JPS6341553A - 成形用ゴム組成物 - Google Patents
成形用ゴム組成物Info
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- JPS6341553A JPS6341553A JP18658486A JP18658486A JPS6341553A JP S6341553 A JPS6341553 A JP S6341553A JP 18658486 A JP18658486 A JP 18658486A JP 18658486 A JP18658486 A JP 18658486A JP S6341553 A JPS6341553 A JP S6341553A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、成形用ゴム組成物に関し、特に良好な加に性
と低温圧縮永久歪特性を兼ね備えた押出成形に好適な成
形用ゴム組成物に関する。
と低温圧縮永久歪特性を兼ね備えた押出成形に好適な成
形用ゴム組成物に関する。
エチレンとプロピレンをモノマー成分とする共重合体で
あるPPMおよびEPDMは、機械的強度、電気特性な
どにすぐれ、かつ比較的ずくれた耐熱性を有することか
ら自動車用部品などに広く利用されている。中でもカー
ボンブラック、プロセスオイル等を高充填したものは、
例えば、ラジェターホース、ウォーターホース等の自動
車用ポースの材料として用いられているが、カーボンブ
ラック等の高充填による硬化ゴムの強度低下を防1卜シ
、ロール加工性や押出速度、押出鼠、ダイスウェル等の
押出成形加工性さらには成形品の成形状態を向上させる
ために、一般にコ:チエン含有Mが60〜75重社%と
高い共重合体が用いられている。
あるPPMおよびEPDMは、機械的強度、電気特性な
どにすぐれ、かつ比較的ずくれた耐熱性を有することか
ら自動車用部品などに広く利用されている。中でもカー
ボンブラック、プロセスオイル等を高充填したものは、
例えば、ラジェターホース、ウォーターホース等の自動
車用ポースの材料として用いられているが、カーボンブ
ラック等の高充填による硬化ゴムの強度低下を防1卜シ
、ロール加工性や押出速度、押出鼠、ダイスウェル等の
押出成形加工性さらには成形品の成形状態を向上させる
ために、一般にコ:チエン含有Mが60〜75重社%と
高い共重合体が用いられている。
しかし、エチレン含有量の高いF、PMおよび1EPI
’1Mの共重合体では、得られる硬化ゴ1、の低温特F
+が劣り、特に低温における圧縮永久歪が大きいため復
元性が劣るため、かしめ部から液漏れが発生し易いとい
う欠点を有する。
’1Mの共重合体では、得られる硬化ゴ1、の低温特F
+が劣り、特に低温における圧縮永久歪が大きいため復
元性が劣るため、かしめ部から液漏れが発生し易いとい
う欠点を有する。
一方、硬化ゴムの低温特性を改良するために使用する共
重合体のエチレン含有量を減少さ−Iると、ゴムM#酸
物のロール加工性、押出成形加工性等が低下し、また硬
化ゴムの機械的強度が低下するという問題が生じる。こ
のように、従来、硬化ゴム・の低温特性とゴム組成物の
加工性の要求を同時に満足させることができなかった。
重合体のエチレン含有量を減少さ−Iると、ゴムM#酸
物のロール加工性、押出成形加工性等が低下し、また硬
化ゴムの機械的強度が低下するという問題が生じる。こ
のように、従来、硬化ゴム・の低温特性とゴム組成物の
加工性の要求を同時に満足させることができなかった。
本発明は、前記の問題点を解決するものとして、次のゴ
ム組成物及びその硬化ゴムを提供するものである。
ム組成物及びその硬化ゴムを提供するものである。
即ら、本発明は、
(Δ)エチレン及びプロピレンを含むモノマー類の共重
合体50〜95重尾%と、 平均N1■成式: RnSiO(□−。
合体50〜95重尾%と、 平均N1■成式: RnSiO(□−。
〔式中、Rは置換もしくは非置換の一価炭化水素基であ
って、Rの1〜50モル%はフェニル基であり、かつR
として1分子中に脂Ili族不飽和炭化水素基およびメ
ルカプト置換炭化水素基から選ばれる少なくとも1種か
ら2([M以上含まれており;nは1.90〜2.05
の数である〕で表わされ、重合度100以上のフェニル
基含有オルガノボリシロギサン5〜50重量%とからな
る混合物100重量部、 (13)比表面積50n?/g以上のシリカifk ’
Fr’J末5〜80重量部 (C)比表面積20 m/g以」−のカーホンブラック
5〜80重量部 ただし、(B)成分のシリカ微粉末と(C)成分のカー
ボンブラックの合計用は、20〜100重量部の範囲で
ある。
って、Rの1〜50モル%はフェニル基であり、かつR
として1分子中に脂Ili族不飽和炭化水素基およびメ
ルカプト置換炭化水素基から選ばれる少なくとも1種か
ら2([M以上含まれており;nは1.90〜2.05
の数である〕で表わされ、重合度100以上のフェニル
基含有オルガノボリシロギサン5〜50重量%とからな
る混合物100重量部、 (13)比表面積50n?/g以上のシリカifk ’
Fr’J末5〜80重量部 (C)比表面積20 m/g以」−のカーホンブラック
5〜80重量部 ただし、(B)成分のシリカ微粉末と(C)成分のカー
