JPS60115025A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関し、詳しくは、その表面（磁
性層上）に特定の保護層を設けた磁気記録媒体に関する
。

従来技術 磁気テープ、フロッピーディスク等で代表される磁気記
録媒体に杜、プラスチックフィルムのごとき非磁性支持
体上に磁性粒子及び熱硬化性バインダーを主成分とする
磁性層を設けたものが多く採用されている。

ところで、この種の磁気記録媒体においても゛その磁性
層は、記録・再生時に磁気ヘッドあるいはガイド部材に
激しく摺動乃至は接触するため摩耗されやすく、徐々に
再生出力が低下して誤作動の原因を招来するといった不
都合が認められていた。

こうした不都合をできるだけ解消することを意図して、
（１）　ｉ性層中にＳＩＣ、Ａｌｌ０Ｂ、　Ｃｒ１Ｏ１
などの研磨剤を添加させることや、（■）磁性層上にワ
ックス、ノぐラフインなどの潤滑剤からなる保護層を設
けること、等が提案されている。しかし、前記（１）で
は磁気ヘッドの摩耗を促進することによって成る程度磁
性層の摩耗を防ぐことができるものの、研磨剤の添加剤
の配合量は必然的に制約されるため、十分な効果が期待
しえない。ｔた、前記（…）では磁性層の摩耗を防止で
きるものの、このワックス、パラフィンなどの保護層は
軟弱でしかも磁性層との接着性がよくないため磁気ヘッ
ドとの摺動等によって容易に消失してしまい、やはシ十
分な効果が期待しえないのが実情である。

更には、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などを主成分とし
た保護層を磁性層上に設けて磁気ヘッドとの衝撃力を柔
けるととも試みられているが、これとても耐摩耗性にお
いて不十分である。

目　的 本発明はヘッドとの衝撃力が柔けられ、かつ、磁性層の
電磁変換特性が損われることのないすぐれた耐摩耗性を
有する磁気記録媒体を提供するものである。

構成 本発明は非磁性支持体上に磁性粒子及び熱硬化性バイン
ダーを主成分とした磁性層、保護層を順次設けた磁気記
録媒体において、前記保護層が、ポリエステルを骨格と
する５官能以上の分校状の分子構造を有する電子線硬化
性樹脂を主体とした第１被膜とシリコーン変性電子線硬
化性樹脂を主体とした第２被膜との積層とからなってい
ることを特徴としている。

ちなみに、本発明はさきの目的を達成するために種々検
討された結果、磁性層上に保＠層として前記の第１被膜
を設け、更にその上に第２被膜を設けるようにすれば有
効であるとと全見出し、それに基づいて完成されたもの
である。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明に係る
保護層を除いた他の部分即ち非磁性支持体、磁性層自体
は従来のそれと何等異なるところはない。

従って、本発明磁気記録媒体における非磁性支持体とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、
セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、
？リイミドなどの樹脂フィルムや紙、合成紙、アルミニ
ウム箔などが例示できる。

磁性層を構成するものの一方である磁性粒子としては、
ｒ　−Ｆｉ１１！０１　ＨＦｅ３Ｏ４、Ｃｏ含有ｒ　−
Ｆｅ１０３　。

Ｃｏ含有Ｆｅ１０４　、　Ｃｏ被着ｒ　−Ｆｅ、ＯＢな
どが代表例とにあげられる。

磁性粒子とともに磁性層を構成するものの他の一方であ
るバインダーとしては、この分野で通常使用されている
熱硬化性樹脂であればいずれも使用可能である。このよ
うな熱硬化性樹脂の具体例としては、塩化ビニル−酢酸
ぜニル共重合体、ポリウレタン樹脂、ニトロセルローズ
などがあげられる。勿論、これら樹脂は単独で用いられ
ても２種以上併用されていてもかまわない。バインダー
の量紘磁性粒子１００重量部に対し３０〜４０重量部が
適当である。

なお、磁性層の厚さは１０〜１５μくらいである。

本発明の磁気記録媒体におっては、ζうした磁性層上に
二層からなる保護層が設けられているが、その第１Ｍ腹
（磁性層に接する側の層ンは５官能以上の分校状分子構
造を有するアクリル変性ポリウレタン樹脂層であシ、そ
の第２被膜（表面に位置する層）はシリコーン変性の電
子線硬化性樹脂層である。

前記の５官能以上の分校状分子構造を有するアクリル変
性ポリウレタン樹脂（以下「電子線硬化性アクリル変性
ポリウレタン樹脂」という）は例えば次のようにして製
造することができる。

