DE19505416A1 - Poly(paraphenylenvinylen)-Derivate und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien - Google Patents
Poly(paraphenylenvinylen)-Derivate und ihre Verwendung als ElektrolumineszenzmaterialienInfo
- Publication number
- DE19505416A1 DE19505416A1 DE19505416A DE19505416A DE19505416A1 DE 19505416 A1 DE19505416 A1 DE 19505416A1 DE 19505416 A DE19505416 A DE 19505416A DE 19505416 A DE19505416 A DE 19505416A DE 19505416 A1 DE19505416 A1 DE 19505416A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- polymer
- different
- mol
- same
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0627—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only one nitrogen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0633—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0666—Polycondensates containing five-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0672—Polycondensates containing five-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only one nitrogen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/114—Poly-phenylenevinylene; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
Es besteht ein hoher industrieller Bedarf an großflächigen Festkörper-Lichtquellen
für eine Reihe von Anwendungen, überwiegend im Bereich von Anzeigeelementen,
der Bildschirmtechnologie und der Beleuchtungstechnik. Die an diese Lichtquellen
gestellten Anforderungen können zur Zeit von keiner der bestehenden Technologien
völlig befriedigend gelöst werden.
Als Alternative zu herkömmlichen Anzeige- und Beleuchtungselementen, wie
Glühlampen, Gasentladungslampen und nicht selbstleuchtenden
Flüssigkristallanzeigeelementen, sind bereits seit einiger Zeit
Elektrolumineszenz(EL)materialien und -vorrichtungen, wie lichtemittierende Dioden
(LED), in Gebrauch.
Neben anorganischen sind seit etwa 30 Jahren auch niedermolekulare organische
Elektrolumineszenzmaterialien und -vorrichtungen bekannt (siehe z. B.
US-A-3,172,862). Bis vor kurzem waren aber solche Vorrichtungen in ihrer
praktischen Verwendbarkeit stark eingeschränkt.
In WO 90/13148 und EP-A 0 443 861 sind Elektrolumineszenzvorrichtungen
beschrieben, die einen Film aus einem konjugierten Polymer als lichtemittierende
Schicht (Halbleiterschicht) enthalten. Solche Vorrichtungen bieten zahlreiche
Vorteile, wie die Möglichkeit, großflächige, flexible Displays einfach und
kostengünstig herzustellen. Im Gegensatz zu Flüssigkristalldisplays sind
Elektrolumineszenzdisplays selbstleuchtend und benötigen daher keine zusätzliche
rückwärtige Beleuchtungsquelle.
Eine typische Vorrichtung nach WO 90/13148 besteht aus einer lichtemittierenden
Schicht in Form eines dünnen, dichten Polymerfilms (Halbleiterschicht), der
wenigstens ein konjugiertes Polymer enthält. Eine erste Kontaktschicht steht in
Kontakt mit einer ersten Oberfläche, eine zweite Kontaktschicht mit einer weiteren
Oberfläche der Halbleiterschicht. Der Polymerfilm der Halbleiterschicht hat eine
genügend geringe Konzentration von extrinsischen Ladungsträgern, so daß beim
Anlegen eines elektrischen Feldes zwischen den beiden Kontaktschichten
Ladungsträger in die Halbleiterschicht eingebracht werden, wobei die eine
Kontaktschicht positiv gegenüber der anderen wird, und die Halbleiterschicht
Strahlung aussendet. Die in solchen Vorrichtungen verwendeten Polymere sind
konjugiert. Unter konjugiertem Polymer versteht man ein Polymer, das ein
delokalisiertes Elektronensystem entlang der Hauptkette besitzt. Das delokalisierte
Elektronensystem verleiht dem Polymer Halbleitereigenschaften und gibt ihm die
Möglichkeit, positive und/oder negative Ladungsträger mit hoher Mobilität zu
transportieren.
In WO 90/13148 wird als polymeres Material für die lichtemittierende Schicht
Poly(p-phenylenvinylen)(PPV) verwendet, und es wird vorgeschlagen, die
Phenylgruppe in einem solchen Material durch ein heterocyclisches oder ein
kondensiertes carbocyclisches Ringsystem zu ersetzen. Um eine bessere
Stabilisierung gegenüber Sauerstoff, Licht und Temperatureinflüsse zu erreichen,
wurden Derivate des PPV synthetisiert, in denen die Wasserstoffe der Vinylgruppen
durch Phenylgruppen substituiert sind (H. H. Hörhold et al., A novel approach to
light emitting polyarylenes: Cyclization of poly(arylene vinylenes), International
Conference on Science and Technology of Synthetic Metals ICSM 94, 24.-
29.7.1 994, Seoul, Korea; A. V. Vannikov, A. C. Saidov, Mendeleev Commun.
1993, 54). Die Fluoreszenzquantenausbeute ist jedoch noch unbefriedigend.
Weiterhin sind monocyanosubstituierte PPV-Derivate bekannt (siehe z. B.
N. C. Greenham et al., Nature 1993, 365, 628).
Obwohl mit diesen Materialien gute Ergebnisse erzielt wurden, sind beispielsweise
die Lebensdauer, Photostabilität und die Stabilität gegen Luft und Wasser noch
unbefriedigend. Weiterhin ist es mit den bisher bekannten Polymeren kaum
möglich, eine blaue oder weiße Emission zu erzeugen.
Da zudem die Entwicklung von Elektrolumineszenzmaterialien, insbesondere auf
Grundlage von Polymeren, noch in keiner Weise als abgeschlossen betrachtet
werden kann, sind die Hersteller von Beleuchtungs- und Anzeigevorrichtungen an
den unterschiedlichsten Elektrolumineszenzmaterialien für solche Vorrichtungen
interessiert.
Dies liegt unter anderem auch daran, weil erst das Zusammenwirken der
Elektrolumineszenzmaterialien mit den weiteren Bauteilen der Vorrichtungen
Rückschlüsse auf die Qualität auch des Elektrolumineszenzmaterials zuläßt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue
Elektrolumineszenzmaterialien bereitzustellen, die bei Verwendung in Beleuchtungs-
oder Anzeigevorrichtung geeignet sind, das Eigenschaftsprofil dieser Vorrichtungen
zu verbessern.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß bestimmte, an der Vinylgruppe
monoarylsubstituierte PPV-Derivate in besonderer Weise zur Verwendung als
Elektrolumineszenzmaterialien geeignet sind.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Polymeren enthaltend
Wiederholeinheiten der allgemeinen Formel (I),
-[A¹-(A²)C = CH-A³-CH = C(A²)]- (I)
wobei A¹, A² und A³ gleich oder verschieden ein- und/oder mehrkernige,
gegebenenfalls über eine Brücke verknüpfte, und/oder kondensierte Aryl
und/oder Heteroarylgruppen sind, die gegebenenfalls substituiert sein
können, und wobei von A¹ und A³ je zwei und von A² je eine Bindung
ausgeht,
als Elektrolumineszenzmaterial.
als Elektrolumineszenzmaterial.
Die erfindungsgemäßen Polymere der Formel (I) zeichnen sich vor allem durch hohe
Stabilität bei hoher Fluoreszenzquantenausbeute aus.
Als Elektrolumineszenzmaterial im Sinne der Erfindung gelten Stoffe, die als aktive
Schicht in einer Elektrolumineszenzvorrichtung Verwendung finden können.
Aktive Schicht bedeutet, daß die Schicht befähigt ist, bei Anlegen eines
elektrischen Feldes Licht abzustrahlen (lichtemittierende Schicht) und/oder daß sie
die Injektion und/oder den Transport der positiven und/oder negativen Ladungen
verbessert (Ladungsinjektions- oder Ladungstransportschicht).
Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein Elektrolumineszenzmaterial, enthaltend
ein oder mehrere Polymere der Formel (I).
Polymer bedeutet im Sinne der Erfindung eine Verbindung, deren
Elektrolumineszenzspektrum bei Anfügen weiterer Wiederholeinheiten im
wesentlichen gleich bleibt.
Die erfindungsgemäßen Polymere der Formel (I) weisen im allgemeinen 2 bis 1000,
vorzugsweise 3 bis 500, besonders bevorzugt 4 bis 300, Wiederholeinheiten auf.
Bevorzugt sind weiterhin solche Polymere, bei denen die Symbole in der
allgemeinen Formel (I) folgende Bedeutung haben:
A¹, A³: sind gleich oder verschieden
A¹, A³: sind gleich oder verschieden
A²: hat, gleich oder verschieden von A¹ und A³, die gleichen Bedeutungen wie
A¹ und A³, wobei von den beiden möglichen Bindungsstellen zum Polymer
jeweils nur eine realisiert ist;
A¹, A² und A³ können dabei unabhängig voneinander mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein;
X: eine Einfachbindung -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NR′-, -CRR-, -CR=CR-, -CH₂-CH₂- oder -CHR-CHR-;
Y: -O-, -S- oder -NR′-;
R: gleich oder verschieden H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-OC- oder -Si(CH₃)₂- ersetzt sein können, -CF₃, -Ph, -O-Ph, -S-Ph, -SO-Ph, -SO₂-Ph, F, CI, Br, I oder -CN;
R′: H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder -Ph.
A¹, A² und A³ können dabei unabhängig voneinander mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein;
X: eine Einfachbindung -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NR′-, -CRR-, -CR=CR-, -CH₂-CH₂- oder -CHR-CHR-;
Y: -O-, -S- oder -NR′-;
R: gleich oder verschieden H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-OC- oder -Si(CH₃)₂- ersetzt sein können, -CF₃, -Ph, -O-Ph, -S-Ph, -SO-Ph, -SO₂-Ph, F, CI, Br, I oder -CN;
R′: H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder -Ph.
Besonders bevorzugt haben die Symbole der Formel (I) folgende Bedeutungen:
A¹, A³: sind gleich oder verschieden
A¹, A³: sind gleich oder verschieden
A²: hat, gleich oder verschieden von A¹ und A³, die gleichen Bedeutungen wie
A¹ und A³, wobei von den beiden möglichen Bindungsstellen zum Polymer
jeweils nur eine realisiert ist, oder ist
Ganz besonders bevorzugt sind folgende Gruppen von Polymeren der allgemeinen
Formel (I):
wobei A¹, A², A³ und R′ die in Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben.
Die Polymere der Formel (I) sind teilweise bekannt und teilweise neu.
Gegenstand der Erfindung sind daher auch Polymere der Formel (I), wobei die
Symbole die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit der Maßgabe, daß eine
der Gruppen A¹, A² und A³ ein Heterocyclus sein muß.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß verwendeten
Polymere der Formel (I) erfolgt zweckmäßigerweise durch Kondensation von
Diketonen der Formel (II),
wobei A¹ und A² die in der Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben,
mit phosphororganischen Verbindungen der Formel (III)
wobei A³ die in der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzt und Z für Alkoxy-,
vorzugsweise Ethoxy, bzw. Arylreste, vorzugsweise Phenyl, steht.
Die Kondensation erfolgt durch Einwirkung eines basischen Kondensationsmittels,
vorzugsweise von Kalium-tert.-butylat.
Die Polykondensation wird zweckmäßigerweise so vorgenommen, daß man das
äquimolare Gemisch der Ausgangskomponenten (1) und (Ill) in einem Lösungsmittel
vorlegt und unter Inertgasatmosphäre und Rühren vorzugsweise mindestens molare
Mengen Kondensationsmittel in Lösung oder Suspension einträgt.
Nach einer anderen Arbeitsvariante kann das Kondensationsmittel auch allein oder
mit dem Diketon in einem Lösungsmittel vorgelegt und die Bisphosphorkomponente
zugegeben werden. Als Lösungsmittel werden vorzugsweise Benzol, Toluol, Xylol
oder Dimethylformamid verwendet, die Reaktionstemperatur beträgt vorzugsweise
60 bis 120°C und die Reaktionszeit 5 bis 20 Stunden. Die Umsetzungen erfolgen
nahezu quantitativ.
Durch Zusatz von Wasser, gegebenenfalls einer Säure, wie Essigsäure, und
Abtrennung der organischen Reaktionsphasen kann die Aufarbeitung erfolgen.
Die erhaltenen Kondensationsprodukte können zur Reinigung extrahiert, z. B. mit
Alkoholen oder Essigsäure, oder aus einem Lösungsmittel in einem
Nichtlösungsmittel gefällt werden.
Allgemein ist dieses Herstellungsverfahren beispielsweise in DD 84 272,
Hörhold, H.-H.: Z. Chem. 12, 41-52 (1972); Hörhold, H.-H.; Bergmann, R.;
Gottschaldt, J.; Drefahl, G.: Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 81, 239-251;
Hörhold, H.-H.; Bergmann, R.: Advances in the Chemistry of Thermally Stable
Polymers, Warszawa, Polish Scientific Publishers, 29-48 (1977);
Hörhold, H.-H.; Helbig, M.: Makromol. Chem., Macromol. Symp. 12, 229-258
(1987) und Hörhold, H.-H.; Helbig, M.; Raabe, D.; Opfermann, J.; Scherf, U.;
Stockmann, R.; Weiß, D.: Z. Chem. 27, 126 (1987) beschrieben.
Die Herstellung der Ausgangsverbindungen (II) und (III) erfolgt nach an sich
literaturbekannten Methode, wie sie in Standardwerken zur Organischen Synthese,
z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag,
Stuttgart, beschrieben werden.
Die Herstellung erfolgt dabei unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten
Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann auch von an sich bekannten,
hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch gemacht werden.
Die als Kondensationskomponenten benötigten Bis(diphenylphosphinoxide) bzw.
Bis(phosphonsäureester) sind beispielsweise unter Anwendung der Michaelis-
Arbusov-Reaktion aus den entsprechenden Bis(halogen-methyl)-Verbindungen mit
Diphenylphosphinigsäureethylester (C₆H₅)₂P-O-C₂H₅ bzw. mit Triethylphosphit
leicht zugänglich.
Die Synthese von aromatischen Diketonen kann beispielsweise durch die bekannte
Friedel-Crafts-Reaktion, mit AICI₃ als Katalysator, erfolgen, wie in Schema 1 an
Hand von drei speziellen Verbindungen beispielhaft gezeigt ist.
Eine weitere Variante ist die in Schema 2 beispielhaft dargestellte Grignardreaktion
von Arylmagnesiumbromiden mit Dicyanoarylen:
Werden bei der Horner-Reaktion Ketone und Phosphonate mit unterschiedlichen
Resten R eingesetzt, so entstehen dadurch, daß der Angriff auf den
Carbonylkohlenstoff durch die metallierte PO-Verbindungen von beiden Seiten
möglich ist, E/Z-Isomere. Isomere ergeben sich auch aus der möglichen Stellung der
beiden Doppelbindungen zueinander (trans-trans-anti, trans-trans-syn, cis-trans
anti, cis-trans-syn, cis-cis-anti, cis-cis-syn), die alle von der Erfindung umfaßt
werden.
