JPH11501955A

JPH11501955A - エレクトロルミネセンス物質としての窒素含有ポリマー

Info

Publication number: JPH11501955A
Application number: JP8511385A
Authority: JP
Inventors: クロイダー，ヴィリー; ヘーアホルト，ハンス−ハインリッヒ; ロスト，ヘニング
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1994-09-30
Filing date: 1995-09-28
Publication date: 1999-02-16
Also published as: EP0783555B1; WO1996010617A1; JPH10506426A; EP0783555A1; CN1159204A; DE59510507D1; US5874179A; EP0783541A1; DE59504835D1; ATE175695T1; CN1122696C; EP0783541B1; CN1066163C; WO1996010598A1; CN1162323A

Abstract

(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）：［式中、記号及びインデックスは下記の意味を有する：Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は同一又は異なるものであって、１つ以上の架橋炭素原子によって連結されることもされないことも可能であり、置換されることもされないことも可能である単核及び／又は多核及び／又は縮合アリール基及び／又はヘテロアリール基である；Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、ＮＲ³、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、−ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸Ｒ⁹−ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³−である；Ｒ¹〜Ｒ¹³は同一又は異なるものであって、Ｈ、炭素数１〜２２の炭化水素ラジカル又はＡｒ⁴であり、この場合にＡｒ⁴は、Ａｒ¹と同じであるか又はＡｒ¹とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有する；ｎは１、２又は３である］で示される構造単位を含有する窒素含有ポリマーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】エレクトロルミネセンス物質としての窒素含有ポリマー主としてディスプレイ要素、ディスプレイスクリーンテクノロジー及び照明の分野における幾つかの用途のために大面積固体(solid state)光源の工業的需要が高まっている。これらの光源に課せられた必要条件は現在、既存のテクノロジーのいずれによっても完全に充分に満たされることはできない。例えば白熱電球、ガス放電ランプ及び不輝液晶ディスプレイのような、慣用的なディスプレイ及び照明要素の代替え手段として、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）のような、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）物質及びデバイスが現在、暫く前から用いられている。ＤＥ−Ａ２５４５７８４（ＵＳ−Ａ３，９９５，２９９に相当）は、知覚されうる電荷移動度(electrical charge mobility)と低いイオン化電位とを有する非晶質又は主として非晶質のポリマー物質の層と、強力な電子供与体と、強力な電子受容体と、好ましくは少なくとも１つの付加的な、発光電子接続とを含む、光線源(radiation source)を備えたエレクトロルミネセンスデバイスを述べており、この電気接続から該層の厚さを通して電流を供給して、デバイスからの光線を励起することができる。用いられるポリマー物質は例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン）のような共役ポリマー（例えば、ＷＯ−Ａ９０／１３１４８を参照）並びに非共役ポリマー（例えば、Ｉ．Ｓｏｋｏｌｉｋ等，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．１９９３，７４，３５８４）、一般に、高い電荷キャリヤー移動度とその結果の良好な効率と低いしきい電圧と言う利点を有する共役物質を包含する。ポリマーに基づくデバイスの他に、低分子量有機エレクトロルミネセンスデバイスも暫く前から知られている。Ｓａｉｔｏ等（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９０，５６，７９９）は発光層としてトリアリールアミンスチルベン類を含有するこのようなデバイスを述べている。これらの物質によって良好な結果が得られているが、これらの化合物の特徴的なプロフィルはまだかなりの改良の余地を残している。さらに、エレクトロルミネセンス物質、特にポリマーに基づくエレクトロルミネセンス物質の開発はいずれにせよまだ完全とは見なされることができないので、照明及びディスプレイデバイスの製造業者は、このようなデバイスのために、非常に多様なエレクトロルミネセンス物質に関心を有している。この理由の１つは、エレクトロルミネセンス物質と、デバイスの他の要素との相互作用のみがエレクトロルミネセンス物質の品質をも含めて、品質に関する干渉を可能にするからである。それ故、照明及びディスプレイデバイスに用いる場合に、これらのデバイスの特徴的なプロフィルを改良するために適する新規なエレクトロルミネセンス物質を提供することが、本発明の目的である。意外にも、ある種の窒素含有ポリマーがエレクトロルミネセンス物質として特に適することが今回判明した。トリアリール単位を含有するポリマーは電子写真プロセスの感光性要素として及び電気的感光性染料としてある程度知られているが（ＵＳ−Ａ４，３２３，２０３）、このことから、異なる構造を有する新規なポリマーがエレクトロルミネセンス物質として適当であることを演鐸することは不可能である。