JPS59101030A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関し、詳しくは、磁性層におけ
るバインダーとして特定の電子線硬化性樹脂（アクリル
変性ポリウレタン樹脂）を用いるようにした磁気記録媒
体に関する。

従来技術 磁気テープ、フロッピーディスク等で代表される磁気記
録媒体には、プラスチックフィルムのごとき非磁性支持
体上に磁性粒子（例えばγ−Ｆｅ１０ｇなど）及び電子
線硬化性バインダーを主成分とする磁性層を設けたもの
が知られている。この種の磁性記録媒体は支持体上に前
記バインダーを含む磁性塗料を塗布した後、その表面に
電子線を照射して塗膜を硬化させることによってつくら
れる。こうした電子線硬化性バインダーを磁性層の形成
に用いるようにした磁気記録媒体の製造法は、磁性塗料
中の固形分の凝固防止及びポットライフの向上、製造工
程の簡略化、省エネルギー等の点で一般に有利であると
されている。

しかしながら、従来のこのようにして製造された電子線
硬化型磁気記録媒体は、磁性層に要求される性能特に支
持体と磁性層との密着性あるいは磁性層の来秋性不良か
ら生じる耐久性及び耐摩耗性に十分答えうるものではな
いのが実情であった。

目　　　　　的 本発明は、上記のごとき従来の電子線硬化型磁気記録媒
体の有する欠点を解消し、良質の磁気記録媒体を提供す
るものである。

構　　　成 本発明は、非磁性支持体上に磁性粒子及び電子線硬化性
バインダーを主成分とした磁性層を設けた磁気記録媒体
において、前記バインダーとしてポリエステルを骨格と
する脂肪族インシアネートの末端にアクリル基（ＣＨ，
：＝　ＣＨＣＯＯ−）を付加した直鎖状の分子構造を有
し、かつ、そのポリエステル部分の分子量が５００以下
で全体の分子量が２０００〜ａｏｏｏｏの範囲にあるも
の（即ち、特定のアクリル変性ポリウレタン樹脂）が主
として使用されていることを特徴としている。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明におけ
る磁性層の電子線硬化性バインダーとして用いられるア
クリル変性ポリウレタン樹脂は、代表的には下記一般式 ％式％ ここで、ボ゛リエステル部分は例えば１，４−ブタンジ
オールとアジピン酸との反応生成物、アルいは、プロピ
レングリコールとアジピン酸との反応生成物などである
。従って、上記特定のアクリル変性ポリウレタン樹脂は
、前記の反応生成物（ポリエステル部分に相当するもの
）に、脂肪族直鎖化合物をもった末端イソシアネートウ
レタンポリマーにアクリル基を付加したものを結合させ
ることによって製造することができる。そこで使用され
る脂肪族直鎖化合物を用いた末端イソシアネートウレタ
ンとしては、３−インシアナトメチル−３，５，５−）
リメテルシクロヘキシルイソシアネート、１，６−へキ
サメチレンジイソシアネートなどが例示できる。

本発明での特定の電子線硬化性バインダー（９定のアク
リル変性ポリウレタン樹脂）にあってそのポリエステル
部分は、非磁性支持体と磁性層との密着性を著しく良好
なものとする特長があるが、この部分の分子量が５００
より大きくなるに従ってそうした効果は減少してしまう
。従って、本発明ではポリエステル部分の分子量が５０
０以下のものが用いられている。この分子量５００以下
としている理由は、アクリル変性ポリウレタン樹脂にお
けるウレタン結合部分を相対的に増やすことによってウ
レタン結合の有する柔軟性を磁性層にもたせることを意
図している。

また、このアクリル変性ポリウレタン樹脂は、分子構造
をすべて直鎖状とすることによって、更に、磁性層に柔
軟性の向上をはじめ、ひずみ防止及びカール防止などの
効果をもたらしている。しかし、この分子構造全体の分
子量は、前記のとおり、２０００〜３００００の範囲に
あることが必要である。この範囲を逸脱した分子量であ
ると良質の被膜形成が行なえないためである。

