JP2899929B2 - ゴム組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、油展エチレン・プロピ
レン系共重合体ゴム及びオルガノポリシロキサンを必須
成分として含むゴム組成物に係るものである。
レン系共重合体ゴム及びオルガノポリシロキサンを必須
成分として含むゴム組成物に係るものである。
【０００２】
【従来の技術】エチレン・プロピレン系共重合体ゴム
は、機械的強度及び加工性に優れる。一方、いわゆるシ
リコーンゴムであるオルガノポリシロキサンは、耐熱性
及び耐油性に優れる。そこで、両ゴムの特性を生かすべ
く、両ゴムを混合して用いる試みが従来から行なわれて
いる。しかしながら、両ゴムを単に混合するだけでは、
両ゴムの特性が十分に発揮されない。そこで、オルガノ
ポリシロキサンへの反応部位の導入や第三の物質を添加
することが提案されている。たとえば、特公昭５５−０
３０７４１号、５５−０３９２４８号、５５−０３９２
６１号、５７−０１７０１１号、５８−０１３０９２
号、５８−０１３０９３号、５８−０５５１８１号及び
特開昭６３−１９９２５３号の各公報には、メルカプト
基や不飽和結合を有するオルガノポリシロキサンを用い
ることにより、共加硫性、耐熱性、耐油性を改良する試
みや、更に、特定のシリカ及び特定のケイ素化合物等を
混合することにより、耐熱性、圧縮永久歪特性、電気絶
縁性、難燃性等に優れたゴム組成物を得ることができる
ことが開示されている。ところで、ゴム組成物につい
て、その産業上の利用価値に着目するとき、該ゴム組成
物は優れた加工性を有すると共に、十分な強度を有する
ことが要求される。ところが、この加工性と強度とは一
般には相反する性質であり、両立させることが困難であ
った。したがって、ある場合には強度を優先させるため
に加工性を犠牲にし、またある場合にはその逆とするこ
とにより、不満足ながらも妥協的実施に終わらざるを得
ない状況であった。
は、機械的強度及び加工性に優れる。一方、いわゆるシ
リコーンゴムであるオルガノポリシロキサンは、耐熱性
及び耐油性に優れる。そこで、両ゴムの特性を生かすべ
く、両ゴムを混合して用いる試みが従来から行なわれて
いる。しかしながら、両ゴムを単に混合するだけでは、
両ゴムの特性が十分に発揮されない。そこで、オルガノ
ポリシロキサンへの反応部位の導入や第三の物質を添加
することが提案されている。たとえば、特公昭５５−０
３０７４１号、５５−０３９２４８号、５５−０３９２
６１号、５７−０１７０１１号、５８−０１３０９２
号、５８−０１３０９３号、５８−０５５１８１号及び
特開昭６３−１９９２５３号の各公報には、メルカプト
基や不飽和結合を有するオルガノポリシロキサンを用い
ることにより、共加硫性、耐熱性、耐油性を改良する試
みや、更に、特定のシリカ及び特定のケイ素化合物等を
混合することにより、耐熱性、圧縮永久歪特性、電気絶
縁性、難燃性等に優れたゴム組成物を得ることができる
ことが開示されている。ところで、ゴム組成物につい
て、その産業上の利用価値に着目するとき、該ゴム組成
物は優れた加工性を有すると共に、十分な強度を有する
ことが要求される。ところが、この加工性と強度とは一
般には相反する性質であり、両立させることが困難であ
った。したがって、ある場合には強度を優先させるため
に加工性を犠牲にし、またある場合にはその逆とするこ
とにより、不満足ながらも妥協的実施に終わらざるを得
ない状況であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明者らは、エチレン・プロピレン系共重合体ゴムとシ
リコーンゴムの各々の優れた特性を具備し、かつ加工性
と強度の両方にも優れるゴム組成物を提供することを目
的として鋭意検討し、本発明に到達したものである。す
なわち、本発明の主たる目的は、エチレン・プロピレン
系共重合体ゴムとオルガノポリシロキサンを主成分とし
て含むゴム組成物であって、ロール加工性、押出加工性
等の加工性、強度、耐熱性、耐油性の全ての点において
優れたゴム組成物、換言すれば、上記の諸特性をバラン
スよく具備したゴム組成物を提供することにある。そし
て、この目的は、下記の本発明の特徴的な構成により、
はじめて達成され得るのである。
発明者らは、エチレン・プロピレン系共重合体ゴムとシ
リコーンゴムの各々の優れた特性を具備し、かつ加工性
と強度の両方にも優れるゴム組成物を提供することを目
的として鋭意検討し、本発明に到達したものである。す
なわち、本発明の主たる目的は、エチレン・プロピレン
系共重合体ゴムとオルガノポリシロキサンを主成分とし
て含むゴム組成物であって、ロール加工性、押出加工性
等の加工性、強度、耐熱性、耐油性の全ての点において
優れたゴム組成物、換言すれば、上記の諸特性をバラン
スよく具備したゴム組成物を提供することにある。そし
て、この目的は、下記の本発明の特徴的な構成により、
はじめて達成され得るのである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、下記
成分（Ａ）３０〜９０重量％，（Ｂ）０〜５０重量％及
び（Ｃ）５〜４０重量％を含む（但し（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量％とする。）ことを特徴とするゴム
組成物に係るものである。 （Ａ）エチレン・プロピレン系共重合体ゴム１００重量
部に対し２０〜１２０重量部の伸展油を含有し、ムーニ
ー粘度（ＭＬ１２１℃）が３０〜１００である油展エチ