即ち１，４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成
物、或いはゾロ２レンゲリコールとアジピン酸との反応
生成物（以上はＩリエステル骨格部分に相当するもの）
等のポリエステルジオールＡポリエーテルトリオールと
の混合物にジイソシアネートとアクリル系２型結合を有
する化合物とを加えて反応させることによシ製造するこ
とができる。

ポリエステルジオールとポリエーテルトリオールとの混
合物に代えて、例えばポリエーテルジオールとポリエー
テルトリオールとの混合物、ポリエステルジオールとポ
リエステルトリオールとの混合物、ポリエーテルジオー
ルとポリエステルトリオールとの混合物を用いてもよい
。

ここで、ジイソシアネートとしては２，４−トリレンジ
イソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネート、
１．６−へキサメチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−フェニルイソシアネート）等が、また、
アクリル系２型結合を有する化合物としては２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシゾロ
ビル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシゾロビル（
メタ）アクリレート等が例示できる。なお、ポリエステ
ルジオールＩｄ　側光ばアデカ二二一エースＹ４−３０
　（旭電化工業社製）として、また、ポリエーテルトリ
オールＬ例えばサンエックスＴＰ−４００、同ＧＰ−３
０００（以上、三洋化成社製）等として入手しうる。

この電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹脂のポリ
エステル部分の分子量は、保護層に要求される柔軟性及
び強靭性をもたせるために、２０００〜４０００の範囲
が好ましい。また、電子線硬化性アクリル変性ポリウレ
タン樹脂全体の分子量は、前記と同様々理由によシ、２
００００〜５ｏｏｏｏの範囲が好ましい。なお、この樹
脂においては官能基数を５個以上、望ましくは７〜１３
個もたせることによシ、第１被膜の硬化促進及び硬度向
上等の効果をもたらすことができる。

第２被膜に用いられるシリコーン変性電子線硬化性樹脂
は下記一般式 （式中、Ｒ′は一■又は−ＣＨ，、ＴＤＩは２，４−ト
リレンジイソシアネート、ＨＥＭは２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートを示し、ｘ　＝　５０〜１００　、　ｙ
　＝　３〜６である。）で表わされるものである。

このシリコーン変性電子線硬化性樹脂は、被膜性に優れ
ているため均一で薄い被Ｂ！Ｘヲ良好に形成することが
でき又シリコン官能基を有しているため潤滑効果もあっ
て耐摩耗性、耐久性に優れている。

また、第２被膜には耐摩耗性、耐久性の他、第１被膜と
の密着性を良好ならしめるために、多官能電子線硬化性
モノマーを併用するのが望ましい。このモノマーはシリ
コーン変性電子線硬化性樹脂の架橋促進剤として作用し
、複雑で高密度の架橋構造を形成する上で有利である。

このような七ツマ−の具体例としては、トリメチロール
プロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテ
トラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサトリアクリレート
等が挙げられる。

上記モノマーは、シリコーン変性電子線硬化性バインダ
ー１００重量部に対し、２０〜５０重量部添加すること
が好ましい。この下限未満では架橋効果が減少し第１被
膜との密着性が低下＋る。また、上限を超えると表面の
潤滑効果、耐摩耗性及び耐久性が低下する。

第２被膜の厚さは１．５〜２．５μが適当である。

また、第１被膜と第２被膜とをあわせた全体の厚さく即
ち、保護層全体の厚さ）は３μくらいが適当である。保
護層の厚さがあまシ厚すぎると記録・再生において入出
力感度が低下し、逆に、厚さが薄すぎると耐摩耗性の効
果が得られない。

実際に本発明の磁気記録媒体をつくるには、非磁性支持
体上に、磁性粒子及び熱硬化性ノ々インダーを主成分と
し必要によシ添加剤（脂肪酸金属塩、高級アルコールの
ごとき分散剤；力−ゼンブラック、グラファイトのごと
き゛帯電防止剤；潤滑剤など）を加えた樹脂分散液（磁
性塗料）を塗布し乾燥して磁性層を形成し、この磁性層
上に前記特定の電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン
樹脂を主成分とする第１被膜塗料を塗布し、乾燥後、電
子線照射して硬化した第１被膜を設け、更にこの上に、
シリコーン変性電子線硬化性樹脂を主成分とする第２被
膜塗料を塗布し、乾燥後、電子線照射して硬化した第２
被膜を設けて積層の保護層を形成すればよい。

