JPS6050720A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気テープ、フロンーーディスクなどで代表される磁気
記録媒体には、プラスチックフィルムのごとき非磁性支
持体上に磁性粒子（例えばγ−Ｆｅ、Ｏ，など）及び電
子線硬化性バインダーを主成分とする磁性層を設けたも
のが知られている。この種の磁気記録媒体は支持体上に
前記バインダーを含む磁性塗料を塗布した後、その表面
に電子線を照射して塗膜を硬化させることによってつく
られる。

こうした電子線硬化性樹脂をバインダーとして磁性層の
形成に用いるようにした磁気記録媒体の製造法は、磁性
塗料中の固形分の凝固防止及びポットライフの向上、製
造工程の簡略化、省エネルギー等の点で一般に有利とさ
れている。

しかしながら、従来のこのようにして製造された電子線
硬化型磁気記録媒体は、磁性層に要求される特性特に、
磁性層と磁気ヘッド、ガイド板等との摩擦係数が小さく
、しかも耐久性にすぐれていることが必要である。この
ため、従来よりバインダーの種類をいろいろ変えたり、
また、磁性塗料中に高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
パラフィン系炭化水素、シリコーンオイル、鉱物油、金
属石鹸、二硫化モリブデンなどを潤滑剤として添加する
ことなどが試みられてきたが、未だ満足すべき性能をも
った磁気記録媒体は得られていないのが実情である。

目　的 本発明は十分に潤滑性を有し、安定な走行性を有し、且
つ耐摩耗性にすぐれた耐久性のある磁気記録媒体を提供
することである。

構成 本発明は、非磁性支持体上に磁性粒子及び電子線硬化性
バインダーを主成分とした磁性層を設けた磁気記録媒体
において、前記バインダーとしてポリエステルを骨格と
する５官能以上の分校状の分子構造を有し、かつ、その
エステル部分の分子量が２０００〜４０００で全体の分
子量が２００００〜５００００の範囲にある電子線硬化
性樹脂（アクリル変性ポリウレタン樹脂）が用いられ、
更に、その磁性層中に一般式 （但し、Ｒ１及びＲ１は炭素数１２〜１日のアルキル基
でＲ１、Ｒ＊は同じでも異なっていてもよい。）で表わ
されるアミド化合物が含有されていることを特徴として
いる。

以下に本発明をさらに詳細に祝す」すると、本発明で結
合剤として用いられる４ｆｔＪ　ｌ１ｉｑは画Ｎｌ’＋
　５官能以上の分枝状の分子構造を有するアクリル変性
ポリウレタン樹脂である。この樹脂における「ポリエス
テル部分」は例えは１，４−ブタンジオールとアジピン
酸との反応生成物、プロピレングリコールとアジピン酸
との反応生成物などである。

従って、上記特定のアクリル変性ポリウレタン樹脂は、
ポリエステルジオールとポリエーテルトリオールとの混
合物とジイソシアネートとの反応生成物に、必要に応じ
て、ポリエステルジオールを加えて反応させた後、更に
ジイソシアネートとアクリル系二重結合を有する化合物
を加え反応させることによって製造することができる。

ポリニーステルジオールとポリエーテルトリオールとの
混合物にかえて、例えばポリエーテルジオールとポリエ
ーテルトリオールとの混合物、ポリエステルジオールと
ポリエステルトリオールとの混合物、ポリエーテルジオ
ールとポリエステルトリオールとの混合物を用いてもよ
い。

ポリエーテルトリオールあるいはポリエステルトリオー
ルとしては、例えばサンエックスＴＰ−４００、サンエ
ックスＧＰ−３０００（三洋化成社製）などをあげるこ
とができる。

ジイソシアネートとしては２．６−）リレンジイソシア
ネート、２　、４−）リレンジインシアネート、１，６
−へキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネートなどが、　５　− また、アクリル系二重結合を有する化合物としては２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シゾロビル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシゾロ
ビル（メタ）アクリレートなどが例示できる。

この樹脂（バインダー）にあってそのポリエステル部分
は磁性粒子とパインターとの分散性の向上と磁性層内の
硬さをもたせる特徴があるが、この部分の分子量が２０
００以下では良質の硬度が得られず、４０００以上では
分散性の悪さから生じる磁気特性（主にＢｒ　）が低下
する。従って、本発明ではポリエステルの部分の分子量
が２０００〜４０００の範囲で最適範囲としては２５０
０〜３５００が望ましい。

更に、この樹脂にあって全体の分子量が２００００〜５
００００の範囲としている理由は、アクリル変性ポリウ
レタン樹脂におけるウレタン結合部分を相対的に増やす
ことによってウレタン結合の有する柔軟性を磁性層にも
たせることを意図しているが、分子量が２００００以下
では柔軟性が低下し、また、５００００以上では柔軟性
が増し磁性層に要求される強靭性が得られない。分子量
の最適範囲としては２５ｏｏｏ〜４５０００が望ましい
。

このアクリル変性ポリウレタン樹脂は、前記のとおり、
分子構造を分枝状で官能基を５個以上とすることによっ
て磁性層の硬化の促進及び硬度の向上などの効果をもた
らしているが、この範囲を逸脱した官能基であると充分
な硬度の被膜形成が行なえない。望ましい官能基数は７
個〜１３個である。

一方、本発明の磁性層中に前記一般式で表わされたアミ
ド化合物が潤滑剤として含まれている。一般式において
、Ｒ１及びＲ２の炭素数が１１以下又は１９以上のもの
では潤滑剤としての効果が不十分である。この一般式で
表わされたアミド化合物の具体例としては、ｍ−キシレ
ンジアミンビスステアロアミド、ｍ−キシレンジアミン
ビスノぞルミトイルアミド、ｍ−キシレンジアミンビス
ラウロイルアミド、ｍ−キシレンジアミンビスラウロイ
ルアミドなどがあげられる。

本発明では、結合剤のすべてを前記特定のアクリル変性
ポリウレタン樹脂にしてもよいが、適当な範囲で他の公
知のバインダーが併用されるのはかまわない。また、磁
性層に含有せしめられる潤滑剤のすべてを前記一般式で
表わされたものにしてもよいが、適当な範囲で他の公知
の潤滑剤が併用されるのはかまわない。潤滑剤の使用量
は、結合剤に対し０．２〜２０重旬・φくｂいが適当で
ある。

磁性層にはこれまでにあげた磁性粒子、バインダー、潤
滑剤の他に例えば帯電防止剤、仙摩剤、分散剤などの重
加剤を加えておくことが望ましい。

帯電防止剤としては、力−ゼンブラック、グラファイト
、カーゼンブラックグラフトポリマー等のＳ電性微粉末
が使用されろ。こねら帝直防止剤を添加する場合は、そ
の量は、磁性粒子１００重曾部に対し１０亘景部以下好
ましくは３〜１０重甘部でせる。

分散剤としては、カゾリル酸、カッリン酸、ラウリ／酸
などの炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ’Ｃ０ＯＨ、Ｒ
”はａｎ〜Ｃ１？のアルキル基又はアルケニル基である
。）；前記脂肪酸のアルカリ金、１ｉ４（Ｌｉ、Ｎａ、
に等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ　ｔＣａ　、　Ｂａ
等）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を
含有した化合物などが使用される。これら分散剤は、磁
性粒子１００重量部に対して２〜５重址部添加されるの
が好ましい。

また、必要に応じて研摩剤は添加されるが、その量は適
当である。

実際に本発明の磁気記録媒体をつくるには、磁性粒子、
前記特定の潤滑剤及び前記特定のバインダー（アクリル
変性ポリウレタン樹脂）を必須成分とし、これに適宜前
記の添加剤その他従来より用いられてきたバインダーを
加え希釈剤に分散ないし溶解して磁性層形成液を調製し
、これをプラスチックフィルム、合成紙等の非磁性支持
体上にドクターブレード、その他の手段によって塗布し
た後、熱乾燥して希釈剤を除去　９− せしめ、続いて、電子線照射してバインダー（電子線硬
化性バインダー）を硬化させて２〜１０／ｊ　厚の磁性
層を形成させればよい。

なお、磁性層形成液の調製に用いろれる希釈剤としての
低沸点溶媒としては、アセトン、トルエ“ン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等が使用され、これらは
磁性粒子１００ｆｉ量部につき５０〜２ｏｏｘｔｔ部程
度の割合で添加される。磁性粒子としては、γ−Ｆｅ２
Ｏ３が最も代表的なものとしてあげられるかこれに限ら
れる訳ではなく、この技術分野で公知の（ホ）性粒子の
すべてが使用可能である。

実施例及び比較例 ここでの部はすべて１裕部である。

実施例 γ−Ｆｅ２Ｏ３１００部 トルエン−メチルエチルケトン−シクロヘキサノンの混
合溶媒（答■比約１：１：１）　１００部ラウリル醒　
４部 潤滑剤（ｎ−キシレンジアミンビスステアロアミド）　
３部研　摩　剤（Ａ１２０３）３部 よりなる混合物をゾールミルで１５時間分散した。つい
で、この分散液に 本発明に係る電子線硬化性バインダー 〔ポリエステルの部分の分子量が３０００である無電化
工業社製アデカニューエースＹ４−３０とボーリエステ
ルトリオールＴＰ−４００（三洋化成社製）と２，６−
ドリレンジイソシアネートとヒドロキシエチルアクリレ
ートとの分校状構造を翁する反応生成物；官能基数１０
個、全分子廿約３００００）　３０部 架橋剤〔東亜合成社製Ｍ−３０５（２ 官能以上のアクリルモノマー）〕　３３部カーｉ２ンブ
ラック分散液　７部 トルエン−メチルエチルケトン−シクロヘキサノンの混
合溶媒（容量比約 １：１：１）　５０部 を加え、＋？−ルミルで約１５時間分散して磁性層形成
液とした。

