JPH1067942A - 熱可塑性樹脂用添加剤とその樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱可塑性樹脂組成物の成形加工性と成型品の
表面外観性を改良できる熱可塑性樹脂用添加剤及びその
組成物を提供する。 【解決手段】 １分子中に少なくとも１つ以上のホルム
アルデヒドと反応し得る含窒素官能基を有するトリアジ
ン誘導体の少なくとも１種とパラホルムアルデヒド及び
ホルマリン水溶液から選ばれたホルムアルデヒド発生体
との混合物である熱可塑性樹脂用添加剤、及びこの熱可
塑性樹脂用添加剤を溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂成型
品の表面外観性と成形加工性を改良するための熱可塑性
樹脂用添加剤及びその樹脂組成物に関するものである。
この熱可塑性樹脂組成物は、自動車部品、電気及び電子
機器部品、工業部品などに好適な成形材料として提供す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂にトリアジン誘導体を添加
することは公知である。例えばポリアセタール樹脂の耐
熱安定性を付与する目的で特公昭４０−２１１４８号公
報に開示されている。しかしながらこの方法では、ポリ
アセタール樹脂の短期耐熱安定性を付与することはでき
るが、長期の耐熱安定性を改良することはできない。そ
の原因は、トリアジン誘導体の分散平均粒子径を本願の
言う０．２μｍ以下の均一に分散することが出来ないた
めである。一方、難燃性を改良する目的では特公昭５５
−３５４２１号公報に開示されている。しかしながらこ
の方法では、ポリアセタール樹脂の難燃性を改良するこ
とはできるが、トリアジン誘導体の添加量が多いために
成形品表面にブリードし、表面外観性を著しく損ない好
ましくない。

【０００３】また、特開平２−８０４１６号公報では、
末端安定化処理を行っていないポリオキシメチレン粗共
重合体とメラミンを１７０〜２５０℃の温度で加熱、混
練し得られた組成物をポリオキシメチレン共重合体に添
加し、成形加工性、ブリード性、熱安定性を改良したポ
リオキシメチレン共重合体組成物が提案されている。し
かしながらこの方法では、ホルムアルデヒド発生体に末
端安定化していないオキシメチレン粗共重合体を用いて
いるがために、トリアジン誘導体との溶融混練を長時間
必要とし、生産性に問題がある。

【０００４】特開昭５２−３３９４３号公報では、メラ
ミン−ホルムアルデヒド重縮合物を０．００１〜３０重
量％を含有してなるポリオキシメチレン成形材料が開示
されている。本発明は、トリアジン誘導体とホルムアル
デヒド発生体との混合物を用いるのであって特開昭５２
−３３９４３号公報とは実質的に異なるものである。

【０００５】また、特開昭５７−１０２９４３号公報で
もポリアセタール樹脂にトリアジン誘導体とホルムアル
デヒドとの初期重縮合物を添加し耐熱安定性、耐ＭＤ性
を改良することが開示されている。しかしながらこの方
法では、耐熱安定性、耐ＭＤ性は改良されるが、成形品
表面に凸凹が発生し、成形品の表面性を著しく損なう。
ポリアミド樹脂では難燃性を付与する目的で、特公昭４
７−１７１４号公報、特公昭４７−４１７４５号公報で
それぞれ提案されている。しかしながらこの方法では、
多量のトリアジン誘導体を添加するために、成形品の表
面にトリアジン誘導体がブリードし、成形品の表面外観
性を損ない好ましくない。

【０００６】ＡＢＳ樹脂でも同様に難燃性を付与する目
的で特開昭６１−２９１６４３号公報、特開平４−２２
６５６１号公報でそれぞれ提案されているが、ポリアセ
タール樹脂、ポリアミド樹脂と同様、成形品の表面にト
リアジン誘導体がブリードし好ましくない。ポリフェニ
レンエーテル樹脂では、特開昭５２−４１６６７号公報
で提案されている。しかしながらこの方法では、連続成
形したときに金型表面にトリアジン誘導体が析出し耐モ
ールドデポジット性に著しく損なう。

【０００７】ポリエステル樹脂でも同様に難燃性を付与
する目的で特公昭６０−３３８５０号公報、特開平３−
２８１６５２号公報で提案されているが、ポリアセター
ル樹脂、ポリアミド樹脂と同様、成形品の表面にトリア
ジン誘導体がブリードし好ましくない。オレフィン系樹
脂、スチレン系樹脂も同様に難燃性付与の目的でトリア
ジン誘導体を添加することが提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】これら公知の方法で
は、本発明の目的とする成型品の外観性と成形加工性を
同時に持ち合わせることができない。即ち、熱可塑性樹
脂とトリアジン誘導体は相溶性が乏しいため、熱可塑性
樹脂中にトリアジン誘導体を均一分散させることが難し
く、トリアジン誘導体を添加した熱可塑性樹脂組成物成
型品を長期間放置しておくと、成型品表面にこのトリア
ジン誘導体がブリードし、成型品の表面外観性を著しく
低下する。また、この熱可塑性樹脂組成物を連続成形す
ると金型表面にトリアジン誘導体が付着（モールドデポ
ジット）し、熱可塑性樹脂組成物成型時の作業環境を著
しく低下する。本発明は、成型品の表面外観性と成形加
工性を同時に改良できる熱可塑性樹脂用添加剤、及び熱
可塑性樹脂組成物の成形加工性と成型品の表面外観性に
優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、１分子中に少なくとも
１つ以上のホルムアルデヒドと反応し得る含窒素官能基
を有するトリアジン誘導体の少なくとも１種と、パラホ
ルムアルデヒドとホルマリン水溶液から選ばれたホルム
アルデヒド発生体からなる混合物を熱可塑性樹脂用添加
剤として用い、この熱可塑性樹脂用添加剤を熱可塑性樹
脂に溶融混練することによって、熱可塑性樹脂組成物の
成形加工性と成型品の外観性に優れた熱可塑性樹脂組成
物が得られることを見いだし、本発明を完成させるに至
った。即ち本発明は、１分子中に少なくとも１つ以上の
ホルムアルデヒドと反応しうる含窒素官能基を有するト
リアジン誘導体の少なくとも１種と、上記ホルムアルデ
ヒド発生体からなる混合物である熱可塑性樹脂用添加
剤、及びこの熱可塑性樹脂用添加剤を熱可塑性樹脂に溶
融混合せしめてなる熱可塑性樹脂組成物である。

【００１０】本発明について更に詳細に説明する。本発
明の熱可塑性樹脂用添加剤とは、トリアジン誘導体粒子
とホルムアルデヒド発生体粒子が均一に混合されている
もの、若しくはトリアジン誘導体粒子表面にホルムアル
デヒド発生体粒子が付着している状態で存在しているも
の、またはホルムアルデヒド発生体粒子表面にトリアジ
ン誘導体粒子が付着している状態で存在しているものを
いう。この熱可塑性樹脂用添加剤を得る方法は、ホルム
アルデヒド発生体が粉体の状態で存在する場合と水溶液
の状態で存在する場合とではそれぞれ異なる。

