JPS6066315A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 磁気デーゾ、フロッピーディスク等で代表される磁気記
録媒体には、プラスチックフィルムのごとき非磁性支持
体上に磁性粒子（例えばγ−Ｆｅ２Ｏ３など）及び電子
線硬化性バインダーを主成分とする磁性層を設けたもの
が知られている。この種の磁気記録媒体は支持体上に前
記バインダーを含む磁性塗料を塗布した後、その表面に
電子線を照射して塗膜を硬化させることによってつくら
れる。

こうした電子線硬化性バインダーを磁性体の形成に用い
るようにした磁気記録媒体の製造法は、磁性塗着中の固
形分の凝固防止及びポットライフの向上、製造工程の簡
略化、省エネルギーなどの点で一般に有利であるとされ
ている。

しかしなから、従来においては、上記のようＫして製造
された電子線硬化型磁気記憶媒体は磁性層に要求される
性能特に支持体との密着性や、耐摩耗性、耐久性等が不
十分であるのが実情であった。もつとも、これらは主と
して磁性粒子のバインダー中への分散性の悪さに起因し
ていることから、（ｉ）磁性塗料に分散剤として界面活
性剤を添加する、（ｉｉ）磁性粒子の前処理を行なうこ
と等が試みられており、更には、（ｉｉｉ）支持体表面
にプライマー処理を施す等の試みもなされている。だが
、前記（１）によったのでは、界面活性剤が製造された
磁気記録体の磁性層表面から経時によりにじみ出てくる
という現象（マイクレージョン）を招来し、一方、前記
（ｉｉ）（ｉｉｉ）では製造工程の簡略化が図れない、
といった問題がある。

目的 本発明は、上記のごとき問題（欠陥）を解消し、長期間
にわたって良質の性能が維持される磁気記録媒体を提供
するものである。

本発明者はかかる目的を達成するために多くの実験、検
討を行ない、磁性層形成液中にチタンカップリング剤及
び熱可塑性樹脂を配合せしめれば、磁性粒子の結合剤（
バインダー）中への分散が極めて有効に行なわれ、良好
な結果が得られることを確めた。本発明はそうした知見
に基づいて完成したものである。

構成 本発明は非磁性支持体上に磁性粒子及び電子線硬化性バ
インダーを主成分とした磁性層を設けた磁気記録媒体に
おいて、前記磁性層にチタンカップリング剤と熱可塑性
樹脂とが含有されていることを特徴としている。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明磁気記
録媒体における非磁性支持体とじては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレン、セルローストリアセテ
ート、セルロースジアセテート、ポリイミドなどの樹脂
フィルムや、合成紙、アルミニウム箔などが例示できる
。

磁性粒子としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ
含有γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ被着γ
−Ｆｅ３Ｏ４などが代壱例としてあげられる。

バインダーとしては、この分野で通常使用されている電
子線硬化性樹脂であれば特定だれるものではないが、望
ましくは、ポリエステルを骨格とする５官能以上の分枝
状の分子構造を有し、かつ、そのポリエステル部分の分
子量が２０００〜４０００で全体の分子量が２００００
〜５００００の範囲にある電子線硬化性樹脂である。

ここでの５官能以上の分枝状分子製造を有するアクリル
変性ポリウレタン樹脂（以下、電子線硬化性アクリル変
性ポリウレタン樹脂という）は例えば次のようにして製
造することができる。

即ち１，４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成
物、或いはプロピレングリコールとアジピン酸との反応
生成物（以上はポリエステル骨格部分に相当するもの）
等のポリエーテルジオールとポリエーテルトリオールと
の混合物とジイソシアネートとの反応生成物に必要に応
じてポリエステルジオールを加えて反応さぜた後、更に
ジインシアネートとアクリル系２重結合を有する化合物
とを加えて反応させることにより製造することができる
。ポリエーテルジオールとポリエーテルトリオールとの
混合物に代えて、例えばポリエステルジオールとポリエ
ーテルトリオールとの混合物、ポリエステルジオールと
ポリエステルトリオールとの混合物、ボリエーテルジオ
ールとポリエステルトリオールとの混合物を用いてもよ
い。こゝでジイソシアネートとしては２．４−トリレン
ジイソシアネート、２．６−トリレンジイソシアネート
、ｌ，６−へキサメチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、メ
チレンビス（４−フェニルイソシアネート）等が、聾だ
アクリル系２重結合を有する化合物とじては２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロビル（
メタ）アクリレート等が例示できる。なおポリエステル
ジオールは例えばアデカニューエースＹ４−３０（旭電
化工業社製）として、またポリエーテルトリオールは例
えばサンエックスＴＰ−４００，回ＧＰ−３０００（以
上、三洋化成社製）等として入手しつる。

