JP2001139643A - 排水性道路舗装の補強用硬化性樹脂組成物及びその硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現場での硬化時間が容易に一定にでき、表
面乾燥性も良好で、アスファルト接着性、耐候性、速硬
化性、耐久性、耐摩擦性に優れる排水性道路舗装用硬化
性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニル
エステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂
から選択される１種以上を含有する重合性不飽和化合物
及び（Ｂ）アシルホスフィンオキサイド系化合物である
光重合開始剤を含有することを特徴とする排水性道路舗
装の補強用硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、排水性道路舗装の
補強に関し、アスファルト接着性、耐候性、速硬化性、
表面乾燥性、耐久性、耐摩擦性に優れる硬化性樹脂組成
物とその硬化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】排水性道路舗装とは、表層部をアスファ
ルトで被覆した多数の骨材（排水性アスファルト混合
物）の骨材間に形成された連通した空隙により道路の表
層部から内部へ水が容易に浸透するように構成されたも
のであり、これによって道路表面の水を急速に排水し、
水はねやハイドロプレーニング現象に起因する自動車事
故等の発生を防止できるものである。

【０００３】しかしながら、排水性アスファルト混合物
を道路表面に積層した場合、排水性表層部は骨材を被覆
しているアスファルトを接合剤とした点接合構造となる
ためその結合強度が弱く、自動車による繰り返し荷重や
タイヤの摩擦力を受けると骨材の充填密度が高くなり、
排水性を低下したり、あるいはこの接合が破壊され骨材
がが跳ね飛ばされて道路舗装が破損する。道路舗装の破
損が進むと、排水性アスファルト混合物層の空隙部に、
道路舗装の破損で生じた骨材などの微粒子が入り込み排
水性能が急速に劣化する。また、自動車の繰り返し荷重
による排水性表層部の圧縮でさらに空隙が少なくなり排
水性を失って行く。道路舗装の破損はこれ以外にもあり
例えば太陽光や空気中の酸素によるアスファルトの劣化
によってもさらに促進され耐久性を失うなどの問題があ
りその改善が求められていた。

【０００４】これらの問題点を解決するため、硬化剤を
配合した（メタ）アクリレート樹脂を排水性アスファル
ト混合物層の多孔の排水性を確保し得る塗布量で塗布
し、放置して重合硬化させる方法（特開平５−２２２７
０５号公報、特開平５−２５５９１０号公報）の提案が
なされている。しかしながら、施工温度の変化によって
硬化時間が一定せず、ワックスの浮きむらが発生した
り、温度が高すぎてワックスが浮かない場合、表面乾燥
性が不十分であったり、硬化時間の設定を硬化剤の添加
量のみで管理しなければならないことによるトラブルは
解決できていなかった。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】本発明はこうした現
状に鑑み、現場での硬化時間が容易に一定にでき、表面
乾燥性も良好で、アスファルト接着性、耐候性、速硬化
性、耐久性、耐摩擦性に優れる排水性道路舗装用硬化性
樹脂組成物の開発をすることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）重合性不飽和化合物及び（Ｂ）光重合開始剤を
含有することを特徴とする排水性道路舗装の補強用硬化
性樹脂組成物、 （Ａ）重合性不飽和化合物及び（Ｂ）ラジカル重合開
始剤及び（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とす
る排水性道路舗装の補強用硬化性樹脂組成物。 （Ａ）重合性不飽和化合物及び（Ｂ）ラジカル重合開
始剤及び（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）コバルト塩を含
有することを特徴とする排水性道路舗装の補強用硬化性
樹脂組成物、 光重合開始剤がアシルホスフィンオキサイド系化合物
であるないしに記載の排水性道路舗装の補強用硬化
性樹脂組成物、 重合性不飽和化合物が不飽和ポリエステル樹脂、ビニ
ルエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹
脂から選択される１種以上を含有することを特徴とする
ないしに記載の排水性道路舗装の補強用硬化性樹脂
組成物、 重合性不飽和化合物が（メタ）アクリル酸エステル化
合物で希釈された不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエス
テル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂から
選択される１種以上を含有することを特徴とする１な
いしに記載の排水性道路舗装の補強用硬化性樹脂組成
物、 ないしのいずれかに記載の組成物を排水性アスフ
ァルト上に塗布し、光照射により硬化または表面の乾燥
性を向上させることを特徴とする排水性道路舗装の補強
用硬化性樹脂組成物の硬化方法、 光照射に使う光の波長が紫外線から可視線領域である
ことを特徴とする記載の排水性道路舗装の補強用硬化
性樹脂組成物の硬化方法を開発することで、上記目的を
解決した。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明では重合性不飽和化合物と
して、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂及
びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（以下これら
の３樹脂を一括して「樹脂等」という。）のうち、少な
くともその一つを使用する。本発明に使用する不飽和ポ
リエステル樹脂とは、多価アルコールと不飽和多塩基酸
（及び必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応
による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を、スチレン
のような重合性モノマーに溶解したもので、「ポリエス
テル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年
発行）または「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３
年発行）などに記載されている樹脂である。