【００１１】ホルムアルデヒド発生体が粉体である場
合、機械的混合によって得ることができる。この時の混
合機はヘンシェル混合機、タンブラー混合機、バンバリ
ーミキサー混合機、ニーダー混合機等である。本発明は
これらの混合機に限定するものではなく、実質的にトリ
アジン誘導体粒子とホルムアルデヒド発生体粒子が均一
に混合されているもの、若しくはトリアジン誘導体粒子
表面にホルムアルデヒド発生体粒子が付着している状態
で存在しているもの、またはホルムアルデヒド発生体粒
子表面にトリアジン誘導体粒子が付着している状態で存
在しているものであればよい。

【００１２】一方、ホルムアルデヒド発生体が水溶液の
状態で存在する場合は、この水溶液にトリアジン誘導体
を添加し均一に混合することによって得ることもでき
る。この混合水溶液をスプレー乾燥等によって水分を除
去することによって熱可塑性樹脂用添加剤が得られる。
この時の混合時間は５分以下、好ましくは３分以下であ
る。混合温度は６０℃以下、好ましくは５０℃以下であ
る。またトリアジン誘導体とホルマリン水溶液の混合液
のｐＨは、弱アルカリ性が好ましい。

【００１３】トリアジン誘導体とホルムアルデヒド発生
体との混合物からなる熱可塑性樹脂用添加剤の溶融混練
方法は、押出し機等の溶融混練機を用いて行われる。具
体的には、トリアジン誘導体とホルムアルデヒド発生体
をヘンシェル等の混合機で均一に混合させた後、熱可塑
性樹脂に添加し押出し機等の溶融混練機で溶融混練し、
ペレット化することで得ることができる。この時のスク
リュータイプは１軸であっても、２軸であってもよく、
実質的に熱可塑性樹脂用添加剤が熱可塑性樹脂中に均一
に分散される方法であればよい。この時の溶融混練時間
は１８０秒以下が好ましい。

【００１４】トリアジン誘導体とホルムアルデヒド発生
体からなる熱可塑性樹脂用添加剤と熱可塑性樹脂との溶
融混練時間が１８０秒よりも長い時間であると、トリア
ジン誘導体とホルムアルデヒドが反応し高分子量物がで
き、この高分子量物が熱可塑性樹脂組成物成形品中に残
ると、成形品表面に凹部（アバタ）ができ、成形品表面
の外観性を損ない好ましくない。熱可塑性樹脂用添加剤
と熱可塑性樹脂との溶融混練温度は１３０℃〜３３０℃
の範囲で、この時に用いる熱可塑性樹脂によって適宜選
択すればよい。

【００１５】本発明に用いるトリアジン誘導体とは、下
記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び一般式
（Ａ）と（Ｅ）からなる化合物、一般式（Ｃ）と（Ｅ）
からなる化合物、一般式（Ｄ）と（Ｅ）からなる化合
物、一般式（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）で表される含窒素官
能基を有するトリアジン誘導体である。 一般式（Ａ）

【００１６】

【化９】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
はアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｂ）

【００１７】

【化１０】 （式中、Ｒ₄ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は水素原子、ハロゲン原子、
水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アミノ
基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つはア
ミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｃ）

【００１８】

【化１１】 （式中、Ｒ₉ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は水素原子、ハロゲン原子、
水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アミノ
基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つはア
ミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｄ）

【００１９】

【化１２】 （式中、Ｒ₁₄は炭素数１〜１０の炭化水素。Ｒ₁₅、
Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、
アミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１
つはアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｅ）

【００２０】

【化１３】 （式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₃は炭素数１〜２０の脂肪族、脂環
族、芳香族炭化水素基、アミノ基を意味し、その少なく
とも１つはアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｆ）

【００２１】

【化１４】 （式中、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル
基、アミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくと
も１つはアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｇ）

【００２２】

【化１５】 （式中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
はアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｈ）

【００２３】

【化１６】 （式中、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅は水素原子、ハロゲン原子、水酸
基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アミノ基又
は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つはアミノ
基若しくは置換アミノ基である。ｌ＝１〜３の混合
物。）

【００２４】上記含窒素官能基を有するトリアジン誘導
体を具体的に例示すると、一般式（Ａ）で示されるグア
ナミン、メラミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニル
メラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジア
リルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ″−トリフェニルメラミ
ン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、２，４−ジ
アミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、アメリン、
２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリ
アジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−ト
リアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓ
ｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓ
ｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト
−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ
−ｓｙｍ−トリアジン、２−オキシ−４，６−ジアミノ
−ｓｙｍ−トリアジン、

【００２５】一般式（Ｂ）で示される１，１−ビス−
（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアジニル）メタ
ン、１，２−ビス−（３，５−ジアミノ−２，４，６−
トリアジニル）エタン〔別称（サクシノグアナミ
ン）〕、１，３−ビス−（３，５）−ジアミノ−２，
４，６−トリアジニル）プロパン、１，４−ビス−
（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアジニル）ブタ
ン、

【００２６】一般式（Ｃ）で示されるメチレン化メラミ
ン、エチレンジメラミン、一般式（Ｄ）で示されるトリ
グアナミン、一般式（Ａ）と（Ｅ）とからなるメラミン
シアヌレート、一般式（Ｃ）と（Ｅ）とからなるエチレ
ンジメラミンシアヌレート、一般式（Ｄ）と（Ｅ）とか
らなるトリグアナミンシアヌレート、一般式（Ｆ）で示
されるＲ₂₇〜Ｒ₃₀がアミノ基である化合物、一般式
（Ｇ）で示されるＲ₃₁〜Ｒ₃₃がアミノ基である化合物、
一般式（Ｈ）で示されるＲ₃₄〜Ｒ₃₅がアミノ基で、Ｉが
１〜３である化合物等である。

【００２７】これらのトリアジン誘導体は１種類で用い
てもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも好ましいトリアジン誘導体は、グアナミン、メラ
ミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンである。中
でもメラミンが特に好ましい。これらのトリアジン誘導
体の分散平均粒子径は、１μｍ以下である。

【００２８】ホルムアルデヒド発生体とは、パラホルム
アルデヒド、ホルマリン水溶液及びパラホルムアルデヒ
ドを水に溶解させたホルムアルデヒド水溶液のうち少な
くとも１種であって、不安定末端部分を有するポリアセ
タール樹脂の粗重合体は含まない。パラホルムアルデヒ
ドとは、下記一般式（Ｉ）で表されるホルムアルデヒド
の重合体で、実質的に熱によって容易に分解しホルムア
ルデヒドを発生するものであればよい。 一般式（Ｉ）

