NL8220284A - Door elektronenstraling hardbare hars. - Google Patents
Door elektronenstraling hardbare hars. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8220284A NL8220284A NL8220284A NL8220284A NL8220284A NL 8220284 A NL8220284 A NL 8220284A NL 8220284 A NL8220284 A NL 8220284A NL 8220284 A NL8220284 A NL 8220284A NL 8220284 A NL8220284 A NL 8220284A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- resin
- electron
- parts
- acid
- polyester
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/702—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
- G11B5/7021—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/4676—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/90—Magnetic feature
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/92—Polyurethane having terminal ethylenic unsaturation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
822 02 84
Br/Bl/lh/1533
Door elektronenstraling hardbare hars.
Gebied der techniek:
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een door elektronenstraling hardbare hars.
Stand der techniek: 5 Er zijn reeds diverse harsen gesynthetiseerd, die in het molecuul dubbele bindingen bezitten en bij blootstelling aan elektronenstraling een verknoopte netwerkstructuur kunnen vormen door splitsing van de dubbele bindingen. Anderzijds werd gevonden, dat een polyesterhars 10 met hydrofiele sulfonaatgroepen maar zonder dubbele bindingen in het molecuul een goed vermogen bezit om magnetische deeltjes te dispergeren, indien deze gebruikt wordt als een bindmiddel voor een magnetisch bekledingsmateriaal voor het vormen van een magnetisch registreermedium, 15 zoals een magnetische band, maar dat deze, indien aangebracht op een magnetische band, als bekledingsfilm een slechte bestandheid tegen oplosmiddelen en een slechte mechanische sterkte bezit. Bovendien werd gevonden, dat een polyester-polyurethanhars met metaalsulfonaatgroepen maar 20 zonder de dubbele bindingen in het molecuul eveneens een goed vermogen bezit om magnetische deeltjes te dispergeren en dat de bekledingsfilm een goede slijtvastheid bezit, maar niet een bevredigende bestandheid tegen oplosmiddelen. Beschrijving van de uitvinding: 25 Een doel van de onderhavige uitvinding is een door elektronenstraling hardbare hars te verschaffen, die niet alleen een goed vermogen bezit om magnetische deeltjes te dispergeren, zoals de gebruikelijke polyester-polyurethanhars, maar die eveneens een bekledingsfilm vormt met een 30 betere bestandheid tegen oplosmiddelen, slijtvastheid en mechanische sterkte, indien deze als bindmiddel wordt gebruikt voor een magnetisch bekledingsmateriaal bij de vervaardiging van een magnetisch registreermedium, in het bijzonder een magnetische band en dergelijke.
8220284 -2-
De door elektronenstraling hardbare hars volgens deze uitvinding is eèn oligopolyester-urethanhars met urethanbindingen aan beide einden van een polyesterrest of een polyester-polyurethanhars, waarin de polyesterresten 5 een ketenverlenging hebben ondergaan via urethanbindingen. Deze hars heeft een molecuulgewicht van ongeveer 1000 tot 50.000 en een dubbele binding aan elk einde van het molecuul en bevat in het molecuul ongeveer 0,2 tot 30 mol.% carbonzuurcomponent met een metaalsulfonaatgroep, betrokken 10 op de totale carbonzuurcomponent. De oligopolyester-urethanhars heeft bij voorkeur een molecuulgewicht van ongeveer 1000 tot 10.000 en de polyester-polyurethanhars bij voorkeur een molecuulgewicht van ongeveer 10.000 tot 50.000.
De carbonzuurcomponent in de polyesterhars, die 15 bij deze uitvinding wordt toegepast, kan bijvoorbeeld bestaan uit een aromatisch dicarbonzuur, zoals tereftaal-zuur, isoftaalzuur, orthoftaalzuur en naftaleen-1,5-dicar-bonzuur; een alifatisch dicarbonzuur, zoals barnsteenzuur, adipinezuur, azelainezuur, sebacinezuur of dodecaandicar-20 bonzuur; een aromatisch hydroxycarbonzuur, zoals p-hydroxy-benzoezuur of p-(2-hydroxyethoxy).-benzoezuur; een tricar-bonzuur, zoals trimellietzuur, trimesinezuur of een tetracarbonzuur, zoals pyromellietzuur. Voorbeelden hiervan, die de voorkeur verdienen, zijn tereftaalzuur, isoftaal-25 zuur, adipinezuur en sebacinezuur.
De meerwaardige alcohol, die de andere component : van de bij deze uitvinding toegepaste polyesterhars is, kan bijvoorbeeld bestaan uit een alifatisch diol, zoals ethyleenglycol, propyleenglycol, 1,3-propaandiol, 1,4-30 butaandiol, 1,5-pentaandiol, neopentylglycol, 1,6-hexaan- diol, 2,2,4-trimethyl-l,3-pentaandiol of een gesubstitueerd derivaat daarvan; een alicyclisch diol, zoals cyclohexaan- 1,4-dimethanol; een polyalkyleenglycol, zoals diethyleen-glycol, dipropyleenglycol, polyethyleenglycol, polypropy-35 leenglycol of polytetramethyleenglycol; en een epoxyalkaan-adduct van een aromatisch diol, zoals een epoxyethaanadduct of een epoxypropaanadduct van bisfenol A of epoxyethaan-adduct of epoxypropaanadduct van gehydrogeneerd bisfenol A.
822 0 28 4 -3-
De ineerwaardige alcohol kan eveneens een trlol of tetraol, zoals trimethylolethaan, trimethylolpropaan, glycerol of pentaerythritol, omvatten. Elk van de meerwaardige alcoholen wordt bij voorkeur gebruikt in combinatie met diolen.
5 Het dicarbonzuur met een metaalsulfonaatgroep, dat nog een andere component van de copolyesterhars is, die bij deze uitvinding wordt gebruikt, kan bijvoorbeeld bestaan uit een aromatisch dicarbonzuur met een alkali-metaalsulfonaatgroep, zoals 2-natriumsulfotereftaalzuur, 10 2-kaliumsulfotereftaalzuur, 5-natriumsulfoisoftaalzuur en 5-kaliumsulfoisoftaalzuur. Elk organisch zuur, dat bovenstaand als voorbeeld van de carbonzuurcomponent is genoemd en een metaalsulfonaatgroep bezit, kan worden toegepast.