磁性層に使用されるバインダーは、すべて前記特定のア
クリル変性ポリウレタン樹脂で占めているのが望ましい
が、必ずしもそれにこだわることはない。従って （イ）　ビニルピロリドン、２−エチルへキシルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、エトキシメトキシアクリレート、テトラヒド
ロフルフリルアクリレートのごとき単官能モノマー （ロ）　ジエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレートのごとき２官能モノマー、および （ハ）　トリメテロールプロノぞントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレートのごとき多
官性七ノマー のよ５な電子線硬化性七ツマ−も適当な範囲の量で併用
されてもかまわない。しかし、これら（イ）、（ロ）及
び／又は（ハ）が前記特定のアクリル変性ポリウレタン
樹脂に併用されたとしても、バインダー全量に占める前
記特定のアクリル変性ポリウレタン樹脂の量は少なくと
も７０重量％程度でなくては、本発明の目的を達成する
ことができない。

磁性層には、これまでにあげた磁性粒子、バインダーの
他に適当な添加剤例えば帯電防止剤、潤滑剤、研摩剤、
分散剤を加えておくことが望ましい。

帯電防止剤としては、カージンブラック、グラファイト
、カージンブラックグラフトポリマー等の導電性微粉末
が使用される。これら帯電防止剤を添加する場合は、そ
の量は、磁性粒子１００重量部に対し１０重量部以下好
ましくは３〜１０重量部である。

潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、二
硫化モリブデン、Ｃ１２〜Ｃ１゜の塩基性脂肪酸とＣ８
〜Ｃ１２の一価アルコールとからなる脂肪酸エステ、＋
１／類等が使用される。これら潤滑剤を添加する場合は
、その量は、磁性粒子１００重量部に対し１０重量部以
下好ましくは３〜１０重量部である。

分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
などの炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ’Ｃ０ＯＨ、Ｒ
’は０１１〜０１丁のアルキル基又はアルケニル基であ
る。）；前記脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ　、　Ｎａ　
、　Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ　ｔＣａ　、　
Ｂａ等）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗
素を含有した化合物などが使用される。これら分散剤は
、磁性粒子１００重量部に対して２〜５重量部添加され
るのが好ましい。

また、必要に応じて研摩剤は添加されるが、その量は適
当量である。

実際に本発明の磁気記録媒体をつくるには、磁性粒子及
び前記特定のバインダーを必須成分とし、これに適宜前
記の添加剤その他従来より用いられてきたバインダーを
加え希釈剤に分散ないし溶解して磁性層形成液を調製し
、これをプラスチックフィルム、合成紙等の非磁性支持
体上にドクターブレード、その他の手段によって塗布し
た後、熱乾燥して希釈剤を除去せしめ、続いて、電子線
照射してバインダー（電子線硬化性バインダー）°を硬
化させて２〜１０趨厚の磁性層を形成させればよい。

なお、磁性層形成液の調製に用いられる希釈剤としての
低沸点溶媒としては、アセトン、トルエン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等が使用され、これらは磁
性粒子１００重量部につき５０〜２００重量部程度の割
合で添加される。磁性粒子としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３が
最も代表的なものとしてあげられるがこれに限られる訳
ではなく、この技術分野で公知の磁性粒子のすべてが使
用可能である。

実施例 （分散液Ａ） γ−Ｆｅ２０Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００重量部トルエン−メチルエチルケトン−シクロヘキ
サノンの混合溶媒（容量比約１：１：１）　　　　１０
０重量部ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　４重量
部シリコーンオイル　　　　　　　　　　６重量部より
なる混合物をＩ−ルミルで１５時間分散した。ついで、
この分散液に 本発明に係る電子線硬化性バインダー （即ち、ポリエステル部分の分子量が ５００以下であるアデカニューエース Ｆ−７−６９（旭電化工業社製）と２゜６−ドリレンイ
ソシアネートとヒドロキシルエチルアクリレートとの直
鎖状構造を有する反応生成物）　　　　　　　　　　　
２８重量部トルエン−メチルエチルケトン−シクロヘキ
サノンの混合溶媒（容盆比約１＝１：１）　　　５０重
量部を加えボールミルで１５時間分散した。更にこの分
散液に 単官能モノマー（ＧＡＦ社製；Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン）　　　　　　　　　　　　　　　３重量部多官能
モノマー（東亜合成化学工業社製；Ｍ−８０３０）　　
　　　　　　　　　　　　　　６ｘ量部カーボンブラッ
ク　　　　　　　　　　　　７重量部トルエンーメチル
エチルケトンーシクロヘキザノンの混合溶媒（容量比約
１１：１）　　　　５０重量部を加えＩ−ルミルで約１
５時間分散して磁性層形成液とした。

この粘調な分散液（磁性層形成液）を２〜３ミルノドク
ターブレードを用いてポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（厚さ１５〜１ｏｏμｍ）上に塗布し、１００〜１
２０　℃で乾燥して溶媒を除去した後、加速電圧３００
　ＫＶ、ビーム電流１０′１５　ｍＡのＥＳＩ　（カー
テンタイプ方式）の電子線加速器を用いて、吸収線量が
３〜１０Ｍｒａｄの範囲で電子線照射を行ない、バイン
ダーを硬化させて約５μｍ厚の磁性層を形成せしめ磁気
記録媒体（本発明品）をつくった。

比較例１ ポリエステル部分の分子量が１０００以上である直鎖状
構造を有するアクリル変性ポリウレタン樹脂を、実施例
の電子線硬化性バインダーの代りに用いた以外は実施例
とまった（同様にして、比較の磁気記録媒体（比較品１
）をつくった。

比較例２ ポリエステル部分の分子量が５００以下であるが側鎖状
構造を有するアクリル変性ポリウレタン樹脂を、実施例
の電子線硬化性バインダーの代りに用いた以外は実施例
とまったく同様にして、比較の磁気記録媒体（比較品２
）をつくった。

これら３つのサンプルの品質を調べたところ表−１のよ
うな結果が得られた。

（以下余白） 効　　　果 これまでの記述から理解されるように、本発明の磁気記
録材料は、前記の特定された電子線硬化性バインダー（
特定のアクリル変性ウレタン樹脂）を使用したことに特
徴を有している。

その結果、本発明の磁気記録材料は、従来品と比べて （１）磁性層と支持体との密着性が強固なものとなり、
また、磁性粒子に対する保持性並びに磁性層自体の柔軟
性が向上し、それ故、本発明品は耐久性又は耐摩耗性が
従来品のそれの約１，５倍にも向上している。

（２）柔軟性の反合として歪応力でも、本発明品は従来
品の約１．５倍にまで向上している。

（３）　　カールする程度が著しく減少している。

等の効果が認められる。

手続補正書 昭和５８年３月　・　１」 特許庁長官若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特　許　願第２１０８２０号事件との関係
　　特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社　リ　コ　− 代表者　　大　　植　　武　　士 ４、代理　人 ５、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の各欄 ム　補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（２）第３頁１０〜１１行目の「脂肪族インシアネート
」を、「ジイソシアネート」と訂正する。

（３）　　第４頁下から６行目〜第５頁３行目の［に、
脂肪族直鎖化合物・・・（中略）・・・などが例示でき
る。ｊを、「と、ジイソシアネートとの反応によって得
られる末端インシアネートウレタンポリマーにアクリル
系二重結合を有する化合物を反応させることによって製
造することができる。ジイソシアネートとしては２゜６
−ドリレンジインシアネート％　１，６−へキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３
−イソシアナトメチル−３ｔ５＋５−）！Ｊメチルシク
ロヘキシルイソシアネートなどを、また、アクリル系二
重結合を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロぎル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシエチルＩ／（メタ）ア
クリレートなどをあげることができる。」と訂正する。

２　添付書類の目録 別　　　　紙　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
通別　　　　紙 特許請求の範囲 １、非磁性支持体上に磁性粒子及び電子線硬化性ノ々イ
ングーを主成分とした磁性層を設けてなり、前記ノ々イ
ングーとしてポリエステルを骨格とするジイソシアネー
トの末端にアクリル基を付加した直鎖状の分子講造を有
し、かつ、そのポリエステル部分の分子量が５００以下
で全体の分子量が２０００〜３０００Ｑの範囲にあるも
のが主として使用されていることを特徴とする磁気記録
媒体。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　非磁性支持体上に磁性粒子及び電子線硬化性バイ
   ンダーを主成分とした磁性層を設けてなり、前記バイン
   ダーとしてポリエステルを骨格とする脂肪族イソシアネ
   ートの末端にアクリル基を付加した直鎖状の分子構造を
   有し、かつ、そのポリエステル部分の分子量が５００以
   下で全体の分子量が２０００〜３００００の範囲にある
   ものが主として使用されていることを特徴とする磁気記
   録媒体。