【０００８】不飽和ポリエステル樹脂の原料として用い
られる不飽和ポリエステルとしては公知の方法により製
造されたもので良い。具体的にはフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン
酸、セバチン酸等の重合性不飽和結合を有していない多
塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の重合性不飽和多塩基酸またはその酸無水物を
酸成分とし、これとエチレングリコ−ル、プロピレング
リコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ
−ル、１，２−ブタンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，２
−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノ−ル、ビスフェノ−ルＡのエチレ
ンオキサイド付加物、ビスフェノ−ルＡのプロピレンオ
キサイド付加物等の多価アルコ−ルをアルコ−ル成分と
して反応させて製造されるものである。

【０００９】本発明で使用されるビニルエステル樹脂
は、エポキシアクリレート樹脂とも呼ばれ、一般にグリ
シジル基（エポキシ基）を有する化合物と、アクリル酸
などの重合性不飽和結合を有するカルボキシル化合物の
カルボキシル基との開環反応により生成する重合性不飽
和結合を持った化合物（ビニルエステル）を、スチレン
のような重合性モノマーに溶解したもので、「ポリエス
テル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年
発行）などに記載されている樹脂である。ビニルエステ
ル樹脂（エポキシアクリレート系樹脂）の原料として用
いられるビニルエステルとしては公知の方法により製造
されるものであり、エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸、例
えばアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られ
るエポキシ（メタ）アクリレ−トである。

【００１０】上記ビニルエステルの原料としてのエポキ
シ樹脂としては、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テ
ル及びその高分子量同族体、ノボラック型ポリグリシジ
ルエ−テル類等が挙げられる。

【００１１】本発明に使用されるポリエステル（メタ）
アクリレートとは、（１）飽和多塩基酸及び／または不
飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボ
キシル基のポリエステルにα，β−不飽和カルボン酸エ
ステル基を含有するエポキシ化合物を反応して得られる
（メタ）アクリレート、（２）飽和多塩基酸及び／また
は不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カ
ルボキシル基のポリエステルに水酸基含有アクリレート
を反応させて得られる（メタ）アクリレート、（３）飽
和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコー
ルから得られる末端水酸基のポリエステルに（メタ）ア
クリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレートであ
る。

【００１２】ポリエステル（メタ）アクリレートの原料
として用いられる飽和多塩基酸としては、例えばフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、アジピン酸、セバチン酸等の重合性不飽和結合を有
していない多塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレ
イン酸、イタコン酸等の重合性不飽和多塩基酸またはそ
の無水物が挙げられる。さらに多価アルコール成分とし
ては、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，２
−ブタンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，５−
ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、２−メ
チル−１，３−プロパンジオ−ル、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオ−ル、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノ−ル、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド
付加物、ビスフェノ−ルＡのプロピレンオキサイド付加
物等が挙げられる。ポリエステル（メタ）アクリレ−ト
の製造に用いるエポキシ基を有するα、β−不飽和カル
ボン酸エステルとしては、グリシジルメタクリレ−トが
代表例として挙げられる。