ボンブラックの合計用は、20〜100重量部の範囲で
ある。
(D)プロセスオイル 5〜50重量部および
(E)硬化剤 1〜20重計部装置有する
成形用ゴム組成物を提供するものである。
成形用ゴム組成物を提供するものである。
本発明の組成物において、(A)成分に用いられる共重
合体(以下、「エチレン−プロピレン系共重合体」とい
う)は、モノマーとしてエチレンおよびプロピレンを含
むもので、この他第3モノマーとして必要に応じて、例
えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジェン、
1.4−ヘキザジエン等を含むことができる。該共重合
体は、所謂EPMおよびEPI)Mを含むものである。
合体(以下、「エチレン−プロピレン系共重合体」とい
う)は、モノマーとしてエチレンおよびプロピレンを含
むもので、この他第3モノマーとして必要に応じて、例
えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジェン、
1.4−ヘキザジエン等を含むことができる。該共重合
体は、所謂EPMおよびEPI)Mを含むものである。
この(A)成分の共重合体に含まれる千ツマ−の割合と
しては、エチレン単位50〜75重量%で、プロピレン
単位50〜15重量%であることが好ましく、特に好ま
しくは、エチレン栄位50〜60重量%、プロピレン単
位50〜30重量%の範囲である。エチレン単位が50
重M%未満では組成物の加硫特性や硬化物の強度が劣り
、75重量%を超えると硬化ゴムの耐寒性、特に低温圧
縮復元性が劣る。
しては、エチレン単位50〜75重量%で、プロピレン
単位50〜15重量%であることが好ましく、特に好ま
しくは、エチレン栄位50〜60重量%、プロピレン単
位50〜30重量%の範囲である。エチレン単位が50
重M%未満では組成物の加硫特性や硬化物の強度が劣り
、75重量%を超えると硬化ゴムの耐寒性、特に低温圧
縮復元性が劣る。
(A)成分のポリマー混合物に用いられるフェニル基含
有オルガノボリシロキザンが有する置換t)しくは非置
換の一価炭化水素基Rとしては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニ
ル基、アリル基。
有オルガノボリシロキザンが有する置換t)しくは非置
換の一価炭化水素基Rとしては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニ
ル基、アリル基。
ル基、フェニル基、トリル基などのアリール基。
エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基等の一価
炭化水素基、及びこれらが有する水素原子の1又は2以
上が、例えば、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、
シアノ基、メルカプト基により置換された一価の置換炭
化水素基が挙げられる。
炭化水素基、及びこれらが有する水素原子の1又は2以
上が、例えば、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、
シアノ基、メルカプト基により置換された一価の置換炭
化水素基が挙げられる。
そして、1分子中に含まれる全Rの1〜50モル%はフ
ェニル基であり、好ましくは3〜25モル%がフェニル
基である。フェニル基の割合が1モル%未満であると、
ゴム組成物のロール加工1’l、押出成形性等の加工性
が低下し、また50モル%を超えると、硬化ゴムの低温
圧縮永久歪特性が低下する。また、このフェニル基含有
オルガノポリシロキサンは、−1−述のエチレン−プロ
ピし・ン系共重合体とともに加硫されるものであるから
、官能基、3−メタクリロキシプロピル基等の脂肪族不
飽和基及び/又はγ−メルカプトプロピル基、β−メル
カプl−エチル基等のメルカプトアル:)−ル基。
ェニル基であり、好ましくは3〜25モル%がフェニル
基である。フェニル基の割合が1モル%未満であると、
ゴム組成物のロール加工1’l、押出成形性等の加工性
が低下し、また50モル%を超えると、硬化ゴムの低温
圧縮永久歪特性が低下する。また、このフェニル基含有
オルガノポリシロキサンは、−1−述のエチレン−プロ
ピし・ン系共重合体とともに加硫されるものであるから
、官能基、3−メタクリロキシプロピル基等の脂肪族不
飽和基及び/又はγ−メルカプトプロピル基、β−メル
カプl−エチル基等のメルカプトアル:)−ル基。
115clhcll□0C11□CH□で表わされる基
等のメルカプ1−アルコキシアルキル基を1分子中に少
な(とも2個有する必要がある。さらに、このフェニル
基含有オルガノポリシロキサンは、重合度が100以上
であることが必要で、特に重合度500〜5,000の
ものがゴム組成物の加工性および硬化ゴJ、の機械的特
性の点で好ましい。重合度が100未満であると、ゴム
組成物の押出成形加工性が劣り、また得られる硬化ゴム
の強度が不十分なものとなる。
等のメルカプ1−アルコキシアルキル基を1分子中に少
な(とも2個有する必要がある。さらに、このフェニル
基含有オルガノポリシロキサンは、重合度が100以上
