JPH0481250B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは
高温高湿下において耐久性にすぐれる磁気記録媒
体に関する。 磁気記録媒体ほ近年とみに用途の拡大がはから
れ、それにともない従来より一そうの電磁変換特
性その他諸特性の向上が要求されてきている。 このため、磁性材料における結合剤組成に関し
ても種々の探索および改良が試みられてきた。 しかし、これまでに得られた結合剤組成は、そ
れらのいずれもが長所とともに短所をも有し、
種々の特性を同時に満足させるにはいまだいたつ
ていない。 従来、結合剤は、セルロース誘導体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、ア
クリル系樹脂およびこれらの共重合体、塩化ビニ
ルデンおよびその共重合体、エポキシ樹脂、フエ
ノキシ樹脂、合成ゴム、ポリエステルなどが単独
で、あるいは２成分の組合せで多く使用されてき
ている。なかでも、ポリウレタン樹脂と塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体との組合せおよびポリウ
レタン樹脂とニトロセルロースとの組合せがその
代表例としてあげられる。が、これら２成分の組
合せにおいてはいずれの場合にも、もつとも基本
的な課題である接着強度と摩擦係数とをともに満
足なレベルに保持することはできなかつた。 上記の問題を解決するための試みとして、たと
えば特公昭57−63347、特公昭57−36648などにみ
られるごとく３成分の結合剤組成による磁気記録
媒体の開発が行なわれてきている。これらにより
上記の問題は一応解決されはしたけれども、とく
に高温および高湿の条件下におけるＳ／Ｎの劣化
を防止あるいは軽減する効果はいまだ見いだされ
ていない。 本発明の目的は、高温および高湿の条件下にお
いて耐久性にすぐれる、とくにビデオＳ／Ｎ劣化
の少ない磁気記録媒体を提供するにある。 本発明者らは、上記目的を達成すべく検討を重
ねた結果、結合剤として、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ジオフレインまたはオレフイン系合
成ゴム、およびフエノキシ樹脂または線状ポリヒ
ドロキシエーテルエステル樹脂を使用し、さらに
硬化剤としてポリイソシアネートをあわせ使用す
ることにより著しい効果の得られることを見いだ
し本発明にいたつた。 すなわち、本発明は、 (1) 非磁性支持体上に磁性層を設けてなる磁気記
録媒体において、該磁性層が(a)塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、(b)ジオレフインまたはオレ
フイン系合成ゴム、および(c)フエノキシ樹脂ま
たはポリヒドロキシエーテルエステル樹脂を含
有することを特徴とする磁気記録媒体、 (2) 前記磁性層がポリイソシアネートを含有する
ことを特徴とする１に記載の磁気記録媒体、に
関する。 本発明に使用される塩化ビニル−酢酸ビニル系
共重合体は平均重合度250〜1000、好ましくは350
〜700であり、さらにビニルアルコール、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、アクリロニトリル、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステルなどのモノマーが共重合もし
くはグラフト重合されていてもよい。これらのモ
ノマーは全体の0.1〜30重量％、好ましくは0.5〜
25重量％含有しうる。塩化ビニルおよび酢酸ビニ
ルの混合比率は、重量比で60〜95〜40〜５、好ま
しくは70〜90：30〜10である。 本発明に使用されるジオレフインまたはオレフ
イン系合成ゴムは、ブタジエンゴム、合成イソプ
レンゴム、クロロプレンゴム、アクリレート−ブ
タジエンゴム、イソブテン−イソプレンゴム、ニ
トリル−ブタジエンゴム、ニトリル−クロロプレ
ンゴム、ピリジン−ブタジエンゴム、スチレンブ
タジエンゴム、スチレン−クロロプレンゴム、ス
チレン−イソプレンゴム、エチレン−プロピレン
ゴム、エチレン−１−ブテンゴム、などである。 これらの合成ゴムは、磁性粒子との親和性およ
び分散効果向上のため、また架橋剤との架橋効果
向上のため変性処理をされていることがより好ま
しい。 変性処理は、下記の極性基を有するビニル化合
物を適量添加して共重合せしめ合成ゴム分子中に
極性基を導入することによりなされる。 極性基を有するビニル化合物は、たとえばアク
リル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリ
レート（又はメタクリレート）、（無水）マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、ビニルピリジン、ビ
ニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート（又はメタクリレート）、ビニルベ
ンゼンスルホン酸、アクリロイル（又はメタクリ
ロイル）エチルホスフエートなどである。 添加量は全モノマー中の0.1〜10重量％であり、
好ましくは１〜５重量％である。 本発明に使用されるフエノキシ樹脂は、下記の
構造式で示され、UCC社製PKHH、ダウケミカ
ル社製DER−686などが入手可能である。 （ただし、Ｎは50〜150の整数を示す。） 本発明に使用される線状ポリヒドロキシエーテ
ルエステル樹脂は下記の構造式で示され、大日本
インキ化学工業社製エピクロンH330、エピクロ
ンＨ−340、エピクロンH350などが入手可能であ
る。 （たゞし、