Durch den Einsatz unterschiedlicher Diketone und/oder Bisphosphonate werden in
einfacher Weise Copolymere erhalten, die unterschiedliche Wiederholeinheiten der
Formel (I) aufweisen. In solchen Copolymeren können die Reste R² in der Formel (I)
gegebenenfalls auch unterschiedliche Bedeutungen haben.
Kleinere Gruppen von Polymeren der Formel (I), bei denen A¹ die Bedeutung -A′-A′-
hat, wobei A′ für einen elektronenreichen Aromaten steht, können alternativ auch
oxidativ (z. B. mit FeCl₃, siehe u. a. P. Kovacic, N. B. Jones, Chem. Ber. 1987, 87,
357 bis 379; M. Weda, T. Abe, H. Awano, Macromolecules 1992, 25, 5125) oder
elektrochemisch (siehe z. B. N. Saito, T. Kanbara, T. Sato, T. Yamamoto, Polym.
Bull. 1993, 30, 285) polymerisiert werden.
Um als Elektrolumineszenzmaterialien Verwendung zu finden, werden die Polymere
der Formel (I) im allgemeinen nach bekannten, dem Fachmann geläufigen
Methoden, wie Eintauchen (Dipping), Gießen (Casting) oder Spincoating, in Form
eines Films auf ein Substrat aufgebracht.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung eines
Elektrolumineszenzmaterials, dadurch gekennzeichnet, daß man
- a) eine phosphororganische Verbindung der Formel (III) mit einem Diketon der Formel (II) unter Einwirkung eines basischen Kondensationsmittels zu einem Polymer der Formel (I) kondensiert,-[A¹-(A²)C = CH-A³-CH = C(A²)]- (I)wobei A¹, A² und A³ gleich oder verschieden ein- und/oder mehrkernige, gegebenenfalls über eine Brücke verknüpfte, und/oder kondensierte Aryl- und/oder Heteroarylgruppen sind, die gegebenenfalls substituiert sein können, und wobei von A¹ und A³ je zwei und von A² je eine Bindung ausgeht; und
- b) das so erhaltene Polymer der Formel (I) in Form eines Films auf ein Substrat aufbringt.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine Elektrolumineszenzvorrichtung mit
einer oder mehreren aktiven Schichten, wobei mindestens eine dieser aktiven
Schichten ein oder mehrere erfindungsgemäße Polymere enthält. Die aktive Schicht
kann beispielsweise eine lichtemittierende Schicht und/oder eine Transportschicht
und/oder eine Ladungsinjektionsschicht sein.
Der allgemeine Aufbau solcher Elektrolumineszenzvorrichtungen ist beispielsweise
in US 4,539,507 und US 5,151,629 beschrieben. Polymere enthaltende
Elektrolumineszenzvorrichtungen sind beispielsweise in WO 90/13148 oder
EP-A 0443861 beschrieben.
Sie enthalten üblicherweise eine elektrolumineszierende Schicht zwischen einer
Kathode und einer Anode, wobei mindestens eine der Elektroden transparent ist.
Zusätzlich kann zwischen der elektrolumineszierenden Schicht und der Kathode
eine Elektroneninjektions- und/oder Elektronentransportschicht eingebracht sein
und/oder zwischen der elektrolumineszierenden Schicht und der Anode eine
Lochinjektions- und/oder Lochtransportschicht eingebracht sein. Als Kathode
können z. B. Ca, Mg, Al, In, Mg/Ag dienen. Als Anode können z. B. Au oder ITO
(Indiumoxid/Zinnoxid) auf einem transparentem Substrat, z. B. aus Glas oder einem
transparenten Polymer, dienen.
Im Betrieb wird die Kathode auf negatives Potential gegenüber der Anode gesetzt.
Dabei werden Elektronen von der Kathode in die Elektroneninjektionsschicht/
Elektronentransportschicht bzw. direkt in die lichtemittierende Schicht injiziert.
Gleichzeitig werden Löcher von der Anode in die Lochinjektionsschicht/
Lochtransportschicht bzw. direkt in die lichtemittierende Schicht injiziert.
Die injizierten Ladungsträger bewegen sich unter dem Einfluß der angelegten
Spannung durch die aktiven Schichten aufeinander zu. Dies führt an der
Grenzfläche zwischen Ladungstransportschicht und lichtemittierender Schicht bzw.
innerhalb der lichtemittierenden Schicht zu Elektronen/Loch-Paaren, die unter
Aussendung von Licht rekombinieren.
Die Farbe des emittierten Lichtes kann durch die als lichtemittierende Schicht
verwendete Verbindung variiert werden.
Elektrolumineszenzvorrichtungen finden Anwendung z. B. als selbstleuchtende
Anzeigeelemente, wie Kontrollampen, alphanumerische Displays, Hinweisschilder,
und in optoelektronischen Kopplern.
Die Erfindung wird durch die Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch
beschränken zu wollen.
Es bedeuten
Tg: Glasübergangstemperatur, gemessen mittels Differential-Scanning- Calorimetry (DSC)
Mn: Zahlenmittel des Molekulargewichts
VPO: Vapor Pressure Osmometry (siehe z. B. Cherdron, Kern, Braun, Praktikum der Makromolekularen Chemie)
Tg: Glasübergangstemperatur, gemessen mittels Differential-Scanning- Calorimetry (DSC)
Mn: Zahlenmittel des Molekulargewichts
VPO: Vapor Pressure Osmometry (siehe z. B. Cherdron, Kern, Braun, Praktikum der Makromolekularen Chemie)
In einem 500 ml Dreihalskolben mit Claisenaufsatz, Rührer, Rückflußkühler und
Innenthermometer wird unter Kühlung mit Eis-Kochsalz-Mischung zu einer
gerührten Suspension von 33,33 g AlCl₃ (0,25 mol) in 150 ml 1,2-Dichlorethan
eine Lösung aus 21,63 g Thianthren (0,1 mol) und 46,91 g Benzotrichlorid
(0,24 mol) in 75 ml 1,2-Dichlorethan so zugetropft, daß die Temperatur nicht über
5°C ansteigt. Dann wird ca. 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und über
Nacht stehen gelassen. Zur Vervollständigung der Umsetzung wird weitere 3
Stunden bei 35°C gerührt und anschließend mit Eis/HCl hydrolysiert. Das
entstandene Tetrachlorid wird ca. 10 Stunden am Rückfluß mit 200 ml Eisessig
und 15 ml Wasser zum Diketon hydrolysiert. Das Rohprodukt wird in Toluol
aufgenommen, getrocknet und eingeengt. Es wird in Portionen zu 3 bis 4 g mit je
130 g Kieselgel 60 H chromatograpiert (Eluent: Toluol), wobei man auch insgesamt
0,4 g Monoketon isoliert. Das 2,7-Dibenzoylthianthren wird anschließend aus
Toluol umkristallisiert. Man erhält hellgelbe Kristalle, m.p. 195°C.
Ausbeute: 28,3 g = 67% d. Theorie
Ausbeute: 28,3 g = 67% d. Theorie
C₂₆H₁₆O₂S₂ (424,508)
ber.
C 73,56; H 3,80; S 15,10%;
gef.
C 73,66; H 3,82; S 15,19%.
ber.
C 73,56; H 3,80; S 15,10%;
gef.
C 73,66; H 3,82; S 15,19%.