【００１３】樹脂等に用いられる不飽和ポリエステル、
ビニルエステル、ポリエステル（メタ）アクリレートと
しては、不飽和度の比較的高いものが好ましく、不飽和
基当量（不飽和基１個当たりの分子量）が１００〜８０
０程度のものを用いる。不飽和基当量が１００未満のも
のは合成ができない。しかし不飽和基当量が８００を超
えると高硬度の硬化物が得られない。

【００１４】本発明において使用される不飽和ポリエス
テル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリエステル（メタ）
アクリレート樹脂は、通常、前記の不飽和ポリエステ
ル、ビニルエステル、ポリエステル（メタ）アクリレー
トにスチレンモノマ−等の不飽和基を有する化合物を配
合したものである。スチレンモノマー以外の不飽和基を
有する化合物の具体例としては、スチレンのα−，ｏ
−，ｍ−ｐ−アルキル，ニトロ，シアノ，アミド，エス
テル誘導体、クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼンなどのスチレン系モノマー；ブタジエン、
２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ンなどのジエン類；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロ
ピル、（メタ）アクリル酸−ｉ−プロピル、（メタ）ア
クリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−
ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペン
チル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリ
ル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２
−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロ
ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）
アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、
（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フ
ェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリ
ル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノ
ニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリ
ル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）ア
クリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロ
フリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリ
ル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メ
タ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸−１，
１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パー
フルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉ−プ
ロピル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メ
タ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸３−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミ
ド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−プロピルアミ
ド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミドなどの
（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）アクリル酸アニ
リド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビ
ニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢
酸ビニルなどのビニル化合物；シトラコン酸ジエチル、
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジ
エチルなどの不飽和ジカルボン酸ジエステル、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−
ラウリルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
マレイミドなどのモノマレイミド化合物；Ｎ−（メタ）
アクリロイルフタルイミドなどが挙げられる。

【００１５】また、本発明では分子中に（メタ）アクリ
ロイル基を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル
化合物を使用してもよく、公知のものが使用できる。そ
の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノ
ナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレートなど各種グリコール類
の（メタ）アクリル酸エステルや一般式（１）で表され
るものなどがある。

【００１６】

【化１】

【００１７】例えば２，２−ビス［４−（メタクリロキ
シエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業
（株）製：ＢＰＥ−１００）、２，２−ビス［４−（メ
タクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（新中
村化学工業（株）製：ＢＰＥ−２００）、２，２−ビス
［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プ
ロパン（新中村化学工業（株）製：ＢＰＥ−５００）、
２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェ
ニル］プロパン（新中村化学工業（株）製：Ａ−ＢＰＥ
−４）、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエト
キシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業（株）製：
Ａ−ＢＰＥ−１０）などが挙げられる。

【００１８】本発明の樹脂等に配合されるスチレンモノ
マーなどの不飽和基を有する化合物は、樹脂の粘度を下
げ硬度、強度、耐候性、耐水性、耐摩耗性等を向上させ
るために重要であり、不飽和ポリエステル、ビニルエス
テルまたはポリエステル（メタ）アクリレートなどのプ
レポリマー１００重量部に対して１０〜２５０重量部、
好ましくは２０〜１００重量部使用される。この使用量
が１０重量部未満では、樹脂が高粘度のため作業性、含
浸性が悪く、また２５０重量部を超える量では、充分な
塗膜硬度が得られず、諸物性が不足し共に排水性道路舗
装の補強用硬化性樹脂組成物として好ましくない。ま
た、アスファルトの溶解（カットバック）を防止するに
は、不飽和基を有する化合物に（メタ）アクリル酸エス
テル化合物を配合することが望ましい。

【００１９】本発明の排水性道路舗装の補強用硬化性樹
脂組成物に使用する光重合開始剤としては、紫外光領域
から可視光領域の範囲内のいずれかに感光性を有する公
知の紫外線重合開始剤、可視線重合開始剤、近赤外線重
合開始剤を使用することができる。

【００２０】紫外線重合開始剤としては、ベンゾイン
類、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、アントラキ
ノン類、キサントン類、チオキサントン類、ケタール
類、（ビス）アシルホスフィンオキサイド系をはじめと
する公知の重合開始剤を使用することができるが、短波
長の紫外線では光透過性が低いことから、比較的長波
長、好ましくは３００ｎｍ以上の波長域に感光性を有す
る（ビス）アシルホスフィンオキサイド系等の紫外線重
合開始剤を使用することが好ましい。