【式】はイソフタル 酸、アジピン酸、セパシン酸等のジカルボン酸か
らなるエステルを示す。） これら結合剤の混合比率は、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体が15〜60重量％、好ましくは30〜
50重量％であり、ジオレフインまたはオレフイン
系合成ゴムが20〜65重量％、好ましくは35〜55重
量％であり、フエノキシ樹脂または線状ポリヒド
ロキシエーテルエステル樹脂が５〜40重量％、好
ましくは10〜30重量％である。 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の混合比率が
15重量％より少ない場合、磁性粒子の分散製が不
良となり、60重量％より多い場合、脆弱な磁気テ
ープが得られ、スリツト箇所より、しばしば崩れ
を生じる。 ジオレフインまたはオレフイン系合成ゴムの混
合比率が20重量％より少ない場合、磁性層と支持
体との接着性が劣化し、65重量％より多い場合、
表面性が劣化し、またテープ粘着がしばしば生じ
る。 フエノキシ樹脂または線状ポリヒドロキシエー
テルエステル樹脂の混合比率が５重量％より少な
い場合高温高湿下でのスチル耐久性が劣化し、40
重量％より多い場合、支持体と磁性層との接着性
が劣化するとともに磁性層の表面性も劣化してく
る。 さらにこれら三成分の結合剤組成にポリイソシ
アネートを添加することにより、より強固な磁性
層を形成することができる。 本発明に使用されるポリイソシアネートは、分
子中に−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を２個以上有する脂肪族、
芳香族および脂環式化合物から選ばれるジ、トリ
およびテトライソシアネートである。 たとえばエタンジイソシアネート、ブタンジイ
ソシアネート、ヘキサンジイテシアネート、２，
２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、
デカンジイソシアネート、ω，ω′−ジイソシア
ネート−１，３−ジメチルベンゾール、ω，
ω′−ジイソシアネート−１，２−ジメチルシク
ロヘキサン、ω，ω′−ジイソシアネート−１，
４−ジエチルベンゾール、ω，ω′−ジイソシア
ネート−１，５−ジメチルナフタリン、ω，
ω′−ジイソシアネート−ｎ−プロピルビフエニ
ル、１，３−フエニレンジイソシアネート、１−
メチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、
１，３−ジメチルベンゾール−２，６−ジイソシ
アネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネー
ト、１，1′−ジナフチル−２，2′−ジイソシアネ
ート、ビフエニル−２，4′−ジイソシアネート、
３，3′−ジメチルビフエニル−４，4′−ジイソシ
アネート、ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシ
アネート、２，2′−ジメチルジフエニルメタン−
４，4′−ジイソシアネート、３，3′−ジメトキシ
ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシアネート、
４，4′−ジエトキシジフエニルメタン−４，4′−
ジイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，
４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリ
メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネ
ート、ジフエニルメタン−２，４，4′−トリイソ
シアネート、トリフエニルメタン−４，4′4″−ト
リイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
１，５−ナフチレンジイソシアネートなど；これ
らイソシアネートの２量体または３量体；また
は、これらイソシアネートと２価または３価のポ
リアルコールとの付加生成物である。 これらは、たとえばトリメチルプロパンとトリ
レンジイソシアネート、ヘキサンメチレンジイソ
シアネートなどとの付加生成物である。 前記結合剤成分は磁性粒子100重量部に対し８
〜100重量部、好ましくは10〜80重量部、さらに
好ましくは13〜50重量部添加される。 またポリイソシアネートは結合剤成分100重量
部に対し５〜80重量部、好ましくは10〜50重量部
添加される。 本発明において使用される潤滑剤、有機溶媒、
研摩剤、帯電防止剤、その他の添加剤、支持体、
また磁気記録媒体の調製方法等については特公昭
56−26890号に記載されており、必要に応じて本
発明に適用できる。 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。ここに示す成分、割合、操作順序等は、本
発明の精神から逸脱しない範囲において変更しう
るものであることは本業界に携わるものにとつて
は容易に理解されることである。 したがつて、本発明は、下記の実施例に制限さ
れるべきではない。 なお実施例中「部」はすべて重量部を示す。 実施例 １ (A) 磁性体Co含有γ−Fe₂O₃ Hc：630Oe 粒子サイズ：0.4×0.05×0.05μｍ 300部 (B) 塩酢ビ共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体、（重量比86：13：１）平
均重合度410 25部 (C) 合成ゴム（アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体）（重量比30：70）平均分子量30万 40部 (D) フエノキシ樹脂UCC社製PKHH 13部 (E) 導電性カーボンブラツク（平均粒径30ｍμ
ｍ） 20部 (F) オレイン酸 ３部 (G) レシチン ３部 (H) メチルエチルケトン／トルエン混合溶剤（混
合重量比１／１） 700部 よりなる組成物をボールミルで混合分散させた。 分散後（）３モルのトルエンジイソシアネー
トと１モルのトリメチロールプロパンを付加反応
させた３官能性ポリイソシアネート化合物の
7.5wt.％酢酸エチル溶液（DesmodurL−75、
BayerA.G.製）18部をMEK／トルエン200部に溶
解し添加混合させた後磁性塗布液とし、厚さ15μ
のポリエステル支持体上に乾燥厚5μとなるよう
に塗布しカレンダーロールにて表面成型した。 この広巾磁気ウエブを1/2インチ巾にスリツト
し、磁気テープとして完成させた。このサンプル
を実施例No.１とする。 実施例 No.２〜５ 実施例No.１に於て成分(A)(C)(B)(D)(H)を表−１のご
とく種々変えて同様にサンプルNo.２〜No.５を作成
した。