De metaalsulfonaatgroep kan bij woorkeur een alkalimetaal-15 sulfonaatgroep zijn. Het carbonzuur, dat een metaalsulfonaatgroep bevat, dient bij voorkeur aanwezig te zijn in een hoeveelheid van ongeveer 0,2 tot 30 mol.%, meer bij voorkeur ongeveer 0,5 tot 10 mol.%, betrokken op de totale carbonzuurcomponent. Indien het gehalte aan carbonzuur met 20 een metaalsulfonaatgroep uitzonderlijk laag is, is het vermogen van de verkregen door elektronenstraling hardbare hars om een dispergeerbaar materiaal te dispergeren slecht. Indien het gehalte van de carbonzuurcomponent daarentegen overmatig hoog is, is de oplosbaarheid van de verkregen, 25 door elektronenstraling hardbare hars in gebruikelijke oplosmiddelen slecht en verschaft deze hars niet een goed bekledingsmateriaal.
De oligopolyester-urethahhars volgens deze uitvinding kan worden bereid door de hydroxylgroepen aan 30 tenminste béide. einden van de bovenvermelde copolyesterhars te binden aan de isocyanaatgroepen van éen diisocyanaat-verbinding. De polyester-polyurethanhars kan worden bereid door de copolyesterhars aan een ketenverlenging te onderwerpen met een isocyanaatverbinding. De voor dit doel 35 te gebruiken isocyanaatverbinding kan bijvoorbeeld bestaan uit een alifatisch diisocyanaat, zoals tetramethyleen-diisocyanaat of hexamethyleendiisocyanaat; een aromatisch diisocyanaat, zoals m-fenyleendiisocyanaat, p-fenyleen- 822 0 28 4 -4- diisocyanaat, 2 ,4-tolyleendiisocyanaat, 2,6-tolyleendiiso~ cyanaat, m-xylyleendiisocyanaat, p-xylyleendiisocyanaat, difenylmethaandiisocyanaat, 3,3'-dimethoxy-4,4'-bifenyleen-diisocyanaat, 3,3’-dimethy1-4,4'-bifenyleendiisocyanaat, 5 difenylether-4,4'-diisocyanaat, 1,5-naftyleendiisocyanaat of 2,4-naftyleendiisocyanaat; en een alicyclisch diisocyanaat, zoals 1,3-diisocyanaatmethylcyclohexaan, 1,4-diiso-cyanaatmethylcyclohexaan, 4,4'-diisocyanaatdicyclohexyl-methaan of isoforondiisocyanaat.
10 De verbinding, die gebruikt wordt voor het in voeren van de dubbele bindingen aan tenminste beide einden van het bovenvermelde óligopolyester-urethan of polyester-polyurethan kan bestaan uit een acrylmonomeer of methacryl-monomeer met een hydroxylgroep en een dubbele binding aan 15 de beide einden van het molecuul. Een dergelijk monomeer kan worden voorgesteld door de algemene formule i1 1
CH2=C - C-0-R2“0H
2q (waarin R^ een waterstofatoom of een methylgroep is en R2 een gesubstitueerde of niet-gesubstitueerde alkyleengroep is.) De alkyleengroep in de formule is een rechte of vertakte tweewaardige verzadigde koolwaterstofrest met ltót 12 koolstofatomen. De alkyleengroep kan gesubstitueerd zijn 25 door een halogeenatoom, een alkoxygroep met 1 tot 4 kool-* stofatomen al dan niet gesubstitueerd door 1 tot 3 halogeen- atomen, een alkenyloxygroep met 2 tot 4 koolstofatomen of ' 4 ' een alkenylcarbonyloxygroep met 2 tot 4 koolstofatomen *
Voorbeelden van de door de bovenstaande formule 30 voorgestelde verbindingen, die de voorkeur verdienen, zijn de 2-hydroxyethylester, 2-hydroxypropylester, 2-hydroxy-butylester, 2-hydroxyoctylester, 2-hydroxydodecylester, 2-hydroxy-3-chloorpropylester, 2-hydroxy~3-acryloxypropyl~ ester, 2-hydroxy-3-methacryloxypropylester, 2-hydroxy-3-35 acetoxypropylester, 2-hydroxy-3~chlooracetoxypropylester, 2-hydroxy-3-dichlooracetoxypropylester, 2-hydroxy“3-tri-chlooracetoxypropylester, 2-hydroxy-3~crotonyloxypropyl-ester en 2-hydroxy-3-allyloxyester van acrylzuur of metha- 822 0 28 4 -5- crylzuur. Behalve de bovenvermelde verbindingen, die de voorkeur verdienen, kunnen bij deze uitvinding alle andere verbindingen worden gebruikt, zolang zij maar een actief waterstof atoom bezitten, dat mat de isocyanaatgroep van 5 het oligopolyester-urethan of polyester-polyurethan reageert, en een acrylachtige of methacrylachtige dubbele binding bezit.
De door elektronenstraling hardbare hars van deze uitvinding kan volgens de gebruikelijke methode worden 10 bereid. De oligopolyester-urethanhars kan als volgt worden bereid: eerst wordt een copolyesterhars met een geschikt molecuulgewicht op de gebruikelijke wijze bereid uit het bovenvermelde carbonzuur, carbonzuur met een metaalsulfonaat-groep en,:de meerwaardige alcohol. De verkregen copolyester-15 hars wordt dan met een diisocyanaatverbinding omgezet, zodat de hydroxylgroepen aan tenminste de beide einden van de copolyesterhars aan de isocyanaatgroepen zijn gebonden.
De isocyanaatgroepen aan beide einden worden verder omgezet met het bovenvermelde acryl- of methacrylmonomeer teneinde 20 de acrylachtige of methacrylachtige dubbele bindingen aan de beide einden in te voeren. De polyester-polyurethanhars kan als volgt worden bereid: eerst wordt een copolyesterhars op dezelfde wijze als bovenstaand bereid. Vervolgens wordt de verkregen copolyesterhars met een diisocyanaat-25 verbinding omgezet, zodat de keten van de copolyesterhars via de urethanbinding wordt verlengd, totdat, een geschikt molecuulgewicht is bereikt. Het verkregen produkt wordt verder met het bovenvermelde acrylmonomeer of methacryl- ' monomeer omgezet.