であることが必要で、特に重合度500〜5,000の
ものがゴム組成物の加工性および硬化ゴJ、の機械的特
性の点で好ましい。重合度が100未満であると、ゴム
組成物の押出成形加工性が劣り、また得られる硬化ゴム
の強度が不十分なものとなる。
このフェニル基含有オルガノポリシロキサンの性状し1
、油状、樹脂状及びゴム状のいずれでもよいが、好まし
いものとしてしよ、次に例示する綿状オルガツボ11シ
ロニ1−ザンを挙げることができる。
、油状、樹脂状及びゴム状のいずれでもよいが、好まし
いものとしてしよ、次に例示する綿状オルガツボ11シ
ロニ1−ザンを挙げることができる。
〔式中、R’lJ、同一でも異なってもよく、へC1+
、−CIl−又c;t: ll5cII□CII□C1
12−で表わされる基。
、−CIl−又c;t: ll5cII□CII□C1
12−で表わされる基。
x tit同一でも異なってもよく、水素原子、C9R
1 〜C6のアルキル基、又は代:112−Si−(R2,
R,及びR4は同一でも異なってもよで表わされる基で
あり、 a、b及びC,L、t、a /(a −1−b + c
) =0.005〜0.25. 0 < c/(a
十b + c)≦0.10、及びa十す十c−100〜
10,000 の条件を満たす整数である〕 で表わされ、1分子中に、CIl□−CI+−及び11
5 CH□C1I□CI+□−からjハばれる基を少な
くとも2個有するオルガノボリシロキ・リン。
1 〜C6のアルキル基、又は代:112−Si−(R2,
R,及びR4は同一でも異なってもよで表わされる基で
あり、 a、b及びC,L、t、a /(a −1−b + c
) =0.005〜0.25. 0 < c/(a
十b + c)≦0.10、及びa十す十c−100〜
10,000 の条件を満たす整数である〕 で表わされ、1分子中に、CIl□−CI+−及び11
5 CH□C1I□CI+□−からjハばれる基を少な
くとも2個有するオルガノボリシロキ・リン。
該オルガノボリシL1キサンの具体例としてし1、H3
■
−Si −CI = Cll□
(a + b + c =5,000 、全シロキシ単
位において、ジフェニルシロキシ単位:5モル%、ジメ
チルシロキシ単位:94.5モル%、メチルビニルシロ
キシ単位=0.5モル%)。
位において、ジフェニルシロキシ単位:5モル%、ジメ
チルシロキシ単位:94.5モル%、メチルビニルシロ
キシ単位=0.5モル%)。
(a + b + C=1,000 、全シロキシ栄位
において、ジフェニルシロキシ単位:3モル%、ジメチ
ルシロキシ111位=95モル%、メチル・γ−メルカ
プトプロピルシロキシ単位:2モル%)。
において、ジフェニルシロキシ単位:3モル%、ジメチ
ルシロキシ111位=95モル%、メチル・γ−メルカ
プトプロピルシロキシ単位:2モル%)。
一5i−CIl=C1l□
(a −1−)1 +c =3,000 、全シロキシ
単イ☆において、ジフェニルシロキシ単位:20モル%
、ジメチルシロキシ単位ニア9モル%、メチルビニルシ
ロキシ単位:1モル%) 等が例示される。
単イ☆において、ジフェニルシロキシ単位:20モル%
、ジメチルシロキシ単位ニア9モル%、メチルビニルシ
ロキシ単位:1モル%) 等が例示される。
〔式中、R1及びXは前述のとおりであり、a′。
b′及びa′は、a’/(a’ トb’4G’)〜0.
01〜0.50. 0<c ’/(a ’ +b ’
]−c、 ’)≦0.IO1及びa’十bり トC’=
+00〜10.000 の条件を満たず整数である〕 で表わされ、1分子[11に、CIl□−C11= 及
びII S CH2CII□CH2−から選ばれる基を
少なくとも2個有するオルガノボリシCトF 41+−
7゜該オルガノポリシロキサンの具体例としては、−
Si −C1l −C1l□ (a ’ +b ’ 十C’ −5,000、全シロキ
シ単位において、メチルフェニルシロキシ単位:20モ
ル%、ジメチルシロキシ単位−92モル%。
01〜0.50. 0<c ’/(a ’ +b ’
]−c、 ’)≦0.IO1及びa’十bり トC’=
+00〜10.000 の条件を満たず整数である〕 で表わされ、1分子[11に、CIl□−C11= 及
びII S CH2CII□CH2−から選ばれる基を
少なくとも2個有するオルガノボリシCトF 41+−
7゜該オルガノポリシロキサンの具体例としては、−
Si −C1l −C1l□ (a ’ +b ’ 十C’ −5,000、全シロキ
シ単位において、メチルフェニルシロキシ単位:20モ
ル%、ジメチルシロキシ単位−92モル%。
メチルビニルシロキシ単位二0.5モル%)(a ’
+b ’ 十C’ −2,000、全シロキシ栄位にお
いて、メチルフェニルシロキシ基;20モル%、ジメチ
ルシロキシ単位ニア8モル%、メチル・γ−メルカプト
プロピルシロキシ学位:2モル%) 等が例示される。
+b ’ 十C’ −2,000、全シロキシ栄位にお
いて、メチルフェニルシロキシ基;20モル%、ジメチ
ルシロキシ単位ニア8モル%、メチル・γ−メルカプト
プロピルシロキシ学位:2モル%) 等が例示される。
フェニル基含有オルガノポリシロキサンとしては、1種
屯独でも2種以上の絹合せでも使用できる。
