JPS613320A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は電子線硬化畿磁気記録媒体に関し、詳しくは、
磁性層のバインダーとして特定のアクリル変性ポリウレ
タン樹脂を用い、更にこの磁性層に特定のＯｆ（基又は
Ｃｏｏ）Ｉ基を有する電子線硬化性上ツマ−と特定の分
散剤としてアクリル変性のリン酸エステル化合物とを組
み甘せて添加した磁気記録媒体に関する。 従来技術 磁気テープ、フロッピーディスク等で代表される磁気記
録媒体には、プラスチックフィルムのような非磁性支持
体上に磁性粒子（例えばγ−Ｆｅ、Ｏ，など）及び電子
線硬化性バインダーを主成分とする磁性層を設げたもの
が知られている。この種の磁気記録媒体は支持体上に前
記バインダーを含む磁性塗料を塗布した後、その表面に
電子線を照射して塗膜を硬化させることによりつくられ
る。 このような電子線硬化性バインダーを磁性層の形成に用
いた磁気記録媒体の製造法は、磁性産科中の固形分の凝
固防止及びポットライフの向上、製造工程の簡略化、省
エネルギー等の点で一般に有利であるとされている。 しかし、こうして得られる電子線硬化型磁気記録媒体は
磁性層に要求される性能、特に磁性層表面の潤滑性や磁
性粒子のバインダーに対する分散性の悪さから支持体と
磁性層との接着性や可撓性、磁気特性、及び耐摩耗性又
は耐久性において十分満足し得るものではなかった。な
お耐久性につい

【は特に磁性層中に添加物として含まれ
る潤滑剤（シリコーン油、鉱物油、高級脂肪酸、金属石
ケン、二硫化モリブデン等）によって影響されるが、従
来の潤滑剤は潤滑効果が低い上、経時や各種環境下にお
いて磁性層表面に多量に―出して来るという問題もあっ
た。 目　　　的 本発明の目的は以上のような従来の電子線硬化型磁気記
録媒体の有する欠点を解消し、支持体と磁性層との接着
性、可読性、磁気特性及び耐久性を改良した磁気記録媒
体を提供することである。 構成 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に磁性粉と、
ポリエステルを骨格とし５官能以上の分岐状分子構造を
有するアクリル変性ポリウレタン樹脂及びＯＨ基あるい
はＣＯＯＨ基を有する電子線硬化性モノマーと、下記一
般式 （但し、Ｒは水素又はメチル基、ｎは五又は２の整数で
ある。） で表わさｎるリン酸エステル化合物とを主成分とする磁
性塗料を塗工して磁性層が形成されていることを特徴と
するものである。 ちなみに、本発明者は電子線硬化性バインダーとして特
定のアクリル変性ポリウレタン樹脂を選択した上、これ
にバインダー及び分散性機能をもつＯＦ（基又はＣＯＯ
Ｈ基を有する電子線硬化性モノマーと更に分散剤として
アクリル変性のリン酸エステル化合物を組み合せると、
分散性の同上は勿論、前記リン酸エステルの二重結合部
がバインダー成分の二重結合部とラジカル重合し、従っ
て、分散剤の磁性層表面へのマイグレートが防止され前
記目的を達成できることを見出した。本発明はこうした
知見に基づいて完成されたものである。 以下に本発明をさらに詳細に説明する。 本発明で使用される電子１ｍ硬化性樹脂パイン樹脂であ
る。 と〜で、ポリエステル部分は例えばｌ、４−プタンジオ
ール又はプロピレングリコールとアジピン酸との反応生
成物である。従って、前記特定のアクリル変性ポリウレ
タン樹脂は例えば次のようにして製造することかできる
。 即ち１．４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成
物、或いはプロピレングリコールとアジピン酸との反応
生成物（以上はポリエステル骨格部分に相当するもの）
等のポリエーテルジオールとポリエーテルトリオールと
の混合物とジイソシアネートとの反応生成物に必要に応
じてポリエステルジオールを加えて反応させた後、更に
ジイソシアネートとアクリル系２重結合を有する化合物
とを加えて反応させることにより製造することができる
。ポリエーテルジオールとポリエーテルトリオールとの
混合物に代えて、例えばポリエステルジオールとポリエ
ーテルトリオールとの混合物、ポリエステルジオールと
ポリエステルトリオールとの混合物、ポリエーテルジオ
ールとポリエステルトリオールとの混合物を用いてもよ
い。 ジイソシアネートとしては２．６−）リレンジイソシア
ネート％　２　＃　４−トリレンジイソシアネート、１
．６−へキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、インホロンジイソシアネート、メチレ
