JPH10333360A - 正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー - Google Patents
正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用トナーInfo
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- JPH10333360A JPH10333360A JP15790097A JP15790097A JPH10333360A JP H10333360 A JPH10333360 A JP H10333360A JP 15790097 A JP15790097 A JP 15790097A JP 15790097 A JP15790097 A JP 15790097A JP H10333360 A JPH10333360 A JP H10333360A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/33—Polycyclic acids
- C07C63/337—Polycyclic acids with carboxyl groups bound to condensed ring systems
- C07C63/34—Polycyclic acids with carboxyl groups bound to condensed ring systems containing two condensed rings
- C07C63/38—Polycyclic acids with carboxyl groups bound to condensed ring systems containing two condensed rings containing two carboxyl groups both bound to carbon atoms of the condensed ring system
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09766—Organic compounds comprising fluorine
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- G03G9/09783—Organo-metallic compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた正帯電性荷電制御特性を示す安定な新
規化学構造の金属錯塩又は金属錯体を有効成分とし、熱
時安定性及び耐久性に優れ、トナーに用いられた場合の
トナーの定着性やオフセット特性に悪影響を与えず、カ
ラートナー用として最適な正帯電性荷電制御剤；その金
属錯塩又は金属錯体を荷電制御剤として含有する静電荷
像現像用トナー。 【解決手段】 少なくとも１つのペルフルオロアルキル
基を有する芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体
からなる荷電制御剤であって、前記金属錯塩又は金属錯
体の中心原子が３価の金属である正帯電性荷電制御剤、
この正帯電性荷電制御剤、着色剤及びトナー用樹脂を備
えてなる静電荷像現像用トナー。
規化学構造の金属錯塩又は金属錯体を有効成分とし、熱
時安定性及び耐久性に優れ、トナーに用いられた場合の
トナーの定着性やオフセット特性に悪影響を与えず、カ
ラートナー用として最適な正帯電性荷電制御剤；その金
属錯塩又は金属錯体を荷電制御剤として含有する静電荷
像現像用トナー。 【解決手段】 少なくとも１つのペルフルオロアルキル
基を有する芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体
からなる荷電制御剤であって、前記金属錯塩又は金属錯
体の中心原子が３価の金属である正帯電性荷電制御剤、
この正帯電性荷電制御剤、着色剤及びトナー用樹脂を備
えてなる静電荷像現像用トナー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真等に用い
られる静電荷像現像用トナー、及び、その静電荷像現像
用トナー等に用いられる正帯電性荷電制御剤に関する。
られる静電荷像現像用トナー、及び、その静電荷像現像
用トナー等に用いられる正帯電性荷電制御剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電子写
真法を利用した複写機、プリンター等においては、無機
又は有機光導電材料を含有する感光層を備えた感光体上
に形成された静電潜像を現像するために、着色剤及び定
着用の樹脂等からなる種々の乾式又は湿式トナーが用い
られている。乾式トナーを用いる現像方法としては、ト
ナーとキャリヤとが混合されてなる二成分系現像剤を用
いる方法と、キャリヤと混合せずにトナー単独で用いら
れる一成分系現像剤を用いる方法がある。
真法を利用した複写機、プリンター等においては、無機
又は有機光導電材料を含有する感光層を備えた感光体上
に形成された静電潜像を現像するために、着色剤及び定
着用の樹脂等からなる種々の乾式又は湿式トナーが用い
られている。乾式トナーを用いる現像方法としては、ト