In einem 250 ml Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter
werden 26,5 g AlCl₃ (0,2 mol) in 100 ml 1,2-Dichlorethan vorgelegt. Zu dieser
Suspension tropft man unter Rühren und Kühlen mit Eis-Kochsalz-Mischung eine
Lösung aus 14,0 g Diphenylsulfid (0,075 mol) und 22,5 g Benzoylchlorid in 35 ml
1,2-Dichlorethan so zu, daß die Temperatur 5°C nicht übersteigt. Dann wird
36 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt und über Nacht stehen gelassen. Die
eiskalte Reaktionsmischung wird zur Hydrolyse auf eine Eis/HCl-Mischung
gegossen. Die organische Phase wird abgetrennt, zweimal mit verdünnter NaOH
und mehrmals mit destilliertem Wasser gewaschen. Dann wird mittels
Wasserdampfdestillation das Lösungsmittel entfernt und das Rohprodukt zweimal
aus DMF/Ethanol = 1:1 umkristallisiert. Man erhält weiße, glänzende Blättchen,
m.p. 173°C.
Ausbeute: 15,9 g = 57% d. Theorie
Ausbeute: 15,9 g = 57% d. Theorie
C₂₆H₁₈O₂S (394,462)
ber.
C 79,19; H 4,57; S 8,12%;
gef.
C 79,39; H 4,60; S 8,11%.
ber.
C 79,19; H 4,57; S 8,12%;
gef.
C 79,39; H 4,60; S 8,11%.
In einem 500 ml Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter
werden unter Argon 20 g Hydrochinon (0,18 mol) in 250 ml DMF vorgelegt und
vorsichtig mit 8,6 g Natriumhydrid (0,36 mol) versetzt. Man erhitzt unter Rühren
und Rückfluß, bis die Wasserstoffentwicklung beendet ist und tropft das
n-Octylbromid innerhalb von 30 Minuten zu. Die Reaktionslösung wird 2 Stunden
bei 130°C gerührt und über Nacht stehengelassen. Die Reaktionsmischung wird
auf 60°C erwärmt, vom Bodensatz abfiltriert und eingeengt. Aus dem Rückstand
erhält man nach zweimaligem Umkristallisieren aus Methanol weiße Schuppen,
m.p. 56°C.
Ausbeute: 48,3 g = 80% d. Theorie
Ausbeute: 48,3 g = 80% d. Theorie
C₂₂H₃₈O₂ (334,23)
ber.
C 79,05; H 11,38%;
gef.
C 79,42; H 11,33%.
ber.
C 79,05; H 11,38%;
gef.
C 79,42; H 11,33%.
22 g Hydrochinondioctylether (0,066 mol), 27,8 g Paraformaldehyd (0,927 mol),
34,7 g Natriumbromid (0,337 mol) und 400 ml Eisessig werden in einem 1l
Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter unter Rühren auf 80°C
erhitzt und innerhalb einer Stunde tropfenweise mit einer Mischung aus 35 ml
konzentrierter Schwefelsäure und 45 ml Eisessig versetzt. Man läßt 5 Stunden bei
80°C rühren und dann auf Raumtemperatur abkühlen. Der abgeschiedene Feststoff
wird abgesaugt und mehrmals mit Wasser gewaschen. Das organische Filtrat wird
vorsichtig in 500 ml destilliertes Wasser gegossen und mehrmals mit
Methylenchlorid extrahiert. Nach Vereinigung des Extrakts mit dem Feststoff wird
über CaCl₂ getrocknet und anschließend das Lösungsmittels abdestilliert. Nach
Umkristallisieren des Rückstandes aus Hexan erhält man weiße, verfilzte Kristalle,
m.p. 83°C.
Ausbeute: 26,6 g = 77% d. Theorie
Ausbeute: 26,6 g = 77% d. Theorie
C₂₄H₄₀Br₂O₂ (520,366)
ber.
C 55,40; H 7,60; Br 30,72%;
gef.
C 55,56; H 7,69; Br 30,08%.
ber.
C 55,40; H 7,60; Br 30,72%;
gef.
C 55,56; H 7,69; Br 30,08%.
20,81 g 2,5-Dioctyloxy-1,4-bis(bromomethyl)benzol (0,04 mol) und 13,29 g
Triethylphosphit (0,08 mol) werden in einem 250 ml Zweihalskolben mit
Magnetrührer und Destillationsbrücke auf 130°C erhitzt, wobei entstehendes
Ethylbromid abdestilliert. Innerhalb 1 Stunde wird auf 190°C erhitzt und noch
3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Zur Entfernung restlichen
Triethylphosphits wird bei dieser Temperatur noch 30 Minuten Vakuum angelegt.
Nach Abkühlen erstarrt der Rückstand zu einer wachsartigen Masse, die aus
Petrolether umkristallisiert wird. Man erhält feine, weiße Kristalle, m.p. 41°C.
Ausbeute: 20,8 g = 82% d. Theorie
Ausbeute: 20,8 g = 82% d. Theorie
C₃₂H₆₀O₈P₂ (634,745)
ber.
C 60,55; H 9,53%;
gef.
C 60,50; H 9,57%.
ber.
C 60,55; H 9,53%;
gef.
C 60,50; H 9,57%.
In einem mit Argon gespülten 350 ml Mehrhalskolben mit Innenthermometer,
Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter werden 2,046 g 2,5-Dibenzoylthiophen
(0,007 mol) und 4,443 g 2,5-Dioctyloxy-1,4-xylylen-bis(diethylphosphonat)
(0,007 mol) in 150 ml Toluol, getrocknet über Na/Benzophenon, vorgelegt und auf
40 bis 60°C erwärmt, bis sich die Ausgangsstoffe vollständig gelöst haben. Nun
gibt man 3,14 g Kalium-tert.-butylat (0,028 mol) zu und erhitzt die
Reaktionsmischung 20 Stunden am Rückfluß. Dann läßt man auf Raumtemperatur
abkühlen und hydrolysiert den Ansatz mit 100 ml 10%iger Essigsäure unter
mäßigem Rühren (Verhinderung der Emulsionsbildung). Die Toluolphase wird
abgetrennt, dreimal mit destilliertem Wasser gewaschen und eingeengt. Der
Rückstand wird zur Trocknung in Benzol aufgenommen und am Wasserabscheider
erhitzt. Nach Filtration von ausgefallenen Salzen wird die Lösung auf 30 bis 40 ml
eingeengt und in Methanol ausgefällt. Zur Reinigung der Probe wird der Vorgang
einmal wiederholt. Der Reststoff wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und
20 Stunden im Vakuum (0,01 mm) getrocknet. Man erhält ein dunkelrotes,
niedrigschmelzendes Pulver, Tg = 33°C.
Ausbeute: 3,32 g = 77% d. Theorie, Mn (VPO) = 4700 g·mol-1
Ausbeute: 3,32 g = 77% d. Theorie, Mn (VPO) = 4700 g·mol-1
C₄₂H₅₀O₂S (618,878)
ber.
C 81,50; H 8,14; S 5,18%;
gef.
C 77,88; H 8,35; S 5,11%.
ber.
C 81,50; H 8,14; S 5,18%;
gef.
C 77,88; H 8,35; S 5,11%.
Ansatz:
2,089 g 1,4-Bis(2-thienoyl)benzol (0,007 mol)
4,443 g 2,5-Dioctyloxy-1,4-xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,007 mol)
3,14 g Kalium-tert.-butylat (0,028 mol)
150 ml Toluol
2,089 g 1,4-Bis(2-thienoyl)benzol (0,007 mol)
4,443 g 2,5-Dioctyloxy-1,4-xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,007 mol)
3,14 g Kalium-tert.-butylat (0,028 mol)
150 ml Toluol
Man isoliert ein ockerfarbenes, niedrigschmelzendes Pulver, Tg = 58°C.
Ausbeute: 2,1 g = 48% d. Theorie, Mn (VPO) = 12900 g·mol-1
C₄₀H₄₈O₂S₂ (624,902)
ber.