それ故、本発明は式（Ｉ）：［式中、記号及びインデックスは下記の意味を有する：Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は同一又は異なるものであって、１つ以上の架橋によって連結されることもされないことも可能であり、置換されることもされないことも可能である、好ましくは炭素数４〜４００、特に好ましくは炭素数４〜１００、とりわけ好ましくは炭素数４〜２０の単核及び／又は多核及び／又は縮合アリール基及び／又はヘテロアリール基である；Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、ＮＲ³、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、 −ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸Ｒ⁹−ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³− である；Ｒ¹〜Ｒ¹³は同一又は異なるものであって、Ｈ、置換されることもされないことも可能であり、ヘテロ原子（好ましくはＯ及び／又はＦ）を含有することもできる、炭素数１〜２２の炭化水素ラジカル又はＡｒ⁴であり、この場合にＡｒ⁴は、Ａｒ¹と同じであるか又はＡｒ¹とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有する；ｎは１、２又は３、好ましくは１又は２、特に好ましくは１である］で示される構造単位を含有するポリマーに関する。式（Ｉ）の構造単位から成るポリマーが好ましい。本発明によるポリマーは、低いエレクトロルミネセンスしきい電圧と高い効率とを特に特徴とする。さらに、これらは正孔伝導物質(hole conductor material)として特に適する。このような物質は本発明の目的のために、エレクトロルミネセンスデバイスに活性層として使用可能であるエレクトロルミネセンス物質と見なされる。活性層は、電界が印加されたときに、層が光を放射することができること（発光層）及び／又は層が正電荷及び／又は負電荷の注入及び／又は転移を改良すること（電荷注入層又は電荷転移層）を意味する。それ故、本発明はまた、式（Ｉ）の構造単位を含有するポリマーのエレクトロルミネセンス物質として、特に正孔伝導物質としての使用と、式（Ｉ）の構造単位を含有する１種以上のポリマーを含むエレクトロルミネセンス物質とに関する。本発明によるポリマーは一般に２〜１０００個の反復単位、好ましくは３〜５００個の反復単位、特に好ましくは４〜３００個の反復単位を有する。記号及びインデックスが下記の意味を有するような、式（Ｉ）の構造単位を含有するポリマーが好ましい：Ａｒ¹、Ａｒ²は同一又は異なるものであり、好ましくは同一のものであり、Ａｒ³はＡｒ¹、Ａｒ³と同じであるか又はＡｒ¹、Ａｒ³とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有し、それぞれの場合において３個の結合可能な部位の内の２個のみが結合に関与し、又は（ｋ＝１〜２０）好ましくは１、３又は３）である；これに関連して、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は１個以上のラジカルＲ¹⁴によって同じに又は異なって置換されることができる；Ｘ、Ｚは同一又は異なるものであって、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、 −ＳＯ₂−、−ＮＲ³−、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、−ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸ Ｒ⁹−ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³−である；Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ³−である；Ｒ¹〜Ｒ¹³はＨ、炭素数１〜２２の直鎖又は分枝鎖アルキル基（１個のＣＨ₂基又は２個の非隣接ＣＨ₂基は，場合によって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ −Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−によって置き換えられる）、炭素数３〜１０のシクロアルキル基又はＡｒ⁴であり、Ａｒ⁴は、Ａｒ¹〜Ａｒ³と同じであるか又はＡｒ¹〜Ａｒ³とは異なるものであり、Ａｒ¹〜Ａｒ³と同じ意味を有するが、それぞれの場合において３個の結合可能な部位の１個のみが結合に関与し、Ｒ⁴〜Ｒ¹¹は、また、Ｆ、ＣＦ₃、Ｏ−ＣＦ₃又はＣＮであってもよい；Ｒ¹⁴は同一又は異なるものであって、Ｈ、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基（１個のＣＨ₂基又は２個の非隣接ＣＨ₂基は、場合によって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂−によって置き換えられる）、或いは−ＣＦ₃、−Ｐｈ、−Ｏ−Ｐｈ、−Ｓ− Ｐｈ、−ＳＯ−Ｐｈ、−ＳＯ₂−Ｐｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又は−ＣＮである；ｎは１、２又は３、好ましくは１又は２、特に好ましくは１である。式（Ｉ）の構造単位を含有する特に好ましいポリマーは、記号及びインデックスが下記の意味を有するポリマーである：基：は下記の基である：Ａｒ³は下記の基である：［式中、ｍ＝１・・・・・２０、好ましくは１、２又は３、特に好ましくは１］Ｒ¹、Ｒ²はＡｒ³と同一又は異なるものであって、Ａｒ³と同じ意味を有し、ポリマーに対する２個の結合可能な部位の１個のみが結合に関与し、しかし、Ｒ¹ 、Ｒ²はであるか、又はＨ、炭素数１〜１２の直鎖又は分枝鎖アルキル基（１個のＣＨ₂ 基又は２個の非隣接ＣＨ₂基は、場合によって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−によって置き換えられる）、炭素数３〜６のシクロアルキル基又は炭素数７〜１１のアラルキル基である；Ｒ¹⁵〜Ｒ²¹は同じに又は異なって、Ｆ、Ｃｌ、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数１〜１２の直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルコキシ基である；Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹は水素であることも可能である。