【００２９】

【化１７】 （式中、ｍ＝１〜２００）

【００３０】このパラホルムアルデヒドの製造方法は、
ホルマリン水溶液を真空濃縮した後、粉砕することで得
ることができる。ホルマリン水溶液とは、ホルムアルデ
ヒドが室温で４０重量％以下の濃度の水溶液である。ホ
ルムアルデヒド濃度が４０重量％以上になると常温で固
化し、トリアジン誘導体との混合が困難となり好ましく
ない。また、メタノールが含有されているものも本願の
ホルマリン水溶液に含まれる。

【００３１】ホルムアルデヒド発生体に末端安定化前の
ポリアセタール樹脂の粗共重合体を用いた場合、トリア
ジン誘導体のブリードを防止するために長時間の混練時
間を必要とし、一方混練時間が長いためにトリアジン誘
導体とホルムアルデヒドとの反応物が高分子量となり、
成形品表面にアバタとなって現れ、熱可塑性樹脂成形品
の表面外観性と成形加工性を改良することができない。
従って、本発明のホルムアルデヒド発生体としては、ポ
リアセタール樹脂の粗重合体を使用することができな
い。本発明は、熱によって容易に分解しホルムアルデヒ
ドを発生させることができるホルムアルデヒド発生体を
用いることで、熱可塑性樹脂成形品の表面外観性と成形
加工性を改良することができる熱可塑性樹脂用添加剤で
あるところに特徴がある。

【００３２】トリアジン誘導体とホルムアルデヒド発生
体の混合比率は、トリアジン誘導体の含窒素官能基とホ
ルムアルデヒド発生体から発生するホルムアルデヒドと
のモル比が１：３０〜３０：１の範囲である。この範囲
からはずれた場合、熱可塑性樹脂組成物の成型品表面の
外観性と成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得る
ことが出来ない。トリアジン誘導体の含窒素官能基とホ
ルムアルデヒドとのモル比が１：３０よりも大きい場
合、この熱可塑性樹脂組成物を連続成形するとホルムア
ルデヒドが金型表面に付着し成形加工性が著しく低下す
る。

【００３３】一方、ホルムアルデヒド１モルに対してト
リアジン誘導体のモル比が３０を越える場合、トリアジ
ン誘導体がブリードし、またこの熱可塑性樹脂組成物を
連続成形すると、トリアジン誘導体が金型表面に付着
し、成型品表面性と成形加工性を著しく低下させる。ト
リアジン誘導体とホルムアルデヒド発生体からなる熱可
塑性樹脂用添加剤の好ましい混合比率は、トリアジン誘
導体の含窒素官能基とホルムアルデヒドとのモル比が
１：１０〜１０：１、更に好ましくは１：５〜５：１の
範囲である。

【００３４】トリアジン誘導体とホルムアルデヒド発生
体からなる熱可塑性樹脂用添加剤の添加量は、熱可塑性
樹脂１００重量部に対してトリアジン誘導体として０．
００５〜３０重量部である。その添加量が０．００５重
量部未満であると、熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が不十
分である。特にポリアセタール樹脂で顕著に表れる。一
方、３０重量部を越える量を添加した場合は成型品表面
にトリアジン誘導体がブリードし、熱可塑性樹脂組成物
の成型品表面の外観不良の問題を招く。好ましくは０．
０５〜２０重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部
である。

【００３５】本発明で言う熱可塑性樹脂とは、オレフィ
ン系重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポ
リアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン系重合体などの射出
成形可能な樹脂である。これらの熱可塑性樹脂は少なく
とも１種以上である。中でも特にポリアセタール樹脂に
好適に用いることができる。ポリオレフィン系重合体と
は、高圧ポリエチレン樹脂、低圧ポリエチレン樹脂、ま
たはポリプロピレン樹脂である。

【００３６】ＡＢＳ樹脂とは、アクリロニトリル、ブタ
ジエン、スチレンを主成分とする共重合樹脂及びそれら
のポリマーブレンド体で、スチレン−アクリロニトリル
共重合体とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
とのブレンド型、及びブタジエンゴムラテックスまたは
スチレン−ブタジエンゴムラテックスの共存下にスチレ
ンとアクリロニトリルをグラフト共重合して得られるグ
ラフト型がある。このようなＡＢＳ樹脂は、更に耐熱
性、流動性などの改良のため、スチレンをα−メチルス
チレンに置き換えたり、共重合成分にスチレン及びアク
リロニトリルと共重合可能なモノマー、例えばメチルメ
タクリレート、Ｎ−フェニルマレイミドを導入したもの
を言う。ポリカーボネートなどの他の樹脂成分をブレン
ドしたものでもよい。

【００３７】ポリフェニレンエーテル樹脂とは、下記一
般式（Ｊ）で表されるポリフェニレンエーテル、ポリフ
ェニレンエーテルとポリスチレン樹脂との組成物及びポ
リフェニレンエーテルとポリアミド樹脂との組成物であ
る。 一般式（Ｊ）

【００３８】

【化１８】 （式中、Ｒ₃₆及びＲ₃₇はそれぞれ炭素数１〜４のアルキ
ル基またはハロゲン原子を表す。ｋは重合度を示す整数
である。）

【００３９】この一般式（Ｊ）で表される具体例として
は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プ
ロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６
−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−クロル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，
４−フェニレン）エーテル等である。

【００４０】また、２，６−ジメチルフェノールと２，
３，６−トリメチルフェノールとの共重合体も本発明の
ポリフェニレンエーテル樹脂に含まれる。このポリフェ
ニレンエーテル樹脂は、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇に低分子量のアミン
やポリスチレンが結合していてもよく、またポリフェニ
レンエーテル樹脂の主鎖の一部にジフェノキノン等が結
合しているものも含まれる。

【００４１】ポリフェニレンエーテル樹脂に混合して用
いられるスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ま
たはスチレンと他のビニル化合物の少なくとも１種との
共重合体、及びそれらのゴム変性重合体を含むものであ
る。スチレンと他のビニル化合物の少なくとも１種との
共重合体としては、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体である。

【００４２】

【００４３】また、ゴム変成スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、ゴム変成スチレン−無水マレイン酸共重合
体である。中でも好ましくはポリスチレン（ＰＳ）、ゴ
ム変成ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。また、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂と混合して用いうるポリアミド樹
脂としては、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−
６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、ナイロン
−６，１０である。ポリフェニレンエーテル樹脂とのブ
レンド比率は特に限定するものではないが、ポリフェニ
レンエーテル樹脂が９５〜１０重量％でスチレン系重合
体、ポリアミド樹脂が５〜９０重量％の範囲で適宜選択
すればよい。