レン・プロピレン系共重合体ゴム （Ｂ）非油展エチレン・プロピレン系共重合体ゴム （Ｃ）平均組成式ＲｎＳｉＯ(4-n)/2 （式中、Ｒは置換
又は非置換の一価炭化水素基を表わし、ｎは１．９８〜
２．０５の数を表わす。）で示され、１分子中に脂肪族
不飽和結合及び／又はメルカプト基を少なくとも２個有
するオルガノポリシロキサン
成分（Ａ）３０〜９０重量％，（Ｂ）０〜５０重量％及
び（Ｃ）５〜４０重量％を含む（但し（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量％とする。）ことを特徴とするゴム
組成物に係るものである。 （Ａ）エチレン・プロピレン系共重合体ゴム１００重量
部に対し２０〜１２０重量部の伸展油を含有し、ムーニ
ー粘度（ＭＬ１２１℃）が３０〜１００である油展エチ
レン・プロピレン系共重合体ゴム （Ｂ）非油展エチレン・プロピレン系共重合体ゴム （Ｃ）平均組成式ＲｎＳｉＯ(4-n)/2 （式中、Ｒは置換
又は非置換の一価炭化水素基を表わし、ｎは１．９８〜
２．０５の数を表わす。）で示され、１分子中に脂肪族
不飽和結合及び／又はメルカプト基を少なくとも２個有
するオルガノポリシロキサン
【０００５】以下、詳細に説明する。本発明の成分
（Ａ）は、エチレン・プロピレン系共重合体ゴム１００
重量部に対し２０〜１２０重量部の伸展油を含有し、ム
ーニー粘度（ＭＬ１２１℃）が３０〜１００である油展
エチレン・プロピレン系共重合体ゴムである。該エチレ
ン・プロピレン系共重合体ゴムとは、具体的には、エチ
レン・プロピレン共重合体ゴム又はエチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン共重合体ゴムである。非共役ジエンと
しては、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネ
ン、1,4-ヘキサジエン等が例示される。エチレン、プロ
ピレン及び非共役ジエンの含有割合は、特に制限されな
いが、好ましくはエチレン／プロピレンの重量比が８０
〜２０／２０〜８０、ヨウ素価が０〜４０である。な
お、耐熱性の観点からは、非共役ジエンの量は多すぎな
いことが好ましく、好適なヨウ素価は０〜２０、より好
ましくは２〜１０の範囲である。
（Ａ）は、エチレン・プロピレン系共重合体ゴム１００
重量部に対し２０〜１２０重量部の伸展油を含有し、ム
ーニー粘度（ＭＬ１２１℃）が３０〜１００である油展
エチレン・プロピレン系共重合体ゴムである。該エチレ
ン・プロピレン系共重合体ゴムとは、具体的には、エチ
レン・プロピレン共重合体ゴム又はエチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン共重合体ゴムである。非共役ジエンと
しては、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネ
ン、1,4-ヘキサジエン等が例示される。エチレン、プロ
ピレン及び非共役ジエンの含有割合は、特に制限されな
いが、好ましくはエチレン／プロピレンの重量比が８０
〜２０／２０〜８０、ヨウ素価が０〜４０である。な
お、耐熱性の観点からは、非共役ジエンの量は多すぎな
いことが好ましく、好適なヨウ素価は０〜２０、より好
ましくは２〜１０の範囲である。
【０００６】該エチレン・プロピレン系共重合体ゴム
は、通常の触媒である、いわゆるチーグラーナッタ触媒
を用いて製造することができ、上記の触媒としては、た
とえば有機アルミニウム化合物と炭化水素溶媒に可溶な
３〜５価のバナジウム化合物等を組合せて用いられる。
該アルミニウム化合物としては、アルキルアルミニウム
セスキクロライド、トリアルキルアルミニウム、ジアル
キルアルミニウムモノクロライド、又はこれらの混合物
が用いられ、またバナジウム化合物としては、オキシ三
塩化バナジウム、四塩化バナジウム又はＶＯ（ＯＲ' ）
n ' Ｘ3-n' (0 ＜n'≦３、Ｒ' は炭素数１〜１０で表わ
される直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基である。）
で示されるバナデート化合物等を用いることができる。
該エチレン・プロピレン系共重合体ゴムの分子量分布
のＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）の範囲は、通
常２〜２０である。
は、通常の触媒である、いわゆるチーグラーナッタ触媒
を用いて製造することができ、上記の触媒としては、た
とえば有機アルミニウム化合物と炭化水素溶媒に可溶な
３〜５価のバナジウム化合物等を組合せて用いられる。
該アルミニウム化合物としては、アルキルアルミニウム
セスキクロライド、トリアルキルアルミニウム、ジアル
キルアルミニウムモノクロライド、又はこれらの混合物
が用いられ、またバナジウム化合物としては、オキシ三
塩化バナジウム、四塩化バナジウム又はＶＯ（ＯＲ' ）
n ' Ｘ3-n' (0 ＜n'≦３、Ｒ' は炭素数１〜１０で表わ
される直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基である。）
で示されるバナデート化合物等を用いることができる。
該エチレン・プロピレン系共重合体ゴムの分子量分布
のＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）の範囲は、通
常２〜２０である。
【０００７】成分（Ａ）における伸展油の含有量は、エ
チレン・プロピレン系共重合体ゴム１００重量部に対し
２０〜１２０重量部、好ましくは４０〜１００重量部で
ある。また、油展後のムーニー粘度（ＭＬ１２１℃）は
