JPH11199379A - ダイヤモンド膜の形成方法 - Google Patents

ダイヤモンド膜の形成方法

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JPH11199379A JP10020387A JP2038798A JPH11199379A JP H11199379 A JPH11199379 A JP H11199379A JP 10020387 A JP10020387 A JP 10020387A JP 2038798 A JP2038798 A JP 2038798A JP H11199379 A JPH11199379 A JP H11199379A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 基板から剥離することなく、単結晶又は粒界
が融合した大面積のダイヤモンド膜を低コストで気相合
成することができるダイヤモンド膜の形成方法を提供す
る。 【解決手段】 チタン酸ストロンチウムからなる基体1
の表面に、蒸着等により白金からなる金属膜3を形成し
た後、この金属膜3を結晶化するためにアニールを施
す。次に、金属膜3の表面から複数本の切り込み2を設
ける。これがダイヤモンド膜を形成するための基板5と
なる。その後、気相合成法により、基板5の表面に約8
00℃の温度でダイヤモンド膜4を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は電子デバイス及びセ
ンサ等に使用されるダイヤモンド膜の形成方法に関し、
特に、基板から剥離することなく、大面積のダイヤモン
ド膜を低コストで得ることができるダイヤモンド膜の形
成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ダイヤモンドは耐熱性が優れており、現
存する物質のうち、最も硬い物質であるので、工具の耐
摩耗部等に使用されている。また、ダイヤモンドはバン
ドギャップが約5.5eVと大きいことが特徴であり、
通常は良好な絶縁性を示すが、不純物をドーピングする
ことにより半導体化することができる。また、ダイヤモ
ンドは絶縁破壊電圧及び飽和ドリフト速度が大きいと共
に、誘電率が小さいという優れた電気的特性を有する。
従って、ダイヤモンドは、高温、高周波及び高電界用の
電子デバイス及びセンサ材料として期待されている。ま
た、ダイヤモンドは、バンドギャップが大きいことを利
用した紫外線等の短波長領域に対応する光センサ及び発
光素子への応用、熱伝導率が大きく、比熱が小さいこと
を利用した放熱基板材料への応用、音波の伝搬速度が速
いという特性を利用した表面弾性波素子への応用、並び
に高い光透過性及び屈折率を利用したX線窓及び光学材
料への応用が進められている。
【0003】このように、ダイヤモンドの種々の応用に
おいて、その特性を最大限に発揮させるためには、結晶
の構造欠陥を低減した高品質の単結晶ダイヤモンド膜又
は粒界が融合したダイヤモンドの融合膜を合成すること
が必要である。また、ダイヤモンド膜を実用化するため
には、低コストで大面積の高品質ダイヤモンド膜が必要
とされる。従来より、ダイヤモンドの単結晶は天然ダイ
ヤモンドの採掘又は高温高圧条件による人工的な合成に
より得られている。このようなダイヤモンドをバルクダ
イヤモンドという。しかし、得られるダイヤモンド膜又
は粒の結晶面の大きさは約1cm2であり、価格は極め
て高いものとなる。従って、従来において、ダイヤモン
ド膜の工業的な利用は、研磨用粉末及び精密切削用刃先
等の特定の分野のみに限定されている。
【0004】ダイヤモンド膜の気相合成法としては、例
えば、マイクロ波気相化学蒸着(マイクロ波CVD)法
がある(特公昭59−27754、特公昭61−332
0等)。また、他にも、高周波プラズマCVD法、熱フ
ィラメントCVD法、直流プラズマCVD法、プラズマ
ジェット法、燃焼炎法及び熱CVD法等がある。これら
の気相合成法によると、膜状のダイヤモンドを低コスト
及び大面積で得ることができる。
【0005】ところで、ダイヤモンド膜を使用した電子
デバイス及びセンサ等を工業的に実用化するためには、
電気的特性が優れたダイヤモンド薄膜を得る必要があ
る、即ち、粒界密度が極めて低い単結晶又は融合膜を人
工的に合成する方法を確立する必要がある。
【0006】しかしながら、一般的に、シリコン等の非
ダイヤモンド基板上に気相合成されたダイヤモンド膜
は、ダイヤモンド粒子がランダムに凝集した多結晶であ
り、粒界が高密度に存在するという問題点がある。膜中
に粒界が存在すると、ダイヤモンド膜中を流れるキャリ
ア(電子及びホール等の荷電粒子)がトラップされた
り、散乱するために、粒界を有するダイヤモンド膜は、
バルクダイヤモンドと比較して電気的特性が劣り、電子
デバイス及びセンサにおいて実用レベルの性能を得るこ
とができない。また、膜中に粒界が存在すると、この粒
界で光が散乱するので、透過度が低下するという光学的
な問題も発生する。更に、粒界を有するダイヤモンド膜
を耐摩耗性材料に応用すると、チッピングが発生しやす
くなるという問題点もある。
【0007】基板として、単結晶のバルクダイヤモンド
又は立方晶窒化ホウ素を使用すれば、単結晶のダイヤモ
ンド膜を気相合成することができる。しかし、大面積の