屯独でも2種以上の絹合せでも使用できる。
(A)成分中におけるエチレン−プロピレン系共重合体
とフェニル基含有オルガノポリシロキサンとの使用割合
は、エチレン−プロピL・ン系共相合体50〜95重量
%、フェニル基含有オルガノポリシロキサン5〜50重
量%の範囲であり、好ましくは、エチレン−プロピレン
系共重合体60〜90重量%、フェニル基含有オルガノ
ポリシロキサン10〜40重量%である。
とフェニル基含有オルガノポリシロキサンとの使用割合
は、エチレン−プロピL・ン系共相合体50〜95重量
%、フェニル基含有オルガノポリシロキサン5〜50重
量%の範囲であり、好ましくは、エチレン−プロピレン
系共重合体60〜90重量%、フェニル基含有オルガノ
ポリシロキサン10〜40重量%である。
フェニル基含有オルガノポリシロキサンの割合が5重量
%未満では、エチレン−プロピレン系共重合体の耐熱性
や耐寒性あるいL;j:押出成形特1/1や低温圧縮永
久歪特性が改善されず好ましくなく、また50重装置を
超えると得られる硬化ゴムの機械的強度が低下する。
%未満では、エチレン−プロピレン系共重合体の耐熱性
や耐寒性あるいL;j:押出成形特1/1や低温圧縮永
久歪特性が改善されず好ましくなく、また50重装置を
超えると得られる硬化ゴムの機械的強度が低下する。
本発明に用いられる(11)成分のシリカ微わ)末と(
C)成分のカーボンブラックは、ゴムの補強剤として働
くものである。その補強性能とゴム組成物の押出加工性
の点から、それぞれ比表面積が限定されている。シリカ
微粉末にあっては比表面積が50r+(7g 以上のも
のとする必要があり、好ましくは100 m1g以上で
ある。これには煙露質シリカ、沈降性シリカなどが例示
される。またカーボンブラックにあっては、比表面積が
20 m/g以1−のものとする必要があり、好ましく
は20〜200 %/gである。これらカーボンブラッ
クとして、ファーネスブラック、例えばl5AF (比
表面積111〜128M/g) 、HAF (同80〜
100rrr/g) 、FEF (同40〜58m/g
)、5RF(同25〜3 Or+(7g)などのグレー
ドや導電性カーボンであるCF(同121〜200 m
/g)などのグレードが例示される。またアセチレンブ
ランク(同60〜70 m/g)も押出成形加工性、耐
熱性の点から好ましいカーボンブラックである。
C)成分のカーボンブラックは、ゴムの補強剤として働
くものである。その補強性能とゴム組成物の押出加工性
の点から、それぞれ比表面積が限定されている。シリカ
微粉末にあっては比表面積が50r+(7g 以上のも
のとする必要があり、好ましくは100 m1g以上で
ある。これには煙露質シリカ、沈降性シリカなどが例示
される。またカーボンブラックにあっては、比表面積が
20 m/g以1−のものとする必要があり、好ましく
は20〜200 %/gである。これらカーボンブラッ
クとして、ファーネスブラック、例えばl5AF (比
表面積111〜128M/g) 、HAF (同80〜
100rrr/g) 、FEF (同40〜58m/g
)、5RF(同25〜3 Or+(7g)などのグレー
ドや導電性カーボンであるCF(同121〜200 m
/g)などのグレードが例示される。またアセチレンブ
ランク(同60〜70 m/g)も押出成形加工性、耐
熱性の点から好ましいカーボンブラックである。
本発明では、シリカ微粉末とカーボンブラックを併用す
ることが必要で、これら充填剤の添加計は、(A)成分
100重量部当りシリカ1敦粉末が5〜80重量部、好
ましくは20〜60重一部、カーボンブラックが5〜8
0重量部、好ましくは20〜70重量部の範囲であり、
しかも両者の合計が20〜100重足部、好ましくは4
0〜80重量部の範囲であることが必要である。これら
の範囲をはずれると、組成物の押出加工性、硬化ゴムの
機械的強度、耐熱性等のいずれかの特性が低下する。
ることが必要で、これら充填剤の添加計は、(A)成分
100重量部当りシリカ1敦粉末が5〜80重量部、好
ましくは20〜60重一部、カーボンブラックが5〜8
0重量部、好ましくは20〜70重量部の範囲であり、
しかも両者の合計が20〜100重足部、好ましくは4
0〜80重量部の範囲であることが必要である。これら
の範囲をはずれると、組成物の押出加工性、硬化ゴムの
機械的強度、耐熱性等のいずれかの特性が低下する。
(D)成分のプロセスオイルとしては、通常EPMやE
PDMの組成物に用いられるものを使用することができ
、例えば、パラフィン系、ナフテン系などのプロセスオ
イルであり、具体的には、サンセン4240、サンバー
2280 (日本サン石油社製。
PDMの組成物に用いられるものを使用することができ
、例えば、パラフィン系、ナフテン系などのプロセスオ
イルであり、具体的には、サンセン4240、サンバー
2280 (日本サン石油社製。
商品名)などが例示される。中でもサンバー2280が
高温での揮発性が少なり、耐熱性にすぐれることから好
ましいプロセスオイルである。プロセスオイルの添加量
は、(A)成分のポリマー混合物100重量部当り、5
〜50重1部とする必要があり、好ましくは10〜30
重量部である。このプロセスオイルの使用量が5重v部