３０〜１００、好ましくは４０〜８０である。
チレン・プロピレン系共重合体ゴム１００重量部に対し
２０〜１２０重量部、好ましくは４０〜１００重量部で
ある。また、油展後のムーニー粘度（ＭＬ１２１℃）は
３０〜１００、好ましくは４０〜８０である。
【０００８】本発明においては、伸展油の含有量と油展
後のムーニー粘度の両方において、本発明の規定範囲を
満たす必要がある。伸展油の含有量が２０重量部未満で
は、ロール加工性と強度のバランスがとれず、耐油性も
悪化する。伸展油の含有量が１２０重量部を超え、かつ
ムーニー粘度（ＭＬ１２１℃）が３０〜１００に調整さ
れたような、高分子量のエチレン・プロピレン共重合体
ゴムは、製造困難である。
後のムーニー粘度の両方において、本発明の規定範囲を
満たす必要がある。伸展油の含有量が２０重量部未満で
は、ロール加工性と強度のバランスがとれず、耐油性も
悪化する。伸展油の含有量が１２０重量部を超え、かつ
ムーニー粘度（ＭＬ１２１℃）が３０〜１００に調整さ
れたような、高分子量のエチレン・プロピレン共重合体
ゴムは、製造困難である。
【０００９】用いられる伸展油の種類は、特に制限はな
いが、たとえば、パラフィン系オイルとしてはSunpar１
１０、１１５、１２０、１３０、１５０（米国 Sun-oi
l 社製 商品名）等が、またナフテン系オイルとしては
Shellflex ２１２、２１３、３７１、４１１、７３２、
７９０（米国 Shell Oil 社製 商品名）等が例示され
る。
いが、たとえば、パラフィン系オイルとしてはSunpar１
１０、１１５、１２０、１３０、１５０（米国 Sun-oi
l 社製 商品名）等が、またナフテン系オイルとしては
Shellflex ２１２、２１３、３７１、４１１、７３２、
７９０（米国 Shell Oil 社製 商品名）等が例示され
る。
【００１０】次に、本発明の成分（Ｂ）は、非油展エチ
レン・プロピレン系共重合体ゴムであり、具体的には、
エチレン・プロピレン共重合体ゴム又はエチレン・プロ
ピレン・非共役ジエン共重合体ゴムである。非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン，エチリデンノルボ
ルネン，1.4-ヘキサジエン等が例示される。エチレン、
プロピレン及び非共役ジエンの含有割合は、特に制限さ
れないが、好ましくは、エチレン／プロピレンの重量比
が８０〜２０／２０〜８０、ヨウ素価が０〜４０であ
る。なお、成分（Ｂ）で用いられるエチレン・プロピレ
ン系共重合体ゴムと成分（Ａ）で油展に供すべく用いら
れるエチレン・プロピレン系共重合体ゴムは、本来的に
は、同一であってもよく、又は異なってもよい。成分
（Ｂ）のムーニー粘度（ＭＬ１２１℃）は、３０〜７０
の範囲が好ましく、４０〜６０の範囲が更に好ましい。
レン・プロピレン系共重合体ゴムであり、具体的には、
エチレン・プロピレン共重合体ゴム又はエチレン・プロ
ピレン・非共役ジエン共重合体ゴムである。非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン，エチリデンノルボ
ルネン，1.4-ヘキサジエン等が例示される。エチレン、
プロピレン及び非共役ジエンの含有割合は、特に制限さ
れないが、好ましくは、エチレン／プロピレンの重量比
が８０〜２０／２０〜８０、ヨウ素価が０〜４０であ
る。なお、成分（Ｂ）で用いられるエチレン・プロピレ
ン系共重合体ゴムと成分（Ａ）で油展に供すべく用いら
れるエチレン・プロピレン系共重合体ゴムは、本来的に
は、同一であってもよく、又は異なってもよい。成分
（Ｂ）のムーニー粘度（ＭＬ１２１℃）は、３０〜７０
の範囲が好ましく、４０〜６０の範囲が更に好ましい。
【００１１】この成分（Ｂ）は、通常の触媒である、い
わゆるチーグラーナッタ触媒を用いて製造することがで
き、上記の触媒としては、たとえば有機アルミニウム化
合物と炭化水素溶媒に可溶な３〜５価のバナジウム化合
物等を組合せて用いられる。有機アルミニウム化合物と
しては、アルキルアルミニウムセスキクロライド、トリ
アルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノク
ロライド、又はこれらの混合物が用いられ、またバナジ
ウム化合物としては、オキシ三塩化バナジウム、四塩化
バナジウム又はＶＯ（ＯＲ''）n ''Ｘ3-n'' （０＜n''
≦３、Ｒ''は炭素数１〜１０で表わされる直鎖状、分岐
状又は環状の炭化水素基である。）で示されるバナデー
ト化合物等を用いることができる。好ましくは、バナジ
ウム化合物としてＶＯ（ＯＲ''）n ''Ｘ3-n'' （０＜
n'' ≦３）を用い、更に好ましくは、ＶＯ（ＯＲ''）
n'' Ｘ3-n'' （０＜n'' ≦３）のＯＲ''が２級アルコー
ル残基であり、アルミニウム化合物がアルキルアルミニ
ウムセスキクロライドのものを用いる。
わゆるチーグラーナッタ触媒を用いて製造することがで
き、上記の触媒としては、たとえば有機アルミニウム化
合物と炭化水素溶媒に可溶な３〜５価のバナジウム化合
物等を組合せて用いられる。有機アルミニウム化合物と
しては、アルキルアルミニウムセスキクロライド、トリ
アルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノク
ロライド、又はこれらの混合物が用いられ、またバナジ
ウム化合物としては、オキシ三塩化バナジウム、四塩化
バナジウム又はＶＯ（ＯＲ''）n ''Ｘ3-n'' （０＜n''
≦３、Ｒ''は炭素数１〜１０で表わされる直鎖状、分岐
状又は環状の炭化水素基である。）で示されるバナデー