ナーとキャリヤとが混合されてなる二成分系現像剤を用
いる方法と、キャリヤと混合せずにトナー単独で用いら
れる一成分系現像剤を用いる方法がある。
【０００３】二成分系現像剤を用いる方法としては、ト
ナーとキャリヤとを混合摩擦することにより、互いに異
なる極性に帯電させ、帯電したトナーにより反対極性を
有する静電潜像を可視化するもの等を挙げることがで
き、トナー及びキャリヤの種類により、磁気ブラシ現像
法、カスケード現像法等が利用される。
ナーとキャリヤとを混合摩擦することにより、互いに異
なる極性に帯電させ、帯電したトナーにより反対極性を
有する静電潜像を可視化するもの等を挙げることがで
き、トナー及びキャリヤの種類により、磁気ブラシ現像
法、カスケード現像法等が利用される。
【０００４】一成分系現像方法には、トナー粒子を噴霧
状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子を直
接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法、磁
性を有する導電性トナーを静電潜像面に接触させる誘導
現像法等がある。
状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子を直
接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法、磁
性を有する導電性トナーを静電潜像面に接触させる誘導
現像法等がある。
【０００５】前述のように種々の現像方法に用いられる
トナーの帯電性は、静電潜像を現像するこのシステムに
おいては特に重要な因子である。そこでトナーの帯電性
を適切に制御又は安定化するため、トナー中に各種の正
帯電性又は負帯電性を示す荷電制御剤が添加される。
トナーの帯電性は、静電潜像を現像するこのシステムに
おいては特に重要な因子である。そこでトナーの帯電性
を適切に制御又は安定化するため、トナー中に各種の正
帯電性又は負帯電性を示す荷電制御剤が添加される。
【０００６】近年、当業界においては、複写機やレーザ
ープリンターなどの現像システムにおける静電荷潜像形
成のための光導電材料として、低コスト、フリーメンテ
ナンスで而も高感度の有機光導電性感光体の使用量が急
激に伸びている。この有機光導電性感光体上に形成され
る静電荷潜像の現像には、良好な正帯電性トナーを用い
ることが望まれている。また、従来のセレン感光体を用
いた場合でも、反転現像する場合には正帯電性トナーの
使用が必要である。
ープリンターなどの現像システムにおける静電荷潜像形
成のための光導電材料として、低コスト、フリーメンテ
ナンスで而も高感度の有機光導電性感光体の使用量が急
激に伸びている。この有機光導電性感光体上に形成され
る静電荷潜像の現像には、良好な正帯電性トナーを用い
ることが望まれている。また、従来のセレン感光体を用
いた場合でも、反転現像する場合には正帯電性トナーの
使用が必要である。
【０００７】従来実用化されている荷電制御剤のうち、
正帯電性のものとしては、ニグロシン系染料やトリアリ
ールメタン系染料のような塩基性染料等を挙げることが
できる。しかしながら、染料構造の荷電制御剤の多く
は、一般に構造が複雑で安定性に乏しく、例えば、機械
的な摩擦や衝撃、温度や湿度条件の変化、電気的衝撃、
光照射等により、分解又は変化して所期の荷電制御性が
失われ易い。また、染料は有色であるため、最近要望の
強いカラートナー用としての汎用性に欠ける。
正帯電性のものとしては、ニグロシン系染料やトリアリ
ールメタン系染料のような塩基性染料等を挙げることが
できる。しかしながら、染料構造の荷電制御剤の多く
は、一般に構造が複雑で安定性に乏しく、例えば、機械
的な摩擦や衝撃、温度や湿度条件の変化、電気的衝撃、
光照射等により、分解又は変化して所期の荷電制御性が
失われ易い。また、染料は有色であるため、最近要望の
強いカラートナー用としての汎用性に欠ける。
【０００８】このような問題を解決し得る正帯電性荷電
制御剤としては、例えば特開昭５７−１１９３６４号、
特開昭５８−９８７４２号、特開平３−１１６２号、特
開平５−１００４９１号、特開平６−１１９０４号等に
記載されている四級アンモニウム塩、イミニウム塩及び
ピリジニウム塩等の分子内に窒素原子のカチオンを有す
る化合物、特開昭５８−１８６７５２号に記載されてい
るｐ−ハロフェニルカルボン酸等を挙げることができ
る。
制御剤としては、例えば特開昭５７−１１９３６４号、
特開昭５８−９８７４２号、特開平３−１１６２号、特
開平５−１００４９１号、特開平６−１１９０４号等に
記載されている四級アンモニウム塩、イミニウム塩及び
ピリジニウム塩等の分子内に窒素原子のカチオンを有す
る化合物、特開昭５８−１８６７５２号に記載されてい
るｐ−ハロフェニルカルボン酸等を挙げることができ
る。
【０００９】ここに挙げた正帯電性荷電制御剤は、淡色
のものが多く、カラートナー用として使用できる利点を
有するが、熱安定性、環境安定性、樹脂に対する均一分
散性、或は荷電制御特性に不十分なものもあり、更なる
研究の余地があった。
のものが多く、カラートナー用として使用できる利点を
有するが、熱安定性、環境安定性、樹脂に対する均一分
散性、或は荷電制御特性に不十分なものもあり、更なる
研究の余地があった。
【００１０】本発明は、従来技術に存した上記のような
