鎖間の横つなぎ(cross tie)および干渉が、極度に高速な緩和を防止し、その結果、好適なバランス値を得るように延伸速度をあまり制限する必要がなくなる。しかしながら、配向される材料は、架橋後、加工温度で、ガラス質状態にあり、このため、相当脆性になる。そのため、伸張速度は、あまり高速になってはならない、というのは、他の状態では、溶融体は弾性的に反応し、その脆性のために破壊する場合があるからである。広い分子量分布を有するポリオレフィン組成物は、そう容易には破壊しないことが知見された。驚くことに、材料が好適に選択されると、製品の表皮層は、適用可能な伸張速度を極めて向上し、破裂することなく脆性層を維持することができる。また、架橋層の脆性自体は、高分子材料の分子量分布を慎重に選択することによって、または溶融強度を向上すると当分野で知られる添加物を使用することによって、改善することができる。同様な理由で、あまり伸張に依存しないプロセスが好まれる。上の表１は、本発明の方法によって得られた改善を示す。右列は、架橋され且つ材料の配向中に１７０℃で１００％単一軸方向に伸張されたＰＥＸサンプルの破断点の引張強度の増大を、架橋されて非伸張サンプルと比較して示す。この表は、架橋度の関数としてサンプルの強度が永久的に相違することを示す。また、高延伸温度での永久配向および向上した強度特性の実現は、例えば延伸前の架橋によって分子が拘束されなければ、ほとんど達成されない。さらなる実施例において、厚さが０．８ｍｍのＰＥＸサンプルを８０％架橋し、２００℃の温度で５００％の伸張で延伸した場合、１８２Ｍｐａの引張強度が得られた。多くの試験において、配向材料の引張強度は、延伸率の一次関数であると決定された。上記の実施例において、非架橋ＰＥ原材料の密度は、９５５ｋｇ／ｍ³である。同一ＰＥの架橋（７０％ゲル含有量）サンプルの密度は、９２９ｋｇ／ｍ³である。架橋および配向したサンプルの対応する密度は、９３８ｋｇ／ｍ³である。この結果、本発明の方法は、高分子材料の配向なしに製造されたそれらより、高い密度を有する製品を提供することがわかった。本発明は、比較的に厚肉のパイプ、特に壁の厚さの直径に対する割合が、少なくとも１：１００、好ましくは、２：１００より大きく、より好ましくは、３：１００より大きい製品の製造に特に適用可能である。プラスチック圧力パイプおよび容器の寸法は、長時間耐圧データおよび回帰分析によって確立される静水学的設計基準を用いて決定される。一般のＨＤＰＥグレードは、６．３Ｍｐａの設計基準を有し、および最高の最新高分子量ＰＥｓは、１０Ｍｐａの設計基準（ＭＲＳ）を有する。上記表１に示された試験は、典型的な設計基準８を有する架橋ＰＥを用いて製造された。本発明により製造された同一の材料の配向パイプサンプルは、少なくとも１２Ｍｐａから１６Ｍｐａまで、またはそれより高い設計基準を有することができる。圧力および圧力排水用途のための高性能プラスチックパイプを設計する場合に遭遇する問題の一つは、シグマ値（壁の長期ストレスを許容する）、これは、耐圧のためのパイプ壁の寸法を決めるための基準であるが、高く許容されたシグマ値が、比較的に薄い壁厚のかなり経済的なパイプを許容しても、パイプ自体は、他の制限のため実用にはならない。例えば、シグマ値が今日の８Ｎ／ｍｍ₂（ＰＥ１００）から、１６または２０のレベルに増大した場合、それは、本発明による配向で可能であるが、壁の厚さが薄いので、地下に導入されたパイプの環状剛性(ring stiffness)が、圧力の急増を受けた場合にパイプの座屈を引き起こす可能性がある。配向のために材料のモジュラスがやや増大するが、これは低減した壁の厚さを補償するには十分ではない。というのは、環状剛性は、壁の第三の力になるからである。繊維などの充填剤（フィラー）は、効果的にモジュラスを増大するが、より効果的な方法は、正に壁の厚さを増大させることである。しかし、これは高価になるので、堅い配向圧力パイプの新規な製造方法が望まれている。上記の問題は、この明細書ですでに説明したように、多層構造を有するパイプ壁を用いることによって、容易に解決することができる。この構造は、耐圧性を提供する製品中に一つまたは複数の配向層、プラスチック発泡体からなる中間層、および全体構造を保護する外層を有することができる。これは、全体構造を押し出し、配向することによって製造することができる。内層は、組み込まれた架橋剤が活性化されているため、永久に配向されるであろう。例えばポリエチレンからなる中間層はまた、高温で反応し始める発泡剤と共に、圧力パイプコアの周りに発泡層として形成される。典型的に軟質で延性材料である外層は、配向中に続く延伸およびその後に続く発泡工程が起こり、一般的に、全ての必要な安定剤 (stabilisers)、染料等を含む表面保護層を形成する。最終パイプは、また被覆され、または剥離剤および剥離層が設けられる。それは、後で剥離することができるものである。典型的な発泡度は５０％（元の中間層密度の）までである。しかし、極めて軽量な発泡体を有する優れた圧力パイプもまた、５００ｋｇ／ｍ³より少ない発泡密度、例えば、３０ｋｇ／ｍ³までの密度で製造することができる。この後者の場合、軟質中間層は、またパイプを敷設した後に引き起こす外乱に対して優れたクッションのように機能する。実施した試験において、同時に繊維、またはウォラストナイト(Wollastonite)等の材料のような繊維を含有する発泡剤は、例外的に、良好な強度特性を提供することを示す。また、本発明の方法を用いた、一つより多い発泡層を有する配向パイプを押し出すことが可能である。例えば、多層パイプは、二つの異なる密度の発泡層を有して押し出されてもよい。また、金属層、および一つまたはそれ以上の発泡層を結合した多層パイプを製造することができる。そのような製品として；配向ＰＥＸ層、発泡可能な粘着層、中間金属層、発泡可能な第二の粘着層、および保護外層を具備する多層パイプ；および薄い配向ＰＥＸ内層、その環状剛性を増大させるために、任意に充填剤、例えば、少なくとも１０％、好ましくは約２５％の炭酸カルシウムを含有する硬質発泡体を有する第一の中間層、保護可撓性発泡体を有する第二の中間層、およびＵＶ安定剤を含有し、好ましくはより一層の耐クラック性ＰＥＸとすることができる保護外層を具備する多層圧力排水パイプを挙げることができる。薄い配向内層を有するパイプ、繊維状鉱物充填発泡中間層、および架橋外層は、特に、排水パイプ用途に用いて好適である。架橋外層は、「サンドなし(no sa nd)」設置を許容する耐スクラッチ性高分子材料から形成することができ、中間層は比較的高剛性で丈夫とすることができ、および内層は耐圧性水路壁を設けることができる。そのようなパイプのさらなる用途は、「掘り起こしなし(no dig) 」設置方法にあり、そのパイプは大地を通って押し込まれる。また、本発明は、それぞれ、内層、および外層を形成する内側パイプおよび表面パイプ、および前記層の間にある内側パイプより軟質材料の中間層を具備する多層配向プラスチック材料パイプを製造するのに用いることができる。そのようなパイプおよびその製造方法は、本出願人が同時に出願中であるフィンランド出願no.FI 955960および961822に開示されクレームされており、この開示の全体は、全ての目的のために参照としてここに組み込まれる。また、驚くことに、本発明の配向する本発明の製品が極めて強いが、多くの場合、製品の透明性が大きく改善されることを知見した。例えば、架橋ポリエチレン（ＰＥＸ）を用いると全体的に透明な製品は形成でき、ボトルおよび他の使用の用途を見いだす可能性がある。ＰＥＸ製品は、通常、透明ではない。本発明により製造した、透明で配向した架橋ＰＥ製品は、低透過性の材料のために、多くの用途を見いだすことができる。架橋および配向の両方は、材料の拡散特性を改善する。本発明はスピゴット端(spigot end)およびソケット端を有するパイプの結合を容易にし、それは、本発明方法によって製造される。シーリング輪は、一方のパイプのスピゴット端上に装着され、且つ、例えば、金属リングなどのハンドル(g ripper)、または周りに両面サンドペーパを巻き付けたパイプによって所定の位置に固定される。