ト化合物等を用いることができる。好ましくは、バナジ
ウム化合物としてＶＯ（ＯＲ''）n ''Ｘ3-n'' （０＜
n'' ≦３）を用い、更に好ましくは、ＶＯ（ＯＲ''）
n'' Ｘ3-n'' （０＜n'' ≦３）のＯＲ''が２級アルコー
ル残基であり、アルミニウム化合物がアルキルアルミニ
ウムセスキクロライドのものを用いる。
【００１２】成分（Ｂ）である非油展エチレン・プロピ
レン系共重合体ゴムの分子量分布のＱ値（重量平均分子
量／数平均分子量）の範囲は、通常２〜２０、好ましく
は３〜９である。
レン系共重合体ゴムの分子量分布のＱ値（重量平均分子
量／数平均分子量）の範囲は、通常２〜２０、好ましく
は３〜９である。
【００１３】次に、本発明の成分（Ｃ）は、平均組成式
ＲｎＳｉＯ(4-n)/2 （式中、Ｒは置換又は非置換の一価
炭化水素基を表わし、ｎは１．９８〜２．０５の数を表
わす。）で示され、１分子中に脂肪族不飽和結合及び／
又はメルカプト基を少なくとも２個有するオルガノポリ
シロキンである。Ｒとして、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘ
キシル等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等
のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；
又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメ
チル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等か
ら選ばれる非置換又は置換１価炭化水素基をあげること
ができる。該平均組成式ＲｎＳｉＯ(4-n)/2 で示される
オルガノポリシロキサンは、一般に、下記化学式 で示される環状オルガノポリシロキサンを酸、アルカリ
触媒を用いて開環重合することによって得られるもので
ある。ここで、重合度はその分子中におけるＲ3 ＳｉＯ
1/2 単位又は用いる水量によって調製することができる
が、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンについ
ては、重合度が１００以上、好ましくは１０００以上と
した比較的高粘度のものとすることがよく、これはまた
前記したように分子中にビニル基、メルカプト基などの
官能基を含有させて硬化時に架橋構造体とすることがで
きるものとすることがよい。
ＲｎＳｉＯ(4-n)/2 （式中、Ｒは置換又は非置換の一価
炭化水素基を表わし、ｎは１．９８〜２．０５の数を表
わす。）で示され、１分子中に脂肪族不飽和結合及び／
又はメルカプト基を少なくとも２個有するオルガノポリ
シロキンである。Ｒとして、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘ
キシル等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等
のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；
又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメ
チル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等か
ら選ばれる非置換又は置換１価炭化水素基をあげること
ができる。該平均組成式ＲｎＳｉＯ(4-n)/2 で示される
オルガノポリシロキサンは、一般に、下記化学式 で示される環状オルガノポリシロキサンを酸、アルカリ
触媒を用いて開環重合することによって得られるもので
ある。ここで、重合度はその分子中におけるＲ3 ＳｉＯ
1/2 単位又は用いる水量によって調製することができる
が、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンについ
ては、重合度が１００以上、好ましくは１０００以上と
した比較的高粘度のものとすることがよく、これはまた
前記したように分子中にビニル基、メルカプト基などの
官能基を含有させて硬化時に架橋構造体とすることがで
きるものとすることがよい。
【００１４】本発明のゴム組成物は、上記の成分（Ａ）
〜（Ｃ）を特定の割合で含む必要がある。すなわち、成
分（Ａ）３０〜９０重量％，（Ｂ）０〜５０重量％及び
（Ｃ）５〜４０重量％を含む（但し（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量％とする。）ものである。成分
（Ａ）の割合は、３０〜９０重量％の範囲である。成分
（Ａ）が過少であると、得られるゴム組成物は、加工性
と強度とを両立させることができず、すなわち両特性の
バランスにおいて劣るものとなる。一方、成分（Ａ）が
過多であると、耐熱性において劣るものとなる。成分
（Ｂ）の割合は、０〜５０重量％の範囲であるが、押出
加工性において特に優れるものとするためには、５〜４
０重量％の範囲とすることが好ましい。なお、本発明に
おいて、成分（Ｂ）が５０重量％を超えると、成分
（Ａ）成分として用いられる高分子量の油展エチレン・
プロピレン系共重合体ゴムの特徴が薄れ、ロール加工性
と強度のバランス及び耐油性が低下する。成分（Ｃ）の
割合は５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の
範囲である。成分（Ｃ）が過少であると、得られるゴム
組成物は、耐熱性及び耐油性において劣るものとなる。
一方、成分（Ｃ）が過多であると、得られるゴム組成物
