JPH11228649A

JPH11228649A - 光硬化性防水材及び防水被覆工法

Info

Publication number: JPH11228649A
Application number: JP10046170A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Otani; 和男大谷; Tomio Yamamoto; 富生山本; Hideki Sendai; 英毅千代; Toshihiko Kadota; 俊彦門田; Shuichi Sugita; 修一杉田; Hirotoshi Kamata; 博稔鎌田; Takeo Watanabe; 岳男渡辺
Original assignee: Showa Denko KK; Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1998-02-12
Filing date: 1998-02-12
Publication date: 1999-08-24

Abstract

(57)【要約】【課題】短時間で施工及び樹脂硬化が可能であり、か
つ直接過酸化物触媒を取り扱うことによる危険性、過酸
化物触媒添加操作の煩雑さ、可使時間調整の問題点を解
決した防水材組成物及びそれを用いた防水被覆工法の提
供。【解決手段】プライマー塗布、不陸調整、ライニング
層形成またはトップコート層形成のすべての工程または
その一部の工程に（Ａ）重合性不飽和化合物１００重量
部、及び（Ｂ）可視光重合開始剤０．０１〜２０重量部
を含有することを特徴とする光硬化性防水材を用い、光
照射することにより硬化させることを特徴とする防水被
覆工法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築・土木分野に
おける構築物の防水材組成物に関するものであり、また
その光硬化性防水材を施工した後、光照射による光硬化
反応を利用することによる短時間ＦＲＰ（繊維強化プラ
スチック）防水被覆工法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】屋上、ベランダ、駐車場、廊下、プール
などの土木建築物のコンクリートやモルタルなどの上に
防水被覆体として使用する防水材に求められる特性とし
ては、土木建築物の振動や落下物の衝撃に耐え、下地コ
ンクリートやモルタルの亀裂に十分追随し、耐アルカリ
性を有し、下地との高い接着性を有することが必要とさ
れている。従来、コンクリートやモルタルのライニング
材としてアスファルトやウレタン樹脂が用いられていた
が十分でなく、近年では柔軟性を有する不飽和ポリエス
テル樹脂やビニルエステル樹脂と繊維強化材を組み合わ
せたＦＲＰ工法が良く用いられている。このＦＲＰ工法
に用いられる熱硬化性樹脂は、近年特に進歩し、特開平
８−３１９３２８号公報、特開平１−２０１３６２号公
報、特開平８−３１１８０５号公報、特開平５−２９５
８６２号公報、特開平１−９６０７９号公報、特開平４
−２５３７１７号公報、特開平４−１４２３２３号公報
などに記載されているように、可撓性と耐薬品性を併せ
持つタイプ、低温での伸び率の大きいタイプ、空気乾燥
性付与タイプなどの提案がある。

【０００３】しかし、不飽和ポリエステル樹脂やビニル
エステル樹脂を用いてライニング施工をする場合、通常
過酸化物触媒による常温硬化が行われ、完全に硬化する
まで長時間を必要とする。硬化に時間がかかり過ぎると
作業効率が低下するばかりか、揮発性を有する反応性モ
ノマー（スチレンモノマーなど）が揮発するため、樹脂
組成物の配合比率の変化による樹脂性能の低下、樹脂量
の損失のみならず、臭気の発生、作業現場の大気汚染を
招き、引火などの危険性がある。また触媒として過酸化
物触媒を使用するには現場で過酸化物触媒をスポイトな
どで計り、樹脂に混合するといった煩雑な操作を必要と
し、また樹脂自体も温度によりゲル化時間が大きく変化
し、触媒量の加減が難しく、可使時間の調整に失敗する
トラブルも避けられなかった。

【０００４】これらの欠点を解決するひとつの手段とし
て、樹脂中の揮発性モノマーをスチレンなどに代え他の
高沸点化合物に置き換えるなどして現場の大気汚染や臭
気対策をする試みもなされているが、不飽和ポリエステ
ル樹脂やビニルエステル樹脂系の過酸化物触媒による常
温硬化系では、完全に硬化するまで長時間を必要とする
問題や、現場で直接過酸化物触媒を取り扱うことによる
危険性、過酸化物触媒添加操作の煩雑さ、可使時間の調
整といった問題は解決されていなかった。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】本発明はこうした現
状に鑑み、短時間で施工及び樹脂硬化が可能であり、か
つ直接過酸化物触媒を取り扱うことによる危険性、過酸
化物触媒添加操作の煩雑さ、可使時間の調整が難しいと
いった問題点を解決する防水材組成物の開発及びそれを
用いた防水被覆工法を開発することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）
（Ａ）重合性不飽和化合物１００重量部、及び（Ｂ）可
視光重合開始剤０．０１〜２０重量部を含有することを
特徴とする光硬化性防水材、（２）重合性不飽和化合
物が不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウ
レタンアクリレート樹脂及びアクリル樹脂から選択され
る１種である上記（１）に記載の光硬化性防水材、
（３）可視光重合開始剤がアシルフォスフィンオキサ
イド系化合物である（１）に記載の光硬化性防水材、
（４）光硬化性防水材がプライマー用、パテ用、ＦＲ
Ｐライニング用またはトップコート用の防水材である上
記（１）〜（３）のいずれかに記載の光硬化性防水材、