式（Ｉ）を有し、Ａｒ¹とＡｒ²が同じ意味を有する構造単位を含有するポリマーと、Ｒ²がＨ又はＡｒ⁴であるポリマーとが特に好ましい。本発明によるポリマーはホモポリマー又はコポリマーのいずれも可能である。コポリマーは式（Ｉ）の種々な構造単位及び／又は共役することも共役しないことも可能である他の構造単位、例えば１，４−フェニレン基又はα，ω−アルキレン基を含有する。本発明によって用いられる新規なポリマー（１種以上）の製造は、式（ＩＩ）［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ｒ¹、Ｒ²及びＸは式（Ｉ）で定義した意味を有する］で示されるビスアルデヒド又はビスケトンを、式（ＩＩＩ）：［式中、Ａｒ³は式（Ｉ）で定義した意味を有し、ＺはＣ₁−Ｃ₂₂アルコキシ、好ましくはエトキシ、又はアリール、好ましくはフェニルである］で示される有機リン化合物と縮合させることによって適切に行われる。縮合は塩基性縮合剤、好ましくはカリウムｔ−ブチラート又は水素化ナトリウムの作用によって行われる。重縮合は、溶媒中の出発成分（ＩＩ）と（ＩＩＩ）との等モル混合物を最初のチャージとして導入し、これに不活性雰囲気下で撹拌しながら、好ましくは少なくともモル量(at least molar amounts)の縮合剤を溶液又は懸濁液として導入するようなやり方で適切に行われる。この操作の他の変形によると、縮合剤をそれだけで又はビスケトンと共に最初のチャージとして溶媒中に導入し、二リン(biphosphorous)成分を加えることができる。好ましい溶媒はベンゼン、トルエン、キシレン又はジメチルホルムアミドであり、反応温度は好ましくは６０〜１２０℃であり、反応時間は０．１〜２０時間、好ましくは０．１〜５時間、特に好ましくは０．１〜１時間である。反応は殆ど定量的である。仕上げ処理(work-up)は水、任意に酸（例えば、酢酸）の添加と有機反応相の分離とによって行うことができる。精製のために、得られた縮合生成物は例えばアルコール又は酢酸によって抽出するか、又は溶媒中の溶液から非溶媒によって沈殿させることができる。この製造方法は、例えばＤＤ８４２７２；Ｈｏｅｈｏｌｄ，Ｈ．−Ｈ．：Ｚ．Ｃｈiｍ．１２，４１〜５２（１９７２）；Ｈｏｅｈｏｌｄ，Ｈ．−Ｈ．，Ｂｅｒｇｍａｎｎ，Ｒ．，Ｇｏｔｔｓｃｈａｌｄｔ，Ｊ．，Ｄｒｅｆａｈｌ，Ｇ．：ＡｃｔａＣｈiｍ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｈｕｎｇ．８１，２３９〜２５１；Ｈｏｅｈｏｌｄ，Ｈ．−Ｈ．，Ｂｅｒｇｍａｎｎ，Ｒ．：ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎｔｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＴｈｅｒｍａｌｌｙＳｔａｂｌｅＰｏｌｙｍｅｒｓ，ワルシャワ，ＰｏｌｉｓｈＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，２９〜４８（１９７７）；Ｈｏｅｈｏｌｄ，Ｈ．−Ｈ．，Ｈｅｌｂｉｇ，Ｍ．：Ｍａｒｋｏｍｏｌ．Ｃｈiｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍ．１２，２２９〜２５８（１９８７）及びＨｏｅｈｏｌｄ，Ｈ．−Ｈ．，Ｈｅｌｂｉｇ，Ｍ．，Ｒａａｂｅ，Ｄ．，Ｏｐｆｅｒｍａｎｎ，Ｊ．，Ｓｃｈｅｒｆ，Ｕ．，Ｓｔｏｃｋｍａｎｎ，Ｒ．，Ｗｅｉｓｓ，Ｄ．：Ｚ．Ｃｈｉｍ．２７，１２６（１９８７）に一般的に述べられている。Ｈｏｒｎｅｒ反応において形成されるＥ／Ｚ異性体と、２つの二重結合の相互に関して可能な状態から生ずる異性体（トランス−トランス−ａｎｔｉ、トランス−トランス−ｓｙｎ、シス−トランス−あａｎｔｉ、シス−トランス−ｓｙｎ、シス−シス−ａｎｔｉ、シス−シス−ｓｙｎ）とが本発明によって全て包含される。それぞれ異なるビスアルデヒド又はビスケトン及び／又はビスホスホネートを用いる場合には、式（Ｉ）の種々な構造単位を含有するコポリマーが簡単な方法で得られる。このようなコポリマーでは、式（Ｉ）におけるラジカルＲ¹はさらに異なる意味を有することも有さないことも可能である。さらに、少なくとも１種のコモノマーの後からの添加はブロックコポリマーのオプションを与える。式（Ｉ）［式中、Ａｒ¹はＡｒ⁵−Ａｒ⁵の意味を有し、この場合にＡｒ⁵は電子富化芳香族化合物、好ましくは、置換されることもされないことも可能であるチオフェン−２，５−イレンである］の構造単位を含有するポリマーの小さい群を代替え的に、酸化的に例えばＦｅＣｌ₃によって（特に、Ｐ．Ｋｏｖａｎｉｃ，Ｎ．Ｂ．Ｊｏｎｅｓ，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９８７，８７，３５７〜３７９；Ｍ．Ｗｅｄａ，Ｔ．Ａｂｅ，Ｈ．Ａｗａｎｏ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９２，２５，５１２５を参照のこと）又は電気化学的に（例えば、Ｎ．Ｓａｉｔｏ，Ｔ．Ｋａｎｂａｒａ，Ｔ．Ｓａｔｏ，Ｔ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１９９３，３０，２８５）重合することができる：酸化による重合：同様に、芳香族化合物をＳｃｈｏｌｌ反応の条件下で酸化的にカップリングさせることが可能である：（例えば、Ｊ．Ｍａｒｃｈ，ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，第３版，４８４頁以下参照，ＭｃＧｒａｗＨｉｌｌと、これに引用された参考文献を参照のこと）。規定された末端基を形成するために、重合中のモル量の制御に、単官能アルデヒド又はケトン、例えば、商業的に入手可能なＮ−エチル−３−カルバゾルカルボキシアルデヒド（Ａｌｄｒｉｃｈ、米国、ミルウォーキーから）又は、４−フルオロベンズアルデヒドから容易に得られる下記化合物を加えることが適切であると考えられる。２モルの単官能アルデヒド又はケトンを１モルの式（ＩＩＩ）の有機リン化合物と共に用いる場合には、式（Ｉａ）のセスキマー(sesquimer)が得られる：記号とインデックスは式（Ｉ）と同じ意味を有し、同じように選択される。このような化合物は、特に本発明によるポリマーとの混合物中で、エレクトロルミネセンス物質としても同様に適切である。メタ置換された構造要素を有する出発化合物の重合は大環状化合物を生成することができる。それ故、本発明による又は本発明によって用いられるポリマーはエレクトロルミネセンス物質としての使用を妨げない、前記大環状化合物との混合物としても存在することができる。