【００２１】可視光領域に感光性を有する可視光重合開
始剤としては、例えば山岡ら、「表面」，２７（７），
５４８（１９８９）、佐藤ら、「第３回 ポリマ−材料
フォ−ラム要旨集」、１ＢＰ１８（１９９４）に記載の
カンファ−キノン、ベンジル、トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキシド、メチルチオキサント
ン、ビスペンタジエニルチタニウム−ジ（ペンタフルオ
ロフェニル）等の単独での可視光重合開始剤の他、ラジ
カル重合開始剤／色素系、ジフェニルヨ−ドニウム塩／
色素、ビイミダゾ−ル／ケト化合物、ヘキサアリ−ルビ
ミダゾ−ル化合物／水素供与性化合物、メルカプトベン
ゾチアゾ−ル／チオピリリウム塩、金属アレ−ン／シア
ニン色素の他、特公昭４５−３７３７７号公報に記載の
ヘキサアリ−ルビイミダゾ−ル／ラジカル発生剤等の公
知の複合開始剤系を挙げることができる。本発明で使用
されるアシルホスフィンオキサイドは、一般式（２）ま
たは（３）で示される。

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】これらの開始剤は、従来用いられているＵ
Ｖ開始剤よりも長波長領域に感光性が有り（４００ｎｍ
以上の可視光領域）、光の透過性に優れる上、光照射に
より開裂してアシルラジカルとホスフィノイルラジカル
を発生するので、従来用いられているＵＶ開始剤よりも
重合開始効率が高いとされている。

【００２５】本発明で用いられる一般式（２）のビスア
シルホスフィンオキサイド化合物の具体例としては、ビ
ス（２，６−ジクロルベンゾイル）−フェニルホスフィ
ンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−
２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−エトキシフェニ
ルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベン
ゾイル）−４−ビフェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−プロピルフェニ
ルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベン
ゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−１−ナフチルホスフ
ィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）
−４−クロルフェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−２，２−ジメトキシ
フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロ
ルベンゾイル）−ドデシルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−オクチルフェニ
ルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチ
ルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィン
オキサイド、ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−ト
リメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホ
スフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロル−３，
４，５−トリメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェ
ニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナ
フトイル）−２，５−フェニルホスフィンオキサイド、
ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−ビフェニル
ホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフト
イル）−４−エトキシビフェニルホスフィンオキサイ
ド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２−ナフチ
ルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフ
トイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイ
ド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジ
メチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチ
ル−１−ナフトイル）−４−メトキシフェニルホスフィ
ンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）
−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイ
ド等を挙げることができる。

【００２６】本発明で用いられる一般式（３）のアシル
ホスフィンオキサイド化合物の具体例としては、２，
４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィン
オキサイド、２，６−ジフェニルベンゾイル−ジフェニ
ルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイ
ル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６
−テトラメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキ
サイド、２，６−ジクロルベンゾイル−ジフェニルホス
フィンオキサイド、２，３，６−トリメチルベンゾイル
−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−フェニル−６
−メチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイ
ド、２，６−ジブロムベンゾイル−ジフェニルホスフィ
ンオキサイド、２，８−ジメチルナフタリン−１−カル
ボニル−ジフェニルホスフィンオキサイド、１，３−ジ
メトキシナフタリン−２−カルボニル−ジフェニルホス
フィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル
−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２，６−ジメ
チルベンゾイル−フェニルホスフィン酸メチルエステ
ル、２，６−ジクロルベンゾイル−フェニルホスフィン
酸メチルエステル、等を挙げることができる。

