JPS601621A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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Publication number
JPS601621A
JPS601621A JP11046483A JP11046483A JPS601621A JP S601621 A JPS601621 A JP S601621A JP 11046483 A JP11046483 A JP 11046483A JP 11046483 A JP11046483 A JP 11046483A JP S601621 A JPS601621 A JP S601621A
Authority
JP
Japan
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magnetic
electron beam
group
recording medium
beam curable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11046483A
Other languages
English (en)
Inventor
Yukio Konagaya
行夫 小長谷
Sho Naruse
成瀬 省
Akira Ichikawa
晃 市川
Kazuo Kato
一男 加藤
Kazukiyo Nagai
一清 永井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP11046483A priority Critical patent/JPS601621A/ja
Publication of JPS601621A publication Critical patent/JPS601621A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7026Radiation curable polymers

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関し、詳しくは磁性層における
ノ々インダーとして特定の電子線硬化性アクリル変性ポ
リウレタン樹脂とOH基又は000 H基を有する特定
の電子線硬化性オリゴマー又はプレポリマーさOH基又
は0OOH基を有する特定の電子線硬化性モノマーとを
用いた磁気記録媒体に関する。
従来技術 磁気テープ、フロッピーディスク等で代表される磁気記
録媒体にはプラスチックフィルムのような非磁性支持体
上に磁性粒子(例えばγ−F’e20.など)及び電子
線硬化性/々ゼインーを主成分とする磁性層を設けたも
のが知られている。この種の磁気記録媒体は支持体上に
前記4インダーを含む磁性塗料を塗布した後、その表面
に電子線を照射して塗膜を硬化させることにより作られ
る。このような電子線硬化性ノ々インダーを磁性層の形
成に用いた磁気記録媒体の製造法は磁性塗料中の固形分
の凝固防止及びポットライフの向上、装造工程の簡略化
、省エネルギー等の点で一般に有利であるとされている
。しかしこうして得られる電子線硬化型磁気記録媒体は
磁性層に要求される性能、特に磁性粒子のdインダーに
対する分散性の悪さから支持体と磁性層との密着性不良
や耐摩耗性及び耐久性において十分満足し得るものでは
なかった。このため支持体表面をプライマー処理したわ
、磁性粉を前処理干る等の対策を講じて分散性の向上を
計っているが、生産性の問題等によシミ子線硬化型磁気
記録媒体の特徴である製造工程の簡略化が計れ々いとい
う問題が発圧する。
目 的 本発明は以上のよう外従来の電子線硬化型磁気記録媒体
の有する欠点を解消し、磁性粒子の分散性の良い高品質
の磁気記録媒体を提供することである。
構 成 本発明の磁気記録媒体は非磁性支持体上に磁性粒子及び
電子線硬化性ノ々インダーを主成分とする磁性層を設け
た磁気記録媒体において、前記、?インダーがポリエス
テルを骨格とする5官能以上の分岐状の分子構造を有す
るアクリル変性ポリウレタン樹脂とOH基又は000H
基を有する電子線硬化性オリゴマー又はプレポリマーと
OH基又は000H基を有する電子線硬化性モノマーと
から生々して々ることを特徴とするものである。
本発明に用いられる5官能以上の分岐状分子構造を有す
るアクリル変性ポリウレタン樹脂(以下、電子線硬化性
アクリル変性ポリウレタン樹脂という)は例えば次のよ
うにして製造することができる。即ち1,4−ブタンジ