課題に鑑み行われたものであって、その目的とするとこ
ろは、優れた正帯電性荷電制御特性を示す安定な新規化
学構造の金属錯塩又は金属錯体を有効成分とし、熱時安
定性及び耐久性（多数回繰返し使用された場合の荷電制
御又は増強特性の安定性）に優れ、トナーに用いられた
場合のトナーの定着性やオフセット特性に悪影響を与え
ず、カラートナー用として最適な正帯電性荷電制御剤；
並びにその金属錯塩又は金属錯体を荷電制御剤として含
有する静電荷像現像用トナーを提供することにある。
課題に鑑み行われたものであって、その目的とするとこ
ろは、優れた正帯電性荷電制御特性を示す安定な新規化
学構造の金属錯塩又は金属錯体を有効成分とし、熱時安
定性及び耐久性（多数回繰返し使用された場合の荷電制
御又は増強特性の安定性）に優れ、トナーに用いられた
場合のトナーの定着性やオフセット特性に悪影響を与え
ず、カラートナー用として最適な正帯電性荷電制御剤；
並びにその金属錯塩又は金属錯体を荷電制御剤として含
有する静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の発明者は、少な
くとも１つのペルフルオロアルキル基を芳香族環に置換
基として有する芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属
錯体が、優れた正帯電性の荷電制御性を示し、耐熱性及
び耐久性に優れること、並びに、無色又は淡色であって
カラートナー用荷電制御剤として最適であることを見出
し、本発明の完成に至った。
くとも１つのペルフルオロアルキル基を芳香族環に置換
基として有する芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属
錯体が、優れた正帯電性の荷電制御性を示し、耐熱性及
び耐久性に優れること、並びに、無色又は淡色であって
カラートナー用荷電制御剤として最適であることを見出
し、本発明の完成に至った。
【００１２】上記目的を達成する本発明の正帯電性荷電
制御剤は、少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を
有する芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体から
なる荷電制御剤であって、前記金属錯塩又は金属錯体の
中心原子が３価の金属であることを特徴とする。（請求
項１） この芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体は、例
えば下記式［Ｉ］ 又は［ＩＩ］で表わされるもののよ
うに、芳香核置換基として少なくとも１つのペルフルオ
ロアルキル基を有する。
制御剤は、少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を
有する芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体から
なる荷電制御剤であって、前記金属錯塩又は金属錯体の
中心原子が３価の金属であることを特徴とする。（請求
項１） この芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体は、例
えば下記式［Ｉ］ 又は［ＩＩ］で表わされるもののよ
うに、芳香核置換基として少なくとも１つのペルフルオ
ロアルキル基を有する。
【００１３】本発明の静電荷像現像用トナーは、着色剤
及びトナー用樹脂を備えると共に、少なくとも１つのペ
ルフルオロアルキル基を有する芳香族ジカルボン酸の金
属錯塩又は金属錯体を荷電制御剤として含んでなり、前
記金属錯塩又は金属錯体の中心原子が３価の金属である
ことを特徴とする。（請求項５） 本発明の正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー
は、上記芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体が
次式［Ｉ］ 又は［ＩＩ］で表わされるものであること
が好ましい。（請求項２、６）
及びトナー用樹脂を備えると共に、少なくとも１つのペ
ルフルオロアルキル基を有する芳香族ジカルボン酸の金
属錯塩又は金属錯体を荷電制御剤として含んでなり、前
記金属錯塩又は金属錯体の中心原子が３価の金属である
ことを特徴とする。（請求項５） 本発明の正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー
は、上記芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体が
次式［Ｉ］ 又は［ＩＩ］で表わされるものであること
が好ましい。（請求項２、６）
【００１４】
【化９】
【００１５】
【化１０】 〔式［Ｉ］ 及び［ＩＩ］中、Ａは
【００１６】
【化１１】 又は
【００１７】
【化１２】 を示し、Ｍは３価の金属を示し、Ｘ+は、Ｈ+、アルカリ
金属のカチオン、ＮＨ+ 4、有機アミンに基づくカチオン
又は第４級有機アンモニウムイオンを示す。
金属のカチオン、ＮＨ+ 4、有機アミンに基づくカチオン
又は第４級有機アンモニウムイオンを示す。
【００１８】前記式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それ