C 76,88; H 7,74; S 10,26%;
gef.
C 75,09; H 7,85; S 9,06%.
ber.
C 76,88; H 7,74; S 10,26%;
gef.
C 75,09; H 7,85; S 9,06%.
Ansatz:
2,761 g 4,4′-Dibenzoyldiphenylsulfid (0,007 mol)
4,443 g 2,5-Dioctyloxy-1,4-xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,007 mol)
3,14 g Kalium-tert.-butylat (0,028 mol)
150 ml Toluol
2,761 g 4,4′-Dibenzoyldiphenylsulfid (0,007 mol)
4,443 g 2,5-Dioctyloxy-1,4-xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,007 mol)
3,14 g Kalium-tert.-butylat (0,028 mol)
150 ml Toluol
Man erhält ein leuchtend gelbes, niedrigschmelzendes Pulver, Tg = 54°C.
Ausbeute: 3,69 g = 73% d. Theorie, Mn (VPO) = 6300 g·mol-1
Ausbeute: 3,69 g = 73% d. Theorie, Mn (VPO) = 6300 g·mol-1
C₅₀H₅₆O₂S (721,006)
ber.
C 83,29; H 7,83; S 4,45%;
gef.
C 81,52; H 7,62; S 4,12%.
ber.
C 83,29; H 7,83; S 4,45%;
gef.
C 81,52; H 7,62; S 4,12%.
Ansatz:
2,972 g 2,7-Dibenzoylthianthren (0,007 mol)
4,443 g 2,5-Dioctyloxy-1,4-xylylen-bis(diethylphosphonat)
3,14 g Kalium-tert.-butylat (0,028 mol)
150 ml Toluol
2,972 g 2,7-Dibenzoylthianthren (0,007 mol)
4,443 g 2,5-Dioctyloxy-1,4-xylylen-bis(diethylphosphonat)
3,14 g Kalium-tert.-butylat (0,028 mol)
150 ml Toluol
Man erhält ein leuchtend gelbes Pulver, Tg = 78°C.
Ausbeute: 3,80 g = 72% d. Theorie, Mn (VPO) = 6500 g·mol-1
Ausbeute: 3,80 g = 72% d. Theorie, Mn (VPO) = 6500 g·mol-1
C₅₀H₅₄O₂S₂ (751,050)
ber.
C 79,95; H 7,25; S 8,54%;
gef.
C 79,32; H 7,19; S 8,23%.
ber.
C 79,95; H 7,25; S 8,54%;
gef.
C 79,32; H 7,19; S 8,23%.
Ansatz:
5,846 g 2,5-Dibenzoylthiophen (0,02 mol)
7,566 g 1,4-Xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,02 mol)
9,78 g Kalium-tert.-butylat (0,08 mol)
200 ml Toluol
5,846 g 2,5-Dibenzoylthiophen (0,02 mol)
7,566 g 1,4-Xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,02 mol)
9,78 g Kalium-tert.-butylat (0,08 mol)
200 ml Toluol
Nach der Hydrolyse des Reaktionsgemisches verblieb ein unlöslicher Anteil, der
getrocknet, pulverisiert und anschließend mit heißem Methanol extrahiert wurde.
Das IR-Spektrum war völlig identisch mit dem des löslichen Anteils. Mit dem
löslichen Anteil wurde in der gewohnten Weise verfahren, jedoch wurde die
Substanz durch Fällen in Hexan isoliert. Eine Fraktionierung erfolgte durch Ausfällen
der Verbindung aus Methylenchlorid in Methanol. Nach Extraktion des erhaltenen
Feststoffes mit Methanol und Trocknung bei 60°C im Vakuum (0,05 Torr,
20 Stunden) erhält man ein organgefarbenes Pulver, Tg = 141°C.
Ausbeute:
löslicher Anteil: 3,32 g = 46% d. Theorie, Mn (VPO) = 2300 g·mol-1
unlöslicher Anteil: 1,38 g = 19% d. Theorie
Ausbeute:
löslicher Anteil: 3,32 g = 46% d. Theorie, Mn (VPO) = 2300 g·mol-1
unlöslicher Anteil: 1,38 g = 19% d. Theorie
C₂₅H₁₈S (362,464)
ber.
C 86,15; H 5,01; S 8,84%;
gef.
C 82,26; H 5,36; S 8,51% (lösl. Anteil).
ber.
C 86,15; H 5,01; S 8,84%;
gef.
C 82,26; H 5,36; S 8,51% (lösl. Anteil).
Ansatz:
3,524 g 2,5-Bis(4-methoxybenzoyl)thiophen (0,01 mol)
3,783 g 1,4-Xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,01 mol)
4,89 g Kalium-tert.-butylat (0,04 mol)
150 ml Toluol
3,524 g 2,5-Bis(4-methoxybenzoyl)thiophen (0,01 mol)
3,783 g 1,4-Xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,01 mol)
4,89 g Kalium-tert.-butylat (0,04 mol)
150 ml Toluol
Man erhält ein orangerotes Pulver, Tg = 147°C.
Ausbeute: 2,65 g = 63% d. Theorie, Mn (VPO) = 4800 g·mol-1
Ausbeute: 2,65 g = 63% d. Theorie, Mn (VPO) = 4800 g·mol-1
C₂₈H₂₂O₂S (422,514)
ber.
C 79,59; H 5,25; S 7,59%;
gef.
C 78,30; H 5,13: S 7,62%.
ber.
C 79,59; H 5,25; S 7,59%;
gef.
C 78,30; H 5,13: S 7,62%.
Ansatz:
4,765 g 2,5-Bis(4-phenoxybenzoyl)thiophen (0,01 mol)
3,783 g 1,4-Xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,01 mol)
4,89 g Kalium-tert.-butylat (0,04 mol)
150 ml Toluol
4,765 g 2,5-Bis(4-phenoxybenzoyl)thiophen (0,01 mol)
3,783 g 1,4-Xylylen-bis(diethylphosphonat) (0,01 mol)
4,89 g Kalium-tert.-butylat (0,04 mol)
150 ml Toluol
Man erhält ein orangerotes Pulver, Tg = 133°C.
Ausbeute: 3,01 g = 55% d. Theorie, Mn (VPO) = 11300 g·mol-1
Ausbeute: 3,01 g = 55% d. Theorie, Mn (VPO) = 11300 g·mol-1
C₃₈H₂₆O₂S (546,646)
ber.
C 83,49; H 4,79; S 5,86%;
gef.
C 82,09; H 5,01; S 5,72%.
ber.
C 83,49; H 4,79; S 5,86%;
gef.
C 82,09; H 5,01; S 5,72%.
Zu einer gerührten Suspension von 3 g FeCl₃·6 H₂O (11,1 mmol) in 250 ml CH₂Cl₂
wird langsam eine Lösung von 0,75 g 2,5-Dioctyloxy-1,4-bis[2-phenyl-2-(2-
thienyl)ethenyl]benzol 6b (1,06 mmol) zugetropft. Die Lösung färbt sich sofort
tiefblau. Nach beendeter Zugabe wird die Mischung 3 Tage bei Raumtemperatur
gerührt. Dann wird die Mischung mit verdünnter Salzsäure (150 ml H₂O, 5 ml
konz. HCl) hydrolysiert, die Methylenchloridphase mehrmals mit destilliertem
Wasser neutral gewaschen und eingeengt. Danach wird der Rückstand zur
Trocknung in 150 ml Benzol aufgenommen und am Wasserabscheider erhitzt. Die
Lösung wird auf ca. 100 ml eingeengt und über 0,5 g Kieselgel 60 H filtriert. Durch
Zentrifugieren und Filtration erhält man eine klare Lösung, die auf ca. 15 ml
eingeengt und in Methanol ausgefällt wird. Zur Reinigung wird der Fällungsvorgang
einmal wiederholt. Das resultierende Pulver wird 20 Stunden im Vakuum (0,05
Torr) bei 60°C getrocknet.