ンビス（４−フェニルイソシアネート）等が、またアク
リル系２重結合を有する化合物としては２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート等が例示できる。 ポリエステルジオールは例えばアデカ二二一エースＹ４
−３０（旭電化工業社製）として、また、ポリエーテル
トリオールは例えばサンニツクスＴＰ−４００、同ＧＰ
−３０００（以上、三洋化成社ｊＲ）等として入手でき
る。 なお、前記特定の電子線硬化性アクリル変性ポリウレタ
ン樹脂において、そのポリエステル部分は磁性粒子（磁
性粉）のバインダーへの分散性の向上と磁性層に硬さを
もたせるという特性を有するが、この部分の分子量が２
０００以下では良好な硬度が得られず、４０００以上で
は分散性の悪さから生じる磁気特性（主にＢｒ　）が低
下する傾向がある。従って、本発明ではポリエステル部
分の分子量が２０００〜４０００の範囲が望ましく、最
適範囲としては２５００〜３５００の範囲が望ましい。 また、このアクリル変性ポリウレタン樹脂においては、
ウレタン結合部分を相対的に増やすことによってウレタ
ン結合の有する柔軟性を磁性層にもたせることを意図し
ているが、分子量が２万以下では柔軟性が低下し、また
５万以上では柔軟性が増し磁性層に要求される強靭性が
得られない。従って前記樹脂の分子量は２万〜５万が望
ましく、最適範囲としては２５０００〜４５０００の範
囲が望ましい。 このアクリル変性ポリウレタン樹脂は分子構造が分岐状
で官能基を５個以上、好ましくは７〜１３個とすること
によって磁性層の硬化の促進及び硬度の向上などの効果
をもたらすことができる。 本発明で使用される電子線硬化性モノマーとしては （ＩＩＯＦＩ基を有するもの； アクリル叡とポリオールとの縮合体で一部、分子類中に
Ｃｕ基が残留したもの、例えばＯＨ ｆｌＭ−５７００） （２）　　ＣＯＯＨ基を有するもの： フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸及
びその誘導体等の飽和多塩基酸とヒドロキシアルキルア
クリレートとの縮合体で、一部、分子鎖中にＣＯＯＨ基
が残留したもの、例えば 裏Ｍ−５４００） ＣＨ，＝Ｃｆ（ＣＯＯＣ，［（４００Ｃ−ＣＦ（、ＣＩ
（、Ｃ００Ｉ（（’東亜合成社製Ｍ−５５００） が挙げられ、分子量としては２００〜２０００の範囲の
ものが好ましい。また、これの添加量は全樹脂量に対し
５〜４ｏ３Ｉ童％、好ましくは１０〜３０重量％である
。この添加量が４０重葉％より多いと硬化が遅く物理的
に柔軟性が増し強靭性が低下する。逆に５重量％より少
ないと分散性の低下により接着性不良及び架橋密度の低
下により強靭性が低下する。 また、前記一般式で表わされたリン酸エステル化合物は
具体的には次の４つである。 （Ｃｕｔ＝ＣＣＯＣ％　ＣＨ１Ｏ＋−”　Ｈ（ム２）Ｃ
Ｉ、　＝Ｃ−Ｃ−ＱＣ鳴ｃ　Ｈｔｏ−ｐ−（ＯＦ（）ｔ
　　　　（４３）れ ＋１ これらの化付物は例えは（株）大入工業所製、商品名　
ＭＲ−２００（扁ｌとＡ２との混合物）あるいは（株）
大入工業所製、商品名　ＡＲ−２００１１Ａ３と瓜４と
の混合物）として入手することができる。 ＩＪ　ｌ酸エステル化−８−物の添加ツメ−謝ｊｚν量
は磁性粉１００重黛部に対し１〜７重量部で好ましくは
２〜５重量部である。添加量が多すぎる（７重量部より
多い）とブルーミング現象が発生し、逆に少なすぎる（
１重量部より少ない）と分散効果が不十分となり好まし
くない。 一方、本発明のバインダーの他の主成分である磁性粉と
しては例えばγ−ＦｅｌＯ１ｅ　Ｆｅ３Ｏ４及びこれら
にＣｏ等の金属を添加したもの＊　ｃｒｏ、　ＩＦ・、
Ｎｌ及びＣｏの少くと′も２種を含む合金例えばＦｅ−
Ｃｏｇ金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ会金；　ＭｎＢ等の粉末が
挙げられる。これらの磁性粒子とバインダーとの混会割
合は従来と同様、磁性粒子１００ｉｔ部に対しバインダ
−２０〜４０ｆｉ量部程度である。 その他磁性塗料には潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添
加剤を含有せしめることができる。 ｆＲ／＃剤としては、シリコーンオイル、グラファイト
、二硫化モリブデン、Ｃ１１〜Ｃ１゜の塩基性脂肪酸と
Ｃ１〜ＣＯのｍ個アルコールとからなる脂肪酸エステル
類等が使用される。こｎら潤滑剤を添加する場合は、そ
の量は、磁性粒子１００重量部に対し】Ｏ重量部以下好