ぞれ独立して、水素（Ｈ）又は直鎖若しくは分岐鎖のペ
ルフルオロアルキル基を示す。但し、Ｒ1乃至Ｒ4の全て
が水素（Ｈ）の場合を除く。
ぞれ独立して、水素（Ｈ）又は直鎖若しくは分岐鎖のペ
ルフルオロアルキル基を示す。但し、Ｒ1乃至Ｒ4の全て
が水素（Ｈ）の場合を除く。
【００１９】前記式中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及び
Ｒ10は、それぞれ独立して、水素（Ｈ）又は直鎖若しく
は分岐鎖のペルフルオロアルキル基を示す。但し、Ｒ5
乃至Ｒ10の全てが水素（Ｈ）の場合を除く。〕 また、本発明の正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用
トナーは、上記の３価の金属が、Ａｌ、Ｆｅ、及びＣｒ
からなる群から選ばれた金属であることが好ましい。
（請求項３、７） 更に、本発明の正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用
トナーは、上記ペルフルオロアルキル基の炭素数が、１
乃至８の整数であることが好ましい。（請求項４、８）
Ｒ10は、それぞれ独立して、水素（Ｈ）又は直鎖若しく
は分岐鎖のペルフルオロアルキル基を示す。但し、Ｒ5
乃至Ｒ10の全てが水素（Ｈ）の場合を除く。〕 また、本発明の正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用
トナーは、上記の３価の金属が、Ａｌ、Ｆｅ、及びＣｒ
からなる群から選ばれた金属であることが好ましい。
（請求項３、７） 更に、本発明の正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用
トナーは、上記ペルフルオロアルキル基の炭素数が、１
乃至８の整数であることが好ましい。（請求項４、８）
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明における芳香族ジカルボン
酸の金属錯塩又は金属錯体において配位子が配位する中
心原子は、３価の金属である。その具体例としては、Ａ
ｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｍｏ等を挙
げることができる。好ましいものとしては、Ａｌ、Ｆｅ
及びＣｒを、更に好ましいものとしてはＡｌを挙げるこ
とができる。
酸の金属錯塩又は金属錯体において配位子が配位する中
心原子は、３価の金属である。その具体例としては、Ａ
ｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｍｏ等を挙
げることができる。好ましいものとしては、Ａｌ、Ｆｅ
及びＣｒを、更に好ましいものとしてはＡｌを挙げるこ
とができる。
【００２１】本発明における芳香族ジカルボン酸が芳香
核置換基として有するペルフルオロアルキル基は、直鎖
であっても分岐鎖であってもよい。このペルフルオロア
ルキル基の炭素数は、好ましくは１乃至８、更に好まし
くは１乃至４である。
核置換基として有するペルフルオロアルキル基は、直鎖
であっても分岐鎖であってもよい。このペルフルオロア
ルキル基の炭素数は、好ましくは１乃至８、更に好まし
くは１乃至４である。
【００２２】本発明におけるペルフルオロアルキル基の
具体例としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオ
ロエチル基、ｎ−ヘプタフルオロプロピル基、ｉｓｏ−
ヘプタフルオロプロピル基、ｎ−ノナフルオロブチル
基、ｉｓｏ−ノナフルオロブチル基、ｓｅｃ−ノナフル
オロブチル基、ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル基、ｎ−
トリデカフルオロヘキシル基、ｎ−ヘプタデカフルオロ
オクチル基、及びｔｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチ
ル基等を挙げることができる。
具体例としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオ
ロエチル基、ｎ−ヘプタフルオロプロピル基、ｉｓｏ−
ヘプタフルオロプロピル基、ｎ−ノナフルオロブチル
基、ｉｓｏ−ノナフルオロブチル基、ｓｅｃ−ノナフル
オロブチル基、ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル基、ｎ−
トリデカフルオロヘキシル基、ｎ−ヘプタデカフルオロ
オクチル基、及びｔｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチ
ル基等を挙げることができる。
【００２３】本発明における芳香族ジカルボン酸の具体
例としては、３−トリフルオロメチルフタル酸、４−ト
リフルオロメチルフタル酸、２−ペンタフルオロエチル
フタル酸、３−ペンタフルオロエチルフタル酸、４−ペ
ンタフルオロエチルフタル酸、３−ｉｓｏ−ヘプタフル
オロプロピルフタル酸、３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブ
チルフタル酸、３−ｎ−トリデカフルオロヘキシルフタ
ル酸、４−トリフルオロメチル−３−ｔｅｒｔ−ノナフ