は、加工性及び強度において劣るものとなる。
〜（Ｃ）を特定の割合で含む必要がある。すなわち、成
分（Ａ）３０〜９０重量％，（Ｂ）０〜５０重量％及び
（Ｃ）５〜４０重量％を含む（但し（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量％とする。）ものである。成分
（Ａ）の割合は、３０〜９０重量％の範囲である。成分
（Ａ）が過少であると、得られるゴム組成物は、加工性
と強度とを両立させることができず、すなわち両特性の
バランスにおいて劣るものとなる。一方、成分（Ａ）が
過多であると、耐熱性において劣るものとなる。成分
（Ｂ）の割合は、０〜５０重量％の範囲であるが、押出
加工性において特に優れるものとするためには、５〜４
０重量％の範囲とすることが好ましい。なお、本発明に
おいて、成分（Ｂ）が５０重量％を超えると、成分
（Ａ）成分として用いられる高分子量の油展エチレン・
プロピレン系共重合体ゴムの特徴が薄れ、ロール加工性
と強度のバランス及び耐油性が低下する。成分（Ｃ）の
割合は５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の
範囲である。成分（Ｃ）が過少であると、得られるゴム
組成物は、耐熱性及び耐油性において劣るものとなる。
一方、成分（Ｃ）が過多であると、得られるゴム組成物
は、加工性及び強度において劣るものとなる。
【００１５】本発明の特徴の一つは、成分（Ａ）なる油
展エチレン・プロピレン系共重合ゴムを用いる点にあ
る。すなわち、この成分（Ａ）は、本発明が規定する伸
展油を含有して、そのムーニー粘度が特定の値となるも
のであり、比較的高分子量のものである。かかる高分子
量の共重合体ゴムは、その高い粘度のために、油展する
ことなく取り扱い、加工することが困難なものである。
しかしながら、本発明の特徴は、油展ゴムを用いること
により、単に取り扱いを可能としたことに止まらない。
すなわち本発明は、該油展ゴムを用いることにより、成
分（Ｃ）との混合性をよくし、よって用いられる各成分
の特性を十分に発揮せしめたものなのである。
展エチレン・プロピレン系共重合ゴムを用いる点にあ
る。すなわち、この成分（Ａ）は、本発明が規定する伸
展油を含有して、そのムーニー粘度が特定の値となるも
のであり、比較的高分子量のものである。かかる高分子
量の共重合体ゴムは、その高い粘度のために、油展する
ことなく取り扱い、加工することが困難なものである。
しかしながら、本発明の特徴は、油展ゴムを用いること
により、単に取り扱いを可能としたことに止まらない。
すなわち本発明は、該油展ゴムを用いることにより、成
分（Ｃ）との混合性をよくし、よって用いられる各成分
の特性を十分に発揮せしめたものなのである。
【００１６】本発明のゴム組成物は、成分（Ａ）〜
（Ｃ）の所定量を、バンバリーミキサー、ニーダー、二
本ロール等のような通常のゴム配合用機器を用いて混練
りすることによって得ることができる。この際、補強剤
（カーボン、シリカ等）又は増量剤としての各種充填
剤、顔料、架橋剤、各種カーボンフアンクシヨナルシラ
ン、架橋促進剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、軟化剤、加工助剤等を、必要に応じて添加
してもよく、更にプロセスオイルを添加することによ
り、良好な伸びを与え、ロール加工性を改善させること
ができる。本発明の組成物は有機過酸化物又は硫黄、硫
黄系加硫剤によって、更には電子線のような高エネルギ
ー線の照射によって硬化させることができる。有機過酸
化物としてはジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、３，
１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン等が例示され、硫黄系加硫剤と
してはジペンタメチレンチウラムテトラサルフアイド等
が例示される。なお、本発明の組成物を得るための混練
りは、加熱混合とすることも可能であるが、この場合に
は、用いられる硬化触媒の添加は、組成物の温度を触媒
の分解温度以下にまで降温してから行うことが必要であ
る。
（Ｃ）の所定量を、バンバリーミキサー、ニーダー、二
本ロール等のような通常のゴム配合用機器を用いて混練
りすることによって得ることができる。この際、補強剤
（カーボン、シリカ等）又は増量剤としての各種充填
剤、顔料、架橋剤、各種カーボンフアンクシヨナルシラ
ン、架橋促進剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、軟化剤、加工助剤等を、必要に応じて添加
してもよく、更にプロセスオイルを添加することによ
り、良好な伸びを与え、ロール加工性を改善させること
ができる。本発明の組成物は有機過酸化物又は硫黄、硫
黄系加硫剤によって、更には電子線のような高エネルギ
ー線の照射によって硬化させることができる。有機過酸
化物としてはジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、３，
１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン等が例示され、硫黄系加硫剤と
してはジペンタメチレンチウラムテトラサルフアイド等
が例示される。なお、本発明の組成物を得るための混練
りは、加熱混合とすることも可能であるが、この場合に
は、用いられる硬化触媒の添加は、組成物の温度を触媒
の分解温度以下にまで降温してから行うことが必要であ
る。