【００２７】具体的には、例えば２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名：Ｄ
ａｒｏｃｕｒ１１７３、チバスペシャルティーケミカル
ズ（株）製）とビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）
−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイ
ド（チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）を７５
％／２５％の割合で混合された商品名イルガキュア−１
７００（チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルーケトン
（商品名：イルガキュアー１８４、チバスペシャルティ
ーケミカルズ（株）製）とビス（２，６−ジメトキシベ
ンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィ
ンオキサイド（チバスペシャルティーケミカルズ（株）
製）を７５％／２５％の割合で混合された商品名イルガ
キュアー１８００（チバスペシャルティーケミカルズ
（株）製）、５０％／５０％の割合で混合された商品名
イルガキュアー１８５０（チバスペシャルティーケミカ
ルズ（株）製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾ
イル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名：イル
ガキュアー８１９、チバスペシャルティーケミカルズ
（株）製）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフ
ェニルホスフィンオキサイド（商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ
ＴＰＯ、ＢＡＳＦ（株）製）、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名：Ｄａ
ｒｏｃｕｒ１１７３、チバスペシャルティーケミカルズ
（株）製）と２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフ
ェニルホスフィンオキサイド（商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ
ＴＰＯ、ＢＡＳＦ（株）製）を５０％／５０％の割合で
混合された商品名Ｄａｒｏｃｕｒ４２６５などがある。
３８０〜７８０ｎｍの波長域に感光性を有する光重合開
始剤であれば良く、それらを組合わせて使用しても良
い。

【００２８】可視光重合開始剤の添加量は、樹脂１００
重量部に対して０．０５〜５重量部、好ましくは０．２
〜４重量部である。可視光重合開始剤の添加量がこれよ
り少なすぎる場合は、十分に表面が乾燥できず、また可
視光重合開始剤の添加量がこの比率よりも多すぎる場合
は、経済的に不利な上、硬化物の物性低下などが起こ
る。

【００２９】本発明において、紫外線とは２８０〜３８
０ｎｍ、可視光とは３８０〜７８０ｎｍの波長領域の光
線を指す。本発明に使用される光照射のための光源とし
ては、紫外線から可視線領域の波長領域の光を出す光源
であればよく、例えば水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ハロゲン
ランプ、白熱灯、陽光ランプ、太陽光等を使用すること
ができる。また、各種ランプを組み合わせて使用するこ
ともできる。屋外の作業では特に太陽光が有効である。
また、より速い乾燥速度を得るためにはエネルギ−順位
の高い短波長の領域の光も有効である。

【００３０】本発明の補強用硬化性樹脂組成物に使用さ
れるラジカル重合開始剤としては、公知のケトンパーオ
キサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイ
ド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイ
ド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに
分類される有機過酸化物触媒であり、またアゾ化合物も
有効である。具体例としては、例えばベンゾイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、１，１ービス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ー３，３，５ートリメチルシクロヘキサ
ン、２，５ージメチルー２，５ービス（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシンー３、３ーイソプロピルヒドロパーオ
キサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセ
チルパーオキサイド、ビス（４ーｔ−ブチルシクロヘキ
シル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、
３，３，５ートリメチルヘキサノイルパーオキサイド、
ラウリルパーオキサイド等の過酸化物系またはハイドロ
パーオキサイド系化合物あるいはアゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスカルボンアミドなどなどのアゾ系化合
物が使用できる。保存安定性が良好でジクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイドなどは特に有効である。

【００３１】また、本発明で使用される常温硬化系とし
ては、公知であるケトンパーオキサイドと還元剤の組み
合わせ、ハイドロパーオキサイドと還元剤の組み合わ
せ、ジアシルパーオキサイドと還元剤の組み合わせのレ
ドックス系開始剤が挙げられ、還元剤としての具体例と
しては、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等の
コバルト塩、五酸化バナジウム等のバナジウム化合物、
ジメチルアニリン等のアミン類等が挙げられる。中でも
ポットライフ等の点でパーオキシエステルとコバルト塩
の組み合わせが特に有効である。ラジカル重合開始剤の
添加量は、樹脂１００重量部に対して０．１〜７重量
部、好ましくは０．５〜５重量部である。重合開始剤の
添加量がこれより少なすぎる場合は、十分に硬化ができ
ず、また重合開始剤の添加量がこの比率よりも多すぎる
場合は、経済的に不利な上、硬化物の物性低下などが起
こる。