【００４４】ポリカーボネート樹脂とは、芳香族２価の
フェノール、分子内に２個の水酸基を有する脂環式炭化
水素若しくは脂肪族炭化水素またはこれらの混合物とホ
スゲン、ジフェニルカーボネートとの反応によって得ら
れる物である。芳香族２価のフェノールとしては、例え
ば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（３−ブロロ−４−ヒドロキ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ァイドである。

【００４５】分子内に２個の水酸基を有する脂環式炭化
水素としては、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモシクロヘキシル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルシクロヘ
キシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）ブタン、４，４’−ジヒドロキシジシクロ
ヘキシルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘ
キシルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキ
シルスルファイドである。分子内に２個の水酸基を有す
る脂肪族炭化水素としては、例えば１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オールである。これらの化合物とホスゲン又はジフェニ
ルカーボネートとの反応によって得ることができる。

【００４６】ポリアミド樹脂とは、アミド結合を有する
ポリマーであり、有機ジアミンと有機ジカルボン酸から
の重縮合、アミノカプロン酸の重縮合、ラクタムの開環
重合等で得られる。有機ジアミンの具体例としては、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタ
キシリレンジアミン等が挙げられる。有機ジカルボン酸
としては、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。アミノカプ
ロン酸としては、ε−カプロン酸及び１１−アミノウン
デカン酸、ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、ω
−ラウロラクタム等が挙げられる。

【００４７】ポリアミド樹脂はこれらの共重合体であっ
てもよいし、ポリマーブレンドであってもよい。具体的
には、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−６，
６、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、ナイロン−
６，１０、６，６−ナイロンと６−ナイロンの共重合
体、６，１０−ナイロンと６−ナイロンの共重合体等で
ある。

【００４８】ポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸とジ
オールを主成分とする縮合重合によって得られる。ジカ
ルボン酸としては、アゼライン酸、セバシン酸、アジピ
ン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数２〜２０の脂
肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オル
トフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４’
−ジカルボン酸を含む芳香族ジカルボン酸またはシクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸の単独若
しくはこの混合物である。

【００４９】ジオール成分としては、炭素数２〜２０の
脂肪族グリコール、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタール、及び分子量４００〜６０００の長鎖グ
リコールである。上記ジカルボン酸とジオール成分から
なるポリエステル樹脂の代表例としては、ポリエチレン
テレフタレートである。

【００５０】スチレン系樹脂とは、ポリスチレン又はス
チレンと他のビニル化合物の少なくとも１種との共重合
体、及びそれらのゴム変性重合体を含むものである。ス
チレンと他のビニル化合物の少なくとも１種との共重合
体の具体例としては、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体が挙げられる。また、ゴム変性重合体と
しては、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ゴム変性
スチレン−無水マレイン酸共重合体等がある。

【００５１】ポリアセタール樹脂とは、例えばホルムア
ルデヒド単量体、またはその３量体（トリオキサン）も
しくは４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマーを
原料として製造された、実質的にオキシメチレン単位か
らなるオキシメチレンホモポリマー及び上記原料と立体
障害性ヒンダードフェノール系酸化防止剤 １０〜５０
０ｐｐｍ添加されたエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、エピクロルヒドリン、１、３ージオキソラン、
１，４−ブタンジオール、グリコールのホルマール、ジ
グリコールのホルマール等の環状ホルマールとから製造
された炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を０．１〜
２０重量％含有するオキシメチレンコポリマーである。

【００５２】また、分子鎖の分岐されたオキシメチレン
コポリマー及びオキシメチレンの繰り返し単位を５０重
量％以上含む異種ポリマー単位を５０重量％未満含むオ
キシメチレンブロックコポリマーも包含する。ポリアセ
タール樹脂の製造方法は、ホモポリマーとコポリマーで
は異なるが、本願発明は何等制限するものではない。

【００５３】本発明の熱可塑性樹脂組成物には更に酸化
防止剤、ポリアミド、塩基性物質、耐候（光）安定剤、
離型剤の少なくとも１種を添加してもよい。酸化防止剤
としては、ｎ−オクタデシル−３−（３’５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト、ｎ−テトラデシル−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、
１，６−ヘキサンジオール−ビス−（３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネ
ート）、

【００５４】１，４−ブタンジオール−ビス−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート）、トリエチレングリコール−ビス−
（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートメタン、３，９−ビス
（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメ
チルエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’
５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プ
リピオニルヘキサメチレンジアミン、

【００５５】Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンビス−３−
（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノール）プロピオニル）ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル
−Ｎ’−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎーサリチロ
イル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ’−
ビス（２−（３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）オキシアミ
ド等がある。これらの酸化防止剤は１種類で用いても良
いし、２種類以上を組み合わせて用いても良く何等制限
するものではない。

【００５６】ポリアミドとしては、ナイロン４，６、ナ
イロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロ
ン６，１２、ナイロン１２等及びこれらの共重合体、例
えば、ナイロン６／６，６／６，１０、ナイロン６／
６，１２等が挙げられる。また、アクリルアミド及びそ
の誘導体、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニル
モノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得ら
れるポリーβーアラニン共重合体が挙げられる。これら
のポリアミドは１種で用いても良いし、２種以上を組み
合わせて用いても良く何等制限するものではない。

【００５７】塩基性物質としては、アルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属の水酸化物、塩化物、無機酸塩、カ
ルボン酸塩の１種以上である。具体的には、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、塩化カル
シウム、塩化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸
マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸カルシウム、ベ
ヘン酸マグネシウム等である。これらの塩基性物質は１
種で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。何等制限するものではない。

【００５８】耐候（光）安定剤としては、ベンゾトリア
ゾール系若しくは蓚酸アニリド系紫外線吸収剤とヒンダ
ードアミン系光安定剤の１種以上である。ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−イソアミル−フェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−
オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ
る。

【００５９】一方、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤と
しては、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリ
ックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブ
チル−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリ
ド、２−エトキシ−３’−ドデシルオキザリックアシッ
ドビスアニリド等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤
はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わ
せて用いても良い。

【００６０】ヒンダードアミン系光安定剤としては、４
−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセ
トキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４
−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベン
ジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、

【００６１】４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シ
クロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイル
オキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ン）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−セバケート、ビス （２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、

【００６２】ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−
エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ト
リレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン
−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，
５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，
４−トリカルボキシレート、

【００６３】１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エ
チル）−４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメ
チル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン）ジエタノールとの縮合物等が
挙げられる。上記ヒンダードアミン系光安定剤はそれぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。また紫外線吸収剤と組み合わせて用いてもよ
い。