30 De op de bovenbeschreven wijze bereide, door elektronenstraling hardbare hars volgens deze uitvinding kan worden gebruikt als een bindmiddel voor een magnetische lak voor het vervaardigen van een magnetisch registreer-medium, zoals een magnetische band. Dankzij de uitermate 35 hydrofiele metaalsulfonaatgroep in een molecuul bezit deze hars een uitmuntend vermogen voor het dispergeren van magnetische deeltjes, zoals ^-Fe^.^ met hydrofiele groepen aan hm oppervlak, indien deze als bindmiddel hiervoor 82 2 0 28 4 -6- wordt gebruikt voor het vormen van een magnetische laag op een niet-magnetisch -substraat. Hieruit volgt dus, dat indien de hars als bindmiddel wordt gebruikt en door elektronenstraling wordt gehard, een magnetische laag met 5 goede oppervlakte-eigenschappen kan worden berèid en dus een magnetisch registreermedium met goede oppervlakte-eigenschappen kan worden verkregen. De hars volgens deze uitvinding bezit aan de beide einden de acrylachtige of methylcrylachtige dubbele bindingen, die bij blootstelling 10 aan elektronenstraling worden geopend onder vorming van een verknoopte structuur. Er wordt daarom door elektronenstraling een intermoleculaire of intramoleculaire verknoopte netwerkstructuur gevormd. Dit leidt tot een magnetische laag met een hoge slijtvastheid en duurzaamheid. Bovendien 15 bezit de hars volgens deze uitvinding de dubbele bindingen aan de beide einden van het molecuul, die bij blootstelling aan elektronenstraling de verknoopte structuur vormen/Waardoor de verkregen bekledingsfilm voor het magnetische registreermedium verbeterde mechanische sterkte en bestand-20 heid tegen oplosmiddelen bezit.
In het geval de door elektronenstraling hardbare hars volgens deze uitvinding als bindmiddel voor een magnetisch registreermedium wordt gebruikt, kunnen de andere bestanddelen de bestanddelen zijn, die de gebruikelijke 25 magnetische registreermedia vormen.. Een als magnetisch registreermedium gebruikt metaalpoeder kan bijvoorbeeld bestaan uit een magnetisch oxidepoeder, zoals ^-Fe^O^ en ijzeroxide in een oxidatietoestand tussen en"Fe-
Co-bevattend'^-Ρθ2θ2, Co-bevattend Fe Co-bevattend 30 ijzeroxide in een oxidatietoestand tussen^-Feen Fe^O^, de bovengenoemde —ijzeroxiden, die verder meer dan één metaalelement (in het bijzonder overgangsmetaalelement) bevatten, de bovengenoemde ijzeroxiden met een deklaag in hoofdzaak bestaande uit cobaltoxide.of cobalthydroxide, 35 ^r^2 met een ^aaroP gevormde Q-O^-laag door reduktie van het CrC^-oppervlak; of een fijn ferromagnetisch poeder van Fe-metaal, Co-metaal, Ni-metaal, Fe-Co-legering, Fe-Ni-legering, Fe-Co-Ni-legering, Co-Ni-P-legering, Co-Ni-Fe-B- 8220284 -7- legering, Fe-Ni-Zn-legering, Fe-Mn-Zn-legering of Fe-Co~ Ni-P~legering.
In de uit de door elektronenstraling hardbare hars volgens deze uitvinding en. magnetisch poeder bestaande 5 magnetische lak kan een slijpmiddel, zoals aluminiumoxide, chroomoxide of siliciumdioxide; een antistatisch makend middel, zoals roet, of een smeermiddel, zoals molybdeen-sulfide, grafiet, silóxanolie of olijfolie, worden opgenomen. Bovendien kan de door elektronenstraling hardbare 10 hars volgens deze uitvinding worden gebruikt in combinatie met een gebruikelijk bindmiddel voor magnetische registreer-media. Dergelijke bindmiddelen kunnen bijvoorbeeld bestaan uit vinylchloride-vinylacetaat-copolymeer, vinylchloride-vinylacètaat-vinylalcohol-copolymeer, vinylchloride-viny-15 acetaat-maleinezuur-copolymeer, vinylchloride-.vinylideen- chloride-copolymeer, vinylchloride-acrylonitril-copolymeer, acrylaatester-acrylonitril-copolymeer, acrylaatester-vinyli-deenchloride-copolymeer, methacrylaatester-vinylideen-chloride-copolymeer, methacrylaatester-styreen-copolymeer, 20 thermoplastische polyurethanhars, fenoxyhars , polyvinyl-fluoride, vinylideenchloride-acrylonitril-copolymeer, butadieen-acrylonitril-copolymeer, acrylonitril-butadieen-acrylzuur-copolymeer, acrylonitril-butadieen-methacrylzuur-copolymeer, polyvinylbutyraalcellulosederivaten, styreen-25 butadieen-copolymeer, polyesterhars, fenolhars, epoxyhars, thermohardende polyurethanhars, ureumhars, melaminehars, alkydhars, ureumformaldehyde-hars en mengsels daarvan.
Het oplosmiddel, dat-voor het bereiden van het magnétische bekledingsmateriaal kan worden gebruikt, kan 30 bijvoorbeeld bestaan uit een keton, zoals aceton, methyl- ethylketon, methylisobutylketon of cyclohexanon; een alcohol, zoals methanol? een ester, zoals methylacetaat, ethyl-acetaat, butylacetaat of ethylbutyraat; een glycolether, zoals ethyleenglycoldimethylether, ethyleenglycolmonoethyl-35 ether of dioxaan; een aromatische koolwaterstof, zoals benzeen, tolueen of xyleen; of een alifatische koolwaterstof, zoals hexaan of heptaan; of een mengsel daarvan.
Het niet-magnetische substraat, dat voor de ver- 8220284 -8- vaardiging van het magnetische registreermedium kan worden gebruikt, kan bijvoorbeeld bestaan uit een polyester, zoals polyethyleentereftalaat; een polyalkeen, zoals polypropeen; een cellulosederivaat, zoals cellulosetriacetaat of 5 cellulosediacetaat; polycarbonaat; polyvinylchloride? polyimide; een metaal, zoals aluminium of koper; of papier.
De pp de bovenvermelde wijze samengestelde magnetische lak wordt op de gebruikelijke wijze op een niet-magnetisch substraat aangebracht en daarna gedroogd 10 onder vorming van een bekledingsfilm. De bekledingsfilm dient bij voorkeur na het ..kalanderen aan elektronenstraling te worden blootgesteld, hoewel het eveneens mogelijk is het kalanderen na de bestraling uit te voeren. Het bestralen kan worden uitgevoerd met elektronenstralen alsmede met 15 neutronenstralen.en γ-stralen. Gezien vanuit een technisch standpunt verdienen elektronenstralen de voorkeur. De voorkeursdosis bedraagt ongeveer 1-10 Mrad, op meer geschikte wijze ongeveer 2-7 Mrad. Wanneer een elektronenversneller voor het bestralen wordt gebruikt, dient de versnellings-20 energie meer dan ongeveer 100 keV te zijn.
Beste uitvoeringsvorm van de uitvinding:
De uitvinding wordt nu aan de hand van de volgende voorbeelden beschreven. In de voorbeelden en vergelijkende voorbeelden worden de hoeveelheden uitgedrukt in gewichts-25 delen.