【００３２】本発明においては、更に補強用硬化性樹脂
組成物の乾燥性を向上する目的でパラフィンワックス等
の添加剤を添加してもよい。具体例としては融点が４０
〜８０℃程度のパラフィンワックスやＢＹＫ−Ｓ−７５
０、ＢＹＫ−Ｓ−７４０、ＢＹＫ−ＬＰ−Ｓ６６６５
（ビックケミー（株）製）などが挙げられ、異なる融点
のものを組み合わせて使用してもよい。添加量は、通
常、樹脂１００重量部に対して０．１〜３．０重量部で
ある。また、本発明においては、補強用硬化性樹脂組成
物に対しシリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、炭酸
カルシウム、アルミニウム、チタン等のフィラーやガラ
ス、カーボン、セラミックステンレススチール等の短繊
維などの補強材を混合してもよい。本発明の排水性道路
舗装の補強用硬化性樹脂組成物及びその硬化方法におい
ては、光硬化または光硬化と過酸化物硬化を併用させる
ことにより、現場での硬化時間を容易に一定にでき、表
面乾燥性も良好で、さらにアスファルト接着性、耐候
性、速硬化性、耐久性、耐摩擦性等の諸物性を得ること
が出来る。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により、本発
明の内容を具体的に説明するが、それらの各例中の
「部」、「％」は重量基準を示す。

【００３４】（樹脂等の合成） ［合成例１］攪拌機、環流冷却器、ガス導入管、温度計
を付した反応装置にエピコート８２８（油化シェルＫＫ
製エポキシ樹脂：エポキシ当量１８９）：１当量（１８
９ｇ）を１８９部、ビスフェノールＡを５７部、トリエ
チルアミン０．３部を仕込み、窒素雰囲気下で１５０℃
で２時間反応させた。反応終了後９０℃まで冷却し、メ
タクリル酸を８６部、トリス（ジメチルアミノメチル）
フェノール０．３部、ハイドロキノン０．０３部、メチ
ルメタクリレートを４８部を仕込み、空気を吹き込みな
がら９０℃で１０時間反応させ酸価が１０ｍｇＫＯＨ／
ｇになった時点で反応を終了し、メチルメタクリレート
１１４部を加えてビスフェノールＡ系ビニルエステル樹
脂（ＶＥ−１）を得た。

【００３５】［合成例２］攪拌機、環流冷却器、ガス導
入管、温度計を付した反応装置にプロピレングリコール
１００モル、無水フタル酸５０モル、無水マレイン酸５
０モルを仕込み、定法に従い２１０℃で酸価が４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇとなるまで反応させた。反応後ハイドロキノ
ンを、得られた不飽和ポリエステル１００部に対して
０．０１５部を添加して１００℃に冷却後、メチルメタ
クリレートを不飽和ポリエステル１００部に対して５４
部混合して不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ−１）を得
た。

【００３６】［合成例３］攪拌機、環流冷却器、ガス導
入管、温度計を付した反応装置に上記合成例２で合成し
たＵＰ−１を１０００ｇ、グリシジルメタクリレート
０．４６３モル（６５．７ｇ）、トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール、ハイドロキノンをＵＰ−１とグ
リシジルメタクリレートの合計量１００部に対してそれ
ぞれ０．２部、０．０１５部仕込み、空気を吹き込みな
がら９０℃で６時間反応させ酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
になった時点で反応を終了し、ポリエステルメタクリレ
ート樹脂（ＵＰＭ−１）を得た。

【００３７】（実施例１）合成例１で得たＶＥ−１（ビ
ニルエステル樹脂）に、１−ヒドロキシ−シクロヘキシ
ル−フェニル−ケトン：２５％、ビス（２，６−ジメト
キシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホ
スフィンオキサイド：７５％から成る紫外線から可視光
領域に感光性を有するビスアシルホスフィンオキサイド
系重合開始剤（商品名、イルガキュア１８００：チバス
ペシャルティーケミカルズ（株）製、以下Ｉ−１８００
と略す）：２．５部を添加し光硬化性樹脂組成物を得
た。次に、表面温度が６０℃の空隙率２０％の排水性ア
スファルトの表面に１Ｋｇ／ｍ² となるようにローラー
で塗布して太陽光を照射したところ２分で硬化し５分で
表面が乾燥した。配合物の可使時間は暗所では３ヶ月以
上あり、室内でも６時間以上あり十分であった。