他方のパイプのソケット端は、機械的に拡開され、且つシーリングリングを有するスピゴットは、ソケットの中に押し込められる。例えば、約 15秒の短い時間の後、ソケットは通常のＰＥＸパイプより強い力で、ソケットの内側とスピゴットの外側との間にシーリングリングを把持している元の状態に戻る。本発明に係る装置の好ましい実施形態の一つにおいて、製品は、径方向に拡大する寸法を有する環状のオリフィスを具備する装置で、ポリマを溶融押出しすることによって製造する。また、その装置は、（好ましいが、本質的ではない）収束壁、およびオリフィス領域を有し、それによって、ポリマは、実質的に同時に円周方向および軸方向に十分に伸張される。本発明のそれらの実施形態の理解において、配向はクローズダイ中に起こり、二つの有力要因が、その中に伝わるはずである。まず第一に、配向分子の緩和は、容積および断面流動での膨張を要求するので、それらの壁の半径方向の拘束により、本発明の装置の押出ダイオリフィス中に簡単に発生させることができない。しかし、高分子材料が押出しダイの出口端から出ると直ぐに、もはや半径方向の拘束を受けることはなく、あらゆる非凝固性配向分子は、緩和する傾向にあり、それによって、本発明にあるように、十分な厚さの硬質表皮層が存在し、および／またはポリマ鎖流動性が制限されているものを除いて、製品に径方向に膨潤が生じる。第二に、配向溶融高分子材料がその溶融点に近いほど、緩和が生じるのにより長い時間が必要になる。本発明の他の好適な実施形態において、製品はクローズダイを用いてフープ方向に配向し、引取装置は、製品特性の均衡を保つためだけに使用される。このプロセスは従来のプロセスに比較して、非常に実行し易く、事実上、あらゆる熱可塑性樹脂高分子材料の連続配向を、プラスチックを巧みに処理する生物ポリマ、および生ゴムから製造することができる。さらに、同一の原理が、例えば、溶接線がなくとも配向射出金型部分の製造に、配向繊維強化ブロー金型部分、皮膜ケーブル構造、または二軸延伸フィルム、またはシートの製造に、および圧延技術を用いた厚肉のシートの製造に使用できる。本発明の配向高分子製品は、好適な従来の如何なる技術、例えば、機械的フィッティング、熱収縮性スリーブおよびフィッティング、さらに、溶接を含み、特に電気溶融フィッティングおよびジョイントを含む溶融技術の使用により結合が可能である。また、本発明の方法は配向高分子パイプフィッティングに、例えば、射出成形によって製造が可能である。特に好適な実施形態では、本発明は、配向高分子材料を電気溶接加熱エレメントの周りに射出成形することで、配向電気溶接パイプ取付の製造を提供する。配向形態にある本発明の方法で製造が可能な（無配向の）電気溶融パイプフィッティングの例は、EP 0591245、EP 0 260014、EP 0243062、EP 0353912、EP 0189918、およびWO95/07432に開示され、その全体の開示は、あらゆる目的のために参照としてここに組み込まれる。本発明に係る電気溶融パイプフィッティングは、無配向プラスチックパイプに結合するのに用いることができるが、また、本発明の方法を用いて製造した配向パイプの結合において、特別な用途を見いだすこともできる。そのような配向電気溶融パイプフィッティングの利点は、従来の無配向フィッティングより相当強いことであり、また、電気溶融結合中に発生するように必要とされる圧力が、電気溶融加熱エレメントによって加熱される場合に、再生しようとするフィッティング本体の配向高分子材料の傾向により生じる収縮（縮み）力によって、強化できるということである。本発明に係る多層複合体高分子製品の結合で、例えば、保護されていないなら、腐食を受ける可能性のある中間金属層を有するパイプにおいて、新規なパイプ端の製造方法が、用いられてよい。この方法において、パイプの最外側層は、好ましくは、工場で、除去することが可能で、さらに溶接性のある高分子材料の内側層がむき出しになってよい。その後、この内側層は、パイプ端を覆うために１８０を超えて折り返して、パイプ端を保護することができ、パイプの表面壁に溶接する。この方法で、先のパイプ形成内層は、最も外側の層になり、腐食に対してよいシーリングを与え、電気溶融等の通常の溶接、および結合技術におけるよい溶接面を提供する。発明の詳細な説明本発明に係る装置の実施形態は、今、実施例の方法で、中に添付する図を参照することで、詳しく説明する：図１は、軸方向断面図で、本発明の方法を実施するパイプ押出ラインの第一の実施形態を示す。図２は、本発明の方法を実施するパイプ押出ラインの他の実施形態の同様な図を示す。図３は、本発明の方法を実施するパイプ押出ラインのさらに他の実施形態の同様な図を示す。図４は、本発明の方法を実施する射出成形装置の実施形態の軸方向断面図を示す。図５（ａ）および（ｂ）は、本発明に係る複合体金属／プラスチックパイプの製造における装置の、二つの実施形態の概略図を示す。押出機そのものは図示していないが、ほとんどの場合、従来のスクリュー押出機を用いることができる。著しく高い分子量を有する一定の材料が、従来のスクリュー押出機の代わりに、ラム押出機（ピストン押出機）または類似品の必要としてもよい。また、多層製品は、好適なクロスヘッド技術を加えて、ラム押出機により押し出すことが可能である。図１〜図３および図５において、パイプは、マンドレルを用いて径方向に延伸される。それは好ましくは、押出機本体によって、例えば、押し出しスクリューを通って延設された支持部材を用いることにより、第一の端が支持され、および／または、必要に応じて、第二の端がサイジング器（キャリブレータ）により支持され、例えば、マンドレルまたは支持部材が、サイジング器を通過して押し出される高分子材料の固化した壁の上に支持される。少なくとも好適に配向される層は、全体にスパイダ(spider)のない成形装置で押し出される。この装置は、例えば、マンドレルは、材料の上流で支持され、そのため、如何なる溶接線のない流動を与える。この要求は、多くのガラス状態架橋ポリマの脆性のためである。架橋し始める材料の流れでは、如何なるスパイダも、製品の円周方向（フープ）強度に悪影響を与え、これはパリソンを延伸しようとする際、明らかに認識できる。溶接線の悪影響を最小限に押さえる点で非常に効果のあるのは、回転ダイセットを有する一定のクロスヘッドである。また、逆転スリーブを有する回転マンドレルは、繊維がプラスチック材料へ添加される場合円周方向に所望の繊維配向を与えることができる。好適な配置の例が、例えば、FI 83184、GB 2089717、GB 1325468、US 3244781、WO90/15706、 WO84/04070、EP 057613に開示され、この開示の全体は全ての目的のために参照としてここに組み込まれる。(i) 押出ダイ後の配向図１において、従来のパイプ押出機（ラムまたはスクリュー押出機）の押出機ヘッドの部分を形成し且つ環状ダイ開口を画成するダイ１０、および固定コア１１を、断片的に示す。内側コアは、押出機ヘッドから突き出し、且つマンドレル１１Ａをフリー端に形成する。好適な分量の架橋材料と共にオレフィン（コ）ポリマ材料は、押出機で可塑化され、および比較的、壁厚が大きい円筒チューブ状押出物１２として押出機の端部から吐出される。押出機ヘッドの吐出口で、それらの材料を１〜１００％の範囲内の程度に架橋するのに好適な温度へチューブ状押出物を加熱するため、放熱ヒータ等のヒータ１０Ａが設けられている。ヒータ１０Ａの下流には、二つの対向配置された連結された金型部分１３の循環系がチューブ状押出物のパスに沿って設けられ、これはドライブスプロケット１４上のエンドレスパス上で移動される。チューブ状押出物のパスに沿って、金型部分は図示されない手段で案内され、マンドレル１１Ａで一緒になり、チューブ状押出物を囲む円筒状成形キャビティを形成する二連金型を形成する。金型部分は、チューブ状押出物のパスに沿って、押出物のそれと同一の速度で、同一の移動方向に進む。マンドレル１５は、チューブ状押出物の内側に配置され、且つバー１６によって、押出機ヘッドに装着されている。空気または不活性ガス等の気体流体をバーに通過させると、チューブ状押出物の壁が二連金型キャビティの表面と係合するのを維持するため、マンドレル１１Ａとマンドレル１５との間に画成された空間にあるチューブ状押出物の内側に供給される。