未満であると、−f ノ、&l酸物の加工性が低下し、
また50重量部を超えると、硬化剤として有機過酸化物
を使用する場合に加硫明害が起るという弊害が生じ、さ
らにゴム硬化物の機械的強度が低下する。
高温での揮発性が少なり、耐熱性にすぐれることから好
ましいプロセスオイルである。プロセスオイルの添加量
は、(A)成分のポリマー混合物100重量部当り、5
〜50重1部とする必要があり、好ましくは10〜30
重量部である。このプロセスオイルの使用量が5重v部
未満であると、−f ノ、&l酸物の加工性が低下し、
また50重量部を超えると、硬化剤として有機過酸化物
を使用する場合に加硫明害が起るという弊害が生じ、さ
らにゴム硬化物の機械的強度が低下する。
本発明の組成物の(E)成分の硬化剤としては、通常F
l1M及びEPIIMの加硫に用いられるものを何ら限
定なく使用することができ、有機過酸化物、イ第1”ノ
、イオウ化合物が挙げられる。具体例としては、有機過
酸化物として、ジクミルバーオキザイド、ジーt−プチ
ルバーオキザイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、
2,5−ジメチル−2,5−シ(t−ブチルパーオキシ
)ヘキザン、2,5−ジメチル−2,5−シ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン、■、1−ビスーt−ブチルパ
ーオキシ−3,3,5−1リメチルシクロヘキサンなど
が例示される。
l1M及びEPIIMの加硫に用いられるものを何ら限
定なく使用することができ、有機過酸化物、イ第1”ノ
、イオウ化合物が挙げられる。具体例としては、有機過
酸化物として、ジクミルバーオキザイド、ジーt−プチ
ルバーオキザイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、
2,5−ジメチル−2,5−シ(t−ブチルパーオキシ
)ヘキザン、2,5−ジメチル−2,5−シ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン、■、1−ビスーt−ブチルパ
ーオキシ−3,3,5−1リメチルシクロヘキサンなど
が例示される。
また、イオウ化合物として、ジンクジブチルジチオ力ル
ハメ−1・、ジヘンゾチアゾルジサルファイ1.2−メ
ルカプトヘンゾチアゾール、テトラメチルチウラムモノ
ザルファイド、テトラメチル6チ ウラムジサルフアイド ラムテトラサルファイド、2−メルカプトヘンシイミダ
ゾールなどが例示される。使用にあたっては上記した有
機過酸化物、イオウ及びイオウ化合物は、一種単独でも
使用できるし、必要に応じ2種以上併用することは何ら
さしつかえない。
ハメ−1・、ジヘンゾチアゾルジサルファイ1.2−メ
ルカプトヘンゾチアゾール、テトラメチルチウラムモノ
ザルファイド、テトラメチル6チ ウラムジサルフアイド ラムテトラサルファイド、2−メルカプトヘンシイミダ
ゾールなどが例示される。使用にあたっては上記した有
機過酸化物、イオウ及びイオウ化合物は、一種単独でも
使用できるし、必要に応じ2種以上併用することは何ら
さしつかえない。
この硬化剤成分は、(A)成分のポリマー混合物100
重量部に対して、1〜20重量部の範囲で使用すること
が必要とされる。これが1重世部未満では本発明の組成
物の硬化特性が低下して良好に硬化させることができず
、他方、20重を部を越えると、硬化物の機械的強度お
よび耐熱性が低下する。
重量部に対して、1〜20重量部の範囲で使用すること
が必要とされる。これが1重世部未満では本発明の組成
物の硬化特性が低下して良好に硬化させることができず
、他方、20重を部を越えると、硬化物の機械的強度お
よび耐熱性が低下する。
本発明のゴム組成物には、上記成分用り(にも必要に応
じて従来公知の添加剤、例えば、シリカの湿潤剤である
各種シラン、低分子量ジロー1−サン2耐熱性向上剤,
酸化防止剤,老化防IL剤,紫外線吸収剤,カーボンフ
ァンクショナルシラン、亜鉛華,ステアリン酸などを添
加してもよい。
じて従来公知の添加剤、例えば、シリカの湿潤剤である
各種シラン、低分子量ジロー1−サン2耐熱性向上剤,
酸化防止剤,老化防IL剤,紫外線吸収剤,カーボンフ
ァンクショナルシラン、亜鉛華,ステアリン酸などを添
加してもよい。
本発明のゴム組成物は、−トー記した各成分を−)股に
ゴム用に使用されているバンバリー2 ミキサー。
ゴム用に使用されているバンバリー2 ミキサー。
ニーダ−、インターミキサー、二本ロールなどの混練機
を用いて混練りすることにより容易に得られる。この際
必要ならば加熱処理あるいは熟成を行なってもよい。
を用いて混練りすることにより容易に得られる。この際
必要ならば加熱処理あるいは熟成を行なってもよい。
ごのようにして製造されたゴム組成物は、コンプレッシ
ョン成形, +ーランスファー成形,インジェクショ
ン成形なとの型物成形や、押出成形1 カレンダー成形
などjm常の方法によって成形加硫され、製品とするこ
とができる。中でも、本発明のゴムS,■酸物は押出加
工性にずくれており、また成形加硫された製品は、ゴム
弾性、耐熱性、耐寒性、m械的強度等の緒特性にすく・
れている上に、従来EPM 、 EPt1M系ゴム硬化