Voorbeeld 1: Oligopolyester-urethanhars met dubbele bin-dingen en metaalsulfonaatgroepen.
In een reaktievat, dat. voorzien was van een thermometer, een roerder, en een koeler van het partiele terug-30 vloeitype, werden 119,2 delen dimethyltereftalaat, 89,4 delen dimethylisoftalaat, 136,5 delen 5-natriumsulfoisoftaal-zuur, 148,2 delen ethyleenglycol, 203,4 delen neopentyl-glycol en 0,025 delen zinkacetaat en 0,003 delen natrium-acetaat gebracht, welke laatste twee bestanddelen katalyse-35 toren zijn. De heresteringsreaktie werd gedurende 3 uren bij 180°C tot 220°C uitgevoerd. Daarna werden 376,2 delen sebacinezuur toegevoegd en werd de reaktie nog 2 uren bij 200°C tot 240°C voortgezet. De druk van het reaktiesysteem 8220284 -9.- werd in verloop van 30 minuten tot 10 mmHg verlaagd. Terwijl het reaktiesysteem op 3-10 mitiHg werd gehouden werd de polycondensatiereaktie gedurende 2 uren bij 250°C uitgevoerd.
De verkregen copolyesterhars bleek een geréduceerde 5 viscositeit 0 /c = 0,156 (methylethylketon : tolueen = o 1 : 1, 30 C) en een OH-groepenconcentratie van 42 mmol/g te bezitten. De copolyester werd door magnetische kernspinresonantie onderzocht en bleek de volgende samenstelling te bezitten: 10 tereftaalzuur: 10 mol.%, isoftaalzuur: 15 mol.%, 5-natriumsulfoisoftaalzuur: 5 mol.%, sebacinezuur: 60 mol.%, ethyleenglycol: 50 mol.% en neopentyl-glycol: 50 mol.%.
Vervolgens werden in een reaktievat., dat voorzien 15 was van een thermometer, een roerder en een terugvloeikoeler, 50 delen van de op de bovenbeschreven wijze bereide copolyesterhars, 73 delen methylethylketon, 73 delen tolueen, 12,7 delen difenylmethaandiisocyanaat en 0,005 delen dibutyl-tindilauraat gebracht. De omzetting werd gedurende 3 uren 20 bij 70°C tot 90°C uitgevoerd.
Bij het op de bovenbeschreven wijze verkregen oligopolyester-urethan werden 3,S6 delen ^-hydroxyethyl-mèthacrylaat gevoegd en de omzetting werd 3 uren bij 70°C tot 90°C uitgevoerd. Er werd een oligopolyester-urethanhars 25 verkregen, die een gereduceerde viscositeit ^ /c = 0,163 (methylethylketon : tolueen = 1 : 1, 30°C).bezat.
Vergelijkend voorbeeld 1: Qliqopolyester-urethanhars met ; .... . dubbele bindingen maar zonder· metaalsulfonaatgroepcn.
30 In een reaktievat, dat voorzien was van een thermometer, roerder en een koeler van het partiele terug-vloeitype, werden 119,2 delen dimethyltereftalaat, 119,2 delen dimethylisoftalaat, 148,2 delen ethyleenglycol, 203,4 delen neopentylglycol en 0,025 delen zinkacetaat 35 en 0,003 delen natriumacetaat gebracht, welke laatste twee bestandelen katalysatoren zijn. De heresteringsreaktie werd gedurende 3 uren bij 180°C tot 220°C uitgevoerd. Daarna jr werden 376,2 delen sebacinezuur toegevoegd. Er werd zo op / 8220284 -10- de ze lf de wijze als in voorbeeld 1 een copolyesterhars verkregen. De verkregen copolyesterhars bleek een OH-groepen-, concentratie van 41 mmol/g te bezitten. De verhouding van de carbonzuurcomponenten in de copolyesterhars was 20 mol.% 5 dimethyltereftalaat, 20 mol.% dimethylisoftalaat en 60 mol.% sebacinezuur en de verhouding van de glycolcomponenten was 50 mol.% van zowel ethyleenglycol als heopentylglycol.
De copolyesterhars werd vervolgens zoals in voorbeeld 1 omgezet met difenylmethaandiisocyanaat en daarna 10 met ^-hydroxyethylmethacrylaat. Er werd zo een oligopoly-ester-urethanhars met dubbele bindingen verkregen. De concentratie aan OH-groepen in deze hars was 37 mmol/g. Vergelijkend voorbeeld 2: Oligopolyester-urethanhars zonder dubbele bindingen maar met metaal-15 sulfonaatgroepen.
Dezelfde copolyesterhars als verkregen bij voorbeeld 1 werd gebruikt, afgezien daarvan, dat de omzetting voor het invoeren van dubbele bindingen niet werd uitgevoerd. 0 /c = 0,156 (methylethylketon ; tolueen =1:1, o ^ P
20 30 C). De verkregen hars bleek een OH-groepenconcentratie van 42 mmol/g te bezitten. De verhouding van de carbonzuur-componenten in de hars was 20 mol.% dimethyltereftalaat, 15 mol.% dimethylisoftalaat, 5 mol.% 5-natriumsulfoisoftaal-zuur en 60 mol.% sebacinezuur en de verhouding van glycol-25 componenten was 50 mol.% van zowel ethyleenglycol als neopentylglycol.
Vergelijkend voorbeeld. 3: Oligopolyester-urethanhars zonder dubbele bindingen, en zonder metaal-, sulfonaatgroepen.
30 Dezelfde copolyesterhars als verkregen bij verge lijkend voorbeeld 1 werd gebruikt, afgezien daarvan, dat dê omzetting voor het uitvoeren van dubbele bindingen niet werd uitgevoerd. De verhouding van de carbonzuurcomponenten in de hars was 20 mol.% dimethyltereftalaat, 20 mol.% di-35 methylisoftalaat en 60 mol.% sebacinezuur en de verhouding van de glycolcomponenten was 50 mol.% van zowel ethyleen-glycol als neopentylglycol.
/ 8220284 -11-
Voorbeeld 2: Polyester-polyurethanhars met dubbele bindingen en metaalsulfonaatgroepen.