出発化合物（ＩＩ）と（ＩＩＩ）の製造は文献からそれ自体公知の方法によって、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，シュタットガルトのような、有機合成に関する標準的論文に述べられているように行われる。前記製造は上記反応に関して知られた、適切である反応条件下で行われる。それ自体公知であり、本明細書では詳述しない変形(variant)を用いることもできる。縮合成分として必要とされるビス（ジフェニルホスファンオキシド）又はビス（ホスホン酸エステル）は、例えば、Ｍｉｃｈａｅｌｌｉｓ−Ａｒｂｕｓｏｖ反応によって、対応するビス（ハロメチル）化合物とエチルジフェニルホスフィネート（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｐ−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₅又はトリエチルホスフィットとから容易に得ることができる。式（ＩＩ）のビスアルデヒドの合成は当業者に周知の種々な反応型によって行うことができる。したがって、アルデヒドを例えばビスカルボン酸誘導体から例えばリチウムトリス−アルコキシアラナート(Lithium tris-alkoxyalanate)又はＨ₂／Ｐｄのような還元剤による制御還元（“Ｒｏｓｅｎｍｕｎｄｒｅｄｕｃｔｉｏｎ”）によって得ることができる：（例えば、ＦｕｓｏｎｉｎＰａｔａｉ，“ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｔｈｅＣａｒｂｏｎｙｌＧｒｏｕｐ”，第１巻，２１１〜２３２頁，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，ニューヨーク，１９６６を参照のこと）（例えば、Ｔｙｌａｎｄｅｒ，“ＣａｔａｌｙｔｉｃＨｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｖｅｒＰｌａｔｉｎｉｕｍＭｅｔａｌｓ”，３９８〜４０４頁，ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ，ニューヨーク，１９６７を参照のこと）。ビス（クロロメチル）先駆体から、例えばＳｏｍｍｅｌｅｔ反応によってビスアルデヒドを得ることが可能である：（例えば、Ａｎｇｙａｌ，ＯｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ，１９５４，８，１９７を参照のこと）しかし、下記アミン（ＩＶ）と（Ｖ）に対して求電子芳香族置換を行うことが好ましい。このための多くの方法が知られている、例えばＧａｔｔｅｒｍａｎｎ−Ｋｏｃｈ反応：（例えば、Ｃｒｏｕｎｓｅ，ＯｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ，１９４９，５，２９０〜３００）；Ｇａｔｔｅｒｍａｎｎ反応：（例えば、Ｔｒｕｃｅ，Ｏｒｇａｎ．Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，１９５７，９，３７〜７２を参照のこと）；又は芳香族化合物とジクロロメチルメチルエーテルとの反応：（例えば、Ｒｉｅｃｈｅ等，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９６０，９３，８８又はＬｅｗｉｎ等，Ｏｒｇ．Ｐｒｅｐ．Ｐｒｏｃｅｄ．Ｉｎｔ．１９７８，１０，２０１）が知られている。しかし、Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反応（ＤＭＦに関しても同様）が好ましい：（例えば、Ｊｕｔｚ，ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，第９巻，第１部，２２５〜３４２頁，Ｂｏｅｈｍｅ，Ｖｉｃｈｅ編集，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，ニューヨーク,１９７６，又はＪａｃｋｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８１，１０３，５３３を参照のこと）式（Ｉ）中のＲ¹が水素でない場合には、出発物質としてビスケトンを用いる。用いられるアミドがホルムアミドでない場合には、これらは例えば上記Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反応によって製造することができる。ビスケトンはＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓアシル化：（例えば、Ｏｌａｈ，Ｆｒｉｅｄｅｌ−ＣｒａｆｔｓａｎｄＲｅｌａｔｅｄＲｅａｃｔｉｏｎｓ，第２巻，９７９〜１０４7，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，ニューヨーク，１９６３〜６５を参照のこと）によって、又はシアノアリーレンによるＧｒｉｇｎａｒｄ反応：（例えば、ＫｈａｒａｓｃｈとＲａｉｎｍｕｔｈ，ＧｒｉｇｎａｒｄＲｅａｃｔｉｏｎｓｏｆＮｏｎｍｅｔａｌｌｉｃＳｕｂｓｔａｎｃｅ，７６７〜８４５頁，ＰｒｅｎｔｉｃｅＨａｌｌ，ＥａｇｌｅｗｏｏｄＣｌｉｆｆｓ，ニュージャージー州，１９５４を参照のこと）によっても製造することができる。ビスアルデヒドとビスケトンとの出発化合物はアミン（ＩＶ）である。これらは当業者が精通した公知の方法によって製造することができる。このような方法は例えばＡ．Ｒ．ＫａｔｒｉｔｚｋｙとＩ．Ｍ．Ｌａｇｏｗｓｋｉ，ＴｈｅＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｍｅｔｈｕｅｎ，ロンドン，１９６７，又はＡ．ＷｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒとＥ．Ｃ．Ｔａｙｌｏｒ（編集者）による“ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ”シリーズの対応巻に述べられている。したがって、式（ＩＶ）のアミンは例えばジヨード化合物から得ることができる：化合物の多くは商業的に入手可能でもあり、例えば：カルバゾール、Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、Ｎ−ビフェニリルカルバゾール、ジヒドロフェナジン、アクリジノン、フェノキサジン（ジベンゾキサジン）、フェノチアジン（ジベンゾチアジン）は全てＡｌｄｒｉｃｈ（ドイツ，シュタインハイム）から、又は９，９−ジフェニル−９，１０−ジヒドロ−９−シラアクリジンと９，９−ジベンジル−９，１０−ジヒドロ−９−シラアクリジンはＳａｌｏｒ（ドイツ，シュタインハイム）から入手可能である。