結晶面を有するバルクダイヤモンド及び立方晶窒化ホウ
素は得られていないので、これらの基板を使用した気相
合成によっても、単結晶のダイヤモンド膜を大面積で合
成することはできない。
【0008】また、近時、単結晶白金基板上に単結晶ダ
イヤモンド膜を合成する方法が提案されている( Y.Shi
ntani, J.Materials Research, 11, 2955, (1996))。
しかし、この方法において使用される単結晶白金基板は
コストが極めて高く、その大きさも直径が約1インチで
ある。
【0009】一方、白金等の金属膜は、チタン酸ストロ
ンチウム等の酸化物の上に、下地の結晶方位を反映して
成長(エピタキシャル成長)することが公知である。そ
こで、低コストで大面積の単結晶ダイヤモンド膜を得る
ために、チタン酸ストロンチウム等の酸化物の上に白金
を成長させたものを基板として使用して、この基板上に
ダイヤモンド膜を合成する方法が提案されている(特開
平9−48693号公報)。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
方法を使用して単結晶ダイヤモンド膜の合成を図って
も、以下に示す問題点が発生する。即ち、ダイヤモンド
膜は、一般的には約800℃の高温で合成されるが、ダ
イヤモンド膜の熱膨張率と異なる熱膨張率を有する基板
を使用した場合に、基板上にダイヤモンド膜を合成した
後、これを室温まで冷却すると、基板とダイヤモンド膜
との間の界面において極めて大きい応力が発生する。こ
のように、冷却によって基板の変位が増加して、ダイヤ
モンド膜に応力が発生すると、この応力が、例えばダイ
ヤモンド膜の剥離及び割れ等を発生させる。特に、チタ
ン酸ストロンチウム等の酸化物の熱膨張率は、ダイヤモ
ンドの熱膨張率と著しく異なるので、このような基板上
に成長したダイヤモンド膜は、基板から容易に剥離して
しまう。
【0011】また、例えば、銅を基板として使用した場
合においても、銅の線熱膨張係数がダイヤモンドの10
倍以上であるので、600℃以上の高温でダイヤモンド
膜を気相合成した後に、得られたダイヤモンド膜を常温
に戻すと、ダイヤモンド膜の剥離が発生することが開示
されている(J.F.Denatale, et al., J.Materials Scie
nce, Vol.27, p.553, (1992))。
【0012】このように、ダイヤモンド膜を工業的に実
用化するためには、粒界がないか又は粒界密度が極めて
低いダイヤモンド膜を大面積で合成する技術を確立する
ことが要求されている。しかし、従来においては、この
ような技術は未だ見いだされていない。
【0013】本発明はかかる問題点に鑑みてなされたも
のであって、基板から剥離することなく、単結晶又は粒
界が融合した大面積のダイヤモンド膜を低コストで気相
合成することができるダイヤモンド膜の形成方法を提供
することを目的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明に係るダイヤモン
ド膜の形成方法は、基体の表面に剥離防止用切り込みを
設ける工程と、前記基体の上に金属膜を形成して基板を
形成する工程と、前記基板上にダイヤモンド膜を合成す
る工程と、を有することを特徴とする。
【0015】本発明に係る他のダイヤモンド膜の形成方
法は、基体の上に金属膜を形成する工程と、前記金属膜
の表面から剥離防止用切り込みを設けて基板を形成する
工程と、前記基板上にダイヤモンド膜を合成する工程
と、を有することを特徴とする。
【0016】また、前記剥離防止用切り込みは、幅が
0.25乃至50μmであり、隣り合う剥離防止用切り
込み間の間隔が1乃至1000μmであることが好まし
い。更に、前記基体は、フッ化リチウム、フッ化カルシ
ウム、酸化マグネシウム、酸化ニッケル、酸化アルミニ
ウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チ
タン酸鉛、タンタル酸カリウム、ニオブ酸リチウム、酸
化イットリウム、水晶及びシリコンからなる群から選択
された少なくとも1種からなることが好ましい。更に、
基体は2以上の複数層により構成されていてもよく、こ
の基体の最表面に形成された上層が前記材料により構成
されていることが望ましい。
【0017】更にまた、金属膜は、白金、イリジウム、
コバルト、ニッケル及び鉄からなる群から選択された少
なくとも1種の金属からなることが好ましい。更にま
た、基板は、その表面に前記剥離防止用切り込みよりも
太い幅を有する素子切り離し用切り込みを有していても
よい。
【0018】本発明においては、基体の表面に剥離防止
用切り込みを設け、この基体上に金属膜を形成すること
により得られた基板、又は基体上に金属膜を形成した
後、金属膜の表面から剥離防止用切り込みを設けた基板
の上に、ダイヤモンド膜を形成する。この切り込みは、
ダイヤモンド膜と基板とが接触した領域の面積を小さく
する効果を有するので、基板とダイヤモンド膜との間の
界面で発生する応力を分散させることができる。このよ
うに、本発明においては、切り込みにより基板を区画
し、発生応力がダイヤモンド膜と基板との間の付着力を
越えないようにすることができるので、高温で合成され
たダイヤモンド膜を、基板と共に冷却しても、ダイヤモ
ンド膜に剥離及び割れ等が発生することはなく、大面積