In een reaktievat, dat voorzien was van een thermometer, roerder en koeler van het partiele terugvloei- 5 type, werden 119,2 delen dimëthyltereftalaat, 89,4 delen dimethylisoftalaat, 136,5 delen dimethyl 5-natriumsulfo- isoftalaat, 148,2 delen ethyleenglycol, 203,4 delen neo- ' pentylglycol en 0,025 delen zinkacetaat en 0,003 delen natriumacetaat gebracht, welke laatste twee bestanddelen 10 katalysatoren zijn. De heresteringsreaktie werd gedurende drie uren bij 180°C tot 220°C uitgevoerd. Daarna werden 376,2 delen sebacinezuur toegevoegd en werd de reaktie gedurende 2 uren bij 200°C tot 240°C uitgevoerd. De druk van het reaktiesysteem werd in verloop van 30 minuten tot 15 10 mmHg verlaagd. Terwijl het reaktiesysteem op 3-10 mmHg werd gehouden, werd de polycondensatiereaktie gedurende 2 uren bij 250°C uitgevoerd. De verkregen copolyesterhars bleek een gereduceerde viscositeit 0 /c = 0,156 (methyl- o ^ ethylketon : tolueen =1 : 1, 30 C) en een OH-groepen-20 concentratie van 42 mmol/g te bezitten. De copolyesterhars werd door magnetische kernspinresonantie geanalyseerdeen bleek de volgende samenstelling te bezitten: tereftaalzuur: 20 mol.%, isoftaalzuur: 15 mol.%, 5-natriumsulfoisoftaëilzuur: 5 mol.%, sebacine-25 zuur: 60 mol.%, ethyleenglycol: 50 mol.% en neopentylglycol: 50 mol.%.
Vervolgens werden in een.reaktievat, dat voorzien was van een thermometer, roerder en'terugvloeikoeler, 50 delen van de op de bovenbeschreven wijze bereide copolyester-30 hars, 73 delen methylethylketon, 73 delen tolueen, 7,0 delen difenylraethaandiisocyanaat en 0,005 delen dibutyl-tindilauraat gebracht. De reaktie werd gedurende 3 uren bij 70°C tot 90°C uitgevoerd.
Het verkregen polyester-polyurethan met isocyanaat-35 groepen aan beide einden bleek 3,90 mmol/g isocyanaatgroepen te bevatten en een gereduceerde viscositeit ^Sp/C = 0^193 te bezitten.
Bij de op de bovenbeschreven wijze verkregen 8220284 -12- polyester-polyurethanhars werden 9,54 delen ^-hydroxyethyl- mëthacrylaat gevoegd en de omzetting werd gedurende 3 uren uitgevoerd. Er werd zo een pölyester-polyurethanhars met een gereduceerde viscositeit 0 /c = 0,210 (methylethyl-
O SP
5 keton : tolueen =1 : 1, 30 C) verkregen.
Vergelijkend voorbeeld 4: Polyester-polyurethanhars met dubbele binding maar zonder metaal-sulfonaatgroepen.
Tnl een reaktievat, dat voorzien was van een 10 thermometer, roerder en koeler van het partiele terugvloei-type, werden 119,2 delen dimethyltereftalaat, 119,2 delen dimethylisoftalaat, 148,2 delen ethyleenglycol, 203,4 delen neopentylglycol en 0,025 delen zinkacetaat en 0,003 delen natriumacetaat gebracht, welke laatste twee bestand-15 delen katalysatoren zijn. De heresteringsreaktie werd gedurende 3 uren bij 180°C tot 220°C uitgevoerd. Daarna werden 376,2 delen sebacinezuur toegevoegd. Er werd zo op dezelfde wijze als in voorbeeld 2 een copolyesterhars verkregen. De verkregen copolyesterhars bleek een OH-groepen-20 concentratie van 41 mmol/g te bezitten. De verhouding van de carbonzuurcomponenten in de copolyesterhars was 20 mol.% dimethyltereftalaat, 20 mol.% dimethylisoftalaat en 60 mol.% sebacinezuur en de verhouding van glycolcomponenten was 50 mol.% van zowel ethyleenglycol als neopentylglycol.
25 De copolyesterhars werd vervolgens zoals in voorbeeld 2 met.difenylmethaandiisocyanaat en vervolgens mety^-hydroxyethylmethacrylaat omgezet. Er werd zo een polyester-polyurethanhars met. dtöbelerM ^Sp/c = 0,173 (methylethylketon : tolueen = 1 :'l, 30°C). .
30 De eigenschappen van de bij de bovenvermelde voorbeelden en vergelijkende voorbeelden verkregen harsen werden als volgt gemeten: 1. Dispergeerbaarheid.
Voor het evalueren van de bij de voorbeelden en 35 vergelijkende voorbeelden verkregen harsen wat betreft het vermogen magnetische deeltjes te dispergeren werd een bezinkingsproef uitgevoerd onder toepassing van Vi-Feo0_ als dispergeerbaar materiaal.
8220284 -13-
In een maatcilinder van 50 ml met een ingeslepen glazen stop werden 1,0 g ^-Fe20^, 0,26 g van de hars en 50,0 ml gemengd oplosmiddel (methylisobutylketon : tolueen : cyclohexaan = 2 : 2 : 1 betrokken op het gewicht) ge-5 bracht. De verkregen oplossing werd 100 malen geschud, waarna men deze gedurende 24 uren liet staan. De oplossing werd weer 100 malen geschud, waarna men deze liet staan om het bezinkingsgedrag waar te nemen. Het volume van het bezinksel bij het evenwicht werd gemeten in eenheden van 10 vol.%. De bezinkingssnelheid en de toestand van het bezinksel werden eveneens waargenomen. De resultaten zijn in tabel 1 aangegeven.
Tabel 1 15
Bezinkingsproef
Monsters Volume van Bezinkings- Toestand het bezink-; snelheid van het sel (%) (in relat. bezinksel waarden).
on '
Voorbeeld 1 5,6 langzaam dicht
Verg. voorbeeld 1 12,0 snel los
Verg. voorbeeld 2 6,5 langzaam dicht
Verg. voorbeeld 3 14,0 snel los
Voorbeeld 2 6,3 langzaam dicht 25
Verg. voorbeeld 4 13,2 snel los 2. T re kei genschappen. ......*r "
Elk van de harsen verkregen volgens voorbeelden 1 en 2 en vergelijkende voorbeelden l en 4 werd gedurende 30 3 dagen onder 25 mmHg bij 90°C gedroogd voor het vormen van een film met een dikte van ongeveer 100 pm. De film werd met 5"'. Mr ad elektronenstraling bij een versnellingsspanning van 200 keV gehard. Uit de geharde film werden proefstukken met een afmeting in lengte van 10 cm en in breedte van 35 0,625 cm gesneden. De trekeigenschappen van de proefstukken werden onder toepassing van een universele trekproefmachine gemeten. De bij vergelijkend voorbeeld 2 verkregen hars werd op dezelfde wijze onderzocht, afgezien daarvan, dat de 8220284 -14- elektronenstraling niet werd uitgevoerd. De resultaten zijn in tabel 2 aangegeven.