【００１７】本発明のゴム組成物は、その優れた特徴を
生かして、広範な分野に使用され得るが、その一例を示
すならば、チューブ等の各種成形品；Ｏリング、ガスケ
ット材等のシール材；イグニッションコード被覆材等の
自動車関連各種製品；各種事務用電子機器の部品；電
線；スポーツ材料等をあげることができる。
生かして、広範な分野に使用され得るが、その一例を示
すならば、チューブ等の各種成形品；Ｏリング、ガスケ
ット材等のシール材；イグニッションコード被覆材等の
自動車関連各種製品；各種事務用電子機器の部品；電
線；スポーツ材料等をあげることができる。
【００１８】
【実施例】次に、実施例により、本発明を説明する。 実施例１ （Ａ）成分である油展エチレン・プロピレン系共重合体
ゴム（エチレン／プロピレンの重量比６３／３７; ヨウ
素価１０；油展前の共重合体ゴム１００重量部に対し伸
展油７０重量部を含有し、油展後のムーニー粘度ＭＬ１
２１℃＝６６）８０重量部、（Ｃ）成分であるオルガノ
ポリシロキサン（メチルビニルシロキサン単位０．５モ
ル％、ジメチルシロキサン単位９９．５モル％からなる
オルガノポリシロキサン、ｎ＝２．０）２０重量部、湿
式シリカ（日本シリカ社製、商品名ニップシールVN３）
７０重量部、プロセスオイル（Sun-Oil 社製、商品名サ
ンパー２２８０）１７重量部、 活性亜鉛華１０重量
部、ステアリン酸１重量部、安定剤としてメルカプトベ
ンゾイミダゾール２重量部とアンチゲンＲＤ（住友化学
社製、商品名）１重量部、硫黄含有シリコーン（デグッ
サ社製、商品名Ｓｉ−６９）２重量部、α・ω−ポリシ
ロキサンジオール（重合度１０〜２０）５重量部を、バ
ンバリーを用いて均一に混合して配合物を得た。次に、
得た配合物に対して、硬化剤としてジクミルパーオキサ
イド２．７重量部及び硬化助剤（住友化学社製、商品名
スミファインＢＭ）０．６重量部を添加し、二本ロール
により均一に混合することにより、未加硫のコンパウン
ドを得、該未加硫のコンパウンドについて、ロール加工
性及び押出加工性の評価を行うと共に、該コンパウンド
から厚さ２ｍｍのシートを調製した。ロール加工性につ
いては、未加硫のコンパウンドを４０℃の二本ロールに
巻き付かせ、ロールへの巻き付き性（粘着性）、巻き付
いたシートの穴の発生の有無とその大小、及び巻き付い
たシートの両端部の切れの状態を観察し、◎（最良）、
○、△、×（最悪）の４段階で評価を行った。押出加工
性については、未加硫のコンパウンドについて、４５ｍ
ｍφの押し出し機を用い、ダイ温度１００℃、回転数５
０ｒｐｍ、ガーベイダイの条件で押し出し、状態を観察
し、◎（最良）、○、△、×（最悪）の４段階で評価を
行った。次に、前記の調製したシートを、１７０℃で１
０分間、１００ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下に加硫させ、更に
１５０℃で２時間の加熱を行った。かくして得た加硫シ
ートについて、強度、硬度、伸び、耐油性及び耐熱性を
評価した。耐油性は、２ｍｍ厚の加硫シートの断片を、
ＪＩＳ＃３オイル中に１５０℃で７０時間浸し、膨潤に
よる体積変化により評価した。耐熱性は、２ｍｍ厚の加
硫シートの断片を、１８５℃で７日間保持することによ
る伸び変化率で評価した。結果を表１に示した。
ゴム（エチレン／プロピレンの重量比６３／３７; ヨウ
素価１０；油展前の共重合体ゴム１００重量部に対し伸
展油７０重量部を含有し、油展後のムーニー粘度ＭＬ１
２１℃＝６６）８０重量部、（Ｃ）成分であるオルガノ
ポリシロキサン（メチルビニルシロキサン単位０．５モ
ル％、ジメチルシロキサン単位９９．５モル％からなる
オルガノポリシロキサン、ｎ＝２．０）２０重量部、湿
式シリカ（日本シリカ社製、商品名ニップシールVN３）
７０重量部、プロセスオイル（Sun-Oil 社製、商品名サ
ンパー２２８０）１７重量部、 活性亜鉛華１０重量
部、ステアリン酸１重量部、安定剤としてメルカプトベ
ンゾイミダゾール２重量部とアンチゲンＲＤ（住友化学
社製、商品名）１重量部、硫黄含有シリコーン（デグッ
サ社製、商品名Ｓｉ−６９）２重量部、α・ω−ポリシ
ロキサンジオール（重合度１０〜２０）５重量部を、バ
ンバリーを用いて均一に混合して配合物を得た。次に、
得た配合物に対して、硬化剤としてジクミルパーオキサ
イド２．７重量部及び硬化助剤（住友化学社製、商品名
スミファインＢＭ）０．６重量部を添加し、二本ロール
により均一に混合することにより、未加硫のコンパウン
ドを得、該未加硫のコンパウンドについて、ロール加工
性及び押出加工性の評価を行うと共に、該コンパウンド
から厚さ２ｍｍのシートを調製した。ロール加工性につ
いては、未加硫のコンパウンドを４０℃の二本ロールに
巻き付かせ、ロールへの巻き付き性（粘着性）、巻き付
いたシートの穴の発生の有無とその大小、及び巻き付い
たシートの両端部の切れの状態を観察し、◎（最良）、
○、△、×（最悪）の４段階で評価を行った。押出加工
性については、未加硫のコンパウンドについて、４５ｍ
ｍφの押し出し機を用い、ダイ温度１００℃、回転数５
０ｒｐｍ、ガーベイダイの条件で押し出し、状態を観察
し、◎（最良）、○、△、×（最悪）の４段階で評価を
行った。次に、前記の調製したシートを、１７０℃で１
０分間、１００ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下に加硫させ、更に
１５０℃で２時間の加熱を行った。かくして得た加硫シ
ートについて、強度、硬度、伸び、耐油性及び耐熱性を
評価した。耐油性は、２ｍｍ厚の加硫シートの断片を、
ＪＩＳ＃３オイル中に１５０℃で７０時間浸し、膨潤に