ルオロブチルフタル酸、３，４−ジ−トリフルオロメチ
ルフタル酸、３−トリフルオロメチル−５−ペンタフル
オロエチルフタル酸、３，５−ジ−トリフルオロメチル
フタル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル
フタル酸、３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−５−ｉ
ｓｏ−ヘプタフルオロプロピルフタル酸、３−ｉｓｏ−
ヘプタデカフルオロオクチルフタル酸、及び３−ｔｅｒ
ｔ−ヘプタデカフルオロオクチルフタル酸等のペルフル
オロアルキル置換フタル酸；並びに、６−トリフルオロ
メチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、６−ペンタ
フルオロエチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、６
−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレン
ジカルボン酸、６−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２，
３−ナフタレンジカルボン酸、６−ｔｅｒｔ−ノナフル
オロブチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、６−ｔ
ｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチル−２，３−ナフタ
レンジカルボン酸、５，７−ジ−トリフルオロメチル−
２，３−ナフタレンジカルボン酸、５，７−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、５−トリフルオロメチル−７−ｎ−ヘプタフルオ
ロプロピル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、６−ト
リフルオロメチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
６−ペンタフルオロエチル−１，２−ナフタレンジカル
ボン酸、７−ペンタフルオロエチル−１，２−ナフタレ
ンジカルボン酸、７−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−
１，２−ナフタレンジカルボン酸、７−ｉｓｏ−ヘプタ
フルオロプロピル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
５，７−ジ−トリフルオロメチル−１，２−ナフタレン
ジカルボン酸、及び５−トリフルオロメチル−７−ｎ−
ヘプタフルオロプロピル−１，２−ナフタレンジカルボ
ン酸等のペルフルオロアルキル置換ナフタレンジカルボ
ン酸等を挙げることができる。
例としては、３−トリフルオロメチルフタル酸、４−ト
リフルオロメチルフタル酸、２−ペンタフルオロエチル
フタル酸、３−ペンタフルオロエチルフタル酸、４−ペ
ンタフルオロエチルフタル酸、３−ｉｓｏ−ヘプタフル
オロプロピルフタル酸、３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブ
チルフタル酸、３−ｎ−トリデカフルオロヘキシルフタ
ル酸、４−トリフルオロメチル−３−ｔｅｒｔ−ノナフ
ルオロブチルフタル酸、３，４−ジ−トリフルオロメチ
ルフタル酸、３−トリフルオロメチル−５−ペンタフル
オロエチルフタル酸、３，５−ジ−トリフルオロメチル
フタル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル
フタル酸、３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−５−ｉ
ｓｏ−ヘプタフルオロプロピルフタル酸、３−ｉｓｏ−
ヘプタデカフルオロオクチルフタル酸、及び３−ｔｅｒ
ｔ−ヘプタデカフルオロオクチルフタル酸等のペルフル
オロアルキル置換フタル酸；並びに、６−トリフルオロ
メチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、６−ペンタ
フルオロエチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、６
−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレン
ジカルボン酸、６−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２，
３−ナフタレンジカルボン酸、６−ｔｅｒｔ−ノナフル
オロブチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、６−ｔ
ｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチル−２，３−ナフタ
レンジカルボン酸、５，７−ジ−トリフルオロメチル−
２，３−ナフタレンジカルボン酸、５，７−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、５−トリフルオロメチル−７−ｎ−ヘプタフルオ
ロプロピル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、６−ト
リフルオロメチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
６−ペンタフルオロエチル−１，２−ナフタレンジカル
ボン酸、７−ペンタフルオロエチル−１，２−ナフタレ
ンジカルボン酸、７−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−
１，２−ナフタレンジカルボン酸、７−ｉｓｏ−ヘプタ
フルオロプロピル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
５，７−ジ−トリフルオロメチル−１，２−ナフタレン
ジカルボン酸、及び５−トリフルオロメチル−７−ｎ−
ヘプタフルオロプロピル−１，２−ナフタレンジカルボ
ン酸等のペルフルオロアルキル置換ナフタレンジカルボ
ン酸等を挙げることができる。
【００２４】本発明における芳香族ジカルボン酸の金属
錯塩又は金属錯体は、公知の方法でキレート化すること
により得ることができる。例えば，、前記のようなペル
フルオロアルキル芳香族ジカルボン酸を十分なアリカリ
を加えて溶解させ、これに金属付与剤を、金属：ペルフ
ルオロアルキル芳香族ジカルボン酸のモル比が１：２又
は２：３になるように加えてその混合物を加熱し、生成
した沈殿物を瀘取して洗浄することにより得ることがで
きる。
錯塩又は金属錯体は、公知の方法でキレート化すること
により得ることができる。例えば，、前記のようなペル
フルオロアルキル芳香族ジカルボン酸を十分なアリカリ
を加えて溶解させ、これに金属付与剤を、金属：ペルフ
ルオロアルキル芳香族ジカルボン酸のモル比が１：２又
は２：３になるように加えてその混合物を加熱し、生成
した沈殿物を瀘取して洗浄することにより得ることがで
きる。
【００２５】本発明における芳香族ジカルボン酸の金属
錯塩又は金属錯体の製造に用いることができる金属付与
剤としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポ
リ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウ
ム化合物；塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄等の鉄
化合物；硫酸クロム、塩化クロム、酢酸クロム、蟻酸ク
ロム等のクロム化合物等を例示することができる。
錯塩又は金属錯体の製造に用いることができる金属付与
剤としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポ
リ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウ
ム化合物；塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄等の鉄
化合物；硫酸クロム、塩化クロム、酢酸クロム、蟻酸ク
ロム等のクロム化合物等を例示することができる。
【００２６】上記式［Ｉ］ で示される芳香族ジカルボ
ン酸の金属錯塩における対イオン（Ｘ+）の例として
は、Ｈ+、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）に基づくカチオ
ン、ＮＨ+ 4、有機アミン（脂肪族第１級アミン、脂肪族
第２級アミン、脂肪族第３級アミン等）に基づくカチオ
ン及び第４級有機アンモニウムイオンを挙げることがで
きる。
ン酸の金属錯塩における対イオン（Ｘ+）の例として
は、Ｈ+、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）に基づくカチオ
ン、ＮＨ+ 4、有機アミン（脂肪族第１級アミン、脂肪族
第２級アミン、脂肪族第３級アミン等）に基づくカチオ
ン及び第４級有機アンモニウムイオンを挙げることがで
きる。
【００２７】本発明における芳香族ジカルボン酸の金属
錯塩又は金属錯体としては、例えば下記化合物を挙げる
ことができる。
錯塩又は金属錯体としては、例えば下記化合物を挙げる
ことができる。
【００２８】化合物例１
【００２９】
【化１３】 化合物例２
【００３０】
【化１４】 化合物例３
【００３１】
【化１５】 化合物例４
【００３２】
【化１６】 化合物例５
【００３３】
【化１７】 化合物例６
【００３４】
【化１８】 化合物例７
【００３５】
【化１９】 化合物例８
【００３６】
【化２０】 化合物例９
【００３７】
【化２１】 化合物例１０
【００３８】
【化２２】 化合物例１１
【００３９】
【化２３】 化合物例１２
【００４０】
【化２４】 化合物例１３
【００４１】
【化２５】 化合物例１４
【００４２】
【化２６】 化合物例１５
【００４３】
【化２７】 化合物例１６
【００４４】
【化２８】 化合物例１７
【００４５】
【化２９】 本発明における荷電制御剤としては、トナー用樹脂に対
する分散性の良好な、上記式［Ｉ ］又は［ＩＩ］で表
わされる芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体が
好ましい。
する分散性の良好な、上記式［Ｉ ］又は［ＩＩ］で表
わされる芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体が