このようにして得られる電子線硬化性アクリル変性ポリ
ウレタン樹脂において、そのポリエステル部分は磁性粒
子のバインダー中への分散。

性の向上と磁性層に硬さを持たぜるという特徴を有する
が、この部分の分子量が２０００以下では良好な硬度が
得られず、４０００以上では分散性の悪さから生じる磁
気特性（主にＢｒ）が低下する傾向がある。従って、ポ
リエステル部分の分子量は２０００〜４０００の範囲が
好ましく、最適範囲としては２５００〜３５００の範囲
が望ましい。またこのアクリル変性ポリウレタン樹脂に
おいて、ウレタン結合部分を相対的に増すことによって
ウレタン結合の有する柔軟性を磁性層に持たせることを
意図しているが、分子量が２万以下では柔軟性が低下し
、まだ５万以上では柔軟性が増して粒性層に要求される
強靭性が得られない。従って前記樹脂の分子量は２００
００〜５００００の範囲が好ましく、まだ最適範囲とし
ては２５０００〜４５０００の範囲が望ましい。

なおこのアクリル変性ポリウレタン樹脂においては分子
構造を分枝状とし、且つ官能基を５個以上、好ましくは
７〜１３個持たせることにより、磁性層の硬化促進及び
硬度向上等の効果をもたらすことができる。

本発明では、磁性粒子の分散性を向上させるためにチタ
ンカップリング剤、熱可塑性樹脂が磁性層に添加されて
いるか、ここでのチタンカップリング剤としては下記一
般式で表わされるものが好適に使用でき、また、これら
は市販品によシ入手可能である、。

〔Ｒは炭化水素基又は−ＣＨ２−ＣＯ−、Ｘは−Ｏ−−
ＰＯ（ＯＨ）−Ｏ−ＰＯ、Ｙは−（Ｏ−Ｒ′）２でＲ′
はアルキル基である。〕 一方、熱可塑性樹脂としては、ブチラール樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ニトロ
セルロースをあげることかできる。

磁性層中に添加されるチタンカップリング剤の量は、磁
性粒子に対し１〜５重量％が適当である。また、磁性層
中に添加される熱可塑性樹脂の量は、磁性粒子に対し５
〜１５重量％が適当である。

磁性層にはこれまでにあけだ磁性粒子、バインダー、分
散剤としてのチタンカップリング剤及び熱可塑性樹脂の
他に、例えば帯電防止剤、潤滑剤、研摩剤などの添加剤
を加えておくことが望ましい。

帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト
、カーーンゾ２ツクグラフトポリマー等の導電性微粉末
が使用される。これら帯電防止剤を添加する場合は、そ
の分は、磁性粒子１００重量部に対し１０重量部以下好
ましくは３〜１０重量部である、 潤滑剤としては、シリコーンオイル、二硫化モリブデン
、Ｃ１２〜Ｃ１６の塩基性脂肪酸とＣ３〜Ｃ１２の一価
アルコールとからなる脂肪酸エステル類等が使用される
。これら潤滑剤を添加する場合は、その量は、磁性粒子
１００重量部に対し１０重量部以下好ましくは３〜１０
重量部である。

また、必要に応じて研摩剤は添加されるが、その量は適
当である。

実際に本発明のイー気記録媒体をつくるには、磁性粒子
にチタンカップリング剤、熱可塑性樹脂、史に適宜前記
の添加剤を加えたものに希釈剤として低沸点溶媒を加え
適正の濃度とし、ポールミルやビードミル等の分散機で
分散し、これに電子再硬化性バインダーを加えて分散し
所望の磁性塗料（磁性層形成液）を調整した後、とれを
非磁性支持体上にドクターブレード、その他の手段によ
って塗布し、熱乾燥して希釈剤を除去せしめ、続いて、
電子線を照射して電子線硬化性バインダーを硬化させて
２〜ｌ０μ厚の磁性層を形成させればよい。