【００６４】離型剤としては、脂肪酸エステル、ポリア
ルキレングリコール、アミド基を有する脂肪族化合物か
ら選ばれる１種以上である。脂肪酸エステルとしては、
多価アルコールと脂肪酸からなる脂肪酸エステル化合物
で、好ましくは１０以上の炭素原子を含有する少なくと
も１種の飽和または不飽和脂肪酸と２〜６個の炭素原子
を含有する多価アルコールから誘導されたものである。

【００６５】脂肪酸エステル化合物を調整するのに使用
する多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコールジプロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリグリセリン、トレイトール、エ
リスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、
リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソルビタン、
ソルビトール、マンニトールの中から選ばれた１種以上
である。

【００６６】又脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、アラギン酸、ベヘニン酸、
リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン
酸、セロプラスチン酸が挙げられる。不飽和脂肪族カル
ボン酸は、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン
酸リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオー
ル酸、ステアロール酸及びかかる成分を含有してなる天
然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等が挙げられ
る。これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていても
よい。

【００６７】上記脂肪酸エステル化合物の内、好ましく
はパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸
から選ばれた脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビタン、ソルビトールから選ばれた多価アルコ
ールとから誘導された脂肪酸エステルである。これらの
脂肪酸エステル化合物の水酸基は有っても良いし、無く
ても良い。何等制限するものではない。例えば、モノエ
ステルであってもジエステル、トリエステルで有っても
良い。またほう酸等で水酸基が封鎖されていても良い。

【００６８】好ましい脂肪酸エステル化合物を例示する
と、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミ
テート、グリセリントリパルミテート、グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリン
トリステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセ
リンジベヘネート、グリセリントリベヘネート、グリセ
リンモノモンタネート、グリセリンジモンタネート、グ
リセリントリモンタネート、ペンタエリスリトールモノ
パルミテート、ペンタエリスリトールジパルミテート、
ペンタエリスリトールトリパルミテート、ペンタエリス
リトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールモ
ノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレー
ト、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエ
リスリトールテトラステアレート、

【００６９】ペンタエリスリトールモノベヘネート、ペ
ンタエリスリトールジベヘネート、ペンタエリスリトー
ルトリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネ
ート、ペンタエリスリトールモノモンタネート、ペンタ
エリスリトールジモンタネート、ペンタエリスリトール
トリモンタネート、ペンタエリスリトールテトラモンタ
ネート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンジパ
ルミテート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビ
タントリステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソ
ルビタンジベヘネート、ソルビタントリベヘネート、ソ
ルビタンモノモンタネート、ソルビタンジモンタネー
ト、ソルビタントリモンタネート、

【００７０】ソルビトールモノパルミテート、ソルビト
ールジパルミテート、ソルビトールトリパルミテート、
ソルビトールモノステアレート、ソルビトールジステア
レート、ソルビトールトリステアレート、ソルビトール
モノベヘネート、ソルビトールジベヘネート、ソルビト
ールトリベヘネートソルビトールモノモンタネート、ソ
ルビトールジモンタネート、ソルビトールトリモンタネ
ートである。また、ほう酸等で水酸基を封鎖した脂肪族
エステル化合物としてグリセリンモノ脂肪酸エステルの
ほう酸エステル（特開昭４９−６０７６２号）がある。
これらの脂肪酸エステル化合物はそれぞれ単独で用いて
も良いし、２種以上の混合物であっても良い。ポリアル
キレングリコールとしては、一般式（Ｋ）

【００７１】

【化１９】 （式中、Ｒ₃₈は水素、炭素数１〜６のアルキル基、置換
アルキル基、アリル基、置換アリル基より選ばれ、それ
ぞれ同一であっても、異なっていてもよい。ｘ＝２〜
６、ｙ＝５０〜２００００）で表されるポリアルキレン
グリコールである。

【００７２】具体的には、例えばエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒド
リン、スチレンオキシド、オキセタン、３，３−ビス
（クロロメチル）オキセタン、テトラヒドロフラン、２
−メチルテトラヒドロフラン、オキセパン等である。こ
れらのアルキレンオキシドの重付加モル数は、５０〜２
００００の範囲である。これらのポリアルキレングリコ
ールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併
用して用いてもよい。何等制限するものではない。アミ
ド基を有する脂肪族化合物としては、一般式（Ｌ）

【００７３】

【化２０】 （式中、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁は炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ
₃₉は炭素数１〜３０のアルキレン基を表す）で表される
脂肪族化合物である。

【００７４】具体的には、例えばエチレンビスステアリ
ルアミド、エチレンビスラウリルアミド、エチレンビス
オレイルアミド、エチレンビスエルカ酸アミド等であ
る。これらのアミド基を有する脂肪族化合物は、それぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いても
よい。上記添加剤の添加量は熱可塑性樹脂がポリアセタ
ール樹脂の場合、ポリアセタール樹脂１００重量部に対
して０．１〜５．０重量部である。

【００７５】また、繊維状、粒状の充填材及び顔料も添
加できる。例えば充填材としては繊維状、粒状の無機
物、有機物、具体的にはガラス繊維、セラミック繊維、
炭素繊維、ステンレス繊維、ボロン繊維、ケプラー繊
維、炭化ケイ素繊維などの繊維状の充填剤であり、ウオ
ラストナイト、マイカ、アスベスト、タルク、アルミ
ナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ガラスビーズ、窒化ホウ素、炭化ケ
イ素などの粒状充填材である。また、顔料としてはカー
ボンブラック、アセチレンブラック等の顔料である。こ
れらの充填材、顔料はは１種以上用いてもよいし、また
２種以上を組み合わせて用いてもよく、何等制限する物
ではない。

【００７６】これらの添加剤、充填材、顔料の添加形態
は、本願の熱可塑性樹脂用添加剤と熱可塑性樹脂を溶融
混練したあと添加するか、もしくは同時に溶融混練する
か、いずれの方法でもよい。溶融混練する方法としては
一般には押し出し機を用いる。この時の押し出し機温度
は、１３０〜３３０℃の範囲で、熱可塑性樹脂が押し出
し加工可能な温度で適宜選択すればよい。押し出し機の
スクリュータイプは１軸でも、また２軸であっても構わ
ない。

【００７７】

【発明の実施の形態】以下に実施例をもって更に詳細に
本発明を説明する。尚、実施例中の％及び部は重量基準
である。 Ａ）熱可塑性樹脂 実施例で用いた熱可塑性樹脂を表１に示した。尚、本発
明で言う熱可塑性樹脂は実施例で示した熱可塑性樹脂に
限定するものではない。