Ausbeute: 0,59 g = 80% d. Theorie, Mn (VPO) = 25000 g·mol-1
Ausbeute: 0,59 g = 80% d. Theorie, Mn (VPO) = 25000 g·mol-1
C₄₆H₅₄O₂S₂ (700,996)
ber.
C 78,81; H 7,48; S 9,15%;
gef.
C 78,57; H 7,64; S 9,21%.
ber.
C 78,81; H 7,48; S 9,15%;
gef.
C 78,57; H 7,64; S 9,21%.
Zu einer Lösung von 0,02 mol Kalium-tert.-butylat in 75 ml trockenem Toluol tropft
man unter Inertgas und Rühren eine Lösung von 0,005 mol (1,4-Bis(benzoyl)-
benzol (Terephthalophenon) und 0,005 mol p-Xylylen-bis(phosphonsäurediäthyl
ester) in 75 ml trocknem Toluol bei einer Temperatur von 110°C. Nach 10 Stunden
Reaktionsdauer wird mit verdünnter Essigsäure hydrolysiert und analog Beispiel 1
aufgearbeitet.
Die Ausbeute beträgt nach Reinigung 75%.
Tg = 198,5°C, Mn = 6240 g/mol (VPO) nach Umfällen.
Die Ausbeute beträgt nach Reinigung 75%.
Tg = 198,5°C, Mn = 6240 g/mol (VPO) nach Umfällen.
Zu 0,01 mol Terephthalophenon und 0,04 mol Kalium-tert.-butylat in 100 ml
trockenem Toluol werden bei 100°C unter Rühren und Inertgas 0,01 mol
2,5-Dimethoxy-p-xylylen-bis(diphenylphosphinoxid) in 150 ml trocknem Toluol
zugetropft. Reaktionszeit und Aufarbeitung wie im Beispiel 1.
Man erhält in 95%iger Ausbeute ein chromgelbes Rohprodukt, das nach Extraktion
im Bereich von 225 bis 240°C schmilzt und in Lösung starke gelbgrüne
Fluoreszenz zeigt: Mn (VPO) = 5100 g/mol, Tg = 195°C.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1.
Mn (VPO): 3650; Tg: 220°C
Mn (VPO): 3650; Tg: 220°C
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1.
Mn (VPO): 8750; Tg: 179,5°C
Mn (VPO): 8750; Tg: 179,5°C
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1.
Mn (VPO): 4780; Tg: 152°C
Mn (VPO): 4780; Tg: 152°C
1,4-Bis-(4-fluorbenzoyl)-benzol | |
3,242 g (10 mmol) | |
2,5-Dimethoxy-p-xylylen-bis(diethylphosphonat) | 4,523 g (10,3 mmol) |
Kalium-tert.-butylat [112,21] | 3,6 g (32 mmol) |
In einem trockenen, mit Argon gespülten 500 ml Dreihalskolben mit Rührer und
Rückflußkühler, werden das Diketon und das Diphosphonat in rund 100 bis 150 ml
frisch von Na/Benzophenon abdestilliertem Toluol gelöst, wobei die
Reaktionsmischung auf 100 bis 110°C erhitzt wird. Dann wird vorsichtig unter
Argon das Kalium-tert.-butylat zugegeben, dabei schäumt die Reaktionsmischung
auf und färbt sich rot-grün. Nach der Zugabe des Kalium-tert.-butylats wird 8
Stunden bei einer Badtemperatur von 120 bis 130°C gerührt. Nach Ablauf der
Reaktionszeit wird der Ansatz mit 100 ml 10%iger Essigsäure hydrolysiert. Man
läßt über Nacht stehen und trennt dann die Phasen. Die organische Phase wird ein-
bis zweimal mit Wasser gewaschen, und die wäßrige Phase wird mehrmals mit
Toluol ausgerührt. Anschließend werden die organischen Phasen vereinigt und am
Rotationsverdampfer bis zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird in 250 bis
300 ml Benzol aufgenommen und einen Tag am Wasserabscheider gekocht. Die
Lösung wird danach von dem verbleibenden Rückstand abfiltriert und soweit am
Rotationsverdampfer auf 20-30 ml eingeengt, daß die Lösung in 400 ml Methanol
fällbar ist. Der leuchtend gelbe Niederschlag wird abgesaugt und im Vakuum bei
120°C getrocknet.
Die Polymerrohausbeute beträgt 3,75 g (83% d. Th.) und Mn (GPC) 6910 g mol-1.
Das Polymer wird anschließend mit Methanol extrahiert. Der Glaspunkt Tg beträgt
202°C.
Mn (VPO): 13.800 g mol-1
Mn (GPC): 11.100 g mol-1
Mw (GPC): 92.200 g mol-1
Mw/Mn: 8.334
Mn (GPC): 11.100 g mol-1
Mw (GPC): 92.200 g mol-1
Mw/Mn: 8.334
C₃₀H₂₂F₂O₂ [452,48]
ber.
C: 79,62; H: 4,90%;
gef.
C: 78,33; H: 4,92%; P: 0,0% nicht nachweisbar
ber.
C: 79,62; H: 4,90%;
gef.
C: 78,33; H: 4,92%; P: 0,0% nicht nachweisbar
1,4-Bis-(4-fluorbenzoyl)-diphenylether | |
4,144 g (10 mmol) | |
2,5-Dimethoxy-p-xylylen-bis(diethylphosphonat) | 4,384 g (10,3 mmol) |
Kalium-tert.-butylat | 3,6 g (32 mmol) |
In einem trockenen, mit Argon gespülten 500 ml Dreihalskolben mit Rührer und
Rückflußkühler, werden das Diketon und das Diphosphonat in rund 100 bis 150 ml
frisch von Na/Benzophenon abdestilliertem Toluol gelöst, wobei die
Reaktionsmischung auf 100 bis 110°C erhitzt wird. Kalium-tert.-butylat wird
zugegeben, wobei die Reaktionsmischung aufschäumt und sich dunkelorange färbt.
Nach der Zugabe des Kalium-tert.-butylats wird 7 Stunden bei einer Badtemperatur
von 120 bis 130°C gerührt. Nach Ablauf der Reaktionszeit wird der Ansatz mit
100 ml 10%iger Essigsäure hydrolysiert. Man läßt über Nacht stehen und trennt
dann die Phasen. Die organische Phase wird ein- bis zweimal mit Wasser
gewaschen, und die wäßrige Phase wird mehrmals mit Toluol ausgerührt.
Anschließend werden die organischen Phasen vereinigt und am
Rotationsverdampfer bis zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird in 250 bis
300 ml Benzol aufgenommen und einen Tag am Wasserabscheider gekocht. Die
Lösung wird danach von dem verbleibenden Rückstand abfiltriert und soweit am
Rotationsverdampfer auf 20-30 ml eingeengt, daß die Lösung in 400 ml Methanol
fällbar ist. Der leuchtend gelbe Niederschlag wird abgesaugt und nach Extrahieren
mit Methanol im Vakuum bei 120°C getrocknet. Es wurden 2,7 g (50%)
Rohpolymer erhalten.
Der Glaspunkt beträgt 187°C. Das Polymer ist in Methylenchlorid, Toluol und THF
löslich.