よる体積変化により評価した。耐熱性は、２ｍｍ厚の加
硫シートの断片を、１８５℃で７日間保持することによ
る伸び変化率で評価した。結果を表１に示した。
【００１９】実施例２〜５及び比較例１〜７ 表１〜３の条件としたこと以外は、実施例１と同様に行
った。なお、実施例３においては、プロセスオイルを２
０重量部とし、また実施例５においては、湿式シリカを
６０重量部とした。結果を表１〜３に示した。
った。なお、実施例３においては、プロセスオイルを２
０重量部とし、また実施例５においては、湿式シリカを
６０重量部とした。結果を表１〜３に示した。
【００２０】本発明の規定を満足する全実施例において
は、全ての評価項目において満足すべき結果を示し、い
わゆる特性のバランスにおいて優れるものであることが
わかる。一方、成分（Ａ）が過少であり、かつ成分
（Ｂ）が過多である比較例１〜４においては、（ロー
ル）加工性、強度及び耐油性のバランスに劣る。成分
（Ａ）が過多であり、かつ成分（Ｃ）を含まない比較例
５においては、耐熱性に劣る。成分（Ｃ）が過多である
比較例６においては、（押出）加工性及び強度に劣る。
伸展油の量において過少な成分（Ａ）を用いた比較例７
においては、加工性と強度のバランス、及び耐油性に劣
る。すなわち、本発明の規定を満足しない組成物は、い
ずれかの評価項目に劣り、いわゆる特性のバランスにお
いて不満足なものであることがわかる。
は、全ての評価項目において満足すべき結果を示し、い
わゆる特性のバランスにおいて優れるものであることが
わかる。一方、成分（Ａ）が過少であり、かつ成分
（Ｂ）が過多である比較例１〜４においては、（ロー
ル）加工性、強度及び耐油性のバランスに劣る。成分
（Ａ）が過多であり、かつ成分（Ｃ）を含まない比較例
５においては、耐熱性に劣る。成分（Ｃ）が過多である
比較例６においては、（押出）加工性及び強度に劣る。
伸展油の量において過少な成分（Ａ）を用いた比較例７
においては、加工性と強度のバランス、及び耐油性に劣
る。すなわち、本発明の規定を満足しない組成物は、い
ずれかの評価項目に劣り、いわゆる特性のバランスにお
いて不満足なものであることがわかる。
【００２１】 表１ 実 施 例 成分(A) 〜(C) 重量% １ ２ ３ ４ ５ 成分(A) タイプA-1 * 80 60 45 41 70 タイプA-2 * 成分(B) タイプB-1 * 30 40 タイプB-2 * タイプB-3 * 成分(C) 20 40 25 20 30 評価結果 未加硫コンパウンド物性 ロール加工性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 押出加工性 ○ ○ ◎ ◎ ○ 加硫物性 破断強度 kgf/ cm2 150 120 130 120 134 硬度 JIS-A 60 59 65 66 51 破断伸び % 580 570 650 660 700 耐油性 % * 101 85 135 148 90 耐熱性 % * -46 -41 -40 -45 -43 ＊印は、後記参照
【００２２】 表２ 比 較 例 １ ２ ３ ４ 成分(A) 〜(C) 重量% 成分(A) タイプA-1 * 25 タイプA-2 * 成分(B) タイプB-1 * 55 70 タイプB-2 * 70 タイプB-3 * 70 成分(C) 20 30 30 30 評価結果 未加硫コンパウンド物性 ロール加工性 △ △ × △ 押出加工性 ◎ ◎ × △ 加硫物性 破断強度 kgf/ cm2 108 106 157 117 硬度 JIS-A 66 62 67 64 破断伸び % 660 720 500 560 耐油性 % * 178 192 165 180 耐熱性 % * -43 -25 -47 -30 ＊印は、後記参照
【００２３】表３ 比 較
例 ５ ６ ７ 成分(A) 〜(C) 重量% 成分(A) タイプA-1 * 100 50 タイプA-2 * 70 成分(B) タイプB-1 * タイプB-2 * タイプB-3 * 成分(C) 0 50 30 評価結果 未加硫コンパウンド物性 ロール加工性 ◎ ○ △ 押出加工性 △ △ △ 加硫物性 破断強度 kgf/ cm2 191 95 125 硬度 JIS-A 61 57 63 破断伸び % 600 560 620 耐油性 % * 130 78 155 耐熱性 % * -56 -39 -63 ＊印は、後記参照
例 ５ ６ ７ 成分(A) 〜(C) 重量% 成分(A) タイプA-1 * 100 50 タイプA-2 * 70 成分(B) タイプB-1 * タイプB-2 * タイプB-3 * 成分(C) 0 50 30 評価結果 未加硫コンパウンド物性 ロール加工性 ◎ ○ △ 押出加工性 △ △ △ 加硫物性 破断強度 kgf/ cm2 191 95 125 硬度 JIS-A 61 57 63 破断伸び % 600 560 620 耐油性 % * 130 78 155 耐熱性 % * -56 -39 -63 ＊印は、後記参照
【００２４】＊タイプA-1 ：ＭＬ１２１℃＝６６ エチ
レン／プロピレン重量比＝６３／３７ヨウ素価＝１０
伸展油量＝７０重量部 ＊タイプA-2 ：ＭＬ１２１℃＝６２ エチレン／プロピ
レン重量比＝５９／４１ヨウ素価＝２１ 伸展油量＝１
０重量部 ＊タイプB-1 ：ＭＬ１２１℃＝５３ エチレン／プロピ
レン重量比＝５２／４８ヨウ素価＝０ ＊タイプB-2 ：ＭＬ１２１℃＝６６ エチレン／プロピ
レン重量比＝７１／２９ヨウ素価＝１０ ＊タイプB-3 ：ＭＬ１２１℃＝３８ エチレン／プロピ
レン重量比＝５３／４７ヨウ素価＝５ ＊耐油性 % ：１５０℃×７０時間の体積変化率 ＊耐熱性 % ：１８５℃×７日の伸び変化率