オールきアジピン酸との反応生成物、或いはゾロ−レン
ゲリコールとアジピン酸との反応生成物(以上はポリエ
ステル骨格部分に相当するもの)等のポリエーテルジオ
ールとポリエーテルトリオールとの混合物とジイソシア
ネートとの反応生成物に必要に応じて、tr IJエス
テルジオールを加えて反応させた後、更にジイソシアネ
ートとアクリル系2重結合を有する化合物とを加えて反
応させることにより製造することができる。ポリエーテ
ルジオールとポリエーテルトリオールとの混合物に代え
て、例えばポリエステルジオール七Iリエーテルトリオ
ールとの混合物、ポリエステルジオールと41Jエステ
ルトリオール七の混合物、ポリエーテルジオールとポリ
エステルトリオールとの混合物を用いてもよい。こ\で
ジイソシアネートとしては2.4−)リレンジイソシア
ネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1.6−
へキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス
(4−フェニルイソシアネート)等が、°またアクリル
系2重結合を有する化合物としては2−ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシゾロビル(メ
タ)アクリレート、3−ヒドロキシゾロぎル(メタ)ア
クリレート等が例示できる。なおポリエステルジオール
は例えばアデカニューエースY4−30 (旭電化工業
社段)として、まだポリエーテルトリオールは例えばサ
ンエックスTP−400。
同GP−3000(以上、三洋化成社製)等として入手
し得る。
以上のようにして得られる本発明の電子線硬化性アクリ
ル変性ポリウレタン樹脂において、そのポリエステル部
分は磁性粒子のノ々インダー中への分散性の向上と磁性
層に硬さを持たせるという特徴を有するが、この部分の
分子量が2000以下では良好ガ硬度が得られず、40
00以上では分散性の悪さから生じる磁気特性(主にB
r)が低下する傾向がある。
従って本発明ではぼリエステル部分の分子量が2000
〜4000 の範囲が好ましく、最適範囲としては25
00〜3500の範囲が望ましい、、またこのアクリル
変性ポリウレタン樹脂において、ウレタン結合部分を相
対的に増すことによってウレタン結合の有する柔軟性を
磁性層に持たせることを意図しているが、分子量が2万
以下では柔軟性が低下し、また5万以上では柔軟性が増
して磁性層に要求される強靭性が得られない。従って前
記樹脂の分子量は20000〜50000 の範囲が好
ましく、号た最適範囲としては25000〜45000
の範囲が望ましい。
なおこのアクリル変性ポリウレタン樹脂においては分子
構造を分岐状とし、且つ官能基を5個以上、好ましくは
7〜13個持たせることにより、磁性層の硬化促進及び
硬度向上等の効果をもたらすことができる。
一方、OH基又はCOOH基を有する電子線硬化性オリ
ゴマー又はプレポリマーとしては下記のようなアクリル
変性品が挙げられる。
f+1 塩化ビニル系共重合体(OH基を有するもの)
:塩化ビニル〜酢酸ヒニル〜ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニルルビニルアルコール共重合体、塩化♂ニル
〜ビニルアルコール〜ゾロピオン酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体等にアクリ
ル基を付加してOH基を残留させたもの。
(2) 飽和ポリエステル樹脂(C0OH基を有するも
の):フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイ
ン酸及びその誘導体、コハク酸、アジピン酸等の飽和多
塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロノぞン、1.2−フロ
ピレンゲリコール、1,3−ブタンジオール、1.4−
ブタンジオール等の多価アルコールとのエステル結合に
より得られる飽和ポリエステルにアクリル基を付加して
OOOH基を残留させたもの。
(3) ポリビニルアルコール系樹脂(OH基を有する
もの):ポリビニルアルコール、ゾチラール樹脂、アセ
タール樹脂、ホルマール樹脂及びこれらの成分を含む共
重合体にアクリル基を付加してOH基を残留させたもの
またOH基又は000H基を有する電子線硬化性モノマ
ーとしては下記のようなアクリル変性品が挙げられる。
+1) OH基を有するものニ アクリル酸とポリオールとの縮合体で一部、分子鎖中に