【００７８】

【表１】

【００７９】Ｂ）トリアジン誘導体 下記表２に示した。

【００８０】

【表２】

【００８１】Ｃ）ホルムアルデヒド発生体 下記表３に示した

【００８２】

【表３】

【００８３】Ｄ）トリアジン誘導体とホルムアルデヒド
発生体の混合条件と混合物 ホルムアルデヒド発生体が粉体の場合 下記表４、５に示した。

【００８４】

【表４】

【００８５】

【表５】

【００８６】ホルムアルデヒド発生体が水溶液の場合 表４及び６に示した。

【００８７】

【表６】

【００８８】Ｅ．熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤
の溶融混練条件 ホルムアルデヒド発生体が粉体の場合 下記表７に示した。

【００８９】

【表７】

【００９０】ホルムアルデヒド発生体が水溶液の場合 下記表８に示した。

【００９１】

【表８】

【００９２】Ｆ．成型品の外観性評価基準 （１）成形条件 成型機：住友重機械工業（株）製 ネスタール射出成型機 ７５トン 金型サイズ：流動方向＊直角方向＊厚み ７４＊５２＊３ｍｍ平板 その他の条件は下記表９に示した。

【００９３】

【表９】

【００９４】（２）ブリード性 上記成形条件にて成形した後、２３℃で５０％Ｒ・Ｈ湿
度の恒温室に放置し、成型品表面のブリード性を下記表
１０の基準に従って評価した。

【００９５】

【表１０】

【００９６】（３）成形表面の凹部（アバタ）有無 上記成形条件にて成形した成型品表面を実体顕微鏡で観
察し、表１１の基準に従ってアバタの程度を評価した。
比較サンプルとして、添加剤無添加の成型品を用いた。
本評価はポリアセタール樹脂についてのみ行った。

【００９７】

【表１１】

【００９８】Ｇ．成形加工性（モールドデポジット性） 押し出し機でペレット化した熱可塑性樹脂組成物を８０
℃で５時間乾燥させた後、下記表１２記載の条件で連続
成形した。その後、金型面の状態を肉眼で観察し、表１
３記載の基準に従って評価した。本評価はポリアセター
ル樹脂についてのみ行った。 成形条件 成型機：東洋機械金属（株）製 Ｔｉ−３０Ｇ射出成型機 ３０トン 金型サイズ：成型品形状 ２ｍｍ厚平板 その他の成形条件は下記表１２に示した。

【００９９】

【表１２】

【０１００】モールドデポジット性評価基準 評価基準を表１３に示した。

【０１０１】

【表１３】

【０１０２】Ｈ．熱可塑性樹脂中のトリアジン誘導体の
分散性 押し出し機でペレット化した熱可塑性樹脂組成物を８０
℃で５時間乾燥させた後、ウルトラミクロトームで８０
ｎｍの超薄切片を切り出し、以下の装置で熱可塑性樹脂
組成物中のトリアジン誘導体の分散性を観察し、下記表
１４に示した基準に従って評価した。

【０１０３】

【表１４】

【０１０４】装置：日本電子製 透過型電子顕微鏡 型番 ＪＥＭ−１００ＳＸ 倍率 １００００倍

【０１０５】Ｉ．その他に使用した添加剤 酸化防止剤 ａ−１：トリエチレングリコール−ビス−（３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート） ポリアミド ｂ−１：ナイロン６，６粉砕品 粒径≦４０μｍ 塩基性物質 ｃ−１：ステアリン酸カルシウム

【０１０６】耐候（光）安定剤 ｄ−１：２−（２−ヒドロキシー３，５−ビス（α，α
−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール ｄ−２：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジン）セバケート ｄ−３：１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノー
ルとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−
（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウ
ンデカン）ジエタノールとの縮合物

【０１０７】離型剤 ｅ−１：グリセリンモノステアレート ｅ−２：ポリエチレングリコール（分子量６０００） ｅ−３：エチレンビスステアリルアミド

【０１０８】

【実施例】

実施例１ 表７に示した熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との
溶融混練物（Ｙ−１）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に
添加した。熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤の溶融
混練物（Ｙ−１）の添加量は熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−
Ｃ）１００重量部に対して、トリアジン誘導体が０．３
重量部になる量とした。これをシリンダー温度２００℃
に設定した２軸押し出し機によって溶融混錬し、ペレッ
ト化した。その後、８０℃で５時間乾燥し、表９〜１４
に示した方法に従って成形及び成形品表面外観性、成形
加工性、ペレット中のトリアジン誘導体粒子の分散性に
ついて評価を行った。結果を表１５に示した。

【０１０９】実施例２〜６、比較例１ 実施例１の熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶
融混練物（Ｙ−１）を表７に示した熱可塑性樹脂と熱可
塑性樹脂用添加剤との溶融混練物（Ｙ−２〜７）にかえ
た以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１５
に示した。

【０１１０】実施例７〜１２ 実施例１の熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶
融混練物（Ｙ−１）を表８に示した熱可塑性樹脂と熱可
塑性樹脂用添加剤との溶融混練物（Ｙ−８〜１３）にか
えた以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１
６に示した。

【０１１１】実施例１３ 表６に示した熱可塑性樹脂用添加剤（Ｘ−５）を熱可塑
性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した。熱可塑性樹脂用添加
剤（Ｘ−５）の添加量は、熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）
１００重量部に対して、トリアジン誘導体が０．３重量
部になる量とした。これをシリンダー温度２００℃に設
定した２軸押し出し機によって溶融混錬し、ペレット化
した。この時の溶融混練時間（押出し機内滞留時間）
は、１２０秒になるように吐出量で調整した。その後、
８０℃で５時間乾燥し、表９〜１４に示した方法に従っ
て成形及び成形品表面外観性、成形加工性、ペレット中
のトリアジン誘導体粒子の分散性について評価を行っ
た。結果を表１７に示した。

【０１１２】実施例１４、１５、比較例２ 実施例１３の熱可塑性樹脂用添加剤（Ｘ−５）を表６に
示した熱可塑性樹脂用添加剤（Ｘ−７、９）及び（Ｘ−
１１）にかえた以外は実施例１３と同様の操作を行っ
た。結果を表１７に示した。

【０１１３】実施例１６ 表７に示した熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との
溶融混合物（Ｙ−２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に
添加した。熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶
融混合物（Ｙ−２）の添加量は熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−
Ｃ）１００重量部に対して、トリアジン誘導体含有量が
０．００５重量部になる量とした。これをシリンダー温
度２００℃に設定した２軸押し出し機によって溶融混練
し、ペレット化した。その後、８０℃で５時間乾燥し、
表９〜１４に示した方法に従って成形及び成形品表面外
観性、成形加工性、ペレット中のトリアジン誘導体粒子
の分散性について評価を行った。結果を表１８に示し
た。

【０１１４】実施例１７ トリアジン誘導体含有量が０．０５重量部になるように
熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混合物
（Ｙ−２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した以
外は実施例１６と同様の操作を行った。結果を表１８に
示した。