Tabel 2 5 Modulus bij Treksterkte Elasticiteits- 100% (kg/cm2) bij breuk T modulus E.
__ (kg/cm2)_ (kg/cm2)
Voorbeeld 1 256 220 2,15 x 104
Verg. voorbeeld 1 241 210 2,10 x 104
Verg. voorbeeld 2 37 156 1,74 x 104 10 Voorbeeld 2 284 246 3,10 x 104
Verg. voorbeeld 4 263 243 2,97 x 104 3. Bestandheid tegen oplosmiddelen.
Elk van de bij voorbeeld 2 en vergelijkende voor-15 beelden..2, 3 en 4 verkregen harsen werden in vacuo bij 60°C gedroogd voor het bereiden van een film. De film werd tot vierkantjes van 1 cm gesneden. De gesneden stukken werden in methylethylketon, tolueen en cyclohexaan gedompeld teneinde waar te nemen of zij oplosten. De.films van de 20 bij voorbeeld 2 en vergelijkend voorbeeld 4 verkregen harsen werden door elektronenstraling van 200 keV gehard en de films van de bij vergelijkende voorbeelden 2 en 3 verkregen harsen werden niet door elektronenstraling gehard.
De resultaten zijn in tabel 3 aangegeven.
25
Tabel 3 ' : ' Methylethyl” - ·, keton Tolueen.Cyclohexaan
Voorbeeld 2 Onoplosbaar Onoplosbaar Onoplosbaar
Verg. voorbeeld 2 Oplosbaar Oplosbaar Oplosbaar
Verg. voorbeeld 3 Oplosbaar Oplosbaar Oplosbaar
Verg. voorbeeld 4 Onoplosbaar Onoplosbaar Onoplosbaar
Tabel 1 wijst erop, dat in indien het vermogen 35 een dispergeer materiaal te dispergeren wordt beschouwd, er geen verschil was tussen de harsen verkregen volgens voorbeelden 1 en 2 en vergelijkend voorbeeld 2, die alle de metaalsulfonaatgroep bevatten, ongeacht de aanwèzigheid 8220284 -15- of afwezigheid van dubbele bindingen en dat zij schijnbaar beter waren dan de harsen verkregen volgens vergelijkende voorbeelden 1, 3 en 4, die geen van alle de metaalsulfonaat-groep bevatten.
5 Tabel 2 wijst erop, dat indien de trekeigenschap- pen worden beschouwd, er geen verschil was tussen de harsen verkregen volgens de voorbeelden en de vergelijkende voorbeelden ongeacht de aanwezigheid of afwezigheid van de metaalsulfónaatgroep, zolang zij maar door elektronen-10 straling waren gehard en dat zij sterk verbeterde trek- eigenschappen bezaten in vergelijking met de hars van vergelijkend voorbeeld 2, die niet door elektronenstraling werd gehard.
Tabel 3 wijst erop, dat de harsen verkregen vol-15 gens voorbeeld 2 en vergelijkend voorbeeld 4, die door elektronenstraling werd gehard, onoplosbaar waren in gebruikelijke oplosmiddelen, terwijl de niet-geharde harsen van vergelijkende voorbeelden 2 en 3 oplosbaar waren in gebruikelijke oplosmiddelen.
20 De volgens de bovenvermelde voorbeelden en ver gelijkende voorbeelden verkregen harsen werden als volgt tot een magnetische band verwerkt:
Tien delen magnetische ^Fe^^-deeltjes, 5 delen methylethylketon en 7,5 delen tolueen werden gemengd door 25 3 uren in een kogelmolen te malen. Het verkregen mengsel werd verder met 2,5 delen van de volgens voorbeeld 1 verkregen hars, 5 delen rcethylethy.Lketon en 7,5 delen tolueen - gemengd door 24 uren^injeên 'kogelmolendrte^; malen. Na het ontgassen werd het verkregen mengsel onder toepassing van 30 een rakel bij een spleetruimte van 25 Jam als een bekleding aangebracht op een polyethyleentereftalaatfoelie met een dikte van 16 jam. Men liet de beklede foelie gedurende ongeveer 1 uur staan in een evenwijdig magnetisch veld van 900 Oe. Daarna werd de beklede foelie in een hete-lucht-35 droger gedurende ongeveer 30 minuten bij 90°C gedroogd*
Na het verwijderen van oplosmiddel bezat de magnetiseerbare laag een dikte van 8,0 jam. De R (B /B ). was 0,87.
Elk van de harsen verkregen volgens voorbeeld 2 8220284 ‘ -16- en vergelijkende voorbeelden 1, 2, 3 en 4 werd op dezelfde wijze als bovenstaand tot een magnetiseerbare laag op polyethyleentereftalaatfoelie verwerkt.
De banden, die vervaardigd waren met de harsen 5 bereid volgens voorbeelden 1 en 2 en vergelijkende voorbeelden 1 en 4, die alle voor elektronenstraling reactieve dubbele bindingen bezaten, werden gehard door blootstelling aan 5 Mrad elektronenstraling bij een versnellingsspanning van 200 keV. De eigenschappen van de verkregen magnetische 10 banden werden als volgt onderzocht: 1. Trekeigenschappen:
Proefstukken met een lengte van 10 cm en een breedte van 0,625 cm werden uit de geharde magnetische banden gesneden, die vervaardigd waren met de harsen bereid 15 volgens voorbeelden 1 en 2 en vergelijkende voorbeelden l en 4. De trekeigenschappen van de proefstukken werden onder toepassing van een universele trekproefmachine gemeten.
2. Bestandheid tegen oplosmiddel:
De magnetische laag werd met een stuk gaas gewreven, 20 dat met methylethylketon was bevochtigd, totdat de laag was verdwenen. De bestandheid tegen oplosmiddel werd uitge-drukt in het aantal keren heen en weer wrijven.