の単結晶ダイヤモンド膜又はダイヤモンド融合膜を低コ
ストで形成することができる。
【0019】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例に係るダイ
ヤモンド膜の形成方法について、添付の図面を参照して
具体的に説明する。図1は本発明の実施例に係るダイヤ
モンド膜の形成方法を示す断面図である。図1に示すよ
うに、例えば、チタン酸ストロンチウムからなる基体1
の表面に、蒸着等により白金からなる金属膜3を形成し
た後、この金属膜3を結晶化するためにアニールを施
す。次に、金属膜3の表面から複数本の(剥離防止用)
切り込み2を設ける。これがダイヤモンド膜を形成する
ための基板5となる。その後、気相合成法により、基板
5の表面に約800℃の温度でダイヤモンド膜4を形成
する。このダイヤモンド膜4は切り込み2の上方にまた
がって全面に形成され、切り込み2の部分に孔を残すこ
とになる。
【0020】一般的に、ダイヤモンド膜は、500℃以
上の温度、典型的には約800℃の温度で合成されてい
る。このとき、基板の熱膨張係数とダイヤモンド膜の熱
膨張係数とが、例えば10%以上で著しく異なる場合に
は、成膜中に発生した応力が成膜温度で最小に緩和され
ているので、基板及びその表面に形成されたダイヤモン
ド膜が冷却されると、熱膨張率の差により応力が発生す
る。例えば、熱膨張率が高い基板は、冷却されるとダイ
ヤモンド膜よりも大きく収縮する。そして、この収縮の
変化がダイヤモンド膜に圧縮応力を与え、この応力がダ
イヤモンド膜の基板への付着力を越える場合には、ダイ
ヤモンド膜に剥離又は割れが発生する。基板とダイヤモ
ンド膜との間の界面で発生する応力は、基板の材質及び
冷却方法に大きく依存するが、一般的には、連続的に形
成されたダイヤモンド膜の面積が大きくなると、応力も
増大する。
【0021】しかし、本実施例においては、表面に切り
込み2を設けた基板5の表面にダイヤモンド膜4を形成
する。この切り込み2は、ダイヤモンド膜4と基板5と
が接触した領域の面積を小さくする効果を有するので、
これにより、基板5とダイヤモンド膜4との間の界面で
発生する応力を分散させることができる。これは、最大
応力が切り込み2により区画された領域で決定されるの
で、基板5の大きさは発生する応力に影響を及ぼさない
からである。このように、本実施例においては、切り込
み2を設けて基板5を区画し、発生応力がダイヤモンド
膜4と基板5との間の付着力を越えないようにすること
ができるので、高温で合成されたダイヤモンド膜4を、
基板5と共に冷却しても、ダイヤモンド膜4に剥離及び
割れ等が発生することはない。また、本実施例において
は、白金からなる金属膜3上にダイヤモンド膜を気相合
成しているので、大面積の単結晶ダイヤモンド膜又はダ
イヤモンド融合膜を低コストで形成することができる。
【0022】なお、図1に示す実施例においては、基体
1上に金属膜3を形成した後に、金属膜3の表面から切
り込み2を設けたが、本発明においては、基体1の表面
に切り込みを設けた後、金属膜3を形成してもよい。即
ち、基体1の表面に例えば50μmの幅を有する切り込
みを設けた後、蒸着等により白金からなる金属膜3を例
えば1μmの厚さで基体上に形成する。このようにし
て、基体及びその上の金属膜からなる基板を形成する
と、基体1の上面の他に、基体に設けられた切り込みの
側面及び底面にも金属膜が形成されるが、この金属膜の
膜厚を切り込みの幅と比較して極めて小さいものにすれ
ば、図1に示す実施例と同様に、表面に溝が形成された
基板を得ることができる。従って、この基板上にダイヤ
モンド膜を気相合成すると、全面にダイヤモンド膜を形
成することができ、この際、基体表面の溝によりダイヤ
モンド膜と基板との間の界面に発生する応力を緩和する
ことができるので、剥離及び割れ等が発生することなく
単結晶ダイヤモンド膜又はダイヤモンド融合膜を低コス
トで得ることができる。このように、予め、基体の表面
に切り込みを設けておくと、ダイヤモンド膜の製造工程
をより一層簡略化することができるが、本発明において
は、ダイヤモンド膜の形成工程の前であれば、切り込み
を設ける順序は特に限定されない。
【0023】本発明において、切り込み2の幅は特に限
定されないが、最終的に連続的なダイヤモンド膜を得よ
うとすると、得られるダイヤモンド膜の膜厚の2倍以下
の幅で切り込み2を設けることが好ましい。具体的に
は、通常使用されるダイヤモンド膜の膜厚を考慮する
と、切り込みの幅は50μm以下であることが好まし
い。これは、ダイヤモンド膜は、基板表面に対して垂直
の方向に成長すると共に、基板表面に平行な方向にも成
長するので、切り込みが形成するダイヤモンド膜の膜厚
の2倍以下であれば、ダイヤモンド膜の形成を終了した
ときには溝が埋まり、連続膜が形成されるからである。
【0024】一方、切り込みの幅が0.25μm未満で
あると、切り込みの周辺で成長したダイヤモンド粒子に
よって、切り込みが直ちに埋められてしまうので、応力
を緩和する効果を得ることができなくなり、ダイヤモン
ド膜が基板から剥離することがある。従って、切り込み
の幅は0.25乃至50μmであることが好ましい。な
お、公知のエッチング技術により形成することができる
最小の切り込みの幅は、約0.25μmである。
【0025】また、隣り合う切り込み間の間隔は、10
00μmを越えると、基板の表面に形成されたダイヤモ
ンド膜が基板から剥離することがある。一方、隣り合う
切り込み間の間隔を1μm未満とすると、切り込みを設
ける工程が複雑となって製造コストが上昇する。従っ
て、隣り合う切り込み間の間隔は1乃至1000μmで
あることが好ましく、500μm以下であるとより一層
望ましい。
【0026】更に、本発明において、切り込みの深さは
特に限定されないが、この深さが0.3μm未満である
と、使用する基板の表面粗さによっては、ダイヤモンド
膜の基板からの剥離を防止する効果を十分に得ることが
できないことがある。一方、切り込みの深さが基板の厚
さの80%以上であると、基板の強度が低下することが
ある。従って、切り込みの深さは、0.3μm以上であ
り、基板の厚さの80%未満であることが好ましい。
【0027】なお、単結晶ダイヤモンド膜又は粒界が融
合したダイヤモンド膜の厚さは、ダイヤモンド膜の気相
合成時間によって決定され、一般的には、0.1μm乃
至数mmの膜厚を有するダイヤモンド膜を合成すること
ができる。本発明はこのようなダイヤモンド膜の膜厚形
成の可能性を排除するものではない。
【0028】本実施例においては、チタン酸ストロンチ
ウムからなる基体1を使用したが、本発明において、基
体の種類はこれに限定されず、チタン酸ストロンチウム
の他に、例えば、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、
酸化マグネシウム、酸化ニッケル、サファイア(酸化ア
ルミニウム)、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、タンタ
ル酸カリウム、ニオブ酸リチウム、酸化イットリウム、
水晶又はシリコンを含む基体であればよい。特に、基体
を構成する化合物又は元素の(111)結晶面又は(1
00)結晶面が基体の表面に現れており、その上に金属
膜3が形成されていると、金属膜3の上に形成されるダ
イヤモンド膜4の結晶の配向性を向上させることができ
る。
【0029】また、本発明において使用される基体は、
フッ化リチウム、フッ化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化ニッケル、サファイア(酸化アルミニウム)、
チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸
鉛、タンタル酸カリウム、ニオブ酸リチウム、酸化イッ
トリウム、水晶又はシリコンからなり、表面に(11
1)結晶面又は(100)結晶面が現れた単結晶層と、
この単結晶層の上に蒸着されたフッ化リチウム、フッ化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ニッケル、サファ
イア(酸化アルミニウム)、チタン酸ストロンチウム、
チタン酸バリウム、チタン酸鉛、タンタル酸カリウム、
ニオブ酸リチウム、酸化イットリウム、水晶又はシリコ
ンからなる上層と、により構成されていてもよい。
【0030】チタン酸ストロンチウムからなる基体上に
金属膜を形成することにより得られた基板を使用する
と、高品質の単結晶ダイヤモンド膜を得ることができる
が、基体の原料コストが上昇すると共に、基体のサイズ
が制限される。一方、サファイア(酸化アルミニウム)
からなる基体上に金属膜を形成することにより得られた
基板を使用すると、結晶の配向性はチタン酸ストロンチ
ウムからなる基体を使用した場合と比較して低下する
が、大面積のダイヤモンド膜を低コストで得ることがで
きる。そこで、例えば、サファイア(酸化アルミニウ
ム)からなる単結晶層上にチタン酸ストロンチウム層を
配向成長させることができると、この基体を使用した基
板上に、高品質の大面積ダイヤモンド膜を低コストで得
ることができる。
【0031】更に、本実施例においては、白金からなる
金属膜3を基体1上に形成したが、本発明においては、
金属膜の種類もこれに限定されない。例えば、金属膜と
して、白金のほかに、イリジウム、コバルト、ニッケル
及び鉄からなる群から選択された少なくとも1種からな
る金属膜を基体上に形成することができる。この金属膜
を構成する金属の(111)結晶面又は(001)結晶
面が、基体1の表面に対して平行に配向されていると、
金属膜3の上に形成されるダイヤモンド膜4の結晶の配
向性を更に一層向上させることができる。但し、これら
の結晶面は基体1の表面に対して数度傾斜していても、
同様の効果を得ることができる。また、この金属膜3は
必ずしも単結晶膜である必要はない。例えば、得られる
ダイヤモンド膜の応用分野によっては、ダイヤモンド膜
が若干の粒界密度を有することが許容されることがある
ので、この場合には金属膜の結晶の配向性が低くてもよ
く、金属膜が、粒径が10nm以下の結晶が集合した微
結晶膜又は多結晶膜であっても、基板の表面に切り込み
を形成することにより、ダイヤモンド膜の基板からの剥
離を防止する効果を得ることができる。
【0032】更にまた、本発明においては、金属膜の形
成方法及びアニールの方法についても、限定されない。
例えば、金属膜の形成方法としては、スパッタリング及
び電子ビーム蒸着等の公知の方法を使用することがで
き、そのアニールにおいても公知の技術を使用すること
ができる。また、金属膜の形成及びアニールは、1つの