【０１１５】実施例１８ トリアジン誘導体含有量が０．１重量部になるように熱
可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混合物（Ｙ
−２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した以外は
実施例１６と同様の操作を行った。結果を表１８に示し
た。

【０１１６】実施例１９ トリアジン誘導体含有量が１０重量部になるように熱可
塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混合物（Ｙ−
２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した以外は実
施例１６と同様の操作を行った。結果を表１８に示し
た。

【０１１７】実施例２０ トリアジン誘導体含有量が２０重量部になるように熱可
塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混合物（Ｙ−
２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した以外は実
施例１６と同様の操作を行った。結果を表１８に示し
た。

【０１１８】実施例２１ トリアジン誘導体含有量が３０重量部になるように熱可
塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混合物（Ｙ−
２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した以外は実
施例１６と同様の操作を行った。結果を表１８に示し
た。

【０１１９】比較例３ 熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混合物
（Ｙ−２）を添加していない熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−
Ｃ）を用いた以外は実施例１６と同様の操作を行った。
結果を表１８に示した。

【０１２０】比較例４ トリアジン誘導体含有量が４０重量部になるように熱可
塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混合物（Ｙ−
２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した以外は実
施例１６と同様の操作を行った。結果を表１６に示し
た。尚、実施例１６〜１８及び比較例３については下記
条件にて耐熱性の評価を行った。結果を表１８に示し
た。 耐熱性評価条件 熱可塑性樹脂成形品を１４０℃のギヤーオーブン内に２
０日間置き、その後、引っ張り強度を測定し、強度保持
率を求めた。

【０１２１】実施例２２ 熱可塑性樹脂を表１に示したポリエチレン樹脂を用い
た。このポリエチレン樹脂１００重量部に対してトリア
ジン誘導体が２０重量％になるように熱可塑性樹脂用添
加剤（Ｘ−２）を添加した。これをシリンダー温度２１
０℃に設定した２軸押し出し機によって１２０秒溶融混
練し、ペレット化した。その後８０℃で５時間乾燥し、
表９〜１１及び１３に示した方法に従って成形及び成形
品表面外観性について評価を行った。結果を表１９に示
した。

【０１２２】実施例２３ 熱可塑性樹脂を表１に示したＡＢＳ樹脂を用い、このＡ
ＢＳ樹脂１００重量部に対してトリアジン誘導体が２０
重量％になるように熱可塑性樹脂用添加剤（Ｘ−２）を
添加した。これをシリンダー温度２２０℃に設定した２
軸押し出し機によって１２０秒溶融混練し、ペレット化
した。その後８０℃で５時間乾燥し、表９〜１１及び１
３に示した方法に従って成形及び成形品表面外観性につ
いて評価を行った。結果を表１９に示した。

【０１２３】実施例２４ 熱可塑性樹脂を表１に示したＰＰＥ／ＨＩＰＳを用い、
このＰＰＥ／ＨＩＰＳ１００重量部に対してトリアジン
誘導体が２０重量％になるように熱可塑性樹脂用添加剤
（Ｘ−２）を添加した。これをシリンダー温度３００℃
に設定した２軸押し出し機によって１２０秒溶融混練
し、ペレット化した。その後８０℃で５時間乾燥し、表
９〜１１及び１３に示した方法に従って成形及び成形品
表面外観性について評価を行った。結果を表１９に示し
た。

【０１２４】実施例２５ 熱可塑性樹脂を表１に示したＰＡ−６６を用い、このＰ
Ａ−６６ １００重量部に対してトリアジン誘導体が２
０重量％になるように熱可塑性樹脂用添加剤（Ｘ−２）
を添加した。これをシリンダー温度２８０℃に設定した
２軸押し出し機によって１２０秒溶融混練し、ペレット
化した。その後８０℃で５時間乾燥し、表９〜１１及び
１３に示した方法に従って成形及び成形品表面外観性に
ついて評価を行った。結果を表１９に示した。

【０１２５】実施例２６ 熱可塑性樹脂を表１に示したＰＥS を用い、このＰＥS
１００重量部に対してトリアジン誘導体が２０重量％に
なるように熱可塑性樹脂用添加剤（Ｘ−２）を添加し
た。これをシリンダー温度２８０℃に設定した２軸押し
出し機によって１２０秒溶融混練し、ペレット化した。
その後８０℃で５時間乾燥し、表９〜１１及び１３に示
した方法に従って成形及び成形品表面外観性について評
価を行った。結果を表１９に示した。

【０１２６】実施例２７ 熱可塑性樹脂を表１に示したＰＣを用い、このＰＣ１０
０重量部に対してトリアジン誘導体が２０重量％になる
ように熱可塑性樹脂用添加剤（Ｘ−２）を添加した。こ
れをシリンダー温度３００℃に設定した２軸押し出し機
によって１２０秒溶融混練し、ペレット化した。その後
８０℃で５時間乾燥し、表９〜１１及び１３に示した方
法に従って成形及び成形品表面外観性について評価を行
った。結果を表１９に示した。

【０１２７】実施例２８ 熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混練物
（Ｙ−２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した。
溶融混練物（Ｙ−２）の添加量は熱可塑性樹脂１００重
量部に対してトリアジン誘導体含有量が０．３重量部と
した。更に、酸化防止剤（ａ−１）０．３重量部、ポリ
アミド（ｂ−１）０．０５重量部、離型剤（ｅ−１）
０．２重量部を添加した。これをシリンダー温度２００
℃に設定した２軸押し出し機によって溶融混錬し、ペレ
ット化した。その後、８０℃で５時間乾燥し、表９〜１
４に示した方法に従って成形及び成形品表面外観性、成
形加工性、ペレット中のトリアジン誘導体粒子の分散性
について評価を行った。結果を表２０に示した。

【０１２８】実施例２９ 熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混練物
（Ｙ−２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した。
溶融混練物（Ｙ−２）の添加量は熱可塑性樹脂１００重
量部に対してトリアジン誘導体含有量が０．３重量部と
した。更に、ポリアミド（ｂ−１）０．０５重量部、離
型剤（ｅ−３）０．０５重量部、耐候剤（ｄ−１）０．
５重量部、（ｄ−２）０．２５重量部を添加した。これ
をシリンダー温度２００℃に設定した２軸押し出し機に
よって溶融混錬し、ペレット化した。その後、８０℃で
５時間乾燥し、表９〜１４に示した方法に従って成形及
び成形品表面外観性、成形加工性、ペレット中のトリア
ジン誘導体粒子の分散性について評価を行った。結果を
表２０に示した。