【０００７】（５）プライマー塗布、不陸調整、ライ
ニング層形成またはトップコート層形成のすべての工程
またはその一部の工程に上記（１）〜（４）のいずれか
に記載の光硬化性防水材を用い、光照射することにより
硬化させることを特徴とする防水被覆工法、（６）ウ
レタンプライマーを塗布して乾燥後、上記（１）〜
（４）のいずれかに記載の光硬化性防水材を、不陸調
整、ライニング層形成及びトップコート層形成のすべて
の工程またはその一部の工程に使用し、光照射すること
により硬化させて行うことを特徴とする防水被覆工法、
（７）光照射の光源が可視光領域の波長の光を発する
光源である上記（５）または（６）に記載の防水被覆工
法、及び（８）可視光領域の波長の光を発する光源が
太陽光および／または自然光である上記（７）記載の防
水被覆工法、を開発することにより上記の目的を達成し
た。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で使用される主な熱硬化性
樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステ
ル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂及びアクリル樹脂
（以下、これらの樹脂を樹脂等と呼ぶこともある）のう
ち、少なくともその一つを使用する。本発明に使用する
不飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコールと不飽和多
塩基酸（及び必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル
化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を、ス
チレンのような重合性モノマーに溶解したもので、「ポ
リエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９
８８年発行）または「塗料用語辞典（色材協会編、１９
９３年発行）などに記載されている樹脂である。またビ
ニルエステル樹脂は、エポキシアクリレート樹脂とも呼
ばれ、一般にグリシジル基（エポキシ基）を有する化合
物と、アクリル酸などの重合性不飽和結合を有するカル
ボキシル化合物のカルボキシル基との開環反応により生
成する重合性不飽和結合を持った化合物（ビニルエステ
ル）を、スチレンのような重合性モノマーに溶解したも
ので、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新
聞社、１９８８年発行）あるいは「塗料用語辞典」（色
材協会編、１９９３年発行）などに記載されている樹脂
である。

【０００９】不飽和ポリエステル樹脂の原料として用い
られる不飽和ポリエステルとしては、公知の方法により
製造されたもので良い。具体的にはフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン
酸、セバチン酸等の重合性不飽和結合を有していない飽
和多塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレイン酸、
イタコン酸等の活性不飽和結合を有している不飽和多塩
基酸またはその無水物を酸成分とし、これとエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の多価アル
コールをアルコール成分として反応させて製造されるも
のである。

【００１０】またビニルエステル樹脂（エポキシアクリ
レート系樹脂）のビニルエステルとしては、公知の方法
により製造されるものであり、エポキシ樹脂に不飽和一
塩基酸、例えばアクリル酸またはメタクリル酸を反応さ
せて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、あるいは
飽和ジカルボン酸及び／または不飽和ジカルボン酸と多
価アルコールから得られる末端カルボキシル基の飽和ポ
リエステルまたは不飽和ポリエステルに、α、β−不飽
和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物を反
応させて得られる飽和ポリエステルまたは不飽和ポリエ
ステルのポリエステル（メタ）アクリレートである。原
料としてのエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル及びその高分子量同族体、ノボラッ
ク型ポリグリシジルエーテル類などが挙げられる。

【００１１】末端カルボキシルポリエステルに用いる飽
和ジカルボン酸としては、活性不飽和基を有していない
ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン
酸等が挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、活性
不飽和基を有するジカルボン酸、例えばフマル酸、無水
マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。
多価アルコール成分としては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノール
Ａのプロピレンオキサイド付加物等の多価アルコールが
挙げられる。ビニルエステルの製造に用いられるα，β
−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合
物としてはグリシジルメタクリレートが代表例として挙
げられる。

【００１２】樹脂等に用いられる不飽和ポリエステルあ
るいはビニルエステルは、不飽和度の比較的高いものが
好ましく、不飽和基当量（不飽和基１個当たりの分子
量）が１００〜８００程度のものを用いる。不飽和基当
量１００未満のものは合成が困難であり、不飽和基当量
が８００を越えると高硬度の硬化物が得られない。