工程において同時に実施しても、別の工程で実施しても
よい。更にまた、本発明において、基板5の表面に切り
込み2を設ける方法としては、ダイシングソー等の切断
装置を使用する方法又はエッチングによる方法等があ
る。
【0033】更にまた、基板5上へのダイヤモンド膜4
の形成方法としては、マイクロ波CVD法、プラズマジ
ェット法、燃焼炎法、熱CVD法等の公知の技術を使用
することができ、いずれの方法によりダイヤモンド膜4
を形成しても、同様の効果を得ることができる。
【0034】図2(a)は切り込みが形成されたウエハ
を示す平面図であり、(b)はその一部を拡大して示す
平面図である。表面に切り込みを有するウエハ表面にダ
イヤモンド膜を形成し、これに所定の処理を施した後、
このウエハを複数のデバイスに切り離す場合は、以下に
示す方法を使用することができる。先ず、ウエハ6の表
面に切り込み7a及び7bを設ける。切り込み7aは切
断用のものであり、ウエハを複数のデバイスに切り離す
際の格子状の切断予定線に設け、その幅をダイヤモンド
の膜厚よりも十分に大きくする。また、切り込み7bは
剥離防止用のものであり、切り込み7aよりも狭い幅で
切り込み7a間に複数本設ける。即ち、本実施例におい
ては、ウエハ表面に2種類の幅の切り込みを形成してい
る。なお、切り込み7a間の間隔は、形成するデバイス
のサイズと同一であり、例えば2mmとする。また、切
り込み7b間の間隔は、例えば200μmとする。その
後、図1に示す方法と同様の方法で、ウエハ6上にダイ
ヤモンド膜を合成する。
【0035】このようにしてダイヤモンド膜を合成する
と、切り込み7aに沿って容易にウエハ6を切り離し
て、複数個のデバイスを得ることができ、各デバイス表
面においては、剥離がないダイヤモンド膜が形成されて
いる状態となる。
【0036】なお、本実施例において、ウエハ表面に
(111)結晶面が現れている場合には、切り込み7a
及び7bを{111}方向に延びる方向で設け、ウエハ
表面に(100)結晶面が現れている場合には、切り込
み7a及び7bを{001}方向に延びる方向で設ける
と、基板の切断方向と結晶の劈開方向を揃えることがで
き、基板の表面のダイヤモンド膜に不必要な応力を印加
することなく、結晶方位に沿ってウエハ6を切断するこ
とができる。従って、切り込みの方向を規定すると、素
子分離の際に発生しやすいダイヤモンド膜の剥離を防止
することができる。
【0037】
【実施例】以下、本発明の実施例に係るダイヤモンド膜
の形成方法により、ダイヤモンド膜を形成した試験結果
について、その比較例による試験結果と比較して具体的
に説明する。
【0038】第1実施例 表面に(111)結晶面が現れた単結晶チタン酸ストロ
ンチウム(SrTiO3)からなる基体の全面に、ダイ
シングソーによって切り込みを設けた。なお、切り込み
の幅は20μm、隣り合う切り込み間の間隔は200μ
mとした。これを実施例No.1とする。一方、同一の
材料で切り込みを設けない基体を準備し、これを比較例
No.1とした。次に、これらの基体上に、マグネトロ
ンスパッタ法により、温度を300℃以上に保持した状
態で、4μmの膜厚で白金からなる金属膜を蒸着し、基
板を形成した。この金属膜をX線回折及びRflection Hi
ghEnergy Electron Diffraction(RHEED)により評価す
ると、実施例No.1及び比較例No.1については、
いずれも金属膜とチタン酸ストロンチウムとの界面にお
いてエピタキシャルな関係にあり、表面に(111)結
晶面が現れた配向性を有する単結晶膜であった。
【0039】その後、ダイヤモンドの核の発生を促進す
るために、ダイヤモンド粉末中に基板を配置し、これに
対して超音波を印加した。その後、マイクロ波CVD装
置により、0.2乃至0.8体積%のメタンガスを含有
する水素・メタン混合ガスを使用して、ダイヤモンド膜
の気相合成を実施した。合成条件としては、ガス総流量
を100sccm、反応器中の圧力を30乃至60To
rr、基板温度を800乃至900℃とし、合成時間を
30時間とした。
【0040】その結果、実施例No.1については、隣
接した粒状のダイヤモンドが融合して、(111)結晶
面が表面に現れた単結晶ダイヤモンド膜が剥離すること
なく形成された。一方、比較例No.1については、隣
接した粒状のダイヤモンドが融合した融合膜を得ること
はできたが、その表面に多数の剥離箇所が確認された。
【0041】第2実施例 表面に(001)結晶面が現れた単結晶チタン酸ストロ
ンチウムからなる基体の全面に、第1実施例と同一の条
件で切り込みを設けた基体及び切り込みを設けない基体
を形成し、これらを夫々実施例No.2及び比較例N
o.2とした。次に、これらの基体上に、第1実施例と
同一の条件で白金からなる金属膜を蒸着し、基板を形成
した。その後、マイクロ波CVD装置により、0.8乃
至7.0体積%のメタンガスを含有する水素・メタン混
合ガスを使用して、ダイヤモンド膜の気相合成を実施し
た。このとき、基板温度を700乃至850℃、合成時
間を4時間として、その他の条件は第1実施例と同一と
した。
【0042】その結果、実施例No.2及び比較例N
o.2については、結晶方位が揃った粒状のダイヤモン
ドが析出した。その後、同様の条件で更に10時間の気
相合成を実施すると、実施例No.2及び比較例No.