【００３８】（比較例１）合成例１で得たＶＥ−１に融
点６０℃のパラフィンワックスを１部添加したものに、
ジメチルアニリン０．２部、カドックスＢ−４０Ｅ（化
薬アクゾ（株）製）１．０部添加し硬化性樹脂組成物を
得た。次に、表面温度が６０℃の空隙率２０％の排水性
アスファルトの表面に１Ｋｇ／ｍ² となるようにローラ
ーで塗布したところ５分で硬化したが、ワックスが浮か
ず表面が乾燥しなかった。配合物の可使時間は常温で１
０分しかなく、作業上不十分であった。

【００３９】（実施例２）合成例２で得たＵＰ−１（不
飽和ポリエステル樹脂）にＩ−１８００：２．０部、ナ
フテン酸コバルト０．５部、パーメックＮ１．０部（日
本油脂（株）製）を添加し光硬化性樹脂組成物を得た。
次に、雰囲気温度が−５℃で、表面温度が−５℃の空隙
率２０％の排水性アスファルトの表面に１Ｋｇ／ｍ² と
なるようにローラーで塗布して２ＫＷメタルハライドラ
ンプを使用し、３８０〜４５０ｎｍの波長域の照度が１
０ｍＷ／ｃｍ²の光を照射したところ３分で硬化し７分
で表面が乾燥した。低温でも短時間で硬化できることを
確認した。

【００４０】（比較例２）合成例２で得たＵＰ−１に、
融点５２℃のパラフィンワックスを１部添加したものに
ナフテン酸コバルト０．５部、ジメチルアニリン０．１
部、パーメックＮ３．０部添加し硬化性樹脂組成物を得
た。次に、雰囲気温度が−５℃で、表面温度が−５℃の
空隙率２０％の排水性アスファルトの表面に１Ｋｇ／ｍ
² となるようにローラーで塗布したところ硬化に６０分
かかり、表面の乾燥に３時間かかった。

【００４１】（実施例３）合成例３で得たＵＰＭ−１
（ポリエステルメタクリレート）にＩ−１８００：１．
０部、カドックスＢ−４０Ｅ１．０部を添加し光硬化性
樹脂組成物を得た。次に、雰囲気温度が２０℃で、円形
の皿の中に厚さが３ｍｍとなるように光硬化性樹脂組成
物を注入し、２ＫＷメタルハライドランプを使用し、３
８０〜４５０ｎｍの波長域の照度が１０ｍＷ／ｃｍ² の
光を照射したところ２分で硬化し５分で表面が乾燥し
た。このようにして得られた硬化物について、ＪＩＳ
Ｋ ７２０４に準じて摩耗輪ＣＳ−１７、荷重１Ｋｇ、
１０００回の条件で耐摩耗試験を行なった。その結果、
減量は０．０４８ｇで優れた耐摩耗性を確認した。

【００４２】（比較例３）合成例３で得たＵＰＭ−１に
融点５２℃のパラフィンワックスを１部添加したもの
に、ナフテン酸コバルト０．５部、パーメックＮ１．５
部添加し硬化性樹脂組成物を得た。次に、雰囲気温度が
２０℃で、円形の皿の中に厚さが３ｍｍとなるように光
硬化性樹脂組成物を注入し、放置したところ２０分で硬
化し４０分で表面が乾燥した。このようにして得られた
硬化物について、２０℃で２４時間放置後ＪＩＳ Ｋ７
２０４に準じて摩耗輪ＣＳ−１７、荷重１Ｋｇ、１００
０回の条件で耐摩耗試験を行なった。その結果、減量は
０．０８９ｇで実施例１と比べて大きな摩耗量を示し
た。