Mn (VPO): 12.260 g mol-1
Mn (GPC): 6.030 g mol-1
Mw (GPC): 146. 000 g mol-1
Mn (GPC): 6.030 g mol-1
Mw (GPC): 146. 000 g mol-1
C₃₈H₂₆F₂O₃ [544,57]
ber.
C: 79,39; H: 4,81%;
gef.
C: 77,22; H: 5,10%; P: 0,0% nicht nachweisbar
ber.
C: 79,39; H: 4,81%;
gef.
C: 77,22; H: 5,10%; P: 0,0% nicht nachweisbar
In der Tabelle 1 sind Fluoreszenzquantenausbeuten und Oxidationspotentiale von
erfindungsgemäßen Polymeren aufgeführt.
Eine Lösung des zu vermessenden Polymers in Chloroform 15 mg/ml wird unter
Stickstoff durch Spin-Coating bei 1000 upm auf einen mit ITO (Indium-Zinn-Oxid)
beschichteten Glasträger (strukturiert, Streifen 2 mm breit) aufgebracht. Der
Glasträger wird über eine Schleuse unter Beibehaltung der Schutzgasatmosphäre in
eine Hochvakuum-Bedampfungsanlage überführt. Bei 2×10-5 mbar werden quer zu
den ITO-Streifen unter Verwendung einer Maske Ca-Streifen (2 mm breit, 230 nm
dick) auf die Polymerschicht aufgedampft. Die so erhaltene Vorrichtung,
ITO/Polymer/Ca, wird in einen Probenhalter gegeben und die Elektroden über
Federkontakte mit einer Stromquelle verbunden, wobei ein ITO-Streifen positiv und
ein Ca-Streifen negativ gepolt werden. Beim Anlegen einer genügend hohen
Spannung, wird an dem entsprechenden Matrixelement eine Elektrofluoreszenz
beobachtet.
Anmerkungen zu Tabelle 2:
1. Maximale Effizienz [%] = Quanteneffizienz : n(Photon)/n(Elektron
2. Ud/V (max. Effizienz) = Spannung bei maximaler Effizienz
3. Id/mA (max. Effizienz) = Strom durch die Probe bei maximaler Effizienz
4. Iph/nA (max. Effizienz) = Photostrom der detektierenden Photodiode bei max. Effizienz, Abschätzung der Leuchtdichte : 4·Iph/nA = L/cdm-2.
5. Umax/V = maximale angelegte Spannung
6. Id/mA (Umax) = Strom durch die Probe bei maximaler angelegter Spannung
7. Iph/nA (Umax) = Photostrom der detektierenden Photodiode bei maximaler angelegter Spannung.
1. Maximale Effizienz [%] = Quanteneffizienz : n(Photon)/n(Elektron
2. Ud/V (max. Effizienz) = Spannung bei maximaler Effizienz
3. Id/mA (max. Effizienz) = Strom durch die Probe bei maximaler Effizienz
4. Iph/nA (max. Effizienz) = Photostrom der detektierenden Photodiode bei max. Effizienz, Abschätzung der Leuchtdichte : 4·Iph/nA = L/cdm-2.
5. Umax/V = maximale angelegte Spannung
6. Id/mA (Umax) = Strom durch die Probe bei maximaler angelegter Spannung
7. Iph/nA (Umax) = Photostrom der detektierenden Photodiode bei maximaler angelegter Spannung.
Claims (10)
1. Verwendung von Polymeren enthaltend Wiederholeinheiten der
allgemeinen Formel (I),
-[A¹-(A²)C = CH-A³-CH = C(A²)]- (I)wobei A¹, A² und A³ gleich oder verschieden ein- und/oder mehrkernige,
gegebenenfalls über eine Brücke verknüpfte, und/oder kondensierte Aryl-
und/oder Heteroarylgruppen sind, die gegebenenfalls substituiert sein
können, und wobei von A¹ und A³ je zwei und von A² je eine Bindung
ausgeht,
als Elektrolumineszenzmaterial.
als Elektrolumineszenzmaterial.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polymere der Formel (I) 2 bis 1000 Wiederholeinheiten aufweisen.
3. Verwendung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
Symbole in der allgemeinen Formel (I) folgende Bedeutung haben:
A¹, A³: sind gleich oder verschieden A²: hat, gleich oder verschieden von A¹ und A³, die gleichen Bedeutungen wie A¹ und A³, wobei von den beiden möglichen Bindungsstellen zum Polymer jeweils nur eine realisiert ist;
A¹, A² und A³ können dabei unabhängig voneinander mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein;
X: eine Einfachbindung -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NR′-, -CRR-, -CR=CR-, -CH₂-CH₂- oder -CHR-CHR-;
Y: -O-, -S- oder -NR′-;
R: gleich oder verschieden H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂- Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-OC- oder -Si(CH₃)₂- ersetzt sein können, -CF₃, -Ph, -O-Ph, -S-Ph, -SO-Ph, -SO₂-Ph, F, Cl, Br, I oder -CN;
R′: H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder -Ph.
A¹, A³: sind gleich oder verschieden A²: hat, gleich oder verschieden von A¹ und A³, die gleichen Bedeutungen wie A¹ und A³, wobei von den beiden möglichen Bindungsstellen zum Polymer jeweils nur eine realisiert ist;
A¹, A² und A³ können dabei unabhängig voneinander mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein;
X: eine Einfachbindung -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NR′-, -CRR-, -CR=CR-, -CH₂-CH₂- oder -CHR-CHR-;
Y: -O-, -S- oder -NR′-;
R: gleich oder verschieden H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂- Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-OC- oder -Si(CH₃)₂- ersetzt sein können, -CF₃, -Ph, -O-Ph, -S-Ph, -SO-Ph, -SO₂-Ph, F, Cl, Br, I oder -CN;
R′: H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder -Ph.
4. Verwendung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Symbole der Formel (I) folgende Bedeutungen
haben:
A¹, A³: sind gleich oder verschieden A²: hat, gleich oder verschieden von A¹ und A³, die gleichen Bedeutungen
wie A¹ und A³, wobei von den beiden möglichen Bindungsstellen zum Polymer jeweils nur eine realisiert ist, oder ist
A¹, A³: sind gleich oder verschieden A²: hat, gleich oder verschieden von A¹ und A³, die gleichen Bedeutungen
wie A¹ und A³, wobei von den beiden möglichen Bindungsstellen zum Polymer jeweils nur eine realisiert ist, oder ist
5. Verwendung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer der Formel (I) aus der Gruppe (Ia) bis
(Io) stammt,
wobei A¹, A², A³ und R′ die in Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben.
6. Verwendung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß ein Copolymer, enthaltend Wiederholeinheiten der
Formel (I), eingesetzt wird.
7. Elektrolumineszenzmaterial, enthaltend ein oder mehrere Polymere der
Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6.
8. Polymer, enthaltend Wiederholeinheiten der allgemeinen Formel (I),
-[A¹-(A²)C = CH-A³-CH = C(A²)]- (I)wobei A¹, A² und A³ gleich oder verschieden ein- und/oder mehrkernige,
gegebenenfalls über eine Brücke verknüpfte, und/oder kondensierte Aryl
und/oder Heteroarylgruppen sind, die gegebenenfalls substituiert sein
können, und wobei von A¹ und A³ je zwei und von A² je eine Bindung
ausgeht,
mit der Maßgabe, daß einer der Reste A¹, A² oder A³ ein Heterocyclus sein
muß.
9. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolumineszenzmaterials, dadurch
gekennzeichnet, daß man
- a) eine phosphororganische Verbindung der Formel (III) mit einem Diketon der Formel (II) unter Einwirkung eines basischen Kondensationsmittels zu einem Polymer der Formel (I) kondensiert,-[A¹-(A²)C = CH-A³-CH = C(A²)]- (I)wobei A¹, A² und A³ gleich oder verschieden ein- und/oder mehrkernige, gegebenenfalls über eine Brücke verknüpfte, und/oder kondensierte Aryl- und/oder Heteroarylgruppen sind, die gegebenenfalls substituiert sein können, und wobei von A¹ und A³ je zwei und von A² je eine Bindung ausgeht; und
- b) das so erhaltene Polymer der Formel (I) in Form eines Films auf ein Substrat aufbringt.
10. Elektrolumineszenzvorrichtung mit einer oder mehreren aktiven Schichten,
dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine dieser aktiven Schichten ein
Polymer gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 als
Elektrolumineszenzmaterial enthält.
Priority Applications (15)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19505416A DE19505416A1 (de) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | Poly(paraphenylenvinylen)-Derivate und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien |
AT95935877T ATE175695T1 (de) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Stickstoffhaltige polymere als elektrolumineszenzmaterialien |
PCT/EP1995/003835 WO1996010617A1 (de) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Poly(paraphenylenvinylen)-derivate und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien |
PCT/EP1995/003836 WO1996010598A1 (de) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Stickstoffhaltige polymere als elektrolumineszenzmaterialien |
JP8511384A JPH10506426A (ja) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | ポリ(パラフェニレンビニレン)誘導体およびそれらのエレクトロルミネセンス材料としての使用 |
EP95935877A EP0783541B1 (de) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Stickstoffhaltige polymere als elektrolumineszenzmaterialien |
DE59510507T DE59510507D1 (de) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Poly(paraphenylenvinylen)-derivate und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien |
CN95195962A CN1066163C (zh) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | 用作电致发光材料的含氮聚合物 |
CN95195330A CN1122696C (zh) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | 聚(对亚苯基亚乙烯基)衍生物及其作为场致发光材料的用途 |
EP95933436A EP0783555B1 (de) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Poly(paraphenylenvinylen)-derivate und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien |
US08/809,772 US5874179A (en) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Nitrogen-containing polymers as electroluminescent materials |
JP8511385A JPH11501955A (ja) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | エレクトロルミネセンス物質としての窒素含有ポリマー |
DE59504835T DE59504835D1 (de) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Stickstoffhaltige polymere als elektrolumineszenzmaterialien |
US09/795,795 US20010031378A1 (en) | 1994-09-30 | 2001-02-28 | Poly (paraphenylenevinylene) derivatives and their use as electroluminescence materials |
US10/606,638 US20040038076A1 (en) | 1994-09-30 | 2003-06-26 | Poly (paraphenylenevinylene) derivatives and their use as electroluminescence materials |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19505416A DE19505416A1 (de) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | Poly(paraphenylenvinylen)-Derivate und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19505416A1 true DE19505416A1 (de) | 1996-08-22 |
Family
ID=7754265
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19505416A Withdrawn DE19505416A1 (de) | 1994-09-30 | 1995-02-17 | Poly(paraphenylenvinylen)-Derivate und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19505416A1 (de) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0901174A2 (de) * | 1997-09-04 | 1999-03-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
EP1043382A3 (de) * | 1999-04-09 | 2002-08-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
EP1253180A2 (de) * | 2001-04-27 | 2002-10-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und diese verwendende organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
US6602969B2 (en) | 2000-01-12 | 2003-08-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device |
DE10059810C2 (de) * | 2000-12-01 | 2003-12-11 | Fraunhofer Ges Forschung | Breitbandig lichtemittierende polymere Dioden (PLED) und Verfahren ihrer Herstellung |
DE10103022B4 (de) * | 2001-01-24 | 2007-08-02 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Organisches optoelektronisches Bauelement |
-
1995
- 1995-02-17 DE DE19505416A patent/DE19505416A1/de not_active Withdrawn
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0901174A2 (de) * | 1997-09-04 | 1999-03-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
EP0901174A3 (de) * | 1997-09-04 | 2002-02-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
US6403236B1 (en) | 1997-09-04 | 2002-06-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer light emitting device |
US6521359B1 (en) | 1999-04-09 | 2003-02-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance and polymer light emitting device |
EP2292717A1 (de) * | 1999-04-09 | 2011-03-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
EP2280583A1 (de) * | 1999-04-09 | 2011-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
EP2277979A1 (de) * | 1999-04-09 | 2011-01-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
EP1043382A3 (de) * | 1999-04-09 | 2002-08-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
EP2280584A1 (de) * | 1999-04-09 | 2011-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
US6602969B2 (en) | 2000-01-12 | 2003-08-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device |
EP1116768A3 (de) * | 2000-01-12 | 2003-10-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und lichtemittierende Vorrichtung auf Polymerbasis |
US7256245B2 (en) | 2000-01-12 | 2007-08-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device |
US7396571B2 (en) | 2000-01-12 | 2008-07-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device |
DE10059810C2 (de) * | 2000-12-01 | 2003-12-11 | Fraunhofer Ges Forschung | Breitbandig lichtemittierende polymere Dioden (PLED) und Verfahren ihrer Herstellung |
DE10103022B4 (de) * | 2001-01-24 | 2007-08-02 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Organisches optoelektronisches Bauelement |
US7244515B2 (en) | 2001-04-27 | 2007-07-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device using the same |
EP2264124A1 (de) * | 2001-04-27 | 2010-12-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und diese verwendende organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
EP2221353A3 (de) * | 2001-04-27 | 2010-09-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und diese verwendende organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
EP2221354A3 (de) * | 2001-04-27 | 2010-09-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und diese verwendende organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
EP1253180A3 (de) * | 2001-04-27 | 2003-01-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und diese verwendende organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
EP1253180A2 (de) * | 2001-04-27 | 2002-10-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymere fluoreszierende Substanz und diese verwendende organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0783555B1 (de) | Poly(paraphenylenvinylen)-derivate und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien | |
EP0793698B1 (de) | Konjugierte polymere mit hetero-spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien | |
EP1161478B1 (de) | Triptycen-polymere und -copolymere | |
EP0707020B1 (de) | Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien | |
EP0848739A1 (de) | Polymere mit triarylamin-einheiten als elektrolumineszenzmaterialien | |
EP0894107B1 (de) | Verbindungen mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien | |
EP0882082B1 (de) | Teilkonjugierte polymere mit spirozentren und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien | |
EP0938514B1 (de) | Geordnete poly(arylenvinylen)-terpolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien | |
EP0944663B1 (de) | ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN | |
EP0699699B1 (de) | Poly(4,5,9,10-tetrahydropyren-2,7-diyl)-Derivate und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien | |
DE19748814A1 (de) | Substituierte Poly(arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektrolumineszenz | |
WO2005030828A1 (de) | Konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung | |
EP0690086B1 (de) | Konjugierte Polymere mit Ansateilstrukturen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien | |
DE19615128A1 (de) | Konjugierte Polymere mit Hetero-Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien | |
DE19505416A1 (de) | Poly(paraphenylenvinylen)-Derivate und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien | |
DE19532574A1 (de) | Polymere mit Triarylamin-Einheiten als Elektrolumineszenzmaterialien | |
DE4435047A1 (de) | Poly(paraphenylenvinylen)-Derivate und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien | |
US20040038076A1 (en) | Poly (paraphenylenevinylene) derivatives and their use as electroluminescence materials | |
DE19535938A1 (de) | Polymere mit Triarylamin-Einheiten als Elektrolumineszenzmaterialien | |
DE10357317A1 (de) | Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |