JPH06212035A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JPH06212035A JPH06212035A JP5005596A JP559693A JPH06212035A JP H06212035 A JPH06212035 A JP H06212035A JP 5005596 A JP5005596 A JP 5005596A JP 559693 A JP559693 A JP 559693A JP H06212035 A JPH06212035 A JP H06212035A
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- thermoplastic elastomer
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (ａ)エチレン−α・オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム、(ｂ)パラフィン系オイル、(ｃ)オレフ
ィン系樹脂、(ｄ)分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つ有機
オルガノシロキサン化合物及び(ｅ)架橋触媒を配合し溶
融混練して得られる動加硫した熱可塑性エラストマー組
成物。 【効果】 柔軟性、耐熱クリープ性能、機械的強度、高
温下でのゴム弾性（圧縮永久歪み）に優れ、さらに耐油
性が良好、調色が自由なため、耐油性、ゴム弾性、機械
強度及び成形速度、成形歩留まり、調色の自由度等の改
善が望まれている自動車部品、家電部品、各種電線被覆
（絶縁、シース）及び各種工業部品に好適に成形し用い
ることができる。
ン共重合体ゴム、(ｂ)パラフィン系オイル、(ｃ)オレフ
ィン系樹脂、(ｄ)分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つ有機
オルガノシロキサン化合物及び(ｅ)架橋触媒を配合し溶
融混練して得られる動加硫した熱可塑性エラストマー組
成物。 【効果】 柔軟性、耐熱クリープ性能、機械的強度、高
温下でのゴム弾性（圧縮永久歪み）に優れ、さらに耐油
性が良好、調色が自由なため、耐油性、ゴム弾性、機械
強度及び成形速度、成形歩留まり、調色の自由度等の改
善が望まれている自動車部品、家電部品、各種電線被覆
（絶縁、シース）及び各種工業部品に好適に成形し用い
ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物に関するものである。更に詳しくは柔軟性に富
み、高温でのゴム弾性（圧縮永久歪み）、高温クリープ
性能、機械強度、成形加工性に優れ、かつ熱可塑性エラ
ストマーでありながら、耐油性、耐光変色性に優れた各
種成形物の素材として使用できる新規な熱可塑性エラス
トマー組成物である。
組成物に関するものである。更に詳しくは柔軟性に富
み、高温でのゴム弾性（圧縮永久歪み）、高温クリープ
性能、機械強度、成形加工性に優れ、かつ熱可塑性エラ
ストマーでありながら、耐油性、耐光変色性に優れた各
種成形物の素材として使用できる新規な熱可塑性エラス
トマー組成物である。
【０００２】
【従来の技術】近年、ゴム的な軟質材料であって加硫工
程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有
する熱可塑性エラストマーが自動車部品、家電部品、電
線被覆材、医療部品、雑貨、履物等の分野で利用されて
いる。熱可塑性エラストマーの構造の代表的な例として
は特開昭６１−３４０５０等に開示されているように共
重合体鎖中にハードセグメント及びソフトセグメントを
交互に含有している種類のものがある。そして、これら
は各セグメントの割合を変えることにより柔軟性に富む
ものから、剛性のあるものまで各種のグレードが製造さ
れている。更に、安価でそして容易に入手できる原料物
質から導かれた別種類の熱可塑性エラストマーもある。
即ち、特公昭５３−２１０２１等に開示されているよう
に有機過酸化物を用いて部分架橋したモノオレフィン共
重合体ゴムとポリオレフィン樹脂との熱可塑性ブレンド
あるいはモノオレフィン共重合体ゴムとポリオレフィン
樹脂を架橋助剤として有機過酸化物を用いて溶融混練を
行い、部分架橋した組成物がこれに該当する。
程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有
する熱可塑性エラストマーが自動車部品、家電部品、電
線被覆材、医療部品、雑貨、履物等の分野で利用されて
いる。熱可塑性エラストマーの構造の代表的な例として
は特開昭６１−３４０５０等に開示されているように共
重合体鎖中にハードセグメント及びソフトセグメントを
交互に含有している種類のものがある。そして、これら
は各セグメントの割合を変えることにより柔軟性に富む
ものから、剛性のあるものまで各種のグレードが製造さ
れている。更に、安価でそして容易に入手できる原料物
質から導かれた別種類の熱可塑性エラストマーもある。
即ち、特公昭５３−２１０２１等に開示されているよう
に有機過酸化物を用いて部分架橋したモノオレフィン共
重合体ゴムとポリオレフィン樹脂との熱可塑性ブレンド
あるいはモノオレフィン共重合体ゴムとポリオレフィン
樹脂を架橋助剤として有機過酸化物を用いて溶融混練を
行い、部分架橋した組成物がこれに該当する。
【０００２】しかしながら、前者の共重合体鎖中にハー
ドセグメント及びソフトセグメントを交互に含有してい
る構造を持つ熱可塑性エラストマーの場合、柔軟性のあ
る熱可塑性エラストマーとするためにはソフトセグメン
トを多量に含むことが必要となる。通常、ソフトセグメ
ントは引張強度が弱く、耐熱性、流動性、耐油性が悪い
ことからこのようなソフトセグメントを多量に含む柔軟
性のある熱可塑性エラストマー組成物はやはり、引張強
度が弱く、耐熱性、流動性、耐油性が悪いといった欠点
を持ち、広範囲にわたっての各種用途に用いる事が出来
ない。また、柔軟性グレードを多段合成法により合成す
る場合は、ハードセグメントとソフトセグメントを別々
に合成する必要があるため、重合装置が非常に複雑にな
るとともに、重合段階での各セグメントの性状や割合の
コントロールが非常に難しく、またグレードの切り替え
時に不良品が発生する事もある。さらに生成したポリマ
ーの回収もゴム的な性状のものが多量に含まれることか
ら非常に困難である。
ドセグメント及びソフトセグメントを交互に含有してい
る構造を持つ熱可塑性エラストマーの場合、柔軟性のあ
る熱可塑性エラストマーとするためにはソフトセグメン
トを多量に含むことが必要となる。通常、ソフトセグメ
ントは引張強度が弱く、耐熱性、流動性、耐油性が悪い
ことからこのようなソフトセグメントを多量に含む柔軟
性のある熱可塑性エラストマー組成物はやはり、引張強
度が弱く、耐熱性、流動性、耐油性が悪いといった欠点
を持ち、広範囲にわたっての各種用途に用いる事が出来
ない。また、柔軟性グレードを多段合成法により合成す
る場合は、ハードセグメントとソフトセグメントを別々
に合成する必要があるため、重合装置が非常に複雑にな
るとともに、重合段階での各セグメントの性状や割合の
コントロールが非常に難しく、またグレードの切り替え
時に不良品が発生する事もある。さらに生成したポリマ
ーの回収もゴム的な性状のものが多量に含まれることか
ら非常に困難である。
【０００３】後者の、成分中のモノオレフィン共重合体
ゴムに部分架橋を施した構造の熱可塑性エラストマーの
場合は、部分架橋であるために耐油性及び高温下での形
状回復性等が不十分であるために広範囲にわたっての各
種用途に用いる事が出来ない。また、有機過酸化物を用
いているために、架橋と同時に有機過酸化物に起因する
ラジカルによりポリマー鎖の切断が起こり機械的強度の
低下もみられるという欠点も有している。この欠点を克
服する手段が特公昭５８−４６１３８等に開示されてい
る。即ち架橋剤として熱硬化型アルキルフェノール樹脂
を用いる事によりモノオレフィン共重合体ゴムの架橋の
みを優先的に進めるという手段である。この手段で得ら
れる熱可塑性エラストマーは完全架橋であるため耐油性
及び高温下での形状回復性等は十分であるが、アルキル
フェノール樹脂を用いているため耐光変色性が著しく悪
く、調色の自由度が求められる自動車部品、家電用部
品、電線被覆等の用途に用いる事が出来ない。
ゴムに部分架橋を施した構造の熱可塑性エラストマーの
場合は、部分架橋であるために耐油性及び高温下での形
状回復性等が不十分であるために広範囲にわたっての各
種用途に用いる事が出来ない。また、有機過酸化物を用
いているために、架橋と同時に有機過酸化物に起因する
ラジカルによりポリマー鎖の切断が起こり機械的強度の
低下もみられるという欠点も有している。この欠点を克
服する手段が特公昭５８−４６１３８等に開示されてい
る。即ち架橋剤として熱硬化型アルキルフェノール樹脂
を用いる事によりモノオレフィン共重合体ゴムの架橋の
みを優先的に進めるという手段である。この手段で得ら
れる熱可塑性エラストマーは完全架橋であるため耐油性
及び高温下での形状回復性等は十分であるが、アルキル
フェノール樹脂を用いているため耐光変色性が著しく悪
く、調色の自由度が求められる自動車部品、家電用部
品、電線被覆等の用途に用いる事が出来ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した従来
の熱可塑性エラストマー組成物では困難であった問題を
解決するためになされたものであり、調色が求められる
用途も含めての広範囲にわたっての各種用途に用いるこ
とができる。即ち、分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つ有
機オルガノシロキサン化合物類を架橋剤として用い溶融
混練するという動加硫の手法を用いることにより、調色
が求められる用途も含めての広範囲にわたっての各種用
途に適用するという課題を達成できるという知見を見い
だし、その知見に基づき種々の研究を進めて本発明を完
成するに至ったものである。
の熱可塑性エラストマー組成物では困難であった問題を
解決するためになされたものであり、調色が求められる
用途も含めての広範囲にわたっての各種用途に用いるこ
とができる。即ち、分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つ有
機オルガノシロキサン化合物類を架橋剤として用い溶融
混練するという動加硫の手法を用いることにより、調色
が求められる用途も含めての広範囲にわたっての各種用
途に適用するという課題を達成できるという知見を見い
だし、その知見に基づき種々の研究を進めて本発明を完
成するに至ったものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記の請
求項に記載の成分ａ〜ｅを配合し溶融混練して得られる
動加硫した熱可塑性エラストマー組成物である。 （ａ）エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム １００重量部 （ｂ）パラフィン系オイル ０〜３００重量部 （ｃ）オレフィン系樹脂 ５〜３００重量部 （ｄ）分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つ有機オルガノシロキサン化合物 ０.００５〜３０重量部 （ｅ）架橋触媒 ０.００１〜５重量部
求項に記載の成分ａ〜ｅを配合し溶融混練して得られる
動加硫した熱可塑性エラストマー組成物である。 （ａ）エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム １００重量部 （ｂ）パラフィン系オイル ０〜３００重量部 （ｃ）オレフィン系樹脂 ５〜３００重量部 （ｄ）分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つ有機オルガノシロキサン化合物 ０.００５〜３０重量部 （ｅ）架橋触媒 ０.００１〜５重量部
【０００６】本発明のａ成分として用いられるエチレン
−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムにおける
α・オレフィンは炭素数３〜１５のものが適する。非共
役ジエンとしてはジシクロペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、エチリデンノルボルネン、及びメチレンノル
ボルネン等が使用できる。本発明においては入手の容易
さ、耐衝撃性改良の観点からα・オレフィンとしてはポ
リプロピレンが適する。従って、ＥＰＤＭが好適とな
る。共重合ゴムのエチレン／α・オレフィン比は重量比
で５０／５０〜９０／１０、さらに好適には６０／４０
〜８０／２０が適する。ここで、用いられるゴムのムー
ニ粘度、ＭＬ1+4（１００℃）は１０〜１２０、好まし
くは４０〜１００の範囲から好適に選ぶ事が出来る。こ
のムーニ粘度が１０未満のものを用いた場合、好ましい
架橋が得られず高温での圧縮永久歪みの改良が期待でき
ず、好ましくない。また、１２０を超えたものは成形加
工性が著しく悪化し、さらに成形品の外観が悪化するた
め好ましくない。また、このゴムのヨウ素価は５〜３
０、特に１０〜２０のものが好ましい。
−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムにおける
α・オレフィンは炭素数３〜１５のものが適する。非共
役ジエンとしてはジシクロペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、エチリデンノルボルネン、及びメチレンノル
ボルネン等が使用できる。本発明においては入手の容易
さ、耐衝撃性改良の観点からα・オレフィンとしてはポ
リプロピレンが適する。従って、ＥＰＤＭが好適とな
る。共重合ゴムのエチレン／α・オレフィン比は重量比
で５０／５０〜９０／１０、さらに好適には６０／４０
〜８０／２０が適する。ここで、用いられるゴムのムー
ニ粘度、ＭＬ1+4（１００℃）は１０〜１２０、好まし
くは４０〜１００の範囲から好適に選ぶ事が出来る。こ
のムーニ粘度が１０未満のものを用いた場合、好ましい
架橋が得られず高温での圧縮永久歪みの改良が期待でき
ず、好ましくない。また、１２０を超えたものは成形加
工性が著しく悪化し、さらに成形品の外観が悪化するた
め好ましくない。また、このゴムのヨウ素価は５〜３
０、特に１０〜２０のものが好ましい。
【０００７】本発明で用いる成分ｂのパラフィン系オイ
ルは、得られる組成物の硬度を調整し、柔軟性を与える
作用を持つ必須成分である。一般にゴムの軟化、増容、
加工性向上に用いられるプロセスオイルまたはエクステ
ンダーオイルとよばれる鉱物油系ゴム用軟化剤は芳香族
環、ナフテン環、パラフィン鎖の３者が組わさった混合
物であり、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数の５０％以
上占めるものがパラフィン系と呼ばれ、ナフテン環炭素
数が３０から４５％のものがナフテン系、芳香環炭素数
が３０％を越えるものが芳香族系とされる。本発明の成
分ｂとして用いられるオイルは上記区分でパラフィン系
のものが好ましく、ナフテン系、芳香族系のものは分散
性、溶解性の点で好ましくない。パラフィン系ゴム用軟
化剤の性状は３７．８℃における動粘度はが２０〜５０
０ｃｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃および引火点が１
７０〜３００℃を示す成分ｂのパラフィン系オイルの配
合量は成分ａの１００重量部に対して０〜３００重量部
であり、好ましくは０〜２５０重量部である。３００重
量部をこえた配合のものは、軟化剤のブリードアウトを
生じやすく、最終製品に粘着性を生じる恐れがあり、機
械的性質を低下せしめる。
ルは、得られる組成物の硬度を調整し、柔軟性を与える
作用を持つ必須成分である。一般にゴムの軟化、増容、
加工性向上に用いられるプロセスオイルまたはエクステ
ンダーオイルとよばれる鉱物油系ゴム用軟化剤は芳香族
環、ナフテン環、パラフィン鎖の３者が組わさった混合
物であり、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数の５０％以
上占めるものがパラフィン系と呼ばれ、ナフテン環炭素
数が３０から４５％のものがナフテン系、芳香環炭素数
が３０％を越えるものが芳香族系とされる。本発明の成
分ｂとして用いられるオイルは上記区分でパラフィン系
のものが好ましく、ナフテン系、芳香族系のものは分散
性、溶解性の点で好ましくない。パラフィン系ゴム用軟
化剤の性状は３７．８℃における動粘度はが２０〜５０
０ｃｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃および引火点が１
７０〜３００℃を示す成分ｂのパラフィン系オイルの配
合量は成分ａの１００重量部に対して０〜３００重量部
であり、好ましくは０〜２５０重量部である。３００重
量部をこえた配合のものは、軟化剤のブリードアウトを
生じやすく、最終製品に粘着性を生じる恐れがあり、機
械的性質を低下せしめる。
【０００８】次に、本発明の成分ｃとして用いられてい
るオレフィン系樹脂は、得られる組成物の加工性、耐熱
性向上に有効である。結晶性ポリオレフィン樹脂と非晶
性ポリオレフィン樹脂の２つに大別される。ここで、結
晶性オレフィン系樹脂は、例えばポリエチレン、アイソ
タクチックポリプロピレンやプロピレンと他の少量のα
−オレフィンのランダムまたは及びブロック共重合体、
具体的にはポリプロピレン−エチレン共重合体、プロピ
レン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メチル
ー１ペンテン共重合体、及びポリ４−メチル−１−ペン
テン、ポリブテン−１等をあげることができる。結晶性
オレフィン系樹脂として、アイソタクチックポリプロピ
レンまたはその共重合体を用いる場合のＭＦＲ（ASTMーD
ー1238L 条件、230℃）は０．１〜５０ｇ／１０分特に
０.５〜３０ｇ／１０分の範囲のものが好適に使用でき
る。また、非晶性オレフィン系樹脂は環状オレフィン構
造を有する重合体単独ないし環状オレフィンとα−オレ
フィンとの共重合体である。また、２種以上のオレフィ
ン樹脂を組み合わせて使用しても良い。成分ｃの配合量
は、成分ａ１００重量部に対し５〜３００重量部であ
り、好ましくは１０〜２００重量部である。３００重量
部を越えた配合では、得られるエラストマー状組成物の
硬度が高くなりすぎて柔軟性が失われ、ゴム的感触の製
品が得られない。また、５重量部未満の配合では、該ｃ
成分が未添加の本発明の組成物と同等の加工性しか発揮
できない。
るオレフィン系樹脂は、得られる組成物の加工性、耐熱
性向上に有効である。結晶性ポリオレフィン樹脂と非晶
性ポリオレフィン樹脂の２つに大別される。ここで、結
晶性オレフィン系樹脂は、例えばポリエチレン、アイソ
タクチックポリプロピレンやプロピレンと他の少量のα
−オレフィンのランダムまたは及びブロック共重合体、
具体的にはポリプロピレン−エチレン共重合体、プロピ
レン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メチル
ー１ペンテン共重合体、及びポリ４−メチル−１−ペン
テン、ポリブテン−１等をあげることができる。結晶性
オレフィン系樹脂として、アイソタクチックポリプロピ
レンまたはその共重合体を用いる場合のＭＦＲ（ASTMーD
ー1238L 条件、230℃）は０．１〜５０ｇ／１０分特に
０.５〜３０ｇ／１０分の範囲のものが好適に使用でき
る。また、非晶性オレフィン系樹脂は環状オレフィン構
造を有する重合体単独ないし環状オレフィンとα−オレ
フィンとの共重合体である。また、２種以上のオレフィ
ン樹脂を組み合わせて使用しても良い。成分ｃの配合量
は、成分ａ１００重量部に対し５〜３００重量部であ
り、好ましくは１０〜２００重量部である。３００重量
部を越えた配合では、得られるエラストマー状組成物の
硬度が高くなりすぎて柔軟性が失われ、ゴム的感触の製
品が得られない。また、５重量部未満の配合では、該ｃ
成分が未添加の本発明の組成物と同等の加工性しか発揮
できない。
【０００９】次に本発明の成分ｄはＳｉＨ基を２つ以上
持つ有機オルガノシロキサン化合物類であり、ゴムの架
橋剤として用いられる。これはＳｉＨ基のゴム成分中の
不飽和炭化水素への選択的な付加反応（ハイドロシリル
化）を利用したものである。架橋剤となり得るためには
２分子以上のゴムに付加することが必要条件であるから
分子中に２つ以上のＳｉＨ基を持つ必要がある。具体的
な化合物例は以下に示すように環状ポリシロキサン類
（１）、線状ポリシロキサン類（２）、四面体シロキサ
ン類（３）の構造を持つ化合物が代表的である。また、
該化合物から誘導された化合物及びまたはポリマーを用
いても良い。
持つ有機オルガノシロキサン化合物類であり、ゴムの架
橋剤として用いられる。これはＳｉＨ基のゴム成分中の
不飽和炭化水素への選択的な付加反応（ハイドロシリル
化）を利用したものである。架橋剤となり得るためには
２分子以上のゴムに付加することが必要条件であるから
分子中に２つ以上のＳｉＨ基を持つ必要がある。具体的
な化合物例は以下に示すように環状ポリシロキサン類
（１）、線状ポリシロキサン類（２）、四面体シロキサ
ン類（３）の構造を持つ化合物が代表的である。また、
該化合物から誘導された化合物及びまたはポリマーを用
いても良い。
【００１０】
【化１】
【００１１】ｍは０〜２０の整数、ｎは０〜５０の整
数、Ｒは水素、アルキル基、アルコキシ基、アリール基
又はアリールオキシ基であり、かつケイ素原子に結合し
ている少なくとも１個のＲが水素であるケイ素原子が分
子中に２個以上存在するものである。。
数、Ｒは水素、アルキル基、アルコキシ基、アリール基
又はアリールオキシ基であり、かつケイ素原子に結合し
ている少なくとも１個のＲが水素であるケイ素原子が分
子中に２個以上存在するものである。。
【００１２】更に本発明のｅ成分はハイドロシリル化反
応を促進する触媒全般を指す。触媒の例としては、貴金
属系触媒または過酸化物がよく用いられる。最も一般的
な触媒とすれば塩化白金酸等が有名である。このｄ成分
の架橋剤、ｅ成分の触媒を用いて動加硫した熱可塑性エ
ラストマー組成物は公知技術の有機過酸化物を用いて部
分架橋した熱可塑性エラストマー組成物に比べ、機械強
度及び高温での圧縮永久歪みに優れた性能をしめす組成
物を与える。また、熱硬化型アルキルフェノール樹脂を
用いて完全架橋した熱可塑性エラストマー組成物に比
べ、耐光変色性に著しく優れた性能をしめす組成物を与
える。ここで動加硫された熱可塑性エラストマー組成物
とは、本発明で得られた組成物１ｇを沸騰キシレンを用
いてソックスレー抽出器でを１０時間リフラックスし、
残留物を８０メッシュの金網で濾過し、メッシュ上に残
留した不溶物乾燥重量（ｇ）／組成物１ｇ中に含まれる
ａ成分の重量の比を１００倍した値で示されるゲル含量
が少なくとも３０％、好ましくは５０％以上（ただし、
無機充填物等の不溶成分はこれに含まない）となるよう
に加硫したものであり、かつ該加硫が熱可塑性エラスト
マー組成物の溶融混練中に行われることを特徴とする。
このような動加硫された熱可塑性エラストマー組成物を
得るため、成分ｄの配合量は、成分ａに対して０.００
５〜３０重量部、好ましくは０．０１〜２０重量部の中
から好適に選ぶことができ、そのゲル含量を調節するこ
とができる。また触媒の添加量はａ成分１００重量部に
対して０.００１〜５重量部の触媒を任意に添加するこ
とができる。０.００１重量部未満の場合、実用的速度
で架橋が進まない。また、５重量部超では増量する効果
がない。
応を促進する触媒全般を指す。触媒の例としては、貴金
属系触媒または過酸化物がよく用いられる。最も一般的
な触媒とすれば塩化白金酸等が有名である。このｄ成分
の架橋剤、ｅ成分の触媒を用いて動加硫した熱可塑性エ
ラストマー組成物は公知技術の有機過酸化物を用いて部
分架橋した熱可塑性エラストマー組成物に比べ、機械強
度及び高温での圧縮永久歪みに優れた性能をしめす組成
物を与える。また、熱硬化型アルキルフェノール樹脂を
用いて完全架橋した熱可塑性エラストマー組成物に比
べ、耐光変色性に著しく優れた性能をしめす組成物を与
える。ここで動加硫された熱可塑性エラストマー組成物
とは、本発明で得られた組成物１ｇを沸騰キシレンを用
いてソックスレー抽出器でを１０時間リフラックスし、
残留物を８０メッシュの金網で濾過し、メッシュ上に残
留した不溶物乾燥重量（ｇ）／組成物１ｇ中に含まれる
ａ成分の重量の比を１００倍した値で示されるゲル含量
が少なくとも３０％、好ましくは５０％以上（ただし、
無機充填物等の不溶成分はこれに含まない）となるよう
に加硫したものであり、かつ該加硫が熱可塑性エラスト
マー組成物の溶融混練中に行われることを特徴とする。
このような動加硫された熱可塑性エラストマー組成物を
得るため、成分ｄの配合量は、成分ａに対して０.００
５〜３０重量部、好ましくは０．０１〜２０重量部の中
から好適に選ぶことができ、そのゲル含量を調節するこ
とができる。また触媒の添加量はａ成分１００重量部に
対して０.００１〜５重量部の触媒を任意に添加するこ
とができる。０.００１重量部未満の場合、実用的速度
で架橋が進まない。また、５重量部超では増量する効果
がない。
【００１３】上記したａ〜ｅ成分のほかに、本発明の組
成物はさらに必要に応じて、特に調色が不必要な用途に
は、無機充鎮剤を配合することも可能である。この無機
充鎮剤は、増量剤として製品コストの低下をはかること
の利益があるばかりでなく、品質改良（耐熱保形、難燃
性付与等）に積極的効果を付与する利点もある。無機充
鎮剤としては、例えば炭酸カルシウム、カーボンブラッ
ク、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バリウ
ム、天然ケイ酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸
化チタン等があり、カーボンプラックとしてはチャンネ
ルブラック、ファーネスブラック等が使用できる。これ
らの無機充填剤のうちタルク、炭酸カルシウムは経済的
にも有利で好ましいものである。さらに必要に応じて造
核剤、外滑剤、内滑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、着色剤、シリコン
オイル等を添加しても良い。本発明の組成物を製造する
方法としては、通常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に
用いられる一般的な全ての方法を採用出来る。基本的に
は機械的溶融混練方法であり、これらには単軸押出機、
二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニーダー、ブラ
ベンダー、ロール等が用いられる。この際、各成分の添
加順序には制限がなく、例えば、ａ〜ｃ成分を前もって
ヘンシェルミキサー、ブレンダー等の混合機で予備混合
し上記の混練機で溶融混練し、次いでｄ、ｅ成分を添加
し動加硫したり、使用するａ成分のスコーチ時間が十分
長い場合はａ〜ｅ成分を前もって溶融混練し、さらに触
媒を添加し溶融混練する等の添加方法も採用できる。ま
た、この際溶融混練する温度は１８０℃〜３００℃のな
かから好適に選ぶことが出来る。ここで得られた動加硫
したエラストマー組成物は熱可塑性であるので一般に使
用される熱可塑性樹脂成形機を用いて成形することが可
能であって、射出成形、押出成形、カレンダー成形等の
各種の成形方法が適用可能である。
成物はさらに必要に応じて、特に調色が不必要な用途に
は、無機充鎮剤を配合することも可能である。この無機
充鎮剤は、増量剤として製品コストの低下をはかること
の利益があるばかりでなく、品質改良（耐熱保形、難燃
性付与等）に積極的効果を付与する利点もある。無機充
鎮剤としては、例えば炭酸カルシウム、カーボンブラッ
ク、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バリウ
ム、天然ケイ酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸
化チタン等があり、カーボンプラックとしてはチャンネ
ルブラック、ファーネスブラック等が使用できる。これ
らの無機充填剤のうちタルク、炭酸カルシウムは経済的
にも有利で好ましいものである。さらに必要に応じて造
核剤、外滑剤、内滑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、着色剤、シリコン
オイル等を添加しても良い。本発明の組成物を製造する
方法としては、通常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に
用いられる一般的な全ての方法を採用出来る。基本的に
は機械的溶融混練方法であり、これらには単軸押出機、
二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニーダー、ブラ
ベンダー、ロール等が用いられる。この際、各成分の添
加順序には制限がなく、例えば、ａ〜ｃ成分を前もって
ヘンシェルミキサー、ブレンダー等の混合機で予備混合
し上記の混練機で溶融混練し、次いでｄ、ｅ成分を添加
し動加硫したり、使用するａ成分のスコーチ時間が十分
長い場合はａ〜ｅ成分を前もって溶融混練し、さらに触
媒を添加し溶融混練する等の添加方法も採用できる。ま
た、この際溶融混練する温度は１８０℃〜３００℃のな
かから好適に選ぶことが出来る。ここで得られた動加硫
したエラストマー組成物は熱可塑性であるので一般に使
用される熱可塑性樹脂成形機を用いて成形することが可
能であって、射出成形、押出成形、カレンダー成形等の
各種の成形方法が適用可能である。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。以下に示す実施例及び比較例において配合した
各成分は以下の通りである。 ＜成分ａ＞ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム：日本合成ゴム製 ＥＰ５７Ｐ ［プロピレン含量：２８重量％ ＭＦＲ（２３０℃）＝
０.４ｇ／１０分 ヨウ素価：１５.０ Ｔｇ：−４０℃］ ＜成分ｂ＞ パラフィン系オイル：出光興産製 ダイアナプロセスオ
イルＰＷ−３８０ ［パラフィン系プロセスオイル、動粘度：３８１.６ｃ
ｓｔ（４０℃）、３０.１（１００℃）、平均分子量７
４６、環分析値：ＣA＝０％、ＣN＝２７％、ＣP＝７３
％］ ＜成分ｃ（１）＞ 非晶性オレフィン系樹脂：三井石油化学製 アペル１５
０Ｒ ＜成分ｃ（２）＞ ポリプロピレン樹脂：住友化学製 Ｗ５０１ ［ＭＦＲ（２３０℃）＝８.０ｇ／１０分 熱変形温
度：１１５℃］ ＜成分ｄ（１）＞ １，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン：東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製 ＜成分ｄ（２）＞ １，１，３，３−テトラメチルジテトラシロキサン：東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製 ＜成分ｅ＞ 塩化白金酸（H2PtCl2・6H2O）
明するが、本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。以下に示す実施例及び比較例において配合した
各成分は以下の通りである。 ＜成分ａ＞ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム：日本合成ゴム製 ＥＰ５７Ｐ ［プロピレン含量：２８重量％ ＭＦＲ（２３０℃）＝
０.４ｇ／１０分 ヨウ素価：１５.０ Ｔｇ：−４０℃］ ＜成分ｂ＞ パラフィン系オイル：出光興産製 ダイアナプロセスオ
イルＰＷ−３８０ ［パラフィン系プロセスオイル、動粘度：３８１.６ｃ
ｓｔ（４０℃）、３０.１（１００℃）、平均分子量７
４６、環分析値：ＣA＝０％、ＣN＝２７％、ＣP＝７３
％］ ＜成分ｃ（１）＞ 非晶性オレフィン系樹脂：三井石油化学製 アペル１５
０Ｒ ＜成分ｃ（２）＞ ポリプロピレン樹脂：住友化学製 Ｗ５０１ ［ＭＦＲ（２３０℃）＝８.０ｇ／１０分 熱変形温
度：１１５℃］ ＜成分ｄ（１）＞ １，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン：東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製 ＜成分ｄ（２）＞ １，１，３，３−テトラメチルジテトラシロキサン：東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製 ＜成分ｅ＞ 塩化白金酸（H2PtCl2・6H2O）
【００１５】《実施例１〜８及び比較例１〜１２》ｄ成
分及びｅ成分を除く全ての成分を十分ドライブレンドし
た後、二軸混練機を用いて樹脂温１９０〜２３０℃にな
るような条件で溶融混練し押し出し動加硫する前の熱可
塑性組成物を得、これをペレタイズ化した。このペレッ
トに相当量のｄ成分及びｅ成分を添加配合し再び二軸混
練機を使用して樹脂温１９０〜２３０℃になるように混
練して動加硫した熱可塑性エラストマー組成物を得た。
この組成物を用い射出成形を行い、以下の諸物性の評価
を行い、実施例については表１及び表２に載せ、比較例
については表３及び表４に載せた。 (1) 硬度（ＪＩＳ Ｋ６３０１ Ａタイプ） (2) 引張強度ＴＳ［ＭＰａ］及び伸びＥｂ［％］ （ＪＩＳ Ｋ６３０１：３号ダンベル） (3) 圧縮永久歪みＣＳ［％］ （ＪＩＳ Ｋ６３０１：２５％圧縮 ７０℃×２２Ｈ
ｒ） (4) 耐油性［％］ （ＪＩＳ Ｋ６３０１：Ｎｏ３試験油（潤滑油）を使用
し、７０℃で２時間、５０×５０×ｔ２の試験片を浸せ
きし、浸せき前後の重量変化（％）を求めた） (5) 耐光変色性試験 ：（ナチュラルの組成物をサンシ
ャインウェザーオメーターを用いて、８８℃×１０００
ｈｒ処理を施し、色差を測定した。）
分及びｅ成分を除く全ての成分を十分ドライブレンドし
た後、二軸混練機を用いて樹脂温１９０〜２３０℃にな
るような条件で溶融混練し押し出し動加硫する前の熱可
塑性組成物を得、これをペレタイズ化した。このペレッ
トに相当量のｄ成分及びｅ成分を添加配合し再び二軸混
練機を使用して樹脂温１９０〜２３０℃になるように混
練して動加硫した熱可塑性エラストマー組成物を得た。
この組成物を用い射出成形を行い、以下の諸物性の評価
を行い、実施例については表１及び表２に載せ、比較例
については表３及び表４に載せた。 (1) 硬度（ＪＩＳ Ｋ６３０１ Ａタイプ） (2) 引張強度ＴＳ［ＭＰａ］及び伸びＥｂ［％］ （ＪＩＳ Ｋ６３０１：３号ダンベル） (3) 圧縮永久歪みＣＳ［％］ （ＪＩＳ Ｋ６３０１：２５％圧縮 ７０℃×２２Ｈ
ｒ） (4) 耐油性［％］ （ＪＩＳ Ｋ６３０１：Ｎｏ３試験油（潤滑油）を使用
し、７０℃で２時間、５０×５０×ｔ２の試験片を浸せ
きし、浸せき前後の重量変化（％）を求めた） (5) 耐光変色性試験 ：（ナチュラルの組成物をサンシ
ャインウェザーオメーターを用いて、８８℃×１０００
ｈｒ処理を施し、色差を測定した。）
【００１６】また、比較例１〜６では動加硫を有機過酸
化物［ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）］を２重量部及
びジビニルベンゼン（ＤＶＢ）３重量部を用いた他は実
施例と同様な方法で行った。さらに比較例７〜１２では
動加硫を熱硬化性アルキルフェノール樹脂［Schenectad
y Chemicals社 SP1045］を５重量部及び架橋助剤［塩化
第１錫］２重量部を用いた他は実施例と同様な方法で行
った。この結果から、本発明の有機オルガノシロキサン
化合物を用いて動加硫した熱可塑性エラストマー組成物
は公知技術の有機ペルオキシド系を配合して動加硫した
熱可塑性エラストマー組成物よりも機械強度及び７０℃
の圧縮永久歪みさらに耐油性に優れた組成物を与えるこ
とが明らかになった。そして更に、本発明の組成物は耐
光変色性が良好であるため、調色の自由度が大きいこと
が判明した。
化物［ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）］を２重量部及
びジビニルベンゼン（ＤＶＢ）３重量部を用いた他は実
施例と同様な方法で行った。さらに比較例７〜１２では
動加硫を熱硬化性アルキルフェノール樹脂［Schenectad
y Chemicals社 SP1045］を５重量部及び架橋助剤［塩化
第１錫］２重量部を用いた他は実施例と同様な方法で行
った。この結果から、本発明の有機オルガノシロキサン
化合物を用いて動加硫した熱可塑性エラストマー組成物
は公知技術の有機ペルオキシド系を配合して動加硫した
熱可塑性エラストマー組成物よりも機械強度及び７０℃
の圧縮永久歪みさらに耐油性に優れた組成物を与えるこ
とが明らかになった。そして更に、本発明の組成物は耐
光変色性が良好であるため、調色の自由度が大きいこと
が判明した。
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】
【００２１】
【発明の効果】本発明によって得られる動加硫した熱可
塑性エラストマー組成物は柔軟性、耐熱クリープ性能、
機械的強度、高温下でのゴム弾性（圧縮永久歪み）に優
れ、さらに耐油性が良好、調色が自由なため、耐油性、
ゴム弾性、機械強度及び成形速度、成形歩留まり、調色
の自由度等の改善が望まれている自動車部品、家電部
品、各種電線被覆（絶縁、シース）及び各種工業部品に
好適に成形し用いることができる。
塑性エラストマー組成物は柔軟性、耐熱クリープ性能、
機械的強度、高温下でのゴム弾性（圧縮永久歪み）に優
れ、さらに耐油性が良好、調色が自由なため、耐油性、
ゴム弾性、機械強度及び成形速度、成形歩留まり、調色
の自由度等の改善が望まれている自動車部品、家電部
品、各種電線被覆（絶縁、シース）及び各種工業部品に
好適に成形し用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 91/08 ＬＳＪ 7415−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 23/16 83:05）
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム １００重量部 （ｂ）パラフィン系オイル ０〜３００重量部 （ｃ）オレフィン系樹脂 ５〜３００重量部 （ｄ）分子内にＳｉＨ基を２つ以上持つ有機オルガノシロキサン化合物 ０.００５〜３０重量部 （ｅ）架橋触媒 ０.００１〜５重量部 上記の（ａ）〜（ｅ）を配合し溶融混練して得られる動
加硫した熱可塑性エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5005596A JPH06212035A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5005596A JPH06212035A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212035A true JPH06212035A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=11615617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5005596A Pending JPH06212035A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06212035A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5936028A (en) * | 1995-12-01 | 1999-08-10 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Hydrosilylation crosslinking |
| US6084031A (en) * | 1998-11-30 | 2000-07-04 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | TPV from hydrosilylation crosslinking of acrylic modified bromo XP-50 butyl rubber |
| US6150464A (en) * | 1995-12-01 | 2000-11-21 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Preferred process for silicon hydride addition and preferred degree of polymerization for silicon hydride for thermoplastic vulcanizates |
| JP2002146133A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびその組成物からなる成形体 |
| US6803398B1 (en) | 1997-08-28 | 2004-10-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic olefin elastomer composition |
| JP2022033348A (ja) * | 2017-03-29 | 2022-02-28 | 株式会社イノアックコーポレーション | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
-
1993
- 1993-01-18 JP JP5005596A patent/JPH06212035A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5936028A (en) * | 1995-12-01 | 1999-08-10 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Hydrosilylation crosslinking |
| US6147160A (en) * | 1995-12-01 | 2000-11-14 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Organosilane cured butyl rubber/polypropylene TPV |
| US6150464A (en) * | 1995-12-01 | 2000-11-21 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Preferred process for silicon hydride addition and preferred degree of polymerization for silicon hydride for thermoplastic vulcanizates |
| US6803398B1 (en) | 1997-08-28 | 2004-10-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic olefin elastomer composition |
| US6084031A (en) * | 1998-11-30 | 2000-07-04 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | TPV from hydrosilylation crosslinking of acrylic modified bromo XP-50 butyl rubber |
| JP2002146133A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびその組成物からなる成形体 |
| JP2022033348A (ja) * | 2017-03-29 | 2022-02-28 | 株式会社イノアックコーポレーション | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| US11618817B2 (en) | 2017-03-29 | 2023-04-04 | Inoac Corporation | Method for producing thermoplastic resin composition and thermoplastic resin composition |
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