【００４３】（実施例４）合成例１で得たＶＥ−１にＩ
−１８００：２．０部、ナフテン酸コバルト０．５部、
パーブチルＺ１．０部（日本油脂（株）製）を添加し光
硬化性樹脂組成物を得た。次に、雰囲気温度が２０℃
で、表面温度が２０℃のアスファルト舗装要綱の密粒度
アスファルト混合物の試験体上に、厚さ２ｍｍとなるよ
うに光硬化性樹脂組成物をのせ、２ＫＷメタルハライド
ランプを使用し、３８０〜４５０ｎｍの波長域の照度が
５ｍＷ／ｃｍ² の光を照射したところ４分で硬化し１０
分で表面が乾燥した。このようにして得られた試験体を
２０℃、相対湿度６５％の雰囲気下に１週間放置し、切
り込みを入れて建研式接着試験機による接着強度を測定
したところ１２Ｋｇ／ｃｍ² と良好な接着強度を示し
た。

【００４４】

【発明の効果】本発明の排水性道路舗装の補強用硬化性
樹脂組成物は、光重合開始剤が配合されているため、太
陽光あるいは人工の光源下において、氷点下以下の低温
であっても短時間で硬化、乾燥することができ、また可
使時間も暗所に保存する時は長時間の可使時間を有する
ものである。また得られた硬化物は過酸化物系ラジカル
発生剤で硬化したものに比較して耐摩耗性に優れてお
り、またアスファルトに対する接着強度も十分高く極め
て優れた排水性道路舗装の補強用硬化性樹脂組成物であ
ることが明らかになった。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CD201 CF211 CF271 EE026 EE056 EG008 EK007 EK017 EK037 EK047 EK057 EK087 EL096 EQ017 EV316 EW146 EZ006 FD146 FD147 FD206 FD207 FD208 GL00 4J011 AA05 DA02 PA29 QA01 QA03 QA06 QA08 QA09 QA12 QA22 QA38 QB12 QB13 QB14 QB19 QB20 QB22 SA01 SA21 SA31 SA51 SA61 SA62 SA63 SA64 SA84 UA01 UA08 VA01 VA10 WA02 XA02 4J027 AB01 AB02 AB05 AB06 AB07 AB08 AB10 AB15 AB16 AB17 AB18 AB23 AB24 AB25 AB28 AB33 AE01 AE02 AE03 BA03 BA04 BA05 BA07 BA13 BA14 BA18 BA19 BA20 BA24 BA26 CA24 CB03 CB09 CB10 CC02 CC04 CC05 CD08 4J038 DD181 FA011 FA231 FA261 JC22 KA04 NA03 NA11 PA17 PA19 PB05

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）重合性不飽和化合物及び（Ｂ）光
   重合開始剤を含有することを特徴とする排水性道路舗装
   の補強用硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）重合性不飽和化合物及び（Ｂ）ラ
   ジカル重合開始剤及び（Ｃ）光重合開始剤を含有するこ
   とを特徴とする排水性道路舗装の補強用硬化性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ａ）重合性不飽和化合物及び（Ｂ）ラ
   ジカル重合開始剤及び（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）コ
   バルト塩を含有することを特徴とする排水性道路舗装の
   補強用硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 光重合開始剤がアシルホスフィンオキサ
   イド系化合物である請求項１ないし３に記載の排水性道
   路舗装の補強用硬化性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 重合性不飽和化合物が不飽和ポリエステ
   ル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリエステル（メタ）ア
   クリレート樹脂から選択される１種以上を含有すること
   を特徴とする請求項１ないし４に記載の排水性道路舗装
   の補強用硬化性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 重合性不飽和化合物が（メタ）アクリル
   酸エステル化合物で希釈された不飽和ポリエステル樹
   脂、ビニルエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリ
   レート樹脂から選択される１種以上を含有することを特
   徴とする請求項１ないし４に記載の排水性道路舗装の補
   強用硬化性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれかに記載の組
   成物を排水性アスファルト上に塗布し、光照射により硬
   化または表面の乾燥性を向上させることを特徴とする排
   水性道路舗装の補強用硬化性樹脂組成物の硬化方法。
8. 【請求項８】 光照射に使う光の波長が紫外線から可視
   線領域であることを特徴とする請求項７記載の排水性道
   路舗装の補強用硬化性樹脂組成物の硬化方法。