【００１３】本発明において使用される不飽和ポリエス
テル樹脂あるいはビニルエステル樹脂は、前記の不飽和
ポリエステルあるいはビニルエステルなどに、スチレン
モノマーに代表される不飽和基を有するモノマーを配合
したものであり、本発明の樹脂等に配合される不飽和基
を有するモノマーは、複合材料を製造する際に繊維強化
材及びフィラーとの混練性、含浸性を高めかつ成形製品
の硬度、強度、耐薬品性、耐水性等を向上させるために
重要であり、不飽和ポリエステルあるいはビニルエステ
ル１００重量部に対して１０〜２５０重量部、好ましく
は２０〜１００重量部使用される。使用量が１０重量部
未満では、高粘度のため成形困難となり、２５０重量部
を超える量では高硬度の製品が得られず、耐熱性が不足
し、ＦＲＰ材料として好ましくない。

【００１４】スチレンモノマーの一部または全部を、ク
ロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなど
のスチレン系モノマーや、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を
有する重合性モノマーなど他の重合性モノマーを本発明
の主旨を損なわぬ範囲で代替し、使用することも可能で
ある。

【００１５】更に重合性不飽和化合物として用いられる
ウレタンアクリレートとは、ポリイソシアネートを、ポ
リエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ
アクリルポリオール及びヒドロキシアルキルアクリレー
トなどのポリオールと反応させて得られる公知のオリゴ
マー樹脂である。

【００１６】また本発明の重合性不飽和化合物として用
いられるアクリル樹脂とは、少なくとも１種のアクリル
酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルに可溶
な重合体または共重合体を溶解させた公知のものであ
り、（メタ）アクリル酸エステルとしては（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−イソ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸−２−エチルヘキシルなどがあり、それ
らに可溶な重合体または共重合体としては上記（メタ）
アクリル酸エステルモノマーの重合体または共重合体な
どが挙げられる。

【００１７】本発明において可視光とは３８０〜７８０
ｎｍの波長領域の光線を示し、本発明で使用される可視
光重合開始剤とは、可視光領域に感光性を有する化合物
を指す。可視光領域に感光性を有する可視光重合開始剤
としては、例えば山岡など「表面」、２７（７）、５４
８（１９８９）、佐藤など「第３回ポリマー材料フォー
ラム要旨集」、ＩＢＰ１８（１９９４）に記載の、カン
ファーキノン、ベンジルトリメチルベンゾイルジフェニ
ルフォスフィンオキサイド、メチルチオキサントン、ジ
シクロペンタジエニルチタニウム−ジ（ペンタフルオロ
フェニル）などの単独の可視光重合開始剤の他、有機過
酸化物／色素系、ジフェニルヨードニウム塩／色素、イ
ミダゾール／ケト化合物、ヘキサアリールビイミダゾー
ル化合物／水素供与性化合物、メルカプトベンゾチアゾ
ール／チオピリリウム塩、金属アレーン／シアニン色素
など、特公昭４５−３７３７７号公報に記載のヘキサア
リールビイミダゾール／ラジカル発生剤などの公知の複
合開始剤系などを挙げることができる。

【００１８】本発明で使用されるアシルホスフィンオキ
サイドは、一般式（１）または（２）で示される。一般式（１）；

【化１】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ はそれぞれ独立してアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基
を示す）一般式（２）；

【化２】（式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ はそれぞれ独立してアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、複素環基を示す）これらの開始剤は、従来用いられているＵＶ開始剤より
も長波長領域に感光性があり（４００ｎｍ以上の可視光
領域）、光の透過性に優れる上、光照射により開裂して
アシルラジカルとホスフィノイルラジカルを発生するの
で、従来用いられているＵＶ開始剤よりも重合開始効率
が高いとされている。

【００１９】本発明で用いられる一般式（１）のビスア
シルホスフィンオキサイド化合物の具体例としては、ビ
ス（２，６−ジクロルベンゾイル）−フェニルホスフィ
ンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−
２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−エトキシフェニ
ルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベン
ゾイル）−４−ビフェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−プロピルフェニ
ルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベン
ゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−１−ナフチルホスフ
ィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）
−４−クロルフェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−２，４−ジメトキシ
フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロ
ルベンゾイル）−デシルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−オクチルフェニ
ルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベン
ゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサ
イド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−フェニル
ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオ
キサイド、ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−トリ
メトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホス
フィンオキサイド、