金型部分１３は、エンドレス循環パスの好適な位置、例えば、符号１７で、燃料バーナーまたは電気抵抗素子を用いて動作される好適な加熱手段で加熱される。押出物壁が加熱二連金型に接触すると、熱は、前記材料、所望の架橋度を達成する十分な時間の間、架橋温度に維持するために、ポリエチレン材料に供給される。マンドレル１５の下流のプラグ１８、好ましくは気球型は、チューブ状押出物に設けられ、このプラグはロッド１９によりマンドレル１５に固定されている。加圧流体は、チューブ状押出物の内面と係合するシーリング内にプラグを膨張させておくため、ロッド１６および１９の通路を介してバルーンプラグに供給される。マンドレル１５とプラグ１８との間の空間には、ロッド１６および１９の通路を介して前記空間に供給される空気または不活性ガス等の流体により圧力が維持される。この圧力は、マンドレル１１Ａおよびマンドレル１５の間のチューブ状押出物内に維持される圧力より高圧である。まだ軟質のチューブ状押出物は、このより高い圧力の影響によりそれらの壁の円周方向延伸を許容する径方向自由延伸にさらされ、前記押出物より大径で、前記押出物と比較して壁の厚さが減少したチューブ状部材を形成する。制御可能なプロセスを改善するために駆動機構に接続される外側支持ローラ２０は、前記マンドレルに対してチューブ状部材を密閉状態に係合するようにマンドレル１５に設けられ、さらにサイジング器２１は、パイプが延伸される位置に配置されるチューブ状部材のパスに設けられる。サイジング器２１は、最終チューブ状部材の外径を画成する通路を形成し、および冷却水を供給することによりチューブ状部材に対する冷却を提供する。冷却水は、移動しているチューブ状部材と係合するサイジング器の表面に開口２２を通してチューブ状部材の外表面の上に配給される。さらなる実施形態において、サイジング器は、省略されてもよく、および波形配向パイプが製造される場合には、従来のコルゲータと置換される。チューブ状部材の冷却は、ポリマ材料を固化するのに十分に行い、チューブ状部材がサイジング器２１から出た際、その下流側で硬質パイプであるようにする。引取装置２３は、硬質パイプの外表面に係合して設けられ、パイプ軸けん引力を付与するように作用する。引取装置の速度は、好ましくは調整可能で、移動パイプに正のけん引力が付与されるように制御可能でなければならない。また、けん引力は、特別な場合には、負の場合があることに言及しなければならない。というのは、パイプは、延伸しなければ、膨張（径方向延伸）の間に短くなるからである。マンドレル１５とサイジング器２１との間のチューブ状部材の膨張による少なくとも部分的に架橋したオレフィン（コ）ポリマ材料の円周方向延伸、および引取装置２３の作用によるパイプの軸方向伸張の後、最終パイプは、好ましくは、壁の厚みと直径との間の関係が、少なくとも１：１００、好ましくは２：１００、またはそれより大きく、例えば、３：１００に等しいがさらに大きい必要がある。パイプ材料の円周方向伸張が、円周方向にあるオレフィン（コ）ポリマ材料の配向を引き起こし、さらにこの伸張は、好ましくは２５％〜４００％の範囲、好ましくは、１００％前後とすべきである。パイプ材料の軸方向延伸は、好ましくは０％〜４００％の範囲とすべきであり、さらに好ましくは、約３０％であり、軸方向にオレフィン（コ）ポリマ材料の配向を引き起こす。（コ）ポリマ材料の二方向配向によって改善される強度がパイプに付与され、配向が有効である場合には（コ）ポリマ材料が少なくとも部分的に架橋されているために、そのような配向は、広範な温度範囲、典型的に１３５℃〜２５０℃で効果的であり、且つ維持される。さらなる架橋は、サイジング器２１とバルーンプラグ１８との間の位置で、延伸されるパイプの上のチューブ状部材の延伸後にもたらすことができる。これは、例えば、パイプのγ線、または電子線によってもたらすことができるが、好ましくは、二連金型で（コ）ポリマ材料を加熱することによって達成される最初の架橋の後に材料中に十分な量の架橋剤が残されていることを条件として前記位置で押し出されるパイプを加熱することで達成することが可能である。そのような再加熱は、先の説明の通り、加熱した連結金型部分の循環系、およびその後のサイジング器２１とバルーンプラグ１８との間での冷却により、実施することができる。（コ）ポリマ材料の配向後のさらなる架橋は、より高温で配向の戻りに対する向上した寸法安定性を与える。（コ）ポリマ材料が、配向する前に所望の程度に起こさせる架橋のために十分な時間だけ必要な温度に維持されるように、押出機で十分に加熱されている場合、押出機ヘッド直後のチューブ状部材の加熱は必要ではない。また、押出されるチューブ状部材の温度を維持する手段、またはパイプの再加熱のための他の手段はそれぞれ、例えば、加熱浴、または誘電加熱である加熱循環金型部分の代わりに、用いることができることを理解されなければならない。しかし、循環金型部分は、例えば、配向リブ付きパイプを製造するのに好適である。ダイ内の径方向延伸チューブ状部材の自由径方向延伸は、上述の実施形態に用いたが、延伸は、ジャケットの内側のマンドレル上、または図２に示すようにチューブ状部材を取り囲む同様の装置上で実施することができる。マンドレル１１は、架橋し始める材料の欠点を残すスパイダーレッグを回避するため、好ましくは押出機を介して支持される。マンドレルの直径は、最終延伸がマンドレルヘッド１１ｂで開始するまで、一定、または連続的にまたは段々に増大する。熱成形型(hot tooling)１０，１１からの熱の流れが、押出機およびダイ入口を具備する装置の低温領域に達するのを阻止するということは重要である。必要ならば、好適な断熱材を設けなければならない。装置の押出機スクリュー端と最も高温である成形型の端部との間の典型的な温度差は、５０℃、またはより大きい。図２の実施形態において、マンドレル１１は、チューブ状押出物１２の流れ方向に円すい状に拡張するマンドレルヘッド１１Ｂを形成するように延設され、周（フープ）方向にプラスチック材料を延伸するよう前記押出物を径方向に延伸する。マンドレルヘッド１１Ｂの円すい部は、チューブ状押出物の延伸によって形成されるパイプの内側のサイジング器としての円筒部分に結合する。その結果、マンドレルヘッドは、実質的にＳ形の外形を有する。好適な円すい部分の角度は、押出速度に依存する。好適な数値は、５〜３０度までの範囲である。さらに大きな角度は、変形速度が高速すぎて、配向製品の特性に悪影響を及ぼす結果を容易に導いてしまう。実際に使用できる好適な変形速度は、０．００２〜５ｓ−１の範囲である。ダイ１０は、押出機からマンドレルヘッド１１Ｂの円すい部分上を通過するチューブ状押出物を囲むジャケット１０Ａを形成するように延設される。このようにして、マンドレルヘッド１１Ｂおよびジャケット１０Ａは、その結果、通過するチューブ状押出物の径方向延伸のための空間を画成することがわかる。前記空間を画成している表面は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等の低摩擦材料で被覆することができる。ダイ後のマンドレル上の径方向延伸この実施形態において、図２のジャケットは、円すい部の始点に近接するところで終わることができる。この場合には、速度制御ローラは、マンドレルヘッド１１Ｂの付近に提供することが可能である。ジャケット１０Ａは、その外側に電気加熱素子を具備することができる。これは、必要に応じて、チューブ状押出物がジャケットを通過する際に所望の架橋が起こるために必要な温度を前記押出物に付与するためのものである。さらに架橋はマンドレルヘッド１１Ｂの加熱長さを延長することで、簡単に達成することができる。さらにまた、ジャケット１０Ａの端部は、パイプの外側に光沢を与えるために、および過度なダイ膨張を阻止する（避ける）ために冷却することができる。また、マンドレルヘッド１１Ｂは、それの円錐状に広くなっている部分を加熱することができ、一連の異なる冷却回路で前記部分の下流を冷却することができる。冷却は、配向を抑制するのに必要であるが、また、製品の内側を与える良好な表面仕上げのためにも必要である。このプロセスを通して、スティックスリップ流を回避することは重要であり、滑り面の適正温度は、本質的にそれらを滑るよう維持するためである。任意のバー１９内は、マンドレルヘッド１１Ｂに連結し、バルーンプラグ１８を押出機に固定し、前記ヘッドは、引取装置２３の入口端に配置される。先の実施形態で説明するように、バー１９内には、バルーンプラグ１８およびチューブ状部材の延伸後形成されるパイプの内部に、圧力下で空気または不活性ガス等の気体流体を供給するための通路がある。マンドレルヘッド１１Ｂとバルーンプラグ１８との間には、パイプがマンドレルヘッド１１Ｂの円筒部分を通過する際、およびサイジングされたパイプを堅くするために前記部分をパイプが離れる際の両方に、パイプ上に冷却水を振りかけるためのノズル２４を具備する。上述するマンドレルプロセスの利点は、内側のサイジングされたパイプ（マンドレルヘッド１１Ｂの延伸部を冷却する）、および外側がサイジングされたパイプ（図１にあるような同様の配置で）の両方のために容易に用いることができる。また、プラグ１８の必要性は、潤滑装置にも部分的に依存する。好適な実施形態では、プラグ１８とマンドレルヘッド１１Ｂとの間の圧力流体は、外部サイジング器に対して、未だ軟質の部材を付勢するのに用いることができ、少なくとも始動段階で、部材の内側とマンドレルおよびプラグのそれぞれの外側との間の潤滑剤として作用することができる。架橋プロセスは、好適な如何なる手段、例えば、ダイ１０がガラス製なら、ＵＶを用いて、、既に押出機の端部、例えば、ダイ１０の内側で開始することができる。また、放射線または電子ビーム架橋を用いることもできる。その後、架橋の大部分は、ダイまたは二連金型中で実行される。延伸後、部材の冷却が開始される正確な時点は、延伸した状態での所望の架橋について選択されるべきであり。マンドレルヘッド１１ｂでの長い加熱部は、その寸法安定性を向上させるため、製品の第二の架橋の機能を提供する。周知のプラスチックパイプの伸張工程、例えば、DE 23 57 210に開示される方法は、大抵は、完全な長い円すい形マンドレルを具備する。高い配向速度を達成するために、より短い円すい部分は興味深い。他方、配向が、例えば、チューブ状部材の壁に異なる圧力を与えることにより、自由に実施されるなら、その後、前記部材は、EP 0563721に記載されるように、Ｓ形曲線を採用することができる。これは、ダイ後の自由延伸を用いており、断面は、逆双曲線、または放物線形に近くなる。この形状は、インフレーション（フィルムブローイング）でよくみられ、モジュラス、延伸速度、温度、壁の厚さ、および延伸比のバランスからもたらされる結果である。驚くべきことに、この形状は、図３に示す本発明のクローズドダイ装置のマンドレルの成形同様、効果的である。如何なる特別の理論に拘束されることを意図することなく、チューブ状部材の両側で射出が可能な、任意の水圧式の潤滑剤は、この形状と共に自然の流体力学的クッションを形成する。この形状の利点は、材料がマンドレル上を引きずられる可能性を低減することである。これは、また、潤滑剤を使用しないが、被膜、または内部潤滑剤の使用によって、安定したプラグ流れを達成する利点があることを知見した。高分子量材料の流れの、いわゆる「芯滑り(slip-stick)」形式の傾向は、できる限り最小限にすべきである。押出パイプの分析では、不満足なパイプは、ほとんど一定の流れ模様（肉眼では認識できない）を、それらの表面に示すことが観察された。これは、フーリエ変換分析では、０．８ｍｍ、またはより大きい振幅を有することを示す。成形型内で不変のプラグ流れを有する満足のいくパイプでは、このような模様はみられなかった。これらの場合、よい潤滑特性、例えば、ポリテトラフルオロエチレンを有する被膜が適正である。キャビティ領域での低摩擦は、加工を実行するのに重要である。非常に良好な結果は、ダイヤモンド・ライク・サーフェイス（ＤＬＣ）、ここではあらゆる不規則性がテフロン(Teflon)により満たされている、を有する粗面の金属表面を有するキャビティを用いて得ることができた。液体被膜を用いることができるが、一般的にかなり制限された耐久性のものである。しかしながら、水圧潤滑剤、例えば、シリコーンオイル、またはグリコールは、優れた結果を与える。また、ポリマ材料の内部潤滑剤は、効果的であることがある。好適な内部潤滑剤は、加工する材料に依存するが、例えば、Acuflow （商品名）、Viton(商品名)、およびDynamar(商品名)等のフッ素化ゴム組成物を使用できる。図３は、押出ラインを示し、その中で、高分子材料は、架橋および最終配向する前に熱可塑性樹脂状態で配向し、または配列する。例えば、EP 0422042に記載されるような、円すい形押出機３１を概略的に示す。この押出機は、本発明の一定の実施形態で好適なように、押出機を通るマンドレルの支持が可能である。加えて、押出機は、所望なら、多層製品の製造も可能である。もちろん、他の好適な押出機も、好適に使用できる。３３ａ、および３３ｂは、押出機に供給される異なる材料を概略的に示し、さらに３２は、回転二軸スクリューである。押出機を通過する中空シャフト４２は、マンドレル４１に連結される。シャフトの軸移動は、ナット４４により調整が可能である。押出機の材料温度は、押出機オリフィス４３まで、反応（架橋）温度より下に維持する。出口４３の後、高分子材料３４は、マンドレル４１、および外側ジャケット４８によって画成されるキャビティ手段３５に入る。この区画では、マンドレル４１の直径は、高分子材料の分子を配向するために増大する。しかしながら、最初は、温度は反応温度より、十分に下に維持したままである。マンドレル４１の中間地点、またはその円すい区画の端部に向かう付近で、高分子材料の温度は囲んでいる外部ジャケット４８の周囲のヒータ４６を用いて上昇する。さらに、またはこの代わりに、ヒータは、マンドレル４１の内側に配置してもよい（図示していない）。好適な如何なる加熱方法を用いてよい。例えば、外部ジャケットは、好適な加熱源からＩＲ、またはＲＦ放射を透過する材料の区画を具備してもよい。この加熱区画において、反応が開始する。反応時間はマンドレル４１ａ円筒第二部分の長さによって決定することができる。ある場合において、円筒部分４１ａは、除去してもよく、または径が漸大し、または徐々に段々増大する区画に置換することができる。高分子材料は、キャビティ手段の吐出口３５ａを出て、押出機ダイ３６のダイオリフィス３６ｂの入口端３６ａに入る。押出機ダイ３６は、最終配向マンドレル４５を具備する。このマンドレル４５は、マンドレル４１に連結され、また加熱される、マンドレル４５は、径が漸大し、さらに図示するように、カーブして双曲線状の外表面を有する。この代わりに、円すいダイの全体は、流れ領域Ａ１から流れ領域Ａ３へ径が漸大する滑らかな円すいで、例えば、約３〜３０度の円すい角度を有する。また、押出機ダイは、必要に応じて、ダイオリフィスの中を、高分子材料の通常の融点に実質的に等しい中間ダイ温度を通って流れの方向に下降する軸方向温度傾斜を維持する温度制御手段を具備することができる。これにより、高分子材料の固化がダイオリフィスの入口端３６ａで抑制され、且つダイオリフィス３６ｂ内、例えば、ダイ出口３７に向かって開始する。加熱マンドレル４５は、冷却マンドレル４７に連結される。冷却マンドレル４７は、平滑な内壁を押出物に与え、さらに高分子材料内で形成される配向を阻止する。同様の目的のために、外部ジャケット４８には、ダイ出口３７に短い冷却リング４９が設けられる。実施例において、押出機出口の流れ領域Ａ１は、キャビティ手段吐出オリフィスにある流れ領域Ａ２と実質的に同一であり、この形態では、流れの断面積に実質的な増大がないのが好ましい。しかしながら、一定の場合に、領域Ａ２およびＡ３は、Ａ１より小さくてもよい。一般に、流れ領域Ａ２およびＡ３は、Ａ１の領域の０．９〜２．０である。好適な配置は、配向高分子材料が径方向に膨張することで、その本来備わっている分子配向の損失傾向を抑制するような形態である。高分子材料がダイ出口３７（Ａ３で）を抜けた後、まだいくつかの架橋プロセスがあってもよい。これは如何なるシュリンクバック傾向を低減することができるので有益である。