ましくは３〜１０重量部である。 帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト
、カーボンブラックグラフトポリマー等の導電性微粉末
が使用される。これら帯電防止剤を添加する場合は、そ
の量は、磁性粒子１００重蓋部に対し１０重量部以下好
ましくは３〜１０′ｉ量部である。 研摩剤としてはアルミナ、カーボランダム等が挙げられ
る。 本発明の磁気記録媒体をつくるには磁性粉、前記特定の
アクリル変性ポリウレタン樹脂、−０ｆ（基又は−〇〇
〇Ｈ基を有するアクリル変性モノマー、更にアクリル変
性のリン酸エステル化会物及びその他の添加物を適当な
希釈剤に分散ないし俗解して磁性層形成液（磁性塗料）
を調製し、こ肚をプラスチックフィルム、合成紙等の非
磁性支持体上にドクターブレード、その他の手段によっ
て塗布した後、熱乾燥して布釈剤を除去せしめ、続いて
、電子線照射してバインダー（電子線硬化性バインダー
）を硬化させ、２〜ｊＯμｍ厚程度の磁性層を形成すれ
ばよい。 磁性ｊ＃形成液の調製に用いられる希釈剤とし工はアセ
トン、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等が挙げられる。 次に実施例及び比較例を示す。ここでの部はすべてｉ警
部である。 実施例 磁性粉（Ｃｏ含有　γ−Ｆ’ｓ、Ｏ，）　　　　　　　
　１００部滑剤（シリコーンオイル）　　　　　　　　
　　　５部研摩剤（＊ｚｔｏｓ）　　　　　　　　　　
　２部よりなる混付物をボールミルで１５時間分散した
後、これに更に下記の物質を加えボールミルで１５時間
分散して磁性塗料を調製した。 メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　２０部
酢酸エチル　　　　　　　　　　　　２０部シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　２０部カーボンブラックの３
０％トルエン分散液　　　　７部この粘稠な分散液を磁
性層形成液として２〜３ミルのドクターブレードを用い
て厚さ１５〜１００μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布し、３００〜１２０℃で乾燥して溶媒
を除去した後、加速紙圧３００ＫＶ、ビーム電流】０〜
１５ｍＡのＥＳＩ（カーテンタイプ方式）の′電子線加
速器を用いて、吸収線量が３〜］　ＯＭｒａｄ　　の範
囲で電子線照射を行ない、電子線硬化性バインダーを硬
化させて約５μｍ厚の磁性層を形成せしめ磁気記録媒体
（本発明品）をつくった。 比較例】 前記のリン酸エステル化会物のかわりにレシチンを用い
た以外は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体（比
板品１）をつくった。 比較例２ 前記のアクリル変性モノマーの代りに一〇Ｈ基又は−〇
〇〇Ｈ基を含有しないアクリル変性モノマ−（例えば２
エチルへキシルアクリレート、２官能モノマーとしての
ジエチルグリコールジアクリレートなど）を用いた以外
は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体（比較品２
）をつくった。 これら３つのサンプルの品質（性能）を調べたところ表
−１のような結果が得られた。 効果 これまでの記述から明らかなようＫ、本発明の磁気記録
媒体は磁性層に特定のアクリル変性ポリウレタン樹脂と
ＯＨ基又はＣＯＯＨ基含有のアクリル変性モノマーとを
王バインダーとし、更に、アクリル変性のリン酸エステ
ル化会物の分散剤を用いたことを特徴とするものである
。 かかる磁気記録媒体は従来のものに比べて分散性の同上
、動摩擦係数の低下、マイグレーションがないといった
ことから耐久性が約１．５倍向上した等の極めて漬れた
効果が認めらｎた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体上に磁性粉と、ポリエステルを骨格と
   し５官能以上の分岐状分子構造を有するアクリル変性ポ
   リウレタン樹脂及びＯＨ基あるいはＣＯＯＨ基を有する
   電子線硬化性モノマーと、下記一般式で示されるリン酸
   エステル化合物とを主成分とする磁性塗料を塗工して磁
   性層を形成したことを特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは水素又はメチル基、ｎは１又は２の整数を
   表わす。）