なお、磁性層形成液の調製に用いられる希釈剤としての
低沸点溶媒としては、アセトン、トルエン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキザノン等が使用され、こしらは磁
性粒子１００重量部につき５０〜２００重量部程度の割
合で添加される。磁性粒子としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３が
最も代表的なものとしてあげられるがこれに限られる訳
ではなく、この技術分野で公知の磁性粒子のすべてが使
用可能である。

次に実施例及び比較例を示す。ここでの部はすべて重量
部である。

実施例 γ−Ｆｅ２Ｏ３　１００部 チタンカップリング剤（味の素社製、３８Ｓ）　３部ポ
リビニルブチラール樹脂（積水化学工票社製エスレック
ＢＬＳ）　１０部 ラウリン酸　３部 シリコーンオイル　６部 Ａｌ２Ｏ３（研摩剤）　３部 トルエン−メチルエチルケトン混合溶媒（容量比約１：
１）　１００部 よシなる混合物を高速攪拌機でプレミキシングした後、
ポールミルで１５時間分散した。ついで、この分散液に 電子線硬化性バインダー 〔ポリエステルの部分の分子量が３０００である旭電化
工業社製アデカニューエースＹ４−３０とポリエステル
トリオールＴＰ−４００（三洋化成社製）と２，６−ト
リレンジイソシアネートとヒドロキシエチルアクリレー
トとの分枝状構造を有する反応生成物；官能基数１０個
、全分子量約３００００）　２２部 カーゼンブランク分散液　７部 トルエン−メチルエチルケトン混合溶媒（容量比約１：
１）　５０部 よりなる混合物を加え高速攪拌機でミキシングした後、
ポールミルで更に１５時間分散して磁性層形成液とした
。

この枯調な分散液（磁性層形成液）を２〜３ミルのドク
ターブレードを用いてポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（厚さ１５〜１００μ）上に塗布し、１００〜１２
０℃で乾燥して溶媒を除去した後、加速電圧３００ＫＶ
、ビーム電流１０〜１５ｍＡのＥＳＩ（カーテンタイプ
方式）の電子線加速器を用いて、吸収線量が３〜１０Ｍ
ｒａｄの範囲で電子線照射を行ない、バインダーを硬化
させて約５μ厚の磁性層を形成せしめ磁気記録媒体（本
発明品）をつくった。

比較例 ポリビニルブチラール樹脂及びチタンカップリング剤を
用いないで、かつ、電子線硬化性バインダーの量を３２
部とした以外は実施例とまつたく同様にして比較の磁気
記録媒体（比較品）をつくった。

これらの２つのサンプルの品質を調べたところ、表−１
のような結果が得られた。

表−１ ＊１）サンプル表面（磁性層面）にセロハンテープを付
着させた後、４５°の角度で強く剥離し、剥離の安いも
のを○、やや剥離の認められるものを△、多く剥離の認
められるものを▲とした。

＊２）サンプルを円盤状にして市販のテーパー式スクラ
ッチテスター（東洋精器社製）にかり、各サンプルの摩
耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを○、やや
高いものを△、高いものを▲とした。

＊３）表面静状測定器を用いて、サンプル表面に先端径
が約０．１φの釦を１００ｇの加重で接触させ外から移
動させた時の歪応力（ｇ）を測定した。

＊４）分散性の代用特性として磁気特性（Ｂｒ）で表わ
した。測定は市販の測定器（プリンストン社製ＬＩＳＨ
）で行った。

効果 本発明の磁気記録媒体は、従来のものに比べて、耐久性
、磁気特性にすぐれ、また、磁性層の支持体への接着性
もすぐれている。これは磁性粒子のバインダーへの分散
が極めて良好に行なわれているためと考えられる、 特許出題人株式会社リコ−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、非磁性支持体上に磁性粒子及び電子線硬化性バイン
   ダーを主成分とした磁性層を設けた磁気記録媒体におい
   て、その磁性層中にチタンカップリング剤と熱可塑件樹
   脂とが含有されていることを特徴とする磁気記録媒体。