エレクトロルミネセンス物質として用いられるべき本発明によるポリマーに関して、これらは一般に例えばディッピング(dipping)又はスピン−コーティングのような、当業者が精通した公知の方法によってフィルム形状で基体に施用される。それ故、本発明はエレクトロルミネセンス物質の製造方法であって、（ａ）式（ＩＩＩ）：で示される有機リン化合物を式（ＩＩ）：で示されるビスアルデヒド又はビスケトンと、塩基性縮合剤の存在下で縮合させて、式（Ｉ）：［式中、記号及びインデックスは下記の意味を有する：Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は同一又は異なるものであって、１つ以上の架橋によって、好ましくは１つの架橋によって連結されることもされないことも可能であり、置換されることもされないことも可能である、好ましくは炭素数４〜４００、特に好ましくは炭素数４〜１００、とりわけ好ましくは炭素数４〜２０の単核及び／又は多核及び／又は縮合アリール基及び／又はヘテロアリール基である；Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、ＮＲ³、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、 −ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸Ｒ⁹−ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³− である；Ｒ¹〜Ｒ¹³は同一又は異なるものであって、Ｈ、置換されることもされないことも可能であり、ヘテロ原子（好ましくはＯ及び／又はＦ）を含有することもできる、炭素数１〜２２の炭化水素ラジカル又はＡｒ⁴であり、この場合にＡｒ⁴は、Ａｒ¹と同じであるか又はＡｒ¹とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有する；ｎは１、２又は３、好ましくは１又は２、特に好ましくは１である］で示される構造単位を含有するポリマーを製造する工程と；（ｂ）得られた式（Ｉ）構造単位含有ポリマーをフィルムとして、既に他の層を含有することもしないことも可能である基体に施用する工程とを含む方法にも関する。本発明はさらに、１つ以上の活性層を含むエレクトロルミネセンスデバイスであって、前記活性層の少なくとも１つが本発明による１種以上のポリマーを含有するデバイスに関する。活性層は例えば発光層及び／又は移動層(transfer laye r)及び／又はチャージ注入層で有りうる。好ましくは、活性層は発光層又は正孔伝導層である。このようなエレクトロルミネセンスデバイスの一般的な構造は、例えばＵＳ− Ａ４，５３９，５０７とＵＳ５，１５１，６２９とに述べられている。ポリマーを含有するエレクトロルミネセンスデバイスは例えばＷＯ−Ａ９０／１３１４６又はＥＰ−Ａ０，４４３，８６１に述べられている。これらは通常、カソードとアノードとの間にエレクトロルミネセンス層を含有し、電極の少なくとも１つは透明である。さらに、電子注入層及び／又は電子移動層がエレクトロルミネセンス層とカソードとの間にはさまれ、及び／又は正孔注入層及び／又は正孔移動層がエレクトロルミネセンス層とアノードとの間にはさまれることができる。金属と金属合金、例えばＣａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ又はＭｇ／Ａｇをカソードとして用いることができる。例えばガラス又は透明ポリマーから製造された透明な基体上に金属（例えば、Ａｕ）又は他の金属導電性物質（例えば、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化スズ））をアノードとして用いることができる。操作中に、カソードはアノードに関して陰性電位になる。このプロセスでは、電子がカソードから電子注入層及び／又は電子移動層中へ又は直接、発光層中へ注入される。同時に、正孔が正孔注入層及び／又は正孔移動層中へ又は直接、発光層中へ注入される。印加された電圧の影響下で、注入されたチャージキャリヤーは活性層を通して相互の方向に移動する。その結果、チャージ移動層と発光層との間の界面に又は発光層内に、プロセス中で再結合して発光する電子／正孔対が得られる。発光の色は発光層として用いられる物質を介して変化させることができる。エレクトロルミネセンスデバイスは、例えばパイロットランプ、文字数字式ディスプレイ、インフォーメーションサイン及光電子カプラーのような、発光ディスプレイ要素として用いられる。本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、実施例によって限定されることは意図されない。Ｔｇ：示差走査カロリメトリー（ＤＳＣ）によって測定されたガラス転移温度；Ｍｎ：数平均分子量；ＶＰＯ：蒸気圧オスモメトリー（例えば、Ｃｈｅｒｄｒｏｎ，Ｋｅｒｎ，Ｂｒａｕｎ，ＰｒａｋｔｉｋｕｍｄｅｒＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎＣｈｅｍｉｅ［ＰｒａｃｔｉｃａｌＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ］を参照のこと）ＧＰＣ：ゲル透過クロマトグラフィー，ポリスチレンが基準である。実施例実施例１３，６−ジベンゾイル−９−メチルカルバゾール３，６−ジベンゾイル−９−メチルカルバゾール（４）：６７．０ｇ（０．３７モル）の９−メチルカルバゾールを４００ｍｌの乾燥ジクロロエタンに溶解し、これに１０５．０ｇ（０．７９モル）のＡｌＣｌ₃を加えた。撹拌し、氷によって冷却しながら、１０４．０ｇ（０．７４モル）の塩化ベンゾイルを滴加した。撹拌を室温においてさらに３時間続け、次に反応混合物は氷と塩酸とによって分解し、有機相を水とＮａＨＣＯ₃溶液によって中性になるまで洗浄した。残留水分を共沸蒸留によって除去した。ジクロロエタン溶液を濃縮した、このときにジケトンが結晶化した。これをジクロロエタンからもう一度再結晶した；ｍ．ｐ．２２２℃；（Ｌｉｔ．１６；ｍ．ｐ．２１９℃），無色結晶。収量：１１４．２ｇ（７９．３％）。Ｃ₂₇Ｈ₁₉ＮＯ₂ 計算値：Ｃ８３．２７，Ｈ４．９２，Ｎ３．６０；（３８９．５）実測値：Ｃ８３．４５，Ｈ４．８６，Ｎ３．