2については、共に、隣接した粒状のダイヤモンドが融
合し、表面に(001)結晶面が現れた単結晶ダイヤモ
ンド膜が得られた。なお、実施例No.2については、
得られたダイヤモンド膜に剥離及び割れ等は発生しなか
ったが、比較例No.2については、基板面積の46%
の領域でダイヤモンド膜が剥離し、更に、割れも発生し
ていた。
【0043】第3実施例 表面に(001)結晶面が現れた酸化マグネシウムから
なる単結晶層上に、分子線エピタキシー法によってチタ
ン酸ストロンチウムからなる上層をエピタキシャル成長
させることにより、基体を形成した。この基体をX線回
折及びRHEEDにより評価すると、チタン酸ストロン
チウムは酸化マグネシウムと結晶方位が揃った単結晶膜
であった。次に、第1実施例と同一の条件で、基体の全
面に切り込みを設けた実施例No.3と、切り込みを設
けない比較例No.3とを準備し、基体の表面に白金か
らなる金属膜を蒸着した後、気相合成法により合成時間
を24時間としてダイヤモンド膜を合成した。
【0044】その結果、実施例No.3及び比較例N
o.3については、表面に(001)結晶面が現れた単
結晶ダイヤモンド膜が得られた。なお、実施例No.3
については、得られたダイヤモンド膜に剥離及び割れ等
は発生しなかったが、比較例No.3については、基板
面積の72%の領域でダイヤモンド膜が剥離し、更に、
割れも発生していた。
【0045】第4実施例 第1実施例と同様の構造を有する基板を準備し、表面に
切り込みを設けたものを実施例No.4、切り込みを設
けないものを比較例No.4とし、熱フィラメントCV
D装置に基板を設置した。次に、反応器内に、0.2乃
至0.8体積%のメタンガスを含有する水素・メタン混
合ガスを100sccm流し、反応器中の圧力を30乃
至60Torrに保持した。次に、基板からその上方に
8mm離間した位置に配置された熱フィラメントを22
00℃に加熱し、基板ヒータの調節により基板温度を8
00乃至950℃として、30乃至60分間保持した。
その後。基板温度を1300乃至1400℃に上昇させ
て1乃至5分間保持した後、再度、基板温度を800乃
至950℃として、30時間の合成を実施した。
【0046】その結果、実施例No.4及び比較例N
o.4については、表面に(111)結晶面が現れた単
結晶ダイヤモンド膜が得られた。なお、実施例No.4
については、得られたダイヤモンド膜に剥離及び割れ等
は発生しなかったが、比較例No.4については、基板
面積の53%の領域でダイヤモンド膜が剥離した。
【0047】第5実施例 第1実施例と同様の構造を有する基板を準備し、表面に
切り込みを設けたものを実施例No.5、切り込みを設
けないものを比較例No.5とし、DCプラズマジェッ
トCVD法により基板上にダイヤモンド膜を合成した。
合成条件としては、1.0体積%のメタンガスを含有す
る水素・メタン混合ガスを使用し、反応器中の圧力を6
0Torrに保持し、基板温度を850℃、合成時間を
4時間とした。
【0048】その結果、実施例No.5及び比較例N
o.5については、隣接した粒状のダイヤモンドが融合
し、表面に(111)結晶面が現れた単結晶ダイヤモン
ド膜が得られた。なお、実施例No.5については、得
られたダイヤモンド膜に剥離が発生しなかったが、比較
例No.5については、基板面積の62%の領域でダイ
ヤモンド膜が剥離した。
【0049】第6実施例 第2実施例と同様の構造を有する基板を準備し、表面に
切り込みを設けたものを実施例No.6、切り込みを設
けないものを比較例No.6とし、燃焼炎法により基板
上にダイヤモンド膜を合成した。即ち、溶接用ガスバー
ナーにアセチレンと酸素との混合ガスを毎分2リットル
流し、燃焼炎の長さが約25cmとなるように設定し
た。そして、バーナー先端から10mm離間した位置に
おける内炎中に水冷した基板支持台を配置し、基板温度
を850乃至890℃として大気中で1時間の気相合成
を実施した。
【0050】その結果、実施例No.6及び比較例N
o.6については、隣接した粒状のダイヤモンドが融合
し、表面に(001)結晶面が現れた単結晶ダイヤモン
ド膜が得られた。なお、実施例No.6については、得
られたダイヤモンド膜に剥離が発生しなかったが、比較
例No.6については、基板面積の80%の領域でダイ
ヤモンド膜が剥離した。
【0051】第7実施例 表面に(111)結晶面が現れた単結晶チタン酸ストロ
ンチウムからなり直径が1インチである基体の全面に、
ダイシングソーによって切り込みを設けた。なお、切り
込みの幅は10μm、20μm、50μm及び100μ
mの4種とし、これらを夫々、実施例No.7、実施例
No.8、実施例No.9、実施例No.10とした。
また、隣り合う切り込み間の間隔は全て250μmとし
た。次に、これらの基体上に、第1実施例と同一の条件
で白金からなる金属膜を蒸着し、基板を形成した後、3
0時間の気相合成により基板上にダイヤモンド膜を形成
した。
【0052】その結果、全ての基板について、剥離が発
生することなく結晶方位が揃ったダイヤモンド膜が形成
された。そして、実施例No.7及び実施例No.8に
ついては、表面の溝が埋められて、その界面は走査型電
子顕微鏡によっても観察されなかった。また、50μm
の幅の切り込みを有する基板上に形成されたダイヤモン
ド膜(実施例No.9)については、始めに存在した溝
がほぼ埋まっている状態となった。その後、同様の条件
で更に30時間の気相合成を続けると、切り込みによっ
て分割された領域が融合し、(111)結晶面が表面に
現れた直径が1インチの連続した単結晶ダイヤモンド膜