3. Poederafgifte:
Men liet de band in werkelijkheid op een band-25 registreerinrichting lopen en nam de hoeveelheid afgegeven poeder waar, die zich ophoopte op de knijprol, kaapstander, geleider en kop. De resultaten werden gewaardeerd volgens het gebrekspuntensysteem (punt:..O’".tot punt”-5).^
De resultaten zijn in tabel 4 aangegeven.
f 8220284 / -17-
Tabel 4
Eigenschappen van magnetische band onder toepassing van elk van de harsen volgens de voorbeelden en vergelijkende voorbeelden
Monster Rs Bestandheid Boeder- (B^/B ) (kg/cm ) tegen oplos- afgifte 5 ____ middel_ _
Voorbeeld 1 .0,87 9,26 x 104 100 -0,5
Verg.voorbeeld 1 0,63 9,03 x 104 100 “1/5
Verg.voorbeeld 2 0,87 5,44 x 104 - “1/0
Verg.voorbeeld 3 0,63 :4,20 x 104 - -3,0 10 Voorbeeld 2 0,87 9,30 x 104 100 -0,5
Verg.voorbeeld 4 0,63 8,71 x 104 100 -1,5
Uit de bovenvermelde resultaten blijkt, dat de harsen van voorbeelden 1 en 2, die de metaalsulfonaatgroe-15 pen bevatten enzdoor elektronenstraling werden gehard wat betreft Rs, elasticiteitsmodulus E^, bestandheid tegen oplosmiddel en poederafgifte veel beter waren dan die van vergelijkend voorbeeld 3. Bovendien verschillen de harsen van voorbeelden 1 en 2 wat betreft Rg, vermogenzeen disper-20 geer materiaal te dispergeren en het vermogen magnetische deeltjes.te oriënteren niet veel van die van vergelijkende voorbeelden 1 en 4; er was hier tussen echter een aanzienlijk verschil in poederafgifte.
Anderzijds blijkt het, dat de hars van vergelijkend 25 voorbeeld 2 wat betreft duurzaamheid veel slechter was dan de harsen van voorbeelden X. en 2die. doorelektronen-straling werd gehard. Dit geidh·'eveneens voor dé harsen van vergelijkende voorbeelden 1, 3 en 4.
Toepassing van de uitvinding in de industrie; 30 Het bovenstaande wijst erop, dat de oligopolyester- urethanhars of polyester-polyurethanhars volgens deze uitvinding, die metaalsulfonaatgroepen bevat en hardhaar is met elektronenstraling wat betreft het vermogen een dispergeerbaar materiaal te dispergeren, trekeigenschappen 0\35 en bestandheid tegen oplosmiddel beter is dan een polyester- hars, die niet metaalsulfonaatgroepen bevat en niet een verknoping door elektronenstraiing ondergaat. Indien de 82 2 0 28 4 -18- hars volgens deze uitvinding als een bindmiddel voor magnetische band wordt gebruikt is de verkregen magnetische band duidelijk beter in het bijzonder wat betreft bestand-heid tegen oplosmiddel en duurzaamheid. De door elektronen-5 straling hardbare hars volgens deze uitvinding kan dus voor magnetische registreermedia worden gebruikt. Bovendien kan deze op vele gebieden als een bindmiddel voor de bekledingsfilm worden gebruikt, die bestandheid tegen oplosmiddel en mechanische sterkte vereist.
o 8220284
Claims (6)
1. Door elektronenstraling hardbare hars bestaande uit een oligopolyester-urethanhars met urethanbindingen aan beide einden van de polyesterrest daarvan of een polyester-polyurethanhars, waarin de polyesterresten een 5 ketenverlenging via urethanbindingen hebben ondergaan, welke hars een molecuulgewicht van ongeveer 1000 tot 50.000 bezit, een dubbele binding aan elk einde van het molecuul heeft en in het molecuul ongeveer 0,2 tot 30 mol.% van een carbonzuurcomponent met een metaalsulfonaatgroep^bevat, 10 betrokken op de totale carbonzuurcomponent.
2. Door elektronenstraling hardbare hars volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het molecuulgewicht van de oligopolyester-urethanhars ongeveer 1000 tot 10.000 is.
3. Door elektronenstraling hardbare hars volgens 15 conclusie 1, met het kenmerk, dat het molecuulgewicht van de polyester-polyurethanhars ongeveer 10.000 tot 50.000 is.
4. Door elektronenstraling hardbare hars volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de dubbele bindingen, 20 die aan beide einden van het molecuul aanwezig zijn acryl-achtige of methacrylachtige dubbele bindingen zijn.
5. Door elektronenstraling hardbare hars volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de metaalsulfonaatgroep een alkalimetaalsulfonaatgroep is. 25
6. Door elektronenstraling hardbare hars volgens conclusie 1 of conclusie .4.met het kenmerk, dat de verbinding voor het invoeren van de dubbele bindingen aan beide einden van het molecuul een acryïmonomeer of methacryl-monomeer met een hydroxylgroep een een dubbele binding aan 30 de einden van net molecuul is, zoals voorgesteld wordt door de algemene formule R. O i1 II CH2=C - C-0-R2-0K 25 (waarin R^ een waterstofatoom of een methylgroep is en R2 een gesubstitueerde of niet-gesubstitueerde alkyleengroep is) . I 8220284
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56129742A JPS5832618A (ja) | 1981-08-19 | 1981-08-19 | 電子線硬化性樹脂 |
| JP56129741A JPS5832617A (ja) | 1981-08-19 | 1981-08-19 | 電子線硬化性樹脂 |
| JP12974281 | 1981-08-19 | ||
| JP12974181 | 1981-08-19 | ||
| JP8200324 | 1982-08-19 | ||
| PCT/JP1982/000324 WO1983000696A1 (en) | 1981-08-19 | 1982-08-19 | Electron beam-curable resin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8220284A true NL8220284A (nl) | 1983-07-01 |
Family
ID=26465033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8220284A NL8220284A (nl) | 1981-08-19 | 1982-08-19 | Door elektronenstraling hardbare hars. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4503198A (nl) |
| EP (1) | EP0085722A4 (nl) |
| GB (1) | GB2114587B (nl) |
| NL (1) | NL8220284A (nl) |
| WO (1) | WO1983000696A1 (nl) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5864627A (ja) * | 1981-10-15 | 1983-04-18 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
| US4634633A (en) * | 1983-12-15 | 1987-01-06 | Sony Corporation | Magnetic recording medium |
| US4558149A (en) * | 1983-12-16 | 1985-12-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sulfonate-containing photopolymer systems |
| US4746717A (en) * | 1983-12-16 | 1988-05-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Isocyanate-terminated sulfocompounds |
| CA1238446A (en) * | 1984-08-09 | 1988-06-21 | Union Carbide Corporation | Flexible, self-crosslinking binders |
| EP0189987B1 (en) * | 1985-01-25 | 1992-04-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymerisable urethane compositions |
| US4673705A (en) * | 1985-04-05 | 1987-06-16 | Desoto, Inc. | Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants |
| US4666784A (en) * | 1985-07-26 | 1987-05-19 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Magnetic recording medium |