OH基が残留したもの。例えOH 社穿すM−5700) +2+ 000 H基を有するもの: フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸及
びその誘導体等の飽和多塩基酸とヒドロキシアルキルア
クリレートとの縮合体で、一部、分子鎖中に0OOH基
が残留したもの。例えば M−5400) or(2=onaooc2H4ooa−OH,0H20
00H(東亜合成社製M−55001 なお電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹脂と電子
線硬化性オリゴマー又はプレポリマーと電子線硬化性モ
ノマーとの混合割合は重量比で80:10:10〜40
:30:30、好ましくは70:20:10〜60:2
0:20の範囲が適当である。なおアクリル変性ポリウ
レタン樹脂の量が多過ぎると、磁性層が脆くなり、一方
、少な過ぎると、磁性層の柔軟性が増して強靭性が低下
する傾向がある6電子線硬化性オリゴマー又はプレポリ
マーの量が多過ぎると、分散過多による分散不良を起と
中上、磁性層の硬度が増して強靭性が低下し、一方、少
な過ぎると、分散不足による接着性不良を起こす傾向が
ある。また電子線硬化性モノマーの量が多過ぎると、磁
性層の柔軟性が増して強靭性が低トし、一方、少な過ぎ
ると、分散不足による接着性不良及び架橋密度の低下に
よる強靭性低下を来たす傾向がある。
本発明では以上のような特定の電子線硬化性〕々イング
ーに、従来用いられて来た通常のバインダーを併用する
ことができる。
磁性層に用いられる磁性粒子としては例えばr −Fe
、03. Fe104及びこれらKOo等の金属を添加
したもの; Or 02 : Fe 、 Co及びNi
の少くとも2種を含む合金、例えばFe −Oo金合金
Fe −Co −Ni合金; MnB 等の粉末が挙げ
られる。なお磁性粒子とノ々インダー七の混合割合は従
来と同様でよい。
磁性層には以上のような磁性粒子及びノ々インダーの他
に適当な添加剤、例えば帯電防止剤、潤滑剤、研摩剤、
分散剤等を加えておくと吉が望ましい。
帯電防止剤としてはカーゼンブラック、グラファイト、
カーゼンブラックグラフトポリマー等の導電性微粉末が
使用される。これら帯電防止剤を添加する場合はその量
は磁性粒子100重景部に対し10重量部以下、好まし
くは3〜10重〜部である。
潤滑剤としてはシリコーンオイル、グラファイト、二硫
化モリブデン、C1,〜00.の塩基性脂肪酸と03〜
012の1価アルコールとからガる脂肪酸エステル類等
が使用される。これら潤滑剤を添加する場合はその量は
磁性粒子100重量部に対し10重4量部以下、好まし
くは3〜10重量部である。
分散剤としてはカゾリル酸、カプリン酸、ラウリン酸等
の炭素数12〜】8個の脂肪酸(FLOOOH、但しR
は011−017のアルキル基又はアルケニル基);前
記脂肪酸のアルカリ金属(Ll、Na、に等)又はアル
カリ土類金属(My。
Oa、Ba等)からなる金属石鹸;前記脂肪酸エステル
の弗素を含有した化合物等が使用される。これら分散剤
は磁性粒子+oo3i−74部に対し2〜5重量部添加
するのが好ましい。
また必要に応じてアルミナのような研摩剤を適轟量添加
することができる。
本発明の磁気記録媒体を作るには磁性粒子及び前記特定
の電子線硬化性・々イングーを必須成分とし、これに適
宜、前記添加剤、その他通常のノ々インダーを加え、こ
れを適当な有機溶媒に分散彦いし溶解して磁性塗料とし
、これをプラスチックフィルム、合成紙等の非磁性支持
体上にドクターブレード、その他の手段によって塗布し
た後、別熱乾燥して希釈剤を除去し、続いて′電子線照
射して電子線硬化性/ζインダーを硬化させて2〜10
μm厚程度の磁性層を形成すればよい。ガお磁性塗料の
調製に用いられる溶媒モしてはアセトン、トルエン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等が使用される。
以FK本発明の実施例を示す。なお部は全て重量部であ
る。
実施例 r−Fe203 ’100部 トルエン〜メチルエチルケトン〜シクロヘキサノン混合
溶媒(容量比約1:1:1) 100部ラウリル酸 4
部 シリコーンオイル 6部 アルミナ 3部 よりなる混合物を・)り−ルミルで15時間分散した。
次にこの分散液に 1)):子線硬化性アクリル変性ポリウレタン・ill
脂(ポリエステル部分の分子量が3000である旭電化
製アデカニ ューエースY4−30と三洋化成社 製ポリエーテルトリオールTP、−400(!l:2.