が、表面に剥離が発生することなく形成された。但し、
100μmの幅の切り込みを有する基板上に形成された
ダイヤモンド膜(実施例No.10)については、切り
込みを挟んで隣り合うダイヤモンド膜は融合することな
く、モザイク状のダイヤモンド膜が形成された。
【0053】第8実施例 表面に(111)結晶面が現れた単結晶チタン酸ストロ
ンチウムからなり直径が1インチである基体の全面に、
ダイシングソーによって20μmの幅で切り込みを設け
た。なお、隣り合う切り込み間の間隔を、100μm、
200μm、500μm、1000μmとし、これらを
夫々、実施例No.11、実施例No.12、実施例N
o.13、実施例No.14とした。次に、これらの基
体上に、第1実施例と同一の条件で白金からなる金属膜
を蒸着し、基板を形成した後、20時間の気相合成によ
り基板上にダイヤモンド膜を形成した。
【0054】その結果、全ての基板の上に結晶方位が揃
ったダイヤモンド膜が形成され、実施例No.11、1
2及び13は、実施例No.14と比較してより一層剥
離の発生を防止する効果を得ることができた。
【0055】第9実施例 表面に(100)結晶面が現れた単結晶チタン酸ストロ
ンチウムからなり直径が1インチである基体の全面に、
幅が20μm、隣り合う切り込み間の間隔が200μm
である切り込みをダイシングソーにより設けた。なお、
切り込みの方向を[001]方向としたものと、任意の
方向に切り込みを設けたものとの2種類を準備した。ま
た、図2に示すように、ダイヤモンド膜の形成後に、2
mm角のダイヤモンド電子素子に分割することを目的と
して、前記切り込みの10本毎に、幅を120μmとし
た切り込みを設けた。次に、これらの基体上に、第1実
施例と同一の条件で白金からなる金属膜を蒸着し、基板
を形成した後、50時間の気相合成により基板上にダイ
ヤモンド膜を形成した。
【0056】その結果、120μmの幅で設けた切り込
みの上に位置するダイヤモンド膜には、溝が形成され
て、2mm角の大きさのダイヤモンド膜が配列されたよ
うなモザイク状となった。また、この溝に沿って基板を
切り離すと、[001]方向に溝を形成したものについ
ては、剥離が発生することなく複数個のダイヤモンド電
子素子に分割された。任意の方向に溝を形成したものに
ついては、基板を切断するときに剥離が発生することが
あった。
【0057】第10実施例 表面に(111)結晶面が現れた単結晶酸化マグネシウ
ム(MgO)からなる基体を準備し、第1実施例と同様
の方法で基体の表面に切り込みを設けた後、基体の上に
マグネトロンスパッタ法又はRFスパッタ法により白金
からなる金属膜を10μmの厚さで蒸着することによ
り、基板を形成した。なお、蒸着の際の基板温度は50
0乃至800℃に保持した。得られた金属膜をX線回折
及びRHEEDにより評価すると、金属膜と酸化マグネ
シウムとの界面においてはエピタキシャルな関係にある
が、金属膜の表面においては(001)結晶面が現れた
多結晶膜であった。その後、第1実施例と同様の条件
で、基板上にダイヤモンド膜を気相合成した。その結
果、(111)結晶面が表面に現れた単結晶ダイヤモン
ド膜が剥離することなく形成された。
【0058】第11実施例 種々の材料からなる基体を準備し、その上に白金薄膜を
蒸着して、得られた白金薄膜をX線回折及びRHEED
により評価した。その結果、フッ化リチウム、フッ化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、酸化ニッケル、サファイ
ア(酸化アルミニウム)、チタン酸ストロンチウム、チ
タン酸バリウム、チタン酸鉛、タンタル酸カリウム、ニ
オブ酸リチウムを基体の材料として使用すると、表面に
(111)結晶面が現れた配向性を有する白金薄膜が形
成された。そこで、このようにして得られた基板に切り
込みを設けた後、基板上にダイヤモンド膜を気相合成す
ると、剥離が発生することなく単結晶のダイヤモンド膜
を形成することができた。
【0059】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
剥離防止用切り込みが設けられた基板上又は剥離防止用
切り込みを有する基体上に金属膜を形成した基板上にダ
イヤモンド膜を合成するので、基板とダイヤモンド膜と
の間に発生する応力を緩和することができ、ダイヤモン
ド膜の基板からの剥離を防止することができ、容易に大
面積の単結晶又は粒界が融合したダイヤモンド膜を低コ
ストで形成することができる。本発明により得られる大
面積の単結晶又は粒界が融合したダイヤモンド膜は、種
々の広範囲の分野に適用することができるので、本発明
はこの種の技術分野の産業の発展に多大の貢献をなす。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例に係るダイヤモンド膜の形成方
法を示す断面図である。
【図2】(a)は切り込みが形成されたウエハを示す平
面図であり、(b)はその一部を拡大して示す平面図で
ある。
【符号の説明】
1;基体 2,7a,7b;切り込み 3;金属膜 4;ダイヤモンド膜 5;基板 6;ウエハ

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基体の表面に剥離防止用切り込みを設け
    る工程と、前記基体の上に金属膜を形成して基板を形成
    する工程と、前記基板上にダイヤモンド膜を合成する工
    程と、を有することを特徴とするダイヤモンド膜の形成
    方法。
  2. 【請求項2】 基体の上に金属膜を形成する工程と、前