５０実施例２ポリ（９−メチルカルバゾル−３，６−ジイル−１−フェニル−１，２−エチレン−２，５−ジオクトキシ−１，４−フェニレン−２−フェニル−１，２−エチレン）３，６−ジベンゾイル−９− ：［３８９．１］＝１．８３ｇメチルカルバゾール（０．００４７モル）２．５−ジオクトキシ−ｐ−キシレン− ：［６３４．７］＝３．００ｇビス（ジエチルホスフェート）（０．００４７モル）カリウムｔ−ブチラート：［１１２．２］＝２．００ｇ（０．０１７８モル）溶媒：トルエンジケトンとビスホスホネートとを撹拌しながら不活性ガス下で少量の沸騰トルエン中に溶解し、固体のカリウムｔ−ブチラートを全て一度に加えた。混合物を激しく沸騰させると、急激に粘稠になる。１０分間後に、撹拌を容易にするために約２０ｍｌのトルエンを加える。撹拌をさらに２時間続け、その後に溶媒を除去し(stripped off)、残渣をクロロホルムに入れ、その後にイソプロパノール中で沈殿させる。得られた黄色凝集塊(floccule)をメタノールによって５時間抽出して、もう一度再沈殿させる（クロロホルム／メタノール）。乾燥後に、黄色粉末が６８％の収率で得られる。分析データ：ガラス転移温度Ｔｇ：９０℃ 蛍光λ_max.em＝５０５ｎｍ θ＝３０％ＵＶ／ＶＩＳ＝λ_max.abs＝４００．８ｎｍｌｏｇε＝４．５Ｅ^ox-1＝Ａｇ／ＡｇＣｌに対して０．９１ＶＭｎ（ＶＰＯ）＝４５００Ｍｎ（ＧＰＣ）＝５２００Ｍｗ（ＧＰＣ）＝１１，３００実施例３出発物質３，６−ジホルミル−Ｎ−メチル−カルバゾールはＶｉｌｓｍｅｉｅｒ反応によって得た。実施例２と同様な方法で他の合成を実施した。Ｍｗ＞１０，０００ φ_PL ^75%、このポリマーはクロロベンゼンに溶解性であり、クロロホルムに難溶性である。実施例４エレクトロルミネセンスデバイスクロロベンゼン中の実施例２からのポリマーの２重量％溶液を、ＩＴＯ（インジウムスズオキシド）で被覆されたガラスキャリヤー（パターン化(patterned) 、２ｍｍ幅ストリップ）に窒素下で、５００ｒｐｍでのスピン−コーティングによって塗布する。このガラスキャリヤーを、不活性ガス雰囲気を維持しながら、高真空蒸着系へロック(lock)によって移す。２ｘ１０^-5ｍｂａｒにおいて、Ｃａストリップ（２ｍｍ幅、２３０ｎｍ厚さ）をＩＴＯストリップに対して横方向にポリマー層上にマスクを用いて蒸着させる。このようにして得られたデバイス、ＩＴＯ／ポリマー／Ｃａをサンプルホルダーに入れ、電極をばね接点によって電源に接続し、ＩＴＯストリップを正端子に接続し、Ｃａストリップを負端子に接続する。充分に高い電圧が印加される場合には、緑色エレクトロルミネセンスが対応マトリックス要素上に観察される。しきい電圧：７．０Ｖ最大効率：０．０３２％最大ルミネセンス１３Ｖ及び７ｍＡ／４ｍｍ²において１２０Ｃｄ／ｍ²。

【手続補正書】特許法第１８４条の４第４項【提出日】１９９６年３月２６日【補正内容】請求の範囲１．式（Ｉ）：［式中、記号及びインデックスは下記の意味を有する：Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は同一又は異なるものであって、１つ以上の架橋炭素原子によって連結されることもされないことも可能であり、置換されることもされないことも可能である単核及び／又は多核及び／又は縮合アリール基及び／又はヘテロアリール基である；Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、ＮＲ³、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、 −ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸Ｒ⁹−ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³− である；Ｒ¹〜Ｒ¹³は同一又は異なるものであって、Ｈ、置換されることもされないことも可能であり、ヘテロ原子（好ましくはＯ及び／又はＦ）を含有することもできる、炭素数１〜２２の炭化水素ラジカル又はＡｒ⁴であり、この場合にＡｒ⁴は、Ａｒ¹と同じであるか又はＡｒ¹とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有する；ｎは１、２又は３である］で示される構造単位を含有するポリマー。２．式（Ｉ）の構造単位から成る、請求項１記載のポリマー。３．２〜１０００個の反復単位を含む、請求項１又は２に記載のポリマー。４．コポリマーの形状である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリマー。５．式（Ｉ）の異なる構造単位を含む、請求項４記載のポリマー。６．式（Ｉ）における記号及びインデックスが下記の意味を有する請求項１〜５のいずれかに記載のポリマー：Ａｒ¹、Ａｒ²は同一又は異なるものであり、好ましくは同一のものであり、Ａｒ³はＡｒ¹、Ａｒ³と同じであるか又はＡｒ¹、Ａｒ³とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有し、それぞれの場合において３個の結合可能な部位の内の２個のみが結合に関与し、又は（ｋ＝１〜２０）である；これに関連して、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は１個以上のラジカルＲ¹⁴によって同じに又は異なって置換されることができる；Ｘ、Ｚは同一又は異なるものであって、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、 −ＳＯ₂−、ＮＲ³、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、−ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸Ｒ⁹− ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³−である；Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ³−である；Ｒ¹〜Ｒ¹³はＨ、炭素数１〜２２の直鎖又は分枝鎖アルキル基（１個のＣＨ₂基又は２個の非隣接ＣＨ₂基は、場合によって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ −Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−によって置き換えられる）、炭素数３〜１０のシクロアルキル基又はＡｒ⁴であり、Ａｒ⁴は、Ａｒ¹〜Ａｒ³と同じであるか又はＡｒ¹〜Ａｒ³とは異なるものであり、Ａｒ¹〜Ａｒ³と同じ意味を有するが、３個の結合可能な部位の１個のみが結合に関与し、Ｒ⁴〜Ｒ¹¹はまたＦ、ＣＦ₃、Ｏ−ＣＦ₃又はＣＮであってもよい；Ｒ¹⁴は同一又は異なるものであって、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基（１個のＣＨ₂基又は２個の非隣接ＣＨ₂基は、場合によって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ− 、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−によって置き換えられる）、−ＣＦ₃、−Ｐｈ、−Ｏ−Ｐｈ、−Ｓ−Ｐｈ、−ＳＯ−Ｐｈ、−ＳＯ₂−Ｐｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又は−ＣＮである；ｎは１、２又は３である：７．式（Ｉ）における記号及びインデックスが下記の意味を有する請求項１〜６のいずれかに記載のポリマー：基：は下記の基である：Ａｒ³は下記の基である：［式中、ｍ＝１・・・・・２０、好ましくは１、２又は３］Ｒ¹、Ｒ²はＡｒ³と同一又は異なるものであって、Ａｒ³と同じ意味を有し、ポリマーに対する２個の結合可能な部位の１個のみが結合に関与し、又は、Ｒ¹、Ｒ²はであるか、又はＨ、炭素数１〜１２の直鎖又は分枝鎖アルキル基（１個のＣＨ₂ 基又は２個の非隣接ＣＨ₂基は、場合によって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−によって置き換えられる）、炭素数３〜６のシクロアルキル基又は炭素数７〜１１のアラルキル基である；Ｒ¹⁵〜Ｒ²¹は同じに又は異なって、Ｆ、Ｃｌ、炭素数１〜２２の直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルコキシ基である；Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹は水素であることも可能である：８．Ａｒ¹とＡｒ²が同一である、請求項１〜７のいずれかに記載のポリマー。９．請求項１〜８のいずれかに記載のポリマーの製造方法であって、式（ＩＩ）：［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ｒ¹、Ｒ²及びＸは式（Ｉ）で定義した意味を有する］で示されるビスアルデヒド又はビスケトンを、式（ＩＩＩ）：［式中、Ａｒ³は式（Ｉ）で定義した意味を有し、ＺはＣ₁−Ｃ₂₂アルコキシである］で示される有機リン化合物と縮合させる方法。１０．エレクトロルミネセンス物質としての、請求項１〜８のいずれかに記載のポリマーの使用。１１．請求項１〜８のいずれかに記載の１種以上のポリマーを含むエレクトロルミネセンス材料。１２．請求項１１で定義されるエレクトロルミネセンス材料の製造方法であって、（ａ）式（ＩＩＩ）：で示される有機リン化合物を式（ＩＩ）：で示されるビスアルデヒド又はビスケトンと、塩基性縮合剤の存在下で縮合させて、式（Ｉ）：［式中、記号及びインデックスは下記の意味を有する：Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は同一又は異なるものであって、１つ以上の架橋炭素原子によって連結されることもされないことも可能であり、置換されることもされないことも可能である単核及び／又は多核及び／又は縮合アリール基及び／又はヘテロアリール基である；Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、ＮＲ³、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、 −ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸Ｒ⁹−ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³− である；Ｒ¹〜Ｒ¹³は同一又は異なるものであって、Ｈ、炭素数１〜２２の炭化水素ラジカル又はＡｒ⁴であり、この場合にＡｒ⁴は、Ａｒ¹と同じであるか又はＡｒ¹とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有する；ｎは１、２又は３である］で示される構造単位を含有するポリマーを製造する工程と；（ｂ）得られた式（Ｉ）構造単位含有ポリマーをフィルムとして、既に他の層を含有することもしないことも可能である基体に施用する工程とを含む方法。１３．１つ以上の活性層を含むエレクトロルミネセンスデバイスであって、前記活性層の少なくとも１つが請求項１〜８のいずれかに記載の１種以上のポリマーを含有するデバイス。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＮ，ＪＰ，ＵＳ

Claims

【特許請求の範囲】１．式（Ｉ）：［式中、記号及びインデックスは下記の意味を有する：Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は同一又は異なるものであって、１つ以上の架橋炭素原子によって連結されることもされないことも可能であり、置換されることもされないことも可能である単核及び／又は多核及び／又は縮合アリール基及び／又はヘテロアリール基である；Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、ＮＲ³、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、 −ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸Ｒ⁹−ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³− である；Ｒ¹〜Ｒ¹³は同一又は異なるものであって、Ｈ、置換されることもされないことも可能であり、ヘテロ原子（好ましくはＯ及び／又はＦ）を含有することもできる、炭素数１〜２２の炭化水素ラジカル又はＡｒ⁴であり、この場合にＡｒ⁴は、Ａｒ¹と同じであるか又はＡｒ¹とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有する；ｎは１、２又は３である］で示される構造単位を含有するポリマー。２．式（Ｉ）の構造単位から成る、請求項１記載のポリマー。３．２〜１０００個の反復単位を含む、請求項１又は２に記載のポリマー。４．