| US4638017A (en) * | 1985-12-09 | 1987-01-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrophilic polyurethane/polyurea sponge |
| US4738992A (en) * | 1985-12-09 | 1988-04-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrophilic polyurethane/polyurea sponge |
| NL8600421A (nl) * | 1986-02-20 | 1987-09-16 | Pd Magnetics Bv | Magnetisch registratie-element. |
| JPS63108020A (ja) * | 1986-06-12 | 1988-05-12 | Toyobo Co Ltd | 放射線硬化型樹脂 |
| US4855384A (en) * | 1987-01-22 | 1989-08-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sulfonate-containing photopolymer systems |
| US5017664A (en) * | 1987-06-03 | 1991-05-21 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Biocompatible polyurethane devices wherein polyurethane is modified with lower alkyl sulfonate and lower alkyl carboxylate |
| US4880883A (en) * | 1987-06-03 | 1989-11-14 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Biocompatible polyurethanes modified with lower alkyl sulfonate and lower alkyl carboxylate |
| DE69030981T2 (de) * | 1989-03-30 | 1997-10-23 | Toyo Boseki | Strahlungshärtbares Harz und dieses enthaltende Zusammensetzung |
| GB2235927B (en) * | 1989-09-14 | 1992-10-21 | Asahi Chemical Ind | A sulfonic acid group-containing polyurethane and a photosensitive resin composition containing the same |
| JPH072827B2 (ja) * | 1989-12-28 | 1995-01-18 | 日本ペイント株式会社 | 高分子組成物、それを乳化剤として用いた水性分散体および水性塗料組成物 |
| DE4203546A1 (de) * | 1992-02-07 | 1993-08-12 | Basf Ag | Strahlungshaertbare, waessrige polyurethandispersionen |
| US5427835A (en) * | 1992-06-04 | 1995-06-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sulfopolymer/vanadium oxide antistatic compositions |
| US5203884A (en) * | 1992-06-04 | 1993-04-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasive article having vanadium oxide incorporated therein |
| US5637368A (en) * | 1992-06-04 | 1997-06-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Adhesive tape having antistatic properties |
| US5498685A (en) * | 1993-04-27 | 1996-03-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Carboxylic-acid functional polyurethane polymers and their use in magnetic recording media |
| US5371166A (en) * | 1993-12-22 | 1994-12-06 | The B. F. Goodrich Company | Polyurethane composition for use as a dispersing binder |
| US5449525A (en) * | 1995-01-19 | 1995-09-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for coating a magnetic recording medium and apparatus |
| US6488993B2 (en) | 1997-07-02 | 2002-12-03 | William V Madigan | Process for applying a coating to sheet metal |
| KR100629055B1 (ko) * | 1999-03-19 | 2006-09-26 | 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 | 우레탄 올리고머, 그의 수지조성물, 그의 경화물 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3509234A (en) * | 1965-08-13 | 1970-04-28 | Ford Motor Co | Radiation curable paint binders containing vinyl monomers and a hydroxylated polymer reacted with a polyisocyanate and an hydroxyl alkyl acrylate |
| US3677920A (en) * | 1968-07-06 | 1972-07-18 | Asahi Chemical Ind | Photopolymerizable diisocyanate modified unsaturated polyester containing acrylic monomers |
| US3641199A (en) * | 1969-07-07 | 1972-02-08 | Rohm & Haas | Urethane elastomer with active hydrogen containing monoethylenical unsaturated monomer |
| JPS5077433A (nl) * | 1973-11-13 | 1975-06-24 | ||
| FR2290460A1 (fr) * | 1974-11-05 | 1976-06-04 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication de polyurethannes hydrosolubles |
| US4073828A (en) * | 1976-04-12 | 1978-02-14 | Ici Americas Inc. | Ethylenically unsaturated monomer solutions containing urylated linear polyester/polyurethane resins |
| US4072770A (en) * | 1976-05-11 | 1978-02-07 | Scm Corporation | U.V. curable poly(ester-urethane) polyacrylate polymers and wet look coatings therefrom |
| US4112017A (en) * | 1976-07-23 | 1978-09-05 | Lord Corporation | Radiation curable coating compositions |
| JPS5538693A (en) * | 1978-09-13 | 1980-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Magnetic recording medium |
| DE2936039A1 (de) * | 1979-09-06 | 1981-04-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wasserdispergierbare, durch strahlen vernetzbare bindemittel aus urethanacrylaten, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie die verwendung dieser bindemittel in waessriger dispersion auf dem anstrich-, druckfarben- und textilsektor |
-
1982
- 1982-08-19 WO PCT/JP1982/000324 patent/WO1983000696A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1982-08-19 EP EP19820902465 patent/EP0085722A4/en not_active Ceased
- 1982-08-19 US US06/492,023 patent/US4503198A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-19 GB GB8310314A patent/GB2114587B/en not_active Expired
- 1982-08-19 NL NL8220284A patent/NL8220284A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2114587A (en) | 1983-08-24 |
| GB2114587B (en) | 1984-11-07 |
| WO1983000696A1 (en) | 1983-03-03 |
| EP0085722A1 (en) | 1983-08-17 |
| EP0085722A4 (en) | 1983-12-23 |
| US4503198A (en) | 1985-03-05 |
| GB8310314D0 (en) | 1983-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8220284A (nl) | Door elektronenstraling hardbare hars. | |
| US4521486A (en) | Magnetic recording medium | |
| US4571364A (en) | Magnetic recording medium | |
| US4842942A (en) | Magnetic recording medium | |
| US4734480A (en) | Radiation curable resin | |
| US4916024A (en) | Magnetic recording medium | |
| US4693929A (en) | Magnetic recording medium | |
| US5578376A (en) | Magnetic recording medium having a magnetic layer comprising a specified ferromagnetic metal powder and a specified polyurethane binder | |
| JPS6224854B2 (nl) | ||
| JPH0379764B2 (nl) | ||
| US5030481A (en) | Process of producing magnetic recording medium | |
| JPH0326209B2 (nl) | ||
| EP0492568B2 (en) | Magnetic recording medium | |
| JPH0366728B2 (nl) | ||
| JPH055850B2 (nl) | ||
| JPH0326210B2 (nl) | ||
| JPH055849B2 (nl) | ||
| JP2606238B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP3246051B2 (ja) | 磁気記録媒体用結合剤および磁気記録媒体 | |
| JP3086322B2 (ja) | 磁気記録媒体、それに使用するポリウレタン系樹脂及びその製造方法 | |
| US4647501A (en) | Magnetic recording medium | |
| JPH045684B2 (nl) | ||
| JP2882500B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP2001014651A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS6065018A (ja) | ポリイソシアネ−ト化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |