JPH1112468A - Rtv−シリコンゴム混合物 - Google Patents

Rtv−シリコンゴム混合物

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JPH1112468A
JPH1112468A JP10168320A JP16832098A JPH1112468A JP H1112468 A JPH1112468 A JP H1112468A JP 10168320 A JP10168320 A JP 10168320A JP 16832098 A JP16832098 A JP 16832098A JP H1112468 A JPH1112468 A JP H1112468A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 RTV−シリコンゴム組成物 【解決手段】 その中で、可塑剤としてパラフィン系炭
化水素混合物が使用されているRTV−シリコンゴム混
合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、その中で、可塑剤
として、主としてパラフィン系炭化水素混合物が使用さ
れているRTV−シリコンゴム混合物に関する。
【0002】
【従来の技術】水の排除下に貯蔵可能な、室温で水の侵
入時には架橋してエラストマーになる1成分−又は2成
分−シリコンゴム混合物(RTV1又はRTV2)は公
知である。これらは、ポリオルガノシロキサン、架橋
剤、可塑剤及び場合によっては他の添加物、例えば触
媒、顔料、加工助剤及び充填剤から成る。混合物中に全
ての成分が存在する場合は、1成分−シリコンゴム混合
物(RTV1)である。この混合物は、空中湿気の侵入
時に架橋し、主として建築工業において、目地封止剤と
して使用される。特定の用途のために、例えば非常に密
な層中の硬化の際又は、非常に短い硬化時間が必要であ
る場合には、2成分系が使用される。この組成物におい
ては、架橋剤が別個に保有され、使用の直前にはじめて
他の成分の混合物に加えられる。この場合には、硬化
は、触媒の存在下でのポリオルガノシロキサンの反応性
基と架橋剤との反応により行われる。
【0003】ポリオルガノシロキサンとしては、分子内
に平均して少なくとも2個の反応性基、例えばOH基、
アルコキシ基又はビニル基を有するポリマー有機珪素化
合物を使用する。
【0004】架橋剤としては、例えばトリアセトキシシ
ラン、トリアミノシラン、トリオキシモノシラン、トリ
アルコキシシラン又はヒドロゲンシランを使用すること
ができる。
【0005】可塑剤は、硬化されたシリコンゴムの機械
特性に影響し、例えば可塑剤の添加により破断時の伸び
率は高められ、かつ硬度は低下される。この特性像は、
シリコンゴムの持続性機能にとって重要である。ゴムが
硬すぎると、これは低すぎる破断時の伸び率を有し、そ
の結果、シールすべき面から剥がれるか又は裂けること
があり得る。この可塑剤のプラスの影響を非常に長い期
間にわたり確保するためには、これが生成物中に残存
し、油状液体としても又はガス形でも分離除去されない
ことが必要である。このことは、可塑剤が組成物の他の
成分、殊にポリオルガノシロキサンと良好に相容性であ
るべきであり、低すぎる沸点に基づき蒸発してもならな
いことを意味する。
【0006】従って、記載の理由から、主として、その
類似の化学的構造の故にポリオルガノシロキサンと極め
て相容性でありシリコンゴムの使用条件下に揮発性では
ない、長鎖状の、メチル末端ポリジメチルシロキサンが
使用されている。しかしながら、この化合物の製造は、
比較的経費がかかる。従って、長い間、混合物中の少な
くとも一部分、でき得るならば全てのメチル末端ポリジ
メチルシロキサンに代替えすることのできる物質が望ま
れている。
【0007】可塑剤としての製品の特性にとって重要な
パラメータは、いわゆる容積収縮率である。これは、硬
化されたゴムを高い温度で一定時間貯蔵し、この際の質
量−及び密度変化を観察することにより測定される。こ
の容積収縮率は、10%より大きくてはならない。さら
に、他の使用特性、例えば硬化速度、付着能力及び透明
性に負に影響してはならない。
【0008】RTV−シリコンゴム混合物中で、可塑剤
として、脂肪族炭化水素基で置換された芳香族化合物、
例えばドデシルベンゾール又はジドデシルベンゾールを
使用することは公知である(BR 89−03276、
DE 2908036)。これらの化合物を用いて、こ
の混合物中の全てのメチル末端ポリジメチルシロキサン
を代替えする可能性すらある。しかしながら、置換され
た芳香族化合物の欠点は、それらが毒物学的に無害では
なく、光の影響下に変色することである。
【0009】更に、他のプラスチック中で既に従来から
有効に使用されている有機可塑剤の使用は公知である。
例えばトリオクチルホスフェート(DE 280217
0)及びカルボン酸エステル(DE 3342027)
が挙げられる。これら有機物質は、使用ポリオルガノシ
ロキサンとのそれらの混和性が非常に限られている欠点
を有する。従って、その都度、メチル末端ポリジメチル
シロキサンの小部分のみが代替でき、このことは、経済
的効果を減少する。更に、ポリオルガノシロキサンとの
非相容性により限定されて、基材への付着の際の問題も
起こりうる。
【0010】同様に、RTV−シリコンゴム混合物中の
可塑剤として記載されている物質は、非変性で(DE
3323911)又は有機珪素基で変性されて(EP
131446)使用することのできる特定のポリグリコ
ールである。この群の物質は、製造時に経費がかかる。
【0011】比較的低沸点の炭化水素混合物(テストベ
ンジン)の使用も慣用の実際である。しかしながら、こ
の製品は、それが数週間の後にすでにゴムから蒸発し、
その効果を失うような高い揮発性を有する。このような
製品の容積収縮率は非常に高く、大抵は20%より大き
い。
【0012】可塑剤としての鉱油製品の使用も記載され
ている。DE 3342026には、20℃での粘度1
4.4mm2/s、沸点範囲240〜370℃及び芳香
族系炭素原子1%、ナフテン系炭素原子45%及びパラ
フィン系炭素原子54%の組成を有する油状物の使用が
記載されている。しかしながら、この鉱油とシリコン成
分との混和性は、まず、ポリオルガノシロキサン及び可
塑剤からの前混合物を製造しなければならない程度に劣
悪である。このような前混合物が均質に得られても、経
験的に、硬化された製品では、可塑剤の溶出が起こる。
【0013】既にパラフィン油を可塑剤として使用する
ことも記載されている(DE 2364856)。しか
しながら、パラフィン油とポリオルガノシロキサンとの
相容性は、全く僅かな量が使用できる程度に劣悪であ
る。
【0014】技術水準から、全ての限界条件を満足する
炭化水素ができるだけ高い極性分を有すべきであること
は推測できる。このことは、非極性のパラフィン系炭素
原子分をできるだけ少なくすべきことを意味している。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、ポリオルガノシロキサンと良好な相容性を有し、低
い容積収縮率と高い破断時の伸び率及び低い硬度を有す
る、RTV−シリコンゴム混合物用の可塑剤を見つける
ことであった。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明の目的物は、その
中で、可塑剤として主としてパラフィン系炭化水素混合
物が使用されているRTV−シリコンゴム混合物であ
る。
【0017】この炭化水素混合物は、5mm/s〜1
0mm/s(40℃で測定)の動粘度、0.82より
小さい粘度−密度−定数(VDK)及び290℃より高
い沸騰開始温度及び最大310g/モルの分子量を有
し、パラフィン系炭素原子60〜80%、ナフテン系炭
素原子20〜40%及び芳香族系炭素原子最大1%を含
有することを特徴とする。
【0018】RTV−シリコンゴム−混合物の更なる成
分は次の通りである: (a)反応性基を有するポリオルガノシロキサン30〜
80重量%。通常、強塩基性触媒及び僅かな量の水の存
在下での環状シロキサンの重合により又はOH末端基を
有する単鎖の線状オリゴマーの重縮合により製造された
線状ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンが使用
される。有利な有機基は、メチル−、エチル−、フェニ
ル−、ビニル−及びトリフルオロプロピル基である。入
手容易性の故に、500mPas〜350000mPa
sの粘度を有するα,ω−ジヒドロキシポリジメチルシ
ロキサンが特に有利である。純粋な線状ポリマーの使用
が有利であるが、分枝位置を有するようなポリマーも使
用できる。更に、ジアルコキシオルガノシロキシ基を有
するポリマーも使用できる。例えばジメトキシメチルシ
ロキシ−末端基を有するポリジメチルシロキサンが慣用
である。他の慣用のポリマーは、ビニル−末端基を有す
るものである。α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサ
ンが特に有利である。
【0019】(b)架橋剤1〜5重量% 。慣用の架橋
剤は、加水分解容易な基を有する3−又は4−官能性の
シラン、例えばメチルトリアセトキシシラン、エチルト
リアセトキシシラン、n−プロピルトリアセトキシシラ
ン、ジ−t−ブトキシジアセトキシシラン、メチルトリ
ス(メチルエチルケトキシモ)シラン、ビニルトリス
(メチルエチルケトキシモ)シラン、テトラキス(メチ
ルエチルケトキシモ)シラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラ−n−プロポキシシラン及びテトラ−n−ブ
トキシシラン又はSi−H結合を有する化合物、例えば
1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン
である。
【0020】(c)充分に高い架橋速度を得るための触
媒0.001〜5重量% 。ジアルキル錫化合物、例え
ばジブチル錫ジラウレート又は−ジアセテート、もしく
はチタン化合物、例えばテトラブチル−又はテトライソ
プロピルチタネート又はチタンクロレート又は白金化合
物、例えばヘキサクロロ白金酸が慣用である。触媒混合
物も使用できる。
【0021】(d)特定の機械特性を得るための強化性
充填剤30重量%まで及び/又は非強化性充填剤60重
量%まで。高い比表面積を有する有利な充填剤は、熱分
解法珪酸又は沈降炭酸カルシウムである。更に、エキス
テンダーよりも小さい比表面積を有する充填剤を使用す
ることもできる。この際、粉砕された炭酸カルシウムが
有利である。
【0022】(e)付着助剤、有利には官能基で置換さ
れたアルコキシシラン2重量%まで。3−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミ
ノプロピルトリエトキシシラン及び3−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシランが特に有利である。官能基で置
換されたアルコキシシランの混合物を使用することもで
きる。
【0023】(f)RTV1−系の用途に応じて、他の
添加物は、例えば着色顔料、殺菌剤(それぞれ2重量%
まで)であってよい。
【0024】混合物製造は、連続的に又は非連続的に、
公知方法で行うことができる。
【0025】本発明による主としてパラフィン系炭化水
素混合物は、RTV−シリコンゴム混合物用の可塑剤と
して優れて使用できることが判明し、このことは、従来
の技術水準による混合物中の多い非極性分に基づき、こ
のような炭化水素混合物が使用不能であったので、全く
意想外のことであった。しかしながら、これらは、他の
成分(a)〜(f)とは問題なく混和可能であり、滲出
せず、30重量%の使用量までのRTV−系の硬化の際
の容積収縮率率が常に10%よりも小さい程度に低い揮
発性を有する。他の使用特性、例えば硬化速度、付着能
力及び透明性は負に影響されない。
【0026】
【実施例】
例1 80000mPas(25℃で)の粘度を有するα,ω
−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン1400g、
6.2mm/s(40℃で)の動粘度、0.79の粘
度−密度−定数(VDK)及び300℃〜370℃の沸
騰範囲を有する炭化水素混合物(炭素分布:パラフィン
系炭素原子62%、ナフテン系炭素原子38%及び芳香
族系炭素原子0.03%)600g、エチルトリアセト
キシシラン90g及び150m/gの比表面積を有す
る熱分解法珪酸190gを、プラネットミキサー中で、
真空下に均質に混合した。引き続き、ジブチル錫ジアセ
テート0.5gを加え、再度5分間均質化した。得られ
たペーストは、23℃及び50%の相対湿度で7日間に
わたる硬化の後に、次の特性値を示した:引張強度1.
54MPa、100%伸び時の引張応力0.39MP
a、破断時の伸び率620%、硬度18ショア−A、容
積収縮率率7.8%(DIN52451、Teil1に
よる)。
【0027】例2 80000mPas(25℃で)の粘度を有するα,ω
−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン1400g、
6.2mm/s(40℃で)の動粘度、0.79の粘
度−密度−定数(VDK)及び300℃〜370℃の沸
騰範囲を有する炭化水素混合物(炭素分布:パラフィン
系炭素原子62%、ナフテン系炭素原子38%及び芳香
族系炭素原子0.03%)600g、メチルトリス(メ
チルエチルケトキシモ)シラン70g、ビニルトリス
(メチルエチルケトキシモ)シラン20g及び150m
/gの比表面積を有する熱分解法珪酸200gを、プ
ラネットミキサー中で、真空下に均質に混合した。引き
続き、ジブチル錫ジアセテート1.5gを加え、再度5
分間均質化した。得られたペーストは、23℃及び50
%の相対湿度で7日間にわたる硬化の後に、次の特性値
を示した:引張強度1.45MPa、100%伸び時の
引張応力0.35MPa、破断時の伸び率650%、硬
度17ショア−A、容積収縮率8.8%(DIN524
51、Teil1による)。
【0028】例3 50000mPas(25℃で)の粘度を有するα,ω
−ビス(ジメトキシメチルシロキシ)ポリジメチルシロ
キサン1400g、6.2mm/s(40℃で)の動
粘度、0.79の粘度−密度−定数(VDK)及び30
0℃〜370℃の沸騰範囲を有する炭化水素混合物(炭
素分布:パラフィン系炭素原子62%、ナフテン系炭素
原子38%及び芳香族系炭素原子0.03%)600
g、メチルトリメトキシシラン80g、ビス(エチルア
セトアセテート)ジイソブチルチタネート60g、15
0m/gの比表面積を有する熱分解法珪酸200g及
びステアリン酸で被覆された粉砕チョーク2400g
を、プラネットミキサー中で、真空下に均質に混合し
た。得られたペーストは、23℃及び50%の相対湿度
で7日間にわたる硬化の後に、次の特性値を示した:引
張強度1.12MPa、100%伸び時の引張応力0.4
5MPa、破断時の伸び率556%、硬度28ショア−
A、容積収縮率率5.6%(DIN52451、Tei
l 1による)。
【0029】例4 80000mPas(25℃で)の粘度を有するα,ω
−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン1300g、
5.3mm/s(40℃で)の動粘度、0.786の
粘度−密度−定数(VDK)及び300℃以上の沸騰開
始温度を有する炭化水素混合物(炭素分布:パラフィン
系炭素原子75%、ナフテン系炭素原子24%及び芳香
族系炭素原子1%)700g、エチルトリアセトキシシ
ラン90g及び150m/gの比表面積を有する熱分
解法珪酸190gを、プラネットミキサー中で、真空下
に均質に混合した。引き続きジブチル錫ジアセテート
0.5gを加え、再度5分間均質化した。得られたペー
ストは、23℃及び50%の相対湿度で7日間にわたる
硬化の後に、次の特性値を示した:引張強度1.35M
Pa、100%伸び時の引張応力0.30MPa、破断
時の伸び率680%、硬度16ショア−A、容積収縮率
率9.7%(DIN52451、Teil 1によ
る)。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 可塑剤として、40℃で測定した動粘度
    5mm/s〜10mm/s、0.82より小さい粘
    度−密度−定数(VDK)及び290℃より高い沸騰開
    始温度を有し、パラフィン系炭素原子60〜80%、ナ
    フテン系炭素原子20〜40%及び芳香族系炭素原子最
    大1%を含有するパラフィン系炭化水素混合物が使用さ
    れていることを特徴とする、RTV−シリコンゴム混合
    物。
  2. 【請求項2】 可塑剤として使用されるパラフィン系炭
    化水素混合物が、5〜30重量%の量で使用されてい
    る、請求項1に記載のRTV−シリコンゴム混合物。
JP16832098A 1997-06-19 1998-06-16 Rtv−シリコンゴム混合物 Expired - Lifetime JP4116150B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19725971.5 1997-06-19
DE19725971A DE19725971A1 (de) 1997-06-19 1997-06-19 RTV-Siliconkautschuk-Mischungen

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