【００２０】ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−ト
リメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフ
ィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）
−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビ
ス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−フェニル
ホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフト
イル）−４−ビフェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２−メチル−１−ナフトイル）−４−エトキシビフェ
ニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナ
フトイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス
（２−メチル−１−ナフトイル）−４−プロピルフェニ
ルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフ
トイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサ
イド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−メト
キシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル
−１−ナフトイル）−４−ビフェニルホスフィンオキサ
イド、ビス（２−クロル−１−ナフトイル）−２，５−
ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６
−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペ
ンチルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。

【００２１】本発明で用いられる一般式（２）のアシル
ホスフィンオキサイド化合物の具体例としては、２，
４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィン
オキサイド、２，６−ジフェニルベンゾイル−ジフェニ
ルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイ
ル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６
−テトラメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキ
サイド、２，６−ジクロルベンゾイル−ジフェニルホス
フィンオキサイド、２，３，６−トリメチルベンゾイル
−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−フェニル−６
−メチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイ
ド、２，６−ジブロムベンゾイル−ジフェニルホスフィ
ンオキサイド、２，８−ジメチルナフタリン−１−カル
ボニル−ジフェニルホスフィンオキサイド、１，３−ジ
メトキシナフタリン−２−カルボニル−ジフェニルホス
フィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル
−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２，６−ジメ
チルベンゾイル−フェニルホスフィン酸メチルエステ
ル、２，６−ジクロルベンゾイル−フェニルホスフィン
酸エチルエステル等を挙げることができる。

【００２２】具体的には、例えば２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名Ｄａ
ｒｏｃｕｒ１１７３：チバスペシャリティーケミカルズ
（株）製）とビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド
（チバスペシャリティーケミカルズ（株）製）を７５％
／２５％（重量比）の割合で混合された商品名イルガキ
ュア１７００（チバスペシャリティーケミカルズ（株）
製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケ
トン（商品名イルガキュア１８４：チバスペシャリティ
ーケミカルズ（株）製）とビス（２，６−ジメトキシベ
ンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフ
ィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ
（株）製）を７５％／２５％の割合で混合した商品名イ
ルガキュア１８００（チバスペシャリティーケミカルズ
（株）製）、５０％／５０％の割合で混合した商品名イ
ルガキュア１８５０（チバスペシャリティーケミカルズ
（株）製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名イルガキ
ュア８１９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジ
フェニルホスフィンオキサイド（商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ
ＴＰＯ、ＢＡＳＦ（株）製）、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名：
Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、チバスペシャリティーケミカ
ルズ（株）製）とＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯを５０％／５
０％（重量比）の割合で混合された商品名Ｄａｒｏｃｕ
ｒ４２６５等がある。

【００２３】可視光領域光重合開始剤の使用量は、一般
に樹脂など１００重量部に対して０．０１〜２０重量
部、好ましくは０．０５〜１５重量部である。光重合開
始剤の使用量が０．０１重量部未満では重合が不十分に
なり易く、また２０重量部を越える量では経済的に不利
な上、硬化物の物性低下などが起こる。本発明では光重
合開始剤を添加した樹脂の硬化時間の調節や表面乾燥性
の確保のために、キノン類などの公知のラジカル重合禁
止剤や３級アミン類を添加してもよい。

【００２４】本発明で使用するプライマー用、パテ用、
ＦＲＰライニング用、トップコート用材料は、コンクリ
ートやモルタルの表面の劣化層の研磨・除去、ひび割れ
補修などを行う下地処理工程後のプライマー塗布、不陸
調整、ライニング層形成、トップコート層形成の工程に
使用する材料である。プライマー塗布は下地とライニン
グ層との付着強度を確保するための工程であり、不陸調
整とはコンクリートやモルタルなどの下地の不陸部分に
塗りつけて平坦にする工程であり、「基準・樹脂ライニ
ング」（樹脂ライニング工業会編、昭和６３年発行）に
記載の工程が含まれる。本発明で使用するパテ組成物は
重合性不飽和化合物に充填材、可視光重合開始剤を配合
したもので不陸調整剤として使用する。ライニング層形
成は、繊維強化材に可視光重合開始剤を配合した重合性
不飽和化合物を含浸し、積層する工程であり、トップコ
ート層形成は最終仕上げ工程である。本発明のＦＲＰラ
イニング用組成物に使用される繊維強化材は、有機およ
び／または無機繊維であり、例えばガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、
ビニロン繊維、ポリアミド繊維、金属繊維、セラミック
繊維など公知のものが使用される。むろんこれらの繊維
を２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの強化
材の中で本発明には特にガラス繊維や有機繊維が望まし
く、施工性などを考慮するとマット状のものが好適であ
る。

【００２５】本発明のパテ組成物に使用される充填材
は、無機質フィラー、有機質フィラー、またはポリマー
である。無機質フィラーとしては、例えば水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、ガラス粉、
シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン、セメントなどの公
知のものが使用される。むろんこれらの無機質フィラー
を組み合わせて使用することもでき、その使用量は重合
性不飽和化合物１００重量部に対して５０〜３００重量
部、好ましくは１００〜２００重量部である、無機充填
材が３００重量部より多い場合、粘度が高くなり作業性
が低下し、泡が残りやすく強度が低下する。また無機充
填材が５０重量部よりも少ない場合、作業性が良好なパ
テ組成物ができない。

【００２６】本発明のプライマーでは、必要に応じてコ
ンクリートへの浸透性を高めるため、親水性親油性バラ
ンス（ＨＬＢ）を調節するための非イオン型の界面活性
剤を添加してもよい。添加量は重合性不飽和化合物１０
０重量部に対し、０．１〜５重量部であり、非イオン型
界面活性剤としてはアルキルフェニルエーテル型、アル
キルエステル型、アルキルアミン型、ソルビタン誘導体
などがある。また特開昭５５−６２９７０号公報に記載
されている界面活性剤を例示することができる。

【００２７】更に本発明では、必要に応じて湿潤したコ
ンクリート面での弾き防止、接着性向上のため公知の方
法で揺変性を付与してもよく、あるいはシランカップリ
ング剤を添加してもよい。揺変性付与については、例え
ば揺変剤としてシリカパウダー（エアロジルタイプ）、
マイカパウダー、炭酸カルシウムパウダーなどを重合性
不飽和化合物１００重量部に対し０．１〜５０重量部添
加する方法などがあり、シランカップリング剤について
は、必要に応じモレキュラーシーブなどの吸湿剤を併用
し、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランなど
を０．１〜２０重量部添加するなどの方法がある。また
本発明のプライマー用組成物では、コンクリート内部の
水蒸気圧によるプライマーの膨れを解決するため、必要
に応じセメントや数ｍｍ以下の有機あるいは無機の短繊
維を添加することも良く、例えば特開平６−２７１３７
３号公報、特開昭５７−１０６５６号公報に記載のもの
を添加してもよい。

【００２８】本発明において、可視光とは３８０〜７８
０ｎｍの波長領域の光線を示す。本発明のＦＲＰライニ
ング用、プライマー用、パテ用及びトップコート用防水
材組成物は、３８０〜７８０ｎｍの可視光を照射するこ
とによって短時間で硬化することができる。本発明の成
形方法に使用される光源としては、３８０〜７８０ｎｍ
の波長領域の光を出す光源であれば良く、例えばメタル
ハライドランプ、キセノンランプ、近赤外光ランプ、ナ
トリウムランプ、ハロゲンランプ、白熱灯、陽光ラン
プ、太陽光などを使用することができる。また、各種の
ランプを組み合わせて使用することもできる。屋外の作
業では特に太陽光が有効である。また、より早い硬化速
度を得るためにはエネルギー準位の高い短波長の光が有
効である。ランプの照射時間としては、光源の有効波長
域、出力、照射距離、組成物の厚さ、充填材の配合量な
どにより異なるため一概に規定できないが、０．０１時
間以上、好ましくは０．０５時間以上照射すれば良い。

【００２９】本発明の光硬化性防水材及びその防水被覆
工法においては、可視光重合開始剤を添加した光硬化性
タイプであるため、安全な可視光照射のみで完全硬化で
きるため、トラブルなく安全に作業性を向上することが
できる。また反応性モノマーの揮発や、可使時間の問題
が解決でき、硬化することが可能であり、経済性にも優
れている。本発明によれば、防水被覆工法の全工程を光
硬化にもできるし、その一部を光硬化にすることも可能
である。

【００３０】

【実施例】以下に示す実施例、比較例により、本発明の
内容を詳細に説明するが、各例中の「部」、「％」は重
量基準を示す。（実施例１）不飽和ポリエステル樹脂［商品名：リゴラ
ックＦＫ−２０００：昭和高分子（株）製］：１００部
に、紫外光から可視光領域まで感光性を有するビスアシ
ルフォスフィンオキサイド系重合開始剤（商品名：イル
ガキュア１８００：チバスペシャリティーケミカルズ
（株）製、以下Ｉ−１８００と略す）：１．０部を添加
した光硬化性樹脂組成物をガラス繊維＃４５０チョップ
ドストランドマット（旭ファイバーグラス（株）製）３
０ｃｍ×３０ｃｍ、１ｐｌｙ（厚さ約１ｍｍ）ガラスコ
ンテントが３０％となるように含浸し、上下をビニロン
フィルムで被覆した。以上の工程で作製したＦＲＰライ
ニング層積層物をビニロンフィルムで被覆した上に、３
８０ｎｍ以下カットフィルターであるフィルターＳＣ３
８（富士フィルム（株）製）で被覆し、直射日光下に１
０分間放置して光硬化させた後、直ちに積層物を室内に
移して３０分以内に、ＪＩＳＫ−６９１１における機
械的強度を測定したところ、過酸化物による常温硬化２
４時間後の強度レベル以上に達していた。結果は表１に
示す。

【００３１】（比較例１）実施例１と同じ樹脂に、常温
硬化触媒であるパーメックＮ（日本油脂（株）製）／ナ
フテン酸コバルト（Ｃｏ：６％）＝１．０部／０．５部
を添加し、ガラス繊維＃４５０チョップドストランド
（旭ファイバーグラス（株）製）３０ｃｍ×３０ｃｍ、
１ｐｌｙにガラスコンテントが３０％になるように含浸
し、２３℃で常温硬化させた。樹脂のゲル化時間は４５
分であった。樹脂のゲル化１時間後、５時間後及び２４
時間後の、ＪＩＳＫ−６９１１における機械的強度を
３０分以内に測定した。１時間後の試験片作成は樹脂の
硬化不足のため切断面の欠け、崩れが発生し正常な試験
片は採取できなかった。結果を表１に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】（実施例２）（プライマー塗布）ビニルエステル樹脂［商品名リポキ
シＲ−８０２：昭和高分子（株）製］：１００部に紫外
光から可視光領域まで感光性を有するアシルフォスフィ
ンオキサイド系化合物系重合開始剤Ｉ−１８００：１．
０部を混合し光硬化性プライマーとした。光硬化性樹脂
組成物を３０ｃｍ×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート舗
道板の上面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）にハケで０．２ｋｇ
／ｍ² の厚さに塗布し、３０分暗所に放置し、プライマ
ー組成物をコンクリート内部に浸透させた後、実施例１
で用いたカットフィルターＳＣ３８で被覆し、直射日光
下に５分間放置すると表面のタックがなくなり硬化し
た。（不陸調整）次に、不陸調整のためにＩ−１８００：
１．０部を添加して光硬化型としたリポキシパテＦＭＷ
（昭和高分子（株）製）を薄く塗布してカットフィルタ
ーＳＣ３８で被覆した後直射日光下に５分間放置すると
表面のタックがなくなり、硬化した。（ＦＲＰライニング）次に不陸調整した塗布面に、ノン
スチレン型ビニルエステル樹脂［リポキシＮＳＲ−１１
２：昭和高分子（株）製］：１００部にＩ−１８００：
１．０部を添加して光硬化性ＦＲＰライニング用樹脂と
したものとガラス繊維＃４５０チョップドストランドマ
ット２ｐｌｙ（厚さ約２ｍｍ）を使用し、ハンドレイア
ップ成形でガラスコンテントが３０％となるように積層
しカットフィルターＳＣ３８で被覆した後、直射日光下
で１０分間放置すると完全硬化した。作業中スチレン臭
は少なく短時間作業であった。（接着性テスト）光硬化性防水材の性能を確認するた
め、ＡＤＨＥＳＩＯＮＴＥＳＴＥＲｅｌｃｏｍｅｔ
ｅｒを使用して、接着面積４．９ｃｍ² における接着強
度及びその破壊状況を調べたところ、コンクリート母材
破壊でコンクリートを５〜１０ｍｍ程度剥離させてい
た。接着性は良好であり、優れた防水被覆工法であるこ
とを確認した。結果を表２に示す。

【００３４】（実施例３）（プライマー塗布）１液型ウレタンプライマー［商品
名：ＵＭ−５０Ｐ、昭和高分子（株）製］を３０ｃｍ×
３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート舗道板の上面（３０ｃ
ｍ×３０ｃｍ）に刷毛で塗布し、常温で放置すると１時
間で乾燥した。（ＦＲＰライニング）次に乾燥した上記プライマー塗布
面上にリゴラックＦＫ−２０００：１００部にあらかじ
めＩ−１８００：１．０部を添加した光硬化性ＦＲＰラ
イニング用樹脂としたものをガラス繊維＃４５０チョッ
プドストランドマット２ｐｌｙ（厚さ約２ｍｍ）を使用
しハンドレイアップ成形でガラスコンテントが３０％と
なるように積層し、可視光領域の波長の光源である２Ｋ
Ｗメタルハライドランプ［商品名：ダイナビーム２、東
芝ライテック（株）製］を使用して１ｍの距離で１０分
間光照射すると完全に硬化した。光照射５分後には積層
物表面からのスチレン揮散による臭気はなかった。（接着性テスト）光硬化性防水材の性能を確認するた
め、ＡＤＨＥＳＩＯＮＴＥＳＴＥＲｅｌｃｏｍｅｔ
ｅｒを使用して、接着面積４．９ｃｍ² における接着強
度及びその破壊状況を調べたところ、コンクリート母材
破壊でコンクリートを５〜１０ｍｍ程度剥離させてい
た。接着性は良好であり、優れた防水被覆工法であるこ
とを確認した。結果を表２に示した。