6− )リレンジイソシアネートとヒドロキシエチルア
クリレートと の分岐状構造を有する反応生成物。
官能基数10個、全分子量3000(1) 22部電子
線硬化性オリゴマー又はプレポ リマーとして塩化ビニル系共重合体 にアクリル基を付加して一部OH基 を残留させたアクリル変性樹脂(米 国UOO社製塩化ビニル−酢酸ビニ ル共重合体VAGHとトリレンジイソ シアネートとヒドロキシエチルアク リレートとの反応生成物) 33部 電子線硬化性オリゴマー又はプレポ リマーとして飽和ポリエステル樹脂 にアクリル基を付加して一部000H 基を残留させたアクリル変性樹脂 33部電子線硬化性
モノマーとしてOH基 を有するモノマー(東亜合成社製 M−5700) 1.7部 電子線硬化性モノマーとして0OOH 基を有するモノマー(東亜合成社製 M−5400) 1.7部 カーゼン分散液 7部 トルエン〜メチルエチルケトン〜シ クロヘキサノン混合溶媒(容量比 ]:]:1 ) 50部 よりなる混合物を加え、ゼールミルで約15時間分散し
て粘稠な磁性塗料を調製した。
次にこの磁性塗料を15〜100μm厚のポリエステル
フィルム上に2〜3ミルのドクターブレードを用いて塗
布し、100〜120℃で乾燥して溶媒を除去した後、
加速電圧300KV。
ビーム電流10〜15 ?FLAのESI (カーテン
タイプ)方式の電子線加速器を用いて吸収線量が3〜1
0Mradの範囲で電子線照射を行ない、バインダーを
硬化させて約5μm厚の磁性層を形成することによシ、
磁気記録媒体を作った。
比較例1 磁性塗料組成から両軍子線硬化性モノマー(M−570
0及びM−5400)を除いた他は実施例と同じ方法で
磁気記録媒体(比較品1)を作成した。
比較例2 磁性塗料組成中の分岐状構造を有するアクリル変性ポリ
ウレタン樹脂の代りに直鎖状構造を有するアクリル変性
& IJウレタン樹脂を用いた他は実施例と同じ方法で
磁気記録媒体(比較品2)を作成した。
次にこれら3つのサンプルの性能を調べだところ、下記
表−1に示す結果がイ併られた。
(以下余白) 効 果 以上の説明から理解されるように本発明の磁気記録媒体
は磁性粒子の分散性向上及び磁性層の強靭性(主に架橋
密度)向上を目的きして特定の電子線硬化性アクリル変
性、4f IJウレタン樹脂にOH基又は0OOH基を
有する電子線硬化性アクリル変性オリゴマー又はプレポ
リマー及び同じ(OH基又は0008基を有する電子線
硬化性アクリル変性モノマーを混合したことに特徴を有
、している。その結果として本発明の磁気記録媒体は従
来品に比べて下記のような効果が認められた。
(1)磁性粒子のノ々インダーに対する分散性が向上し
、このため磁気特性(Br )が従来より10%向上し
た。
(2) 分散性及び架橋密度の向上により、耐久性又は
耐摩耗性が従来より13〜1.5倍向上した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 非磁性支持体上に磁性粒子及び電子線硬化性ノ々イ
    ングーを主成分とする磁性層を設けた磁気記録媒体にお
    いて、前記ノ々インダーがポリエステルを骨格とする5
    官能以上の分岐状の分子構造を有するアクリル変性、d
     IJウレタン樹脂とOH基又は0OOH基を有する電
    子線硬化性オリゴマー又はプレポリマーとOH基又は0
    00 H基を有する電子線硬化性モノマーとから主とし
    てなることを特徴とする磁気記録媒体。
JP11046483A 1983-06-20 1983-06-20 磁気記録媒体 Pending JPS601621A (ja)

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JP11046483A JPS601621A (ja) 1983-06-20 1983-06-20 磁気記録媒体

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61246917A (ja) * 1986-04-03 1986-11-04 Tdk Corp 磁気記録媒体
JPS62239316A (ja) * 1986-04-08 1987-10-20 Sanyo Chem Ind Ltd 磁気記録材料用バインダ−
US4848315A (en) * 1988-06-03 1989-07-18 Adler Lee J Apparatus for supplying heated air to an air system
JPH0288779U (ja) * 1988-12-28 1990-07-13

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