この粘調な分散液（磁性層形成液）を２〜３ミルのドク
ターブレードを用いてポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（厚さ１５〜１０ｏμ）上に塗布し、１００〜１２
０℃で乾燥して溶媒を除去した後、加速電圧３００ＫＶ
、ビーム電流ｌＯ〜１５　ｍＡのＥＳＩ（カーテンタイ
プ方式）の電子線加速器を用いて、吸収線量が３〜ｌ　
ＯＭｒａｄの範囲で電子線照射を行ない、バインダーを
硬化させて約５μ厚の磁性層を形成せしめ磁気記録媒体
（本発明品）をつ（つた。

比較例１ 潤滑剤としてシリコーンオイルを用いり歩、外は実施例
とまったく同様にして磁気記録媒体（比較品１）をつく
った。

比較例２ バインダーとしてポリウレタン（ｃｔ脂（日本ポリウレ
タン社製、Ａ３０２２）１３部及び塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共亜合体（ＵＣＣ社’ｔＬ　ＶＡＧＨ）２０部の混
合物を用いた以外は実施例とまったく同様にして磁気記
録媒体（比較品２）をつくった。

これらの３つのサンプルの品質を調べたところ、表−１
のような結果が得られた。

表　−１ ※ｌ）サンプル表面（磁性層面）にセロハンテープな付
着させた後、４５°の角度で強く剥離し、剥離のないも
のを○、やや剥離の認められるものを△、多く剥離の認
めもれるも１３− のをムとした。

※２）サンプルを円盤状にして市販のテーパ一式スクラ
ッチテスター（東洋精器社製）にかけ、各サンプルの摩
耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを○、やや
高いものをΔ、高いものをΔとした。

※３）表面許状測定器を用いて、サンプル氷面に先端径
が約０．１φの針を１００．Ｓ’の加部、で接触させな
がら移動させた時の歪応力（ｇ）を測定した。

※４）分散性の代用特性として磁気特性（Ｂｒ　）で表
わした。測定は市販の測定器（プリンストン社製ＬＩＳ
Ｈ）で行なった。

※５）潤滑剤の効果の代用特性として動摩擦係数で表わ
した。測定は市販のテープマサツ測定器（東洋精機社製
）で行なった。

効　果 本発明に係る磁気記録媒体は、従来のものに比べて、動
摩擦係数の低下が著しく、また、潤滑剤の電子線硬化性
バインダー（アクリル変性ポリウレタン樹脂）との相溶
性がよく、分散性の向上も認められる。そうしたことに
よって、耐久性は従来品に比較して１．４〜１．６倍向
上するのが確められた。

手続補正書 ■、小事件表示 昭和５８年　特　許　願第１５９８５８　壮２、発明の
名称 東京都大田区中馬込１丁目３香６号 （６７４）株式会社　リ　コ　− 代表者　浜　１）　広 ４、代理　人 ５、補正の対象 １５− ム　補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（３）　第８頁１行目の「スミド」ヲ「アミド」と訂正
する。− （４）第１０頁末行の「ｎ−」を「ｍ−」と訂正する。

７　添附書類の目録 別　紙　１通 則　紙 特許請求の範囲 １、　非磁性支持体上に磁性粒子及び結合剤を主成分と
した磁性層を設けた磁気記録媒体において・前記結合剤
としてポリエステル全骨格とする５官能以上の分校状の
分子構造を有し、かつ、そのポリエステル部分の分子量
が２０００〜４０００で全体の分子量が２００００〜５
００００の範囲にある電子線硬化性樹脂が主として用い
られ、更に、前記磁性層中に下記一般式で示されるアミ
ド化合物が含有されていることを特徴とする磁気記録媒
体。

（ただし　Ｂｌ及びＲ２は炭素数１２〜１８のアルキル
基であって　Ｒ１、Ｒ１は同じでも異なっていてもよい
。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体上に磁性粒子及び結合剤を主成分とし
   た磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記結合剤と
   してポリエステルを骨格とする５官能以上の分子状の分
   子構造を有し、かつ、そのポリエステル部分の分子量が
   ２０００〜４０００で全体の分子量が２００００〜５０
   ０００の範囲にある電子線硬化性樹脂が主として用いら
   れ、更に、前記磁性層中に下記一般式で示されるアミド
   化合物が含有されていることを特徴とする磁気記録媒体
   。 （ただし　Ｒ１及びＲ２は炭素数１２〜１８のアルキル
   基であって、Ｒ１、Ｒ＊は同じでも異なっていてもよい
   。） １　−