ダイ出口３７を通過した後、押出高分子パイプは、冷却マンドレル４７に接触し、さらに冷却マンドレルから高分子パイプは、サイジングスリーブ５０に入る。サイジングスリーブ５０内に、またはそられの付近では、パイプは、サイジングスリーブに対して流体圧力を誘導する目的のために、バルーンプラグ（図示しない）で支持されるようにすることができる。サイジングスリーブ壁に対する摩擦を低減するため、水潤滑剤を用いることができる。サイジングスリーブ自体は、例えばテフロン、またはダイヤモンド等の摩擦低減被覆で、被覆可能なギザギザの内表面を有することができる。引取装置、および冷却タンクの装置は、従来の設計のものであり、図示していない。射出成形の配向図４は、架橋配向プラスチックパイプベンドの射出成形の好適な構成の実施例を示す。射出成形装置６０は、３区画のマンドレル６１，６２，６３を囲んでいる本体６６を具備する。マンドレルの第一の区画６１は、パイプベンドの非配向内径を与える。第二区画６２は、加熱円すい区画であり、それによって、プラスチック材料は、径方向に延伸され且つ配向される。第三の区画は、加熱円筒区画であり、それによって、さらにプラスチック材料の架橋が生じる。プラスチック材料は、本体６６と第一の区画６１との間の通路６４に存在し、および押出機スクリュー（図示しないが）の作用によって、本体６６とマンドレル区画６２の間の円すい通路６２ａを介して、通路67に搬送される。その中で、プラスチック材料は配向され且つ架橋される。通路67に入った配向および架橋プラスチック材料は、その後、スリーブピストン６５（その収縮位置を示す）の作用によって、射出成形７０に押し込まれる。成形は、「出口門(end gate)」型開口７２を成形キャビティ６８中に有し、且つコア６９を有する。また、図示しているように、成形型は、収縮性コア（図示せず）を具備することができるパイプベンドソケット区画７１を有する。本発明により、同様な装置を、配向ブロー成形製品の製造のために提供することができる。この場合、マンドレル区画６３、コア６９、およびソケット区画７１の収縮性コアを圧力流体によって置換できる。さらなる押出機およびそれにより製造された製品の例、これらは本発明の方法により有用に用いることができ、また、製造されるものであるが、これらは、本出願人が同時に出願した国際特許出願no.PCT/FI96/00261、およびPCT/FI96/0035 9に記載され且つクレームされているが、この開示された全体は、全ての目的のために参照としてここに組み込まれる。図５（ａ）および（ｂ）は、金属／プラスチック複合体パイプ製造のための二つの装置を断片的に示す断面概略図である。図５（ａ）で、押出機ダイ出口８１から供給される押出架橋パリソン８０は、円すい加熱マンドレル８３により、金属パイプ８２に向かって押しつけられる。加熱マンドレルは、パリソン温度を架橋温度まで上げ、同時にパリソンのプラスチック材料を径方向に延伸することにより配向する。金属パイプを円すい状に、金属ストリップをらせん状に巻き付けストリップの側端８４を溶接または機械的に結合することで形成される。プラスチック材料に軸方向延伸を付与する必要がある場合には、金属パイプを、押しだし速度と同一、またはより速い速度で移動することができる。図５（ｂ）は、この代わりとなる装置を示す。この装置では、配向プラスチックパイプ９０は、プラスチック材料の架橋性パリソンを、押出機ダイ９１から押し出すことで形成し、さらに円すい加熱マンドレル９２により、架橋と同時に径方向延伸を、パリソンのプラスチック材料に付与する。外側の金属または繊維強化プラスチックのスリーブ９４は、配向するプラスチックパイプの上に、金属または（繊維強化した）プラスチック材料で好適な断面を有するストリップ９３をらせん状に巻き付けることにより形成される。材料結晶性または半結晶性熱可塑性高分子材料は、例えば、オレフィン（コ）ポリマであり、これはこの明細書全体において、オレフィンホモポリマ、および二種またはそれ以上の（コ）ポリマを含むコポリマまたは溶融ブレンドを含む。これらの何れも、本質的に、または溶融混合物の結果として、所望の引取張力(haul- off-tension)、分子量、および分子量分布特性を有する。押し出されるのに好適なオレフィン（コ）ポリマは、少なくとも９００ｋｇ／ｍ³、さらに好ましくは、９２０より高い、最も好ましくは、９３０〜９６０ｋｇ／ｍ³の密度を有するべきである。これに関連するポリエチレンの定義は、３またはそれ以上の炭素原子を有するアルケン-1を多くても５重量％有するエチレンのコポリマを含む。以下で説明するような好適な実施形態において、材料は、押し出し中に架橋する架橋剤としての有機過酸化物、およびフェノール系酸化防止剤を含有するＨＤポリエチレンである。過酸化物および酸化防止剤の好適な添加量は、それぞれ合計で、高分子材料の０．１〜１．５重量％、好ましくは０．３〜０．５％である。一般に、架橋または加硫(vulcanized)される材料は、架橋可能で押出可能材料の何れでもよく、例えば、ポリオレフィン、エチレンコポリマ、ビニルポリマ、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、フッ化ポリマまたはコポリマ、およびエラストマを挙げることができ、エラストマは、特にエチレン−プロピレンエラストマ、およびいくつかの合成ゴム組成物である。好適な配向性のある結晶性または半結晶性熱可塑性高分子材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリフッ化ビニリデン等の半結晶性ポリマ、ポリエチレンメタクリレート等のアモルファス結晶化ポリマ、またはポリ塩化ビニル、ポリエステル、またはポリカーボネート等の結晶性ポリマを挙げることができる。出発原料は、粒状でも粉末状でもよい。配向最終製品の特性を改善するために、押し出し前に、配向性熱可塑性樹脂高分子材料マトリックス（特に、ポリオレフィンマトリックス）と混合することができる有益なポリマまたはコモノマは、例えば、エチレンビニルアセテート、ＥＰＤＭ−ターポリマ、ポリブタジエン、共役ジエンを有するイソブチレンのコポリマ、単および多官能アクリレートおよびメタクリレート、パラフィンワックス、マレイン酸エステル、特にリシノールオキサゾリンマレインエステル（ＯＸＡ）、マレイン無水物、スチレン等を含む。典型的な架橋剤は、ジクミルパーオキシド、および一定のジメタクリレート、およびアゾ化合物等の種々の過酸化物である。また、シラン類は、ウォータオーブン(water oven)内の最終製品の材料区画の架橋のための架橋剤として用いることができる。また、製品の外側の架橋は、放射線照射または光開始剤系を用いることができる。何れの架橋プロセスも用いることができ、一つのまたはそれより多いコキュアリング剤、例えば、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ベンゾキノン、およびエチレングリコールジメタクリレート等のポリ不飽和モノマを組み合わせることが有益である場合がある。架橋剤は、好ましくは、少なくとも０．０１重量％、より好ましくは、０．１〜５重量％、最も好ましくは、０．１〜１．５重量％で、例えば、０．３〜０．５重量％の量で高分子材料に添加する。架橋層または非架橋層、またはある層にだけに、繊維またはフレーク（例えば、マイカ）等の充填剤（フィラー）を添加することで、製品の加熱屈折温度（ＨＤＴ）を増大することができる。如何なる好適な不連続繊維が用いられてもよい。一般にマトリクッスを強化する繊維は、１０〜３０００の平均アスペクト比を有する繊維を含む。種々のタイプの有機および無機の繊維は、モノフィラメントまたはストランド形態のどちらでも好適である。図示する満足のいく不連続繊維の例は、ポリアミド、レーヨン、ポリエステル、ガラス、アスベスト、ステンレススチール、炭素、ウオラストナイト、およびセラミックホイスカーを含む。典型的な充填量は、１０〜３０％である。有益な積層充填剤の例は、マイカ、タルク、およびグラファイトフレークを含む。チョーク、シリカ、およびフライアッシュもまた含まれてもよい。