物が劣っていた低温における圧縮永久歪特性(低温圧縮
復元性)にもずくれていることから、特にラジェターホ
ース、ウォーターポース、エアーホースなどの自動車用
ポース類に最適な素材である。
ョン成形, +ーランスファー成形,インジェクショ
ン成形なとの型物成形や、押出成形1 カレンダー成形
などjm常の方法によって成形加硫され、製品とするこ
とができる。中でも、本発明のゴムS,■酸物は押出加
工性にずくれており、また成形加硫された製品は、ゴム
弾性、耐熱性、耐寒性、m械的強度等の緒特性にすく・
れている上に、従来EPM 、 EPt1M系ゴム硬化
物が劣っていた低温における圧縮永久歪特性(低温圧縮
復元性)にもずくれていることから、特にラジェターホ
ース、ウォーターポース、エアーホースなどの自動車用
ポース類に最適な素材である。
また、建築用、輸送機用等のガスケソl−や電線、イグ
ニッションケーブルにも適し、あるいは、ゴム組酸物の
流動性がよいことから、インジェクション成形、トラン
スファー成形などによるプラグキャップ、バッキング、
0リングなどとして極めて広い範囲にわたって応用する
ことができる。
ニッションケーブルにも適し、あるいは、ゴム組酸物の
流動性がよいことから、インジェクション成形、トラン
スファー成形などによるプラグキャップ、バッキング、
0リングなどとして極めて広い範囲にわたって応用する
ことができる。
〔実施例)
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
なお、以下において、部は重量部を意味する。
実施例1〜5
46呵%)70部に、(c113)2siOe位94.
5モル%、 (Ci、Hs) zSiOtp−位5モル
%、 (C11,3) (C1l□−C1l)SiO単
位0.5モル%から成り、末端が(C113) 2 (
C112=C)1)Si0% 単位で封鎖された平均重
合度8000のメチルフェニルボリシロキサンイ1;ゴ
ム30部、比表面積が230m1gの沈Ill (’L
シリカ20部、亜鉛華5部、ステアリン酸1部、粘度2
0cs(25“C)のα、ω−ジヒドロキシジメチルボ
リシロキザン3部、プロセスホイルとしてり°ンパー2
280 (商品名、日本サン石油社製)20部、2−メ
ルカプトヘンシイミダゾール3部,式 %式% ルファイド化合物1部および、各実施例ごとに表1に示
す各種のカーボンブラック45部を、加圧ニーダ−を用
いて均一に混合してコンパウンドを調製した。
5モル%、 (Ci、Hs) zSiOtp−位5モル
%、 (C11,3) (C1l□−C1l)SiO単
位0.5モル%から成り、末端が(C113) 2 (
C112=C)1)Si0% 単位で封鎖された平均重
合度8000のメチルフェニルボリシロキサンイ1;ゴ
ム30部、比表面積が230m1gの沈Ill (’L
シリカ20部、亜鉛華5部、ステアリン酸1部、粘度2
0cs(25“C)のα、ω−ジヒドロキシジメチルボ
リシロキザン3部、プロセスホイルとしてり°ンパー2
280 (商品名、日本サン石油社製)20部、2−メ
ルカプトヘンシイミダゾール3部,式 %式% ルファイド化合物1部および、各実施例ごとに表1に示
す各種のカーボンブラック45部を、加圧ニーダ−を用
いて均一に混合してコンパウンドを調製した。
つぎに、−ヒ記コンパウンド100部に硬化剤としてジ
クミルパーオキサイド1.6部<BP4.3及びポリシ
ロキサン生ゴム100部に対して3.2部)を二本ロー
ルを用いて添加し、ついで、170℃で10分間加圧下
で加硫させたのち、150℃で2時間熱処理をして厚さ
211のシート及び厚さ1 2、 6 vanの圧縮永
久歪測定用試験片を作製した。
クミルパーオキサイド1.6部<BP4.3及びポリシ
ロキサン生ゴム100部に対して3.2部)を二本ロー
ルを用いて添加し、ついで、170℃で10分間加圧下
で加硫させたのち、150℃で2時間熱処理をして厚さ
211のシート及び厚さ1 2、 6 vanの圧縮永
久歪測定用試験片を作製した。
(1) まず、ラボプラストミル(東洋精機社製)を
用いて前記コンパウンドの押出加工性を下記の測定条件
にて測定した。
用いて前記コンパウンドの押出加工性を下記の測定条件
にて測定した。
20、lφ押出機
ヘッド温度=IIO°C
バレル〃 : 75°C
回転数: 50rpm
結果を表1に示す。
(2)前記で作製したシート及び試験片を用いて、硬化
ゴムの常温における緒特性、耐熱性及び低温(−20℃
)における圧縮永久歪を測定した。結果を表1に示す。
ゴムの常温における緒特性、耐熱性及び低温(−20℃
)における圧縮永久歪を測定した。結果を表1に示す。
測定条件は次のとおりであった。
常り様−股!す擾物性
JIS K 6301に規定の方法により測定した。
表面肌の状態は次の基準によって評価した。
・表面肌の評価基準
◎ 光沢があり肌が平滑なもの
○ 肌は平滑だが◎に比べ光沢が劣るもの△ 肌は平滑
だが光沢のないもの × 肌が平滑にならないもの 耐−熱−性 空気中、150℃にJIS 2号形ダンヘル状試験片を
22時間保持後、JIS K 6301に記載の空気加
熱老化試験方法により硬さ、伸び及び引張強さを測定し
た。