保護層形成の際の電子線照射は、加速電圧１００〜７５
０ＫＶ好ましくは１５０〜３００ＫＶ（Ｄ電子線加速器
を用いて、吸収線量が２〜２０Ｍ　ｒ　ａ　ｄ　になる
ようにして行なわれる。また、各層の塗料の調製に使用
される有機溶媒にはアセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、ヘゾタンなどが例示できる。

次に実施例及び比較例を示す。ここでの部はすべて重量
部である。

実施例 （磁性塗料の調製） γ−Ｆ＠、０．　１００部 トルエンーメチルエチルクトンーシク ロヘキサンの混合溶媒（容量比約 Ｂ１：ｏ、ｓ）　ｔｏｏ部 ラウリン酸　４部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル アルコール共重合体（ｕｃｃ社製、 ＶＡＧＨ）　２５部 ポリウレタン（日本ポリウレタン 社製、Ｎ−３０２２）　１０部 よりなる混合物を十分分散して磁性塗料を調製した。

（第１被膜塗料の調製） 電子線硬化性アクリル変性ポリ ウレタン樹脂〔ポリエステル 部分の分子量が３０００である旭 電化工業社製アデカ二二一エース Ｙ４−３０とポリエステルトリオ ールＴＰ−４００（三洋化成社製） と２．６−）リレンジイソシアネ ートトヒドロキクエチルアクリレ ートとの分枝状構造を有する反応 生成物；官能基数１０個、全分子 量的５ｏｏｏｏ）　１５部 メチルエチルケトン−トルエン混 合溶媒（容量比約ｌ：　１　）　１００部よシなる樹脂
溶液（保護層のうちの第１被膜用塗料ンを調製した。

（第２被膜塗料の調製） よシなる樹脂溶液（保護層のうちの第２被膜用塗料）を
調製した。

ポリニス号ルフイルム（厚さ１８０〜１９０μ）上に磁
性塗料金塗布し乾燥して約１３０μ岸の磁性層を形成し
た。この上に、第１被膜塗料を塗布し乾燥した後電子線
照射して約１，０μ厚のＭ１被膜を設け、更にこの上に
、第２被膜塗料を塗布し乾燥した後電子線照射して約２
μ厚の第２被膜を設けることによって積層の保護層を形
成し磁気記録媒体をつくった。

比較例１ 保護層を熱硬化性樹脂〔ポリウレタン樹脂（日本ポリウ
レタン社製、Ｎ−２０３４））の約３μ厚の単独層とし
た以外は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体（比
較品１）をつくった。

比較例２ 保護層を実施例の第１被膜のみで形成した゛　（但し、
厚さは約３μ厚）以外は実施例とまったく同様にして磁
気記録媒体（比較品２）をつくった。

比較例３ 保護層の第１被膜を約１ｐ厚の熱硬化性樹脂〔ポリウレ
タン樹脂（日本ポリウレタン社製、Ｎ−２０３４））の
層とし、Ｍ２被膜を実施例の第２被膜と同じ約２μ厚の
層とした以外は実施例とまったく同様にして磁気記録媒
体（比較品３）をつくった。

これら４つのサンプルの性能を調べたところ、表−１の
ような結果が得られた。

表−１ 引）サンプル表面にセロハンテープを付着させた後、４
５°の角度で強く剥離し、剥離のないものを０１やや剥
離の認められるものを■、多く剥離の認められるものを
Δとした。

４Ｉ２）サンプルを裁断し市販の摩擦測定器（東洋精器
社製）により測定した。測定値はｔａｎθの値である。

匂）サンプルを円盤状にして市販のチーノ一式スクラッ
チテスター（東洋精器社製）にかけ、各サンプルの摩耗
の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを◎、中程度
のものを■、高いものを△とした。

効果 これまでの説明から明らかなように、本発明の特定な積
層タイプの保護層を有した磁気記録媒体は、従来のもの
に比較して、表面の摩擦係数が低減されているだけでな
く、すぐれた耐摩耗性の向上が認められる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、非磁性支持体上に磁性粒子及び熱硬化性バインダー
   を主成分とした磁性層を設けた磁気記録媒体において、
   前記磁性層上に更に、ぼりエステルを骨格とする６官能
   以上の分枝状の分子構造を有する電子線硬化性樹脂を主
   体−とした第１被膜とシリコーン変性電子線硬化性樹脂
   を主体とした第２被膜とから々る保護層が設けられてい
   ることを特徴とする磁気記録媒体。