【表】 比較実施例 １〜５ 実施例１〜５に於て成分(C)をそれぞれ表−２の
ごとく変更し、添加量は同一にして同様にサンプ
ルを作成した。サンプルを比較例No.１〜No.５とす
る。

【表】

【表】 これらの実施例及び比較例についてビデオ感
度、ビデオＳ／Ｎ、強制温湿度条件下100回くり
返し後のビデオＳ／Ｎ低下を測定したところ表−
３に示す結果が得られた。

【表】 ビデオ感度（dB）：実施例No.１のビデオ感度を基
準とし、これを±0dBとした場合の相対比較値
で示す。 ビデオＳ／Ｎ（dB）：実施例No.１のビデオＳ／Ｎ
を基準とし、これを±0dBとした場合の相対比
較値で示す。 100回走行後のビデオＳ／Ｎ低下（dB）：各サン
プルテープの初期ビデオＳ／Ｎを基準とし、±
0dBとした場合各５分長について100回走行後
のビデオＳ／Ｎ低下を示す。（23℃70％RH及
び40℃80％RH下にて走行后測定） 表３よりあきらかなごとく、本発明の３成分結
合剤により実施例は、比較例に示す公知の結合剤
組成によるサンプルにくらべとくに40℃80％RH
の高温高湿下でくり返し走行させたのちのビデオ
Ｓ／Ｎ劣化度測定において顕著な改良効果を示す
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非磁性支持体上に磁性層を設けてなる磁気記
   録媒体において、該磁性層が(a)塩化ビニル一酢酸
   ビニル共重合体、(b)ジオレフインまたはオレフイ
   ン系合成ゴム、および(c)フエノキシ樹脂またはポ
   リヒドロキシエーテルエステル樹脂を含有するこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。 ２ 前記磁性層がポリイソシアネートを含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁
   気記録媒体。