だが光沢のないもの × 肌が平滑にならないもの 耐−熱−性 空気中、150℃にJIS 2号形ダンヘル状試験片を
22時間保持後、JIS K 6301に記載の空気加
熱老化試験方法により硬さ、伸び及び引張強さを測定し
た。
間保持後、JTS K 6301に記載の低温圧縮永久
歪試験方法により測定した。
歪試験方法により測定した。
比較例1
実施例2で用いたBP−43 70部と、メチルフェ
ニルシロキサン生ゴム30部のかわりに押%)100部
を用いた以外は実施例2と同様にしてコンパウンドを調
製し、さらに硬化ゴムを得た。
ニルシロキサン生ゴム30部のかわりに押%)100部
を用いた以外は実施例2と同様にしてコンパウンドを調
製し、さらに硬化ゴムを得た。
また、コンパウンド及び硬化ゴムについて実施例1〜5
と全く同様の測定を行なった。結果を表1に示す。
と全く同様の測定を行なった。結果を表1に示す。
実施例6〜9
エチレン−プロピレン系共重合体EPT3045(三井
石油化学11商品名、ブ17ピレン含有m34重量%)
80部に、各実施例ごとに下記表2に示すメチルフェニ
ルポリシロキサン20部、比表面積230 rl/gの
沈陣性シリカ40部、比表面積90 rrr/gのカー
ボンブラック旭#70 (旭カーボン社製、ITAFグ
レード)30部、亜鉛華5部。
石油化学11商品名、ブ17ピレン含有m34重量%)
80部に、各実施例ごとに下記表2に示すメチルフェニ
ルポリシロキサン20部、比表面積230 rl/gの
沈陣性シリカ40部、比表面積90 rrr/gのカー
ボンブラック旭#70 (旭カーボン社製、ITAFグ
レード)30部、亜鉛華5部。
ステアリン酸1部、粘度20cs(25℃)のα。
ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン5部。
サンバー228015部、2−メルカプトベンシイミダ
ゾール3部及び式(Ct130) 5sIc:+ll6
Sj:N(CIL+)zで示されるサルファイド化合物
1部を実施例1と同様にして混錬してコンパウンド′を
MFJ、 Wし、さらに同様にして硬化ゴムを得た。コ
ンパウンド及び硬化ゴムについて実施例1と同様の測定
を行なった。結果を表2に示す。
ゾール3部及び式(Ct130) 5sIc:+ll6
Sj:N(CIL+)zで示されるサルファイド化合物
1部を実施例1と同様にして混錬してコンパウンド′を
MFJ、 Wし、さらに同様にして硬化ゴムを得た。コ
ンパウンド及び硬化ゴムについて実施例1と同様の測定
を行なった。結果を表2に示す。
比較例2
実施例6において、メチルフェニルシロキ(J−ン生ゴ
ム20部の代りに(CHa)zsio qi位99.5
モル%、 (CIL、) (C11□−Cll)SiO
単位0.5モル%から成り、末端が(C113)z(C
Ilz=C!I)SiO騒単位で封鎖された平均重合度
約8.000のメチルビニルシロキサン生ゴム20部を
用いた以外は、実施例6と同様にして二1ンバウンドを
調製し、さらに同様にして硬化ゴムを得た。コンパウン
ド及び硬化ゴムについて実施例1と同様の測定を行なっ
た。結果を表2に示す。
ム20部の代りに(CHa)zsio qi位99.5
モル%、 (CIL、) (C11□−Cll)SiO
単位0.5モル%から成り、末端が(C113)z(C
Ilz=C!I)SiO騒単位で封鎖された平均重合度
約8.000のメチルビニルシロキサン生ゴム20部を
用いた以外は、実施例6と同様にして二1ンバウンドを
調製し、さらに同様にして硬化ゴムを得た。コンパウン
ド及び硬化ゴムについて実施例1と同様の測定を行なっ
た。結果を表2に示す。
比較例3
実施例7において用いたカーボンブラック旭#70の使
用を止め、比表面積230 nf/gの沈降性シリカの
使用量を60部に変えた以外は実施例7と同様にしてコ
ンパウンドを調製し、さらに同様にして硬化ゴムを得た
。コンパウンド及び硬化ゴムについて実施例1と同様に
測定を行なった。
用を止め、比表面積230 nf/gの沈降性シリカの
使用量を60部に変えた以外は実施例7と同様にしてコ
ンパウンドを調製し、さらに同様にして硬化ゴムを得た
。コンパウンド及び硬化ゴムについて実施例1と同様に
測定を行なった。
結果を表2に示す。
分子組成は下記のとおりである。
(1)1〜■及びV
Si CH=CHz
(2)■
CI+3
Si Ctl=C1lz
Ctl+
(a ’ 十b ’ +c ’ =1000;メチルフ
ェニルシロキシ単位ニア、5モル%。
ェニルシロキシ単位ニア、5モル%。
ジメチルシロキシ単位 :91.5モル%。
ビニルメチルシロキシ単位 =1.0モル%)〔発明の
効果〕 本発明のゴム組成物は、従来兼ね備えることができなか
った組成物のロール加工性、押出成形性等の加工性と硬
化物の低温における圧縮永久歪特性の両方に優れている
。ゴム硬化物は、その他の特性即ち機械的緒特性、圧縮
永久歪、耐熱性、成形品の表面状態等も良好である。し
たがって、種々の用途に広く利用できるものであり、特
に、各種自動車用ボースの材料として好適である。
効果〕 本発明のゴム組成物は、従来兼ね備えることができなか
った組成物のロール加工性、押出成形性等の加工性と硬
化物の低温における圧縮永久歪特性の両方に優れている
。ゴム硬化物は、その他の特性即ち機械的緒特性、圧縮
永久歪、耐熱性、成形品の表面状態等も良好である。し
たがって、種々の用途に広く利用できるものであり、特
に、各種自動車用ボースの材料として好適である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)(A)エチレン及びプロピレンを含むモノマー類の
共重合体50〜95重量%と、 平均組成式:RnSiO_(_4_−_n_/_2_)
〔式中、Rは置換もしくは非置換の一価炭化水素基であ
って、Rの1〜50モル%はフェニル基であり、かつ1
分子中に脂肪族不飽和基およびメルカプト置換炭化水素
基から選ばれる少なくとも1種が2個以上含まれており
;nは1.90〜2.05の数である〕 で表わされ、重合度100以上のフェニル基含有オルガ
ノポリシロキサン5〜50重量%とからなる混合物10
0重量部、 (B)比表面積50m^2/g以上のシリカ微粉末5〜
80重量部 (C)比表面積20m^2/g以上のカーボンブラック
5〜80重量部 ただし、(B)成分のシリカ微粉末と(C)成分のカー
ボンブラックの合計量は、20 〜100重量部の範囲である。 (D)プロセスオイル5〜50重量部 および (E)硬化剤1〜20重量部 を含有する成形用ゴム組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18658486A JPS6341553A (ja) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | 成形用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18658486A JPS6341553A (ja) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | 成形用ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6341553A true JPS6341553A (ja) | 1988-02-22 |
JPH051818B2 JPH051818B2 (ja) | 1993-01-11 |
Family
ID=16191101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18658486A Granted JPS6341553A (ja) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | 成形用ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6341553A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01249847A (ja) * | 1988-03-31 | 1989-10-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
JPH03195752A (ja) * | 1989-12-25 | 1991-08-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物及びその製造方法 |
JPH06145433A (ja) * | 1992-11-13 | 1994-05-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリオレフィン系ゴム組成物 |
JP2008088384A (ja) * | 2006-10-05 | 2008-04-17 | Polymatech Co Ltd | 熱伝導性組成物および熱伝導性成形体 |
-
1986
- 1986-08-08 JP JP18658486A patent/JPS6341553A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01249847A (ja) * | 1988-03-31 | 1989-10-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
JPH03195752A (ja) * | 1989-12-25 | 1991-08-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物及びその製造方法 |
JPH06145433A (ja) * | 1992-11-13 | 1994-05-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリオレフィン系ゴム組成物 |
JP2008088384A (ja) * | 2006-10-05 | 2008-04-17 | Polymatech Co Ltd | 熱伝導性組成物および熱伝導性成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH051818B2 (ja) | 1993-01-11 |
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