    記金属膜の表面から剥離防止用切り込みを設けて基板を
    形成する工程と、前記基板上にダイヤモンド膜を合成す
    る工程と、を有することを特徴とするダイヤモンド膜の
    形成方法。
  3. 【請求項3】 前記剥離防止用切り込みは、幅が0.2
    5乃至50μmであり、隣り合う剥離防止用切り込み間
    の間隔が1乃至1000μmであることを特徴とする請
    求項1又は2に記載のダイヤモンド膜の形成方法。
  4. 【請求項4】 前記基体は、フッ化リチウム、フッ化カ
    ルシウム、酸化マグネシウム、酸化ニッケル、酸化アル
    ミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウ
    ム、チタン酸鉛、タンタル酸カリウム、ニオブ酸リチウ
    ム、酸化イットリウム、水晶及びシリコンからなる群か
    ら選択された少なくとも1種からなることを特徴とする
    請求項1乃至3のいずれか1項に記載のダイヤモンド膜
    の形成方法。
  5. 【請求項5】 前記基体は、2以上の複数層により構成
    されており、前記基体の最表面に形成された上層は、フ
    ッ化リチウム、フッ化カルシウム、酸化マグネシウム、
    酸化ニッケル、酸化アルミニウム、チタン酸ストロンチ
    ウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、タンタル酸カリ
    ウム、ニオブ酸リチウム、酸化イットリウム、水晶及び
    シリコンからなる群から選択された少なくとも1種から
    なることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に
    記載のダイヤモンド膜の形成方法。
  6. 【請求項6】 前記基体は、フッ化リチウム、フッ化カ
    ルシウム、酸化マグネシウム、酸化ニッケル、酸化アル
    ミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウ
    ム、チタン酸鉛、タンタル酸カリウム、ニオブ酸リチウ
    ム、酸化イットリウム、水晶及びシリコンからなる群か
    ら選択された少なくとも1種からなり、表面に(11
    1)結晶面及び(100)結晶面からなる群から選択さ
    れた1種の結晶面が現れた単結晶層と、この単結晶層の
    上に蒸着されたフッ化リチウム、フッ化カルシウム、酸
    化マグネシウム、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、チ
    タン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸
    鉛、タンタル酸カリウム、ニオブ酸リチウム、酸化イッ
    トリウム、水晶及びシリコンからなる群から選択された
    少なくとも1種の上層と、により構成されていることを
    特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載のダイ
    ヤモンド膜の形成方法。
  7. 【請求項7】 前記金属膜は、白金、イリジウム、コバ
    ルト、ニッケル及び鉄からなる群から選択された少なく
    とも1種の金属からなることを特徴とする請求項1乃至
    6のいずれか1項に記載のダイヤモンド膜の形成方法。
  8. 【請求項8】 前記金属膜は、前記基体の表面に現れた
    (111)結晶面及び(100)結晶面からなる群から
    選択された1種の結晶面上に形成されていることを特徴
    とする請求項4乃至7のいずれか1項に記載のダイヤモ
    ンド膜の形成方法。
  9. 【請求項9】 前記金属膜が単結晶膜及び多結晶膜から
    なる群から選択された1種の膜であることを特徴とする
    請求項1乃至8のいずれか1項に記載のダイヤモンド膜
    の形成方法。
  10. 【請求項10】 前記金属膜が微結晶膜であることを特
    徴とする請求項1乃至8のいずれか1項に記載のダイヤ
    モンド膜の形成方法。
  11. 【請求項11】 前記金属膜を構成する金属の(11
    1)結晶面及び(001)結晶面からなる群から選択さ
    れた1種の結晶面が、前記基体の表面に平行な方向に配
    向していることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか
    1項に記載のダイヤモンド膜の形成方法。
  12. 【請求項12】 前記基板は、その表面に前記剥離防止
    用切り込みよりも太い幅を有する素子切り離し用切り込
    みを有することを特徴とする請求項1乃至11のいずれ
    か1項に記載のダイヤモンド膜の形成方法。
  13. 【請求項13】 前記金属膜の表面に(111)結晶面
    が現れており、前記剥離防止用切り込みは{111}方
    向に延びる方向に設けられていることを特徴とする請求
    項1乃至12のいずれか1項に記載のダイヤモンド膜の
    形成方法。
  14. 【請求項14】 前記金属膜の表面に(100)結晶面
    が現れており、前記剥離防止用切り込みは{001}方
    向に延びる方向に設けられていることを特徴とする請求
    項1乃至12のいずれか1項に記載のダイヤモンド膜の
    形成方法。
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