レン／プロピレン重量比＝６３／３７ヨウ素価＝１０
伸展油量＝７０重量部 ＊タイプA-2 ：ＭＬ１２１℃＝６２ エチレン／プロピ
レン重量比＝５９／４１ヨウ素価＝２１ 伸展油量＝１
０重量部 ＊タイプB-1 ：ＭＬ１２１℃＝５３ エチレン／プロピ
レン重量比＝５２／４８ヨウ素価＝０ ＊タイプB-2 ：ＭＬ１２１℃＝６６ エチレン／プロピ
レン重量比＝７１／２９ヨウ素価＝１０ ＊タイプB-3 ：ＭＬ１２１℃＝３８ エチレン／プロピ
レン重量比＝５３／４７ヨウ素価＝５ ＊耐油性 % ：１５０℃×７０時間の体積変化率 ＊耐熱性 % ：１８５℃×７日の伸び変化率
【００２５】
【発明の効果】以上、説明したとおり、本発明により、
エチレン・プロピレン系共重合体ゴムとオルガノポリシ
ロキサンを主成分として含むゴム組成物であって、ロー
ル加工性、押出加工性等の加工性、強度、耐熱性、耐油
性の全ての点において優れたゴム組成物、すなわち上記
の諸特性のバランスに優れるゴム組成物を提供すること
ができた。
エチレン・プロピレン系共重合体ゴムとオルガノポリシ
ロキサンを主成分として含むゴム組成物であって、ロー
ル加工性、押出加工性等の加工性、強度、耐熱性、耐油
性の全ての点において優れたゴム組成物、すなわち上記
の諸特性のバランスに優れるゴム組成物を提供すること
ができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 辻 光慈 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 臼田 永一 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 福田 健 東京都千代田区大手町二丁目６番１号 信越化学工業株式会社内 (72)発明者 中村 勉 群馬県安中市磯部二丁目13番１号 信越 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−41553（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−195139（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−233740（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−95758（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−48749（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 23/16 C08L 83/04 - 83/08 C08L 91/00 - 91/08
Claims (1)
- 【請求項１】下記成分（Ａ）３０〜９０重量％，（Ｂ）
０〜５０重量％及び（Ｃ）５〜４０重量％を含む（但し
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％とする。）こと
を特徴とするゴム組成物。 （Ａ）エチレン・プロピレン系共重合体ゴム１００重量
部に対し２０〜１２０重量部の伸展油を含有し、ムーニ
ー粘度（ＭＬ１２１℃）が３０〜１００である油展エチ
レン・プロピレン系共重合体ゴム （Ｂ）非油展エチレン・プロピレン系共重合体ゴム （Ｃ）平均組成式ＲｎＳｉＯ(4-n)/2 （式中、Ｒは置換
又は非置換の一価炭化水素基を表わし、ｎは１．９８〜
２．０５の数を表わす。）で示され、１分子中に脂肪族
不飽和結合及び／又はメルカプト基を少なくとも２個有
するオルガノポリシロキサン
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3078740A JP2899929B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | ゴム組成物 |
| EP92106257A EP0508464B1 (en) | 1991-04-11 | 1992-04-10 | Rubber composition |
| DE69204196T DE69204196T2 (de) | 1991-04-11 | 1992-04-10 | Kautschukzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3078740A JP2899929B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04311749A JPH04311749A (ja) | 1992-11-04 |
| JP2899929B2 true JP2899929B2 (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=13670287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3078740A Expired - Lifetime JP2899929B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | ゴム組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0508464B1 (ja) |
| JP (1) | JP2899929B2 (ja) |
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