有効に含有することができる充填剤または繊維の量は、充填剤の性質に依存するが、５０％までは好適に配合してもよい。特に、有益な充填剤は、例えば、カーボンブラック等のポリマを導電性にするもの、誘導またはマイクロ波加熱等の誘電体加熱方法に反応するもの、または本来的に（強）磁性である。読者の関心は、この出願に関係する明細書と同時または先に出願され、この明細書とともに公開される全ての文献および書類に向けられるが、このような文献および書類の内容は全て参照としてここに組み込まれる。この明細書（添付する請求項、要約、および図面の何れをも含む）で開示される特徴の全て、および／または、そのように開示された全ての方法またはプロセスの全ての工程は、少なくともそのような特徴、および／または、工程のいくつかが相互に排他的でない限り、如何なる組み合わせで組み合わせてよい。この明細書（添付する請求項、要約、および図面の何れをも含む）に開示される各特徴は、特に明示がない限り、同一、均等、または類似の目的を供給する代わりの特徴によって置き換えられてよい。その結果、特に明示がない限り、開示された各特徴は、均等または類似の特徴の包括的な系列の一つの実施例にすぎない。本発明は、前述の実施形態の詳細な説明に限定されない。本発明は、この明細書（添付する請求項、要約、および図面の何れをも含む）で開示される特徴の、全ての新規の一つまたは全ての新規な組み合わせ、または開示された全ての方法またはプロセスの工程の、全ての新規な一つまたは全ての新規な組み合わせに拡大される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ２９Ｋ 23:00 105:24 Ｂ２９Ｌ 23:00 (31)優先権主張番号ＰＣＴ／ＦＩ９６／００２６１ (32)優先日 1996年５月８日 (33)優先権主張国世界知的所有権機関（ＷＯ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者アーグレン，スティーグ，レンナートスウェーデンエス−502 49 ボーロースソルマルクスガータン 40 (72)発明者オルソン，ビョーン，アクセル，ローランドスウェーデンエス−441 57 アリングスオースエーネハーグスガータン 199 (72)発明者ホーヴィング，ラーシュ，ヨーランスウェーデンエス−724 66 ヴェステロースシーグフリードエンストレムスガータ 36 (72)発明者ショーベリ，ミカエル，ボリエスウェーデンエス−723 40 ヴェステロースグーオニルボガータン 22 ビー (72)発明者リュードベリ，ヤン，ロルフスウェーデンエス−724 80 ヴェステロースパシュツーガガータン５ (72)発明者ルンデクヴィスト，ニルス，イングヴェスウェーデンエス−730 61 ヴィシュボーエーネッバヴェーゲン 12

Claims

【特許請求の範囲】１．材料の結晶溶融温度より高温で結晶性または半結晶性高分子材料を含む製品を連続的に形成および配向する方法において： −製品全体、または多層製品の一つまたはそれ以上の層、または製品の軸状またはらせん状ストライプ、または軸方向における製品のある一定のセグメントの何れかを形成する前または形成後に、その高分子材料に化学的反応性物質を添加する工程； −前記反応性物質の反応を活性化するに十分でない温度で調製された高分子材料のパリソンを可塑化および形成する工程； −任意に、少なくとも化学的反応性物質を添加した層に剪断を引き起こし、および／または、未だ軟らかいパリソンを二方向の一方または両方に同時にまたは順次伸張する工程で、前記伸張は、軸方向延伸をしてパリソンの長手方向において材料の熱可塑性配向の効果をもたらす、および／または径方向延伸によりパリソンの円周方向において材料の熱可塑性配向の効果をもたらす工程； −高分子材料が押出されている間に未だ溶融状態にある場合に、化学的反応性物質と、それらに添加された化学的反応性物質を有する高分子材料との間の化学反応を活性化することにより配向するために、層の中の分子移動を低減する工程； −化学的反応性物質が添加された、少なくとも、製品、層、ストリップ、またはセグメントに少なくとも剪断を引き起こし、および／または、未だ軟らかく少なくとも部分的に反応したパリソンに、二方向の一方または両方で同時または順次伸張する工程で、前記伸張は、軸方向延伸をしてパリソンの長手方向において材料の熱可塑性配向の効果をもたらす、および／または径方向延伸によりパリソンの円周方向において材料の熱可塑性配向の効果をもたらす工程； −少なくとも化学反応が生じた層で配向を永久的にするために、配向した状態でパリソンを検量および冷却する工程：を具備することを特徴とする方法。２．請求項１において、前記化学的反応性物質は、活性化されると、前記高分子材料と反応を引き起こし、その結果新しい分子が立体障害により溶融状態で流動性を低減することを特徴とする方法。３．請求項１または２において、前記化学的反応性物質は、ポリマ分子鎖の架橋が可能な架橋剤を含有することを特徴とする方法。４．請求項１〜３の何れかにおいて、永久的に配向性状態の材料を得るのに必要な反応は、最初の熱可塑性樹脂配向後、添加される熱または放射線により活性化されることを特徴とする方法。５．請求項１〜４の何れかにおいて、分子鎖の移動が、無機または有機のフレーク鉱物、または繊維、または配向中に繊維になるような材料の添加により、少なくとも、配向される層に隣接する層の一つで、または配向される層の一つで、低減されることを特徴とする方法。６．請求項１〜５の何れかにおいて、軸および／または径方向の延伸に必要なパリソンの溶融強度は、配向層に混合されると配向されうるもので、微結晶を配向する核剤と同様に作用する、繊維またはフレーク状鉱物などの有機および／または無機充填剤を、製品の一部、またはそれより多くの部分に添加することにより改善されることを特徴とする方法。７．請求項１〜６の何れかにおいて、少なくとも配向される層に隣接する層または配向される各層に、繊維および／または鉱物が添加されており、これらは誘電加熱に感応し、この加熱はこの反応の活性化のために反応性物質を含む層で温度を急速に上昇するために用いられることを特徴とする方法。８．請求項１〜７の何れかにおいて、少なくとも配向されない層に有機および／または無機繊維またはフレーク形鉱物が１０〜５０重量％まで添加され、および／または前記層は、プロセス中に、延伸中と同一の架橋方法でまたは別の方法でさらに架橋され、その後、添加ゲル含有量が８０％までとなる最終寸法に達することを特徴とする方法。９．請求項１〜８の何れかにおいて、パリソンは、分子鎖が構成され実質的に配列されるために熱可塑性状態で最初に伸張され、その後、反応段階中／後に再び伸張され、少なくとも軸方向のこの延伸の合計は、０から６００％の範囲であることを特徴とする方法。１０．請求項１〜９の何れかにおいて、前記製品は二方向に配向され、前記パリソンは壁厚と直径の間の関係が２：１００より大きいチューブ状部材に押し出され、軸方向および円周方向の配向は、製品の同一または異なる層にあることを特徴とする方法。１１．請求項１〜１０の何れかにおいて、前記チューブ状部材は、押出装置内での第一の配向後、チューブ状部材の流体圧力の差を維持することで促進される、自由な軸方向および／または径方向に延伸されることを特徴とする方法。１２．請求項１〜１１の何れかにおいて、前記製品はブロー成形され、ダイセットを離れた後、パリソンはキャビティ中にブローされ、内圧を押出機を通じてキャビティ中に送り込まれることによってさらに伸張されることを特徴とする方法。１３．請求項１〜１０の何れかにおいて、前記製品は射出成形されることを特徴とする方法。１４．請求項１〜１１の何れかにおいて、前記パリソンは、さらに架橋されている間に、成形型に押しつけられ、この金型は前記部材と共に移動が可能であり、且つ前記成形型は材料を架橋温度で保持するように加熱されていることを特徴とする方法。１５．請求項１〜１１の何れかにおいて、前記パリソンは、連続的にまたは徐々に拡大するマンドレル上で当該パリソンを引っ張ることにより、径方向延伸されることを特徴とする方法。１６．請求項１〜１１および１５の何れかにおいて、前記パリソンは、加熱または冷却されるジャケットに囲まれ、前記パリソンの材料は前記マンドレルおよび前記ジャケットにより画成されるダイキャビティを通して押し出し圧力で押し出され、前記材料は、ダイキャビティ中で径方向に配向され、軸方向延伸は、ある場合には、前記ダイキャビティを出る伸ばされた押出物に加えられることを特徴とする方法。１７．請求項１〜１１、１５および１６の何れかにおいて、前記パリソンは、内部冷却マンドレルを有するダイセット内で内面的に冷却され、前記内部冷却マンドレルは、前記延伸マンドレルと同一の直径を有し、前記ダイセットから外へ延設されてもよいことを特徴とする方法。１８．請求項１〜１１、および１５〜１７の何れかにおいて、分子鎖の移動が低減され、そのためダイ膨張が、ダイセットから出て、サイジングスリーブに入る前の水スプレーまたは空気流による即時の僅かな冷却によって、低減されることを特徴とする方法。１９．請求項１〜１８の何れかにおいて、前記製品が架橋され配向される範囲は、製品が最終的な寸法に到達する点に対する冷却の開始点を選択することにより、例えば、請求項１５のジャケットおよびマンドレルに結合された冷却媒体回路を閉じるまたは活性化することにより、部分的に制御することを特徴とする方法。２０．請求項１〜１９の何れかにおいて、架橋されるプラスチック材料は、３０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量（Ｍｗ）を有する高メルトフローインデックスオレフィンポリマまたはコポリマ、および６００，０００ｇ／ｍｏｌより大きい分子量を有する低メルトフローインデックスオレフィンポリマまたは（コ）ポリマを含み、粘度の差が少なくとも１０倍であるポリオレフィン組成物であることを特徴とする方法。２１．配向結晶性または半結晶性熱可塑性高分子製品の製造方法において：（i）結晶または半結晶熱可塑性高分子材料を、その結晶融点またはそれを越える温度まで加熱する工程；（ii）結晶融点またはそれを越える温度で、ポリマ材料を製品に形成する工程；（iii）中空チューブ状製品の形成の間またはその後にポリマ材料に剪断力および／または伸張の何れかをかけて軸方向および／またはそれに交差する方向に配向させる工程；（iv）製品の形成前、形成中、または形成後の何れかで、配向前、配向の間、または配向後の何れかであるが配向の実質的な緩和が生じる前の何れかにポリマ材料を架橋剤またはグラフト剤と反応させて、ポリマ鎖移動の立体障害を増大する工程；を具備し、その結果得られた製品は、少なくとも一つの配向方向において、同一のポリマ材料から形成される非配向製品より強い引張強度を有することを特徴とする方法。２２．請求項２１において、前記製品は、長尺中空製品であることを特徴とする方法。２３．請求項２１または２２において、前記製品は押出成形された中空チューブ状製品であることを特徴とする方法。２４．請求項２１〜２３の何れかにおいて、高分子材料は、押出機内で、架橋剤またはグラフト化剤と混合されることを特徴とする方法。２５．請求項２１〜２４の何れかにおいて、前記製品は、０．８ｍｍ、好ましくは２ｍｍより厚い壁を有することを特徴とする方法。２６．請求項２１〜２５の何れかにおいて、配向は、軸方向および円周方向の両方でなされることを特徴とする方法。２７．請求項２１〜２６の何れかにおいて、第一段階で前記熱可塑性結晶性高分子材料が架橋剤またはグラフト化剤と反応され、次いで、第二段階で、剪断力を受けておよび／または伸張されて材料の配向が生じることを特徴とする方法。２８．請求項２１〜２６の何れかにおいて、結晶性熱可塑性高分子材料は、第一段階で剪断力を受けおよび／または伸張されて材料の配向が生じ、次いで、第二段階で、実質的な配向の緩和が起こる前に、架橋剤またはグラフト化剤と反応されることを特徴とする方法。２９．請求項２１〜２６の何れかにおいて、結晶性熱可塑性高分子材料は、材料の配向を生じさせ、およびポリマ鎖移動の立体障害を増大させる架橋またはグラフトを生じさせ、剪断力および／または伸張を、同時に受けることを特徴とする方法。３０．請求項２１〜２９の何れかにおいて、結晶性熱可塑性高分子材料は、円周方向に材料の配向を果たすために径方向に延伸されることを特徴とする方法。３１．請求項２７または２８において、結晶体熱可塑性高分子材料は、押出機または押出機ダイの中で、架橋剤またはグラフト剤と反応され、押出物がダイを離れた時点での高分子材料の架橋度が少なくとも２％であることを特徴とする方法。３２．配向結晶性または半結晶性熱可塑性高分子製品を具備する多層チューブ状製品の製造方法であって、第一の材料のシートを軸方向に折りまたはらせん状に巻き付けることにより第一の材料をチューブ状形態に形成し、その後、結晶性または半結晶性高分子材料からなる単一または多層の第二の内側パリソンを、円すい状成形型を用いて付勢して当該ポリマ材料を結晶融点でまたはそれ以上の温度で前記第一の外側パリソンの内面に接触させることにより、第一の外側パリソンをライニングし、一方、同時に前記高分子材料を配向することを特徴とする方法。３３．請求項３２において、前記内側のパリソンの外側層は、粘性プラスチック材料、好ましくは、発泡剤を有するグラフトＰＥから形成され、この外表面層は、少なくとも内側パリソンの配向内側層が室温でその直径に収縮する際、発泡外表面層が、前記外側パリソンの内側表面と前記内側層の外表面との間に形成されるキャビティを満たすような程度に発泡させることを特徴とする方法。３４．請求項３２または３３において、前記発泡外側層は、さらに、一つまたはそれ以上のフィラーを有し、その結果、前記発泡層のモジュラスは、前記内側パリソンの前記内側層が圧力を受けた際に、前記内側層が前記発泡外側層を介して前記外側パリソンによって支持されることを特徴とする方法。３５．請求項３２〜３４の何れかにおいて、前記第一の材料は、金属シートまたはストリップから構成されることを特徴とする方法。３６．請求項３２〜３５の何れかにおいて、前記高分子材料は、前記第一のパリソン内に接触して押し出され、前記第一のパリソンは押出速度より高速で搬送され、その結果、前記第一のパリソンと接触した高分子材料は軸方向延伸および配向をうけることを特徴とする方法。３７．請求項２１〜３６の何れかにおいて、請求項１〜２０の特長の何れをも組み込んだことを特徴とする方法。３８．結晶性または半結晶性高分子材料からなる製品において、少なくとも前記製品の一部が、架橋され、または立体障害を形成するグラフトされた側鎖または末端基を有し、室温で永久的に配向され、前記製品は、同一の高分子材料から形成される非配向製品の引張強度より大きい、単一または複数の配向方向の引張強度を有することを特徴とする製品。３９．請求項３８において、中空の長尺製品であることを特徴とする製品。４０．請求項３８または３９において、前記部分が、前記製品の軸に沿った、一つまたはそれ以上の好ましくは円すい形状のストリップで形成されることを特徴とする製品。４１．請求項３８において、前記部分は、前記製品の軸の周囲に同軸層を形成することを特徴とする製品。４２．請求項３９において、異なる方法で架橋され且つ異なる配向度を示す、少なくとも二つの層を有する壁を具備することを特徴とする製品。４３．請求項３８〜４２の何れかにおいて、前記製品は、壁厚と平均直径との間の関係が１：１００より大きい、好ましくは２：１００より大きい、中空幾何学断面を形成することを特徴とする製品。４４．請求項３８〜４３の何れかにおいて、それは少なくとも１２Ｍｐａ、好ましくは１６Ｍｐａの静水学的設計基準に等しい室温での耐圧性を有するポリエチレンから製造された、配向架橋構造層を具備することを特徴とする製品。４５．請求項３８〜４４の何れかにおいて、配向され架橋された単一または複数の部分が、前記製品体積の半分より多くを構成することを特徴とする製品。４６．請求項４４において、前記製品は、実質的に無配向のプラスチック材料の外側スキン層を有し、前記スキン層の厚さが０．０１〜３ｍｍで高透過性を有することを特徴とする製品。４７．請求項４４または４６において、前記製品は、実質的に無配向のプラスチック材料の内側スキン層を有し、前記スキン層は、０．０１〜１０ｍｍの厚さを有し、および配向および架橋された層のそれらとは異なるバリアー性を有し、好ましくは化学反応、例えば、製品の他層の架橋で生成される二次生成物に対して不透過性であることを特徴とする製品。４８．請求項３８〜４７の何れかにおいて、単一または複数の前記非配向部、および単一または複数の前記配向部が、同一の高分子材料から製造されることを特徴とする製品。４９．請求項３８〜４８の何れかにおいて、単一または複数の配向および架橋された部分の前記プラスチック材料は、３０，０００〜１，０００，０００の範囲の平均分子量（Ｍｗ）を有するオレフィンポリマまたは（コ）ポリマ、および６００，０００ｇ／ｍｏｌより大きい分子量を有するオレフィンポリマまたは（コ）ポリマをからなるポリオレフィン組成物から構成されることを特徴とする製品。５０．請求項３８〜４９の何れかにおいて、前記製品の少なくとも一つの部分は、同様に配向された不連続の繊維またはフレークを含むことを特徴とする製品。５１．請求項３８〜５０の何れかにおいて、前記製品は、多層二軸配向製品であり、前記製品の少なくとも一つの層中に、前記高分子材料がらせん状に配向しまたは前記中空製品中に強化ネット状構造を直接形成する、交差配向領域を有することを特徴とする製品。５２．請求項５１において、前記交差配向領域は、配向液晶プラスチック、および／または架橋配向した繊維様ポリエチレン分子鎖を具備することを特徴とする製品。５３．請求項３８〜５２の何れかにおいて、その結晶融点を超える温度に加熱される場合、その延伸比から予測されるより低く収縮することを特徴とする製品。５４．請求項３８〜５３の何れかにおいて、前記配向層の前記密度は、その非配向状態の前記層の密度より高いことを特徴とする製品。５５．請求項３８〜５４の何れかにおいて、パイプを具備し、少なくとも一つの前記層は、発泡され、および好ましくは架橋されていることを特徴とする製品。５６．請求項３８〜５５の何れかにおいて、それはさらに金属層を具備することを特徴とする製品。５７．請求項５６において、前記金属層は、金属シートまたはストリップを折り曲げてまたは巻き付けることによって形成されるパイプまたはチューブから構成されることを特徴とする製品。５８．請求項５６または５７において、それは配向高分子材料の内部層を具備することを特徴とする製品。５９．請求項５６〜５８の何れかにおいて、それは外側金属層、中間発泡粘性層、および内側配向高分子層を具備することを特徴とする製品。６０．請求項３８〜５５の何れかにおいて、それは架橋配向パイプベンドを構成することを特徴とする製品。６１．請求項３８〜５９の何れかにおいて、それは配向した厚肉壁内側層、発泡中間層、および保護外側層を有する多層パイプから構成されることを特徴とする製品。６２．請求項６１において、前記発泡密度は、５００ｋｇ／ｍ³より低く、且つ外側層の環状剛性は、内側層のそれより低いことを特徴とする製品。６３．金属製のシート、ストリップ、またはコイル、および一つまたはそれより多い層に配置された高分子材料を具備する複合製品であって、前記製品は、改善された強度特性を有し、前記高分子材料の少なくとも一部が、架橋され且つ室温で永久に配向されたものであることを特徴とする製品。６４．請求項６３において、前記製品が中空製品であり、前記高分子材料層の環状剛性が前記金属層の環状剛性より十分に高く、その結果、中空製品が変形されおよび変形応力が除去される際、当該中空製品は少なくとも部分的に弾性的にその元の形に再生することを特徴とする複合製品。６５．請求項６３または６４において、前記製品が中空製品であり、前記金属層の外表面には、断熱および機械的保護の両方を提供する、厚さが１〜１００ｍｍ発泡高分子材料の層が設けられていることを特徴とする複合製品。６６．請求項６３〜６５の何れかにおいて、前記製品は、電気溶融パイプフィッティングであり、前記金属製のシート、ストリップ、またはコイルが電気溶融加熱素子を構成し、前記フィッティングが、配向され架橋された高分子材料から構成される本体を具備することを特徴とする複合製品。６７．請求項６３〜６６の何れかにおいて、請求項３８〜６２の特長の何れも有することを特徴とする複合製品。６８．高分子材料からなる配向された押出物を製造するための押出装置であって、ａ）少なくとも一種の前記ポリマ材料の溶融体または部分的溶融体、および化学的反応性物質を供給し、その吐出口を通して圧力下で前記溶融体を送る可塑化押出手段；ｂ）前記押し出し手段の前記吐出口と連通する入口開口、流体キャビティ、吐出オリフィスを有する伸張流動パターン形成キャビティ手段であって、前記流体キャビティおよび前記吐出オリフィスの相対的大きさが、前記押出手段から前記キャビティ手段を通って流れる溶融ポリマ材の中に、前記溶融ポリマ材料内に少なくとも流れ方向に交差する方向に分子配向を引き起こす伸張流動パターンを作り出すようになっているキャビティ手段；ｃ）それを貫通して延びるオリフィスを具備する配向保持押出ダイ手段であって、前記ダイオリフィスは入口端および出口端を有し、前記ダイオリフィスの前記入口端の中に開口する前記キャビティ手段の前記吐出オリフィスが前記キャビティ手段からの前記配向溶融ポリマ材料の前記ダイ手段への流れを許容し、前記吐出オリフィスは前記ダイオリフィスの断面積の０．９〜２．０倍の範囲の断面積を有する前記ダイ手段；ｄ）前記押し出し機、および少なくとも前記キャビティ手段の第１の部分で、前記流動溶融ポリマ材料の温度を前記化学的反応物質の反応温度以下に維持し、且つ少なくとも前記キャビティ手段の第２の部分、および／または前記ダイオリフィスの前記入口端での前記流動溶融ポリマ材料の温度を前記反応温度を超えて維持する温度制御手段；ｅ）必要に応じて、ダイの中央を通る流れの方向で温度を前記ポリマ材料の一般的な溶融温度に実質的に等しい温度まで低下する軸方向温度傾斜を前記ダイオリフィスの中で維持することにより、前記ダイ手段の入口領域の前記ポリマ材料の固化を抑制して、前記ダイ手段内での開始を許容する温度制御手段；ｅ）必要に応じて、前記ダイオリフィスの前記出口端から前記ポリマ材料の押出を制御された延伸速度で引き出すための可変速度引取手段；を具備し、配置は、前記ダイ手段の中または前記ダイオリフィスの前記出口端から出た後であるが、前記押出品の実質的な径方向の膨張が発生する前に、当該押出品の固化が開始するようになっていることを特徴とする押出装置。６９．請求項６８において、前記キャビティ手段は、前記流体キャビティの断面が、前記押出機のスクリュー端から前記プラスチック材料の伸張が生じる時点まで実質的に一定になるように固定されるマンドレルを具備することを特徴とする押出装置。７０．請求項６９において、前記マンドレルは、前記スクリューを介して、および／または任意に、前記高分子材料押出物の固化壁を介して前記押出機の本体に支持されることを特徴とする押出装置。７１．請求項６８〜７０の何れかにおいて、流体通路は、反応温度を超える、少なくとも加熱領域で、前記押出物に溶接ラインを形成する障害がないことを特徴とする押出装置。７２．請求項６８〜７１の何れかにおいて、前記マンドレルの前記直径は、前記押出機出口から伸張が開始される時点まで実質的に一定であり、および任意に、その他の端部で押出物が計測器へ固化し始める時点から本質的に一定であることを特徴とする押出装置。７３．請求項６８〜７２の何れかにおいて、前記マンドレルは円すい状拡大部を形成することを特徴とする押出装置。７４．請求項７３において、前記外側ジャケットは、少なくとも部分的に、前記円すい状拡大部上まで延設されていることを特徴とする押出装置。７５．請求項７３または７４において、前記マンドレルは、前記円すい状拡大部を含む部分一面が加熱され、さらにその下流が冷却されることを特徴とする押出装置。７６．請求項３８〜６２の何れかにおいて、請求項１〜３７の何れかによる方法を用いて製造される製品。７７．請求項１〜３７の何れかにおいて、請求項６８〜７５の何れかの押出装置が用いられることを特徴とする方法。７８．実質的に、添付の図面を参照しておよび／または図面に示して前述したような配向プラスチック製品を製造するための装置。７９．実質的に、前述の通りの配向プラスチック製品。８０．実質的に、前述の通りの配向プラスチック製品の製造方法。