【００３５】（比較例２）（プライマー塗布）１液型ウレタンプライマー［商品
名：ＵＭ−５０Ｐ、昭和高分子（株）製］を３０ｃｍ×
３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート舗道板の上面（３０ｃ
ｍ×３０ｃｍ）に刷毛で塗布し、常温で放置すると１時
間で乾燥した。（ＦＲＰライニング）次に乾燥した上記プライマー面上
にリゴラックＦＫ−２０００：１００部に、常温硬化触
媒であるパーメックＮ／ナフテン酸コバルト（Ｃｏ：６
％）＝１．０部／０．５部を添加して常温硬化性ＦＲＰ
ライニング用樹脂としたものに、ガラス繊維＃４５０チ
ョップドストランド２ｐｌｙを使用し、ハンドレイアッ
プ成形でガラスコンテントが３０％となるように積層
し、常温で２４時間放置して硬化させた。樹脂のゲル化
時間は４５分であった。積層終了後積層物表面からのス
チレン揮散による臭気が感じられなくなるまでには約４
時間を要した。（接着性テスト）光硬化性防水材の性能を確認するた
め、ＡＤＨＥＳＩＯＮＴＥＳＴＥＲｅｌｃｏｍｅｔ
ｅｒを使用して、接着面積４．９ｃｍ² における接着強
度及びその破壊状況を調べたところ、コンクリート母材
破壊でコンクリートを５〜１０ｍｍ程度剥離させてい
た。結果を表２に示す。

【００３６】（実施例４）実施例２で行ったプライマー
塗布、不陸調整、ＦＲＰライニング工程の後にアクリル
樹脂［商品名：アクリシラップＤＲ−５００、三菱レイ
ヨン（株）製］：１００部にＩ−１８００：１．０部を
添加し光硬化性トップコートとしたものを０．２Ｋｇ／
ｍ² の割合で塗布し、カットフィルターＳＣ３８で被覆
した後直射日光下で１０分間放置すると完全に硬化し
た。（接着性テスト）光硬化性防水材の性能を確認するた
め、ＡＤＨＥＳＩＯＮＴＥＳＴＥＲｅｌｃｏｍｅｔ
ｅｒを使用して、接着面積４．９ｃｍ² における接着強
度及びその破壊状況を調べたところ、コンクリート母材
破壊でコンクリートを５〜１０ｍｍ程度剥離させてい
た。トップコートの接着性も良好であり、優れた防水被
覆工法であることを確認した。結果を表２に示す。

【００３７】（実施例５）［屋上防水施工実験］（前準備）１００ｍ² の平坦なコンクリートの屋上に下
地処理後テントを設営し、直射日光が当たらないように
した。（プライマー塗布）ビニルエステル樹脂：リポキシＲ−
８０２：１００部に、Ｉ−１８００：０．５部を混合し
た光硬化性プライマーを０．２Ｋｇ／ｍ² の厚さに１５
分かけて刷毛で塗布し、テントで直射日光を遮ったまま
更に５分間放置すると間接光による光反応で表面のタッ
クがなくなり硬化した。（不陸調整）次に樹脂１００部にＩ−１８００：０．５
部を添加して光硬化型としたリポキシパテＦＭＷ（昭和
高分子（株）製）を使用して不陸調整を行った。パテ使
用箇所はテントで直射日光を遮ったままの状態で、パテ
塗布後１５分で間接光による光反応で表面のタックがな
くなり硬化した。