【０１２９】実施例３０ 熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂用添加剤との溶融混練物
（Ｙ−２）を熱可塑性樹脂（ＰＯＭ−Ｃ）に添加した。
溶融混練物（Ｙ−２）の添加量は熱可塑性樹脂１００重
量部に対してトリアジン誘導体含有量が０．３重量部と
した。更に、ポリアミド（ｂ−１）０．０５重量部、離
型剤（ｅ−３）０．０５重量部、耐候剤（ｄ−１）０．
５重量部、（ｄ−２）０．２５重量部、（ｄ−３）０．
２５重量部、離型剤（ｅ−２）１．０重量部を添加し
た。これをシリンダー温度２００℃に設定した２軸押し
出し機によって溶融混錬し、ペレット化した。その後、
８０℃で５時間乾燥し、表９〜１４に示した方法に従っ
て成形及び成形品表面外観性、成形加工性、ペレット中
のトリアジン誘導体粒子の分散性について評価を行っ
た。結果を表２０に示した。

【０１３０】実施例３１ 塩基性物質（ｃ−１）０．０３重量部を追加、添加した
以外は実施例２８と同様の操作を行った。結果を表２０
に示した。

【０１３１】実施例３２ 塩基性物質（ｃ−１）０．０３重量部を追加、添加した
以外は実施例２９と同様の操作を行った。結果を表２０
に示した。

【０１３２】実施例３３ 塩基性物質（ｃ−１）０．０３重量部を追加、添加した
以外は実施例３０と同様の操作を行った。結果を表２０
に示した。

【０１３３】表１５〜表２０から明らかなように、１分
子中に少なくとも１つ以上のホルムアルデヒドと反応し
得る含窒素官能基を有するトリアジン誘導体とホルムア
ルデヒド発生体との混合物である熱可塑性樹脂用添加剤
を用いることで、熱可塑性樹脂組成物の成形加工性と成
型品の表面外観性を改良することが出来た。

【０１３４】

【表１５】

【０１３５】

【表１６】

【０１３６】

【表１７】

【０１３７】

【表１８】

【０１３８】

【表１９】

【０１３９】

【表２０】

【０１４０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂用添加剤は、１分
子中に少なくとも１つ以上のホルムアルデヒドと反応し
得る含窒素官能基を有するトリアジン誘導体の少なくと
も１種と、パラホルムアルデヒド、ホルマリン水溶液か
ら選ばれたホルムアルデヒド発生体との混合物である。
この熱可塑性樹脂用添加剤を熱可塑性樹脂に溶融混練す
ることで、成形加工性と成型品の表面外観性を優れた熱
可塑性樹脂組成物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永原 肇 岡山県倉敷市潮通３丁目13番１ 旭化成工 業株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １分子中に少なくとも１つ以上のホルム
   アルデヒドと反応し得る含窒素官能基を有するトリアジ
   ン誘導体の少なくとも１種と、パラホルムアルデヒド、
   ホルマリン水溶液から選ばれたホルムアルデヒド発生体
   との混合物である熱可塑性樹脂用添加剤。
2. 【請求項２】 ホルムアルデヒドと反応し得る含窒素官
   能基を有するトリアジン誘導体の少なくとも１種が下記
   一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、一般式（Ａ）
   と（Ｅ）からなる化合物及び一般式（Ｃ）と（Ｅ）から
   なる化合物、一般式（Ｄ）と（Ｅ）からなる化合物及び
   一般式（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）で表されるアミノ置換
   トリアジン類化合物から選ばれた少なくとも１種である
   請求項１記載の熱可塑性樹脂用添加剤。 一般式（Ａ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子、ハロゲン原
   子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
   ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
   はアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｂ） 【化２】 （式中、Ｒ₄ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
   Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は水素原子、ハロゲン原子、
   水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アミノ
   基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つはア
   ミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｃ） 【化３】 （式中、Ｒ₉ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
   Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は水素原子、ハロゲン原子、
   水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アミノ
   基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つはア
   ミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｄ） 【化４】 （式中、Ｒ₁₄は炭素数１〜１０の炭化水素。Ｒ₁₅、
   Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は水素原子、ハロゲン
   原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、
   アミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１
   つはアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｅ） 【化５】 （式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₃は炭素数１〜２０の脂肪族、脂環
   族、芳香族炭化水素基、アミノ基を意味し、その少なく
   とも１つはアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｆ） 【化６】 （式中、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は水素原子、ハロゲ
   ン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル
   基、アミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくと
   も１つはアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｇ） 【化７】 （式中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は水素原子、ハロゲン原
   子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
   ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
   はアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 一般式（Ｈ） 【化８】 （式中、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅は水素原子、ハロゲン原子、水酸
   基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アミノ基又
   は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つはアミノ
   基若しくは置換アミノ基である。ｌ＝１〜３の混合物）
3. 【請求項３】 トリアジン誘導体が、グアナミン、メラ
   ミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンの少なくと
   も１種以上である請求項１記載の熱可塑性樹脂用添加
   剤。
4. 【請求項４】 トリアジン誘導体とホルムアルデヒド発
   生体の混合時間を５分以下で混合して得た請求項１記載
   の熱可塑性樹脂用添加剤。
5. 【請求項５】 トリアジン誘導体の含窒素官能基とホル
   アルデヒド発生体から発生するホルムアルデヒドのモル
   比が１：３０〜３０：１である請求項１記載の熱可塑性
   樹脂用添加剤。
6. 【請求項６】 トリアジン誘導体の含窒素官能基とホル
   アルデヒド発生体から発生するホルムアルデヒドのモル
   比が１：３０〜３０：１である請求項４記載の熱可塑性
   樹脂用添加剤。
7. 【請求項７】 熱可塑性樹脂及び請求項４記載の熱可塑
   性樹脂用添加剤を含んでなる熱可塑性樹脂組成物であっ
   て、熱可塑性樹脂１００重量物に対して、トリアジン誘
   導体の全量が０．００５〜３０重量部となるよう熱可塑
   性樹脂用添加剤が含まれており、該トリアジン誘導体と
   ホルムアルデヒド発生体からなる混合物の熱可塑性樹脂
   への溶融混練を１８０秒以下で行って得た熱可塑性樹脂
   組成物。
8. 【請求項８】 熱可塑性樹脂用添加剤を、溶融した熱可
   塑性樹脂に添加するか、又は固体状の熱可塑性樹脂に添
   加し溶融混練して得た請求項７記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
9. 【請求項９】 該トリアジン誘導体が１μｍ以下の平均
   粒子径で分散してなる請求項７記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】 該熱可塑性樹脂がオレフィン系重合
    体、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリア
    セタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹
    脂、ポリエステル樹脂、スチレン系重合体の少なくとも
    １種以上である請求項７記載の熱可塑性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 該熱可塑性樹脂がポリアセタール樹脂
    である請求項７記載の熱可塑性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 熱可塑性樹脂用添加剤のトリアジン誘
    導体の含窒素官能基とホルアルデヒド発生体から発生す
    るホルムアルデヒドのモル比が１：３０〜３０：１であ
    る請求項７記載の熱可塑性樹脂組成物。