コポリマーの形状である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリマー。５．式（Ｉ）の異なる構造単位を含む、請求項４記載のポリマー。６．式（Ｉ）における記号及びインデックスが下記の意味を有する請求項１〜５のいずれかに記載のポリマー：Ａｒ¹、Ａｒ²は同一又は異なるものであり、好ましくは同一のものであり、Ａｒ³はＡｒ¹、Ａｒ³と同じであるか又はＡｒ¹、Ａｒ³とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有し、それぞれの場合において３個の結合可能な部位の内の２個のみが結合に関与し、又は（ｋ＝１〜２０）である；これに関連して、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は１個以上のラジカルＲ¹⁴によって同じに又は異なって置換されることができる；Ｘ、Ｚは同一又は異なるものであって、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、 −ＳＯ₂−、ＮＲ³、−ＣＲ⁴Ｒ⁵-、−ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸Ｒ⁹− ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³−である；Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ³−である；Ｒ¹〜Ｒ¹³はＨ、炭素数１〜２２の直鎖又は分枝鎖アルキル基（１個のＣＨ₂基又は２個の非隣接ＣＨ₂基は、場合によって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ −Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−によって置き換えられる）、炭素数３〜１０のシクロアルキル基又はＡｒ⁴であり、Ａｒ⁴は、Ａｒ¹〜Ａｒ³と同じであるか又はＡｒ¹〜Ａｒ³とは異なるものであり、Ａｒ¹〜Ａｒ³と同じ意味を有するが、３個の結合可能な部位の１個のみが結合に関与し、Ｒ⁴〜Ｒ¹¹はまたＦ、ＣＦ³、Ｏ−ＣＦ³又はＣＮであってもよい；Ｒ¹⁴は同一又は異なるものであって、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基（１個のＣＨ₂基又は２個の非隣接ＣＨ₂基は、場合によって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ− 、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−によって置き換えられる）、−ＣＦ₃、−Ｐｈ、−Ｏ−Ｐｈ、−Ｓ−Ｐｈ、−ＳＯ−Ｐｈ、−ＳＯ₂−Ｐｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又は−ＣＮである；ｎは１、２又は３である：６．式（Ｉ）における記号及びインデックスが下記の意味を有する請求項１〜６のいずれかに記載のポリマー：基：は下記の基である：Ａｒ³は下記の基である：［式中、ｍ＝１・・・・・２０、好ましくは１、２又は３］Ｒ¹、Ｒ²はＡｒ³と同一又は異なるものであって、Ａｒ³と同じ意味を有し、ポリマーに対する２個の結合可能な部位の１個のみが結合に関与し、又は、Ｒ¹、Ｒ²はであるか、又はＨ、炭素数１〜１２の直鎖又は分枝鎖アルキル基（１個のＣＨ₂ 基又は２個の非隣接ＣＨ₂基は、場合によって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−によって置き換えられる）、炭素数３〜６のシクロアルキル基又は炭素数７〜１１のアラルキル基である；Ｒ¹⁵〜Ｒ²¹は同じに又は異なって、Ｆ、Ｃｌ、炭素数１〜２２の直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルコキシ基である；Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹は水素であることも可能である：８．Ａｒ¹とＡｒ²が同一である、請求項１〜７のいずれかに記載のポリマー。９．請求項１〜８のいずれかに記載のポリマーの製造方法であって、式（ＩＩ）：［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ｒ¹、Ｒ²及びＸは式（Ｉ）で定義した意味を有する］で示されるビスアルデヒド又はビスケトンを、式（ＩＩＩ）：［式中、Ａｒ³は式（Ｉ）で定義した意味を有し、ＺはＣ₁−Ｃ₂₂アルコキシである］で示される有機リン化合物と縮合させる方法。１０．エレクトロルミネセンス物質としての、請求項１〜８のいずれかに記載のポリマーの使用。１１．請求項１〜８のいずれかに記載の１種以上のポリマーを含むエレクトロルミネセンス材料。１２．請求項１１で定義されるエレクトロルミネセンス材料の製造方法であって、（ａ）式（ＩＩＩ）：で示される有機リン化合物を式（ＩＩ）：で示されるビスアルデヒド又はビスケトンと、塩基性縮合剤の存在下で縮合させて、式（Ｉ）：［式中、記号及びインデックスは下記の意味を有する：Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³は同一又は異なるものであって、１つ以上の架橋炭素原子によって連結されることもされないことも可能であり、置換されることもされないことも可能である単核及び／又は多核及び／又は縮合アリール基及び／又はヘテロアリール基である；Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、ＮＲ³、−ＣＲ⁴Ｒ⁵−、 −ＣＯ−、−ＣＲ⁶＝ＣＲ⁷−、−ＣＲ⁸Ｒ⁹−ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−又は−ＳｉＲ¹²Ｒ¹³− である；Ｒ¹〜Ｒ¹³は同一又は異なるものであって、Ｈ、炭素数１〜２２の炭化水素ラジカル又はＡｒ⁴であり、この場合にＡｒ⁴は、Ａｒ¹と同じであるか又はＡｒ¹とは異なるものであり、Ａｒ¹と同じ意味を有する；ｎは１、２又は３である］で示される構造単位を含有するポリマーを製造する工程と；（ｂ）得られた式（Ｉ）構造単位含有ポリマーをフィルムとして、既に他の層を含有することもしないことも可能である基体に施用する工程とを含む方法。１３．１つ以上の活性層を含むエレクトロルミネセンスデバイスであって、前記活性層の少なくとも１つが請求項１〜８のいずれかに記載の１種以上のポリマーを含有するデバイス。