【００３８】（ＦＲＰライニング）ノンスチレン型ビニ
ルエステル樹脂：リポキシＮＳＲ−１１２にＩ−１８０
０：０．５部を添加した光硬化性ＦＲＰライニング用樹
脂を、まず０．４Ｋｇ／ｍ² の厚さに１５分かけてロー
ラーで下塗りし、その上に更に幅１０４０ｍｍのガラス
繊維＃４５０チョップドストランドマット［ＥＣＭ４５
０−１９８Ｙ−ＣＴ−Ｎ／Ｃ（セントラルグラスファイ
バー（株）製］１ｐｌｙを１０ｃｍ程度ラップさせなが
ら貼り、同樹脂組成物０．８Ｋｇ／ｍ² をローラーで塗
布した後、脱泡ローラーで脱泡し、鉄ローラーで平滑に
した。以上の作業を４５分間で終了し、半分の面積分の
テントを除去して日向の部分と日陰の部分を設けたとこ
ろ、日向の部分は１０分間で完全硬化し、日陰の部分は
４０分で完全硬化した。作業中のスチレン臭は日向部分
では５分後、日陰部分では２０分後からほとんど感じら
れなかった。（トップコート塗装）再びテントを全面に張り、全面日
陰とした後、アクリル樹脂（アクリシラップ（ＤＲ−５
００）：１００部にＩ−１８００：０．５部を添加し光
硬化性トップコートとしたものを１５分間かけて０．２
Ｋｇ／ｍ² に塗布し、全面のテントを外したところ直射
日光下で１０分で完全硬化した。

【００３９】（接着性テスト）光硬化性防水材の性能を
確認するため、トップコート層硬化３０分後に、ＡＤＨ
ＥＳＩＯＮＴＥＳＴＥＲｅｌｃｏｍｅｔｅｒを使用
して、接着面積４．９ｃｍ² で接着強度及びその破壊状
況を調べたところ、コンクリート母材破壊で、コンクリ
ートを５〜１０ｍｍ程度剥離させた。接着強度も２５ｋ
ｇｆ／ｃｍ² と良好であった。スチレン臭も少ない優れ
た防水被覆工法であることを確認した。

【００４０】

【表２】１）Ｃ：コンクリート母材破壊

【００４１】

【発明の効果】本発明の光硬化性防水材は、不飽和ポリ
エステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレ
ート樹脂またはアクリル樹脂に可視光重合開始剤を配合
することにより製造することができ、このため現場にお
いて過酸化物触媒を取り扱う危険性、煩雑さを解消し、
かつ過酸化物触媒につきまとう可使時間の調整などの問
題が解消され、遮光しておくことにより安定に貯蔵で
き、またこの硬化に際しては、光源としては安全性の高
い可視光領域を使用して、常温であっても短時間で硬化
でき、その場合に反応性モノマーなどの揮散による樹脂
組成の変化や悪臭などの環境汚染を大幅に改善でき、短
時間で表面のタックがなくなるだけでなく、硬化時間も
短時間で十分であり、接着強度及び剥離強度も従来方法
による過酸化物触媒を使用し、長時間硬化させた硬化物
と比較して勝るとも劣らない高い接着を容易に得ること
ができる極めて優れた光硬化性防水材である。また本発
明の防水被覆工法は、本発明の光硬化性防水材を使用す
ることにより、上記の利点を保持しながら短時間での防
水被覆が可能となったものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者門田俊彦群馬県伊勢崎市山王町2019−32 (72)発明者杉田修一東京都港区芝大門一丁目13番９号昭和電工株式会社内 (72)発明者鎌田博稔千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号昭和電工株式会社総合研究所内 (72)発明者渡辺岳男千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号昭和電工株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）重合性不飽和化合物：・・・１
００重量部、及び（Ｂ）可視光重合開始剤：
・・・０．０１〜２０重量部を含有することを特徴
とする光硬化性防水材。
【請求項２】重合性不飽和化合物が不飽和ポリエステ
ル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹
脂及びアクリル樹脂から選択される１種である請求項１
に記載の光硬化性防水材。
【請求項３】可視光重合開始剤がアシルフォスフィン
オキサイド系化合物である請求項１に記載の光硬化性防
水材。
【請求項４】光硬化性防水材がプライマー用、パテ
用、ＦＲＰライニング用またはトップコート用の防水材
である請求項１〜３のいずれかに記載の光硬化性防水
材。
【請求項５】プライマー塗布、不陸調整、ライニング
層形成またはトップコート層形成のすべての工程または
その一部の工程に請求項１〜４のいずれかに記載の光硬
化性防水材を用い、光照射することにより硬化させるこ
とを特徴とする防水被覆工法。
【請求項６】ウレタンプライマーを塗布して乾燥後、
請求項１〜４のいずれかに記載の光硬化性防水材を、不
陸調整、ライニング層形成及びトップコート層形成のす
べての工程またはその一部の工程に使用し、光照射する
ことにより硬化させて行うことを特徴とする防水被覆工
法。
【請求項７】光照射の光源が可視光領域の波長の光を
発する光源である請求項５または６に記載の防水被覆工
法。
【請求項８】可視光領域の波長の光を発する光源が太
陽光および／または自然光である請求項７記載の防水被
覆工法。