好ましい。
【００４６】次に、本発明の静電荷像現像用トナーは、
本発明の荷電制御剤を、トナーの荷電制御に適する量含
むものであればよい。荷電制御剤の好ましい配合量は、
樹脂１００重量部に対し０．１乃至１０重量部、より好
ましくは、樹脂１００重量部に対し０．５乃至５重量部
である。本発明の静電荷像現像用トナーは、この荷電制
御剤としての芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯
体を１種含むものであってもよく、複数種を含んでいて
もよい。また本発明の荷電制御剤は、所期の目的の範囲
内で、従来から使用されている淡色の四級アンモニウム
塩等の他の正帯電性荷電制御剤を同時に含んでいてもよ
い。
本発明の荷電制御剤を、トナーの荷電制御に適する量含
むものであればよい。荷電制御剤の好ましい配合量は、
樹脂１００重量部に対し０．１乃至１０重量部、より好
ましくは、樹脂１００重量部に対し０．５乃至５重量部
である。本発明の静電荷像現像用トナーは、この荷電制
御剤としての芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯
体を１種含むものであってもよく、複数種を含んでいて
もよい。また本発明の荷電制御剤は、所期の目的の範囲
内で、従来から使用されている淡色の四級アンモニウム
塩等の他の正帯電性荷電制御剤を同時に含んでいてもよ
い。
【００４７】本発明のトナーに用いられる樹脂として
は、トナー用樹脂（結着樹脂）として知られる次のよう
な樹脂を例示することができる。すなわち、スチレン樹
脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹
脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共
重合体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリプロピレン樹脂、及びパラフィンワックス等
である。これらの樹脂は、単独で又は数種をブレンドし
て用いることができる。
は、トナー用樹脂（結着樹脂）として知られる次のよう
な樹脂を例示することができる。すなわち、スチレン樹
脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹
脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共
重合体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリプロピレン樹脂、及びパラフィンワックス等
である。これらの樹脂は、単独で又は数種をブレンドし
て用いることができる。
【００４８】本発明のトナーには、着色剤として種々の
染料や顔料を用いることができる。用い得る着色剤の具
体例は次のとおりである。すなわち、キノフタロンイエ
ロー、イソインドリノンイエロー、ペリノンオレンジ、
ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリド
ンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、
銅フタロシアニングリーン及びジケトピロロピロール系
顔料等の有機顔料；カーボンブラック、チタンホワイ
ト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー及びべんが
ら等の無機顔料；アゾ染料、キノフタロン系染料、アン
トラキノン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェ
ノール系染料及びインドアニリン系染料等の各種の油溶
性染料や分散染料；ロジン、ロジン変性フェノール、ロ
ジン変性マレイン酸等の樹脂により変性されたトリアリ
ールメタン系染料及びキサンテン系染料等が挙げられ
る。
染料や顔料を用いることができる。用い得る着色剤の具
体例は次のとおりである。すなわち、キノフタロンイエ
ロー、イソインドリノンイエロー、ペリノンオレンジ、
ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリド
ンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、
銅フタロシアニングリーン及びジケトピロロピロール系
顔料等の有機顔料；カーボンブラック、チタンホワイ
ト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー及びべんが
ら等の無機顔料；アゾ染料、キノフタロン系染料、アン
トラキノン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェ
ノール系染料及びインドアニリン系染料等の各種の油溶
性染料や分散染料；ロジン、ロジン変性フェノール、ロ
ジン変性マレイン酸等の樹脂により変性されたトリアリ
ールメタン系染料及びキサンテン系染料等が挙げられ
る。
【００４９】本発明の静電荷像現像用トナーには、上記
のような着色剤を、単独で又は２種以上配合して使用す
ることができる。有彩色のモノカラートナーには、着色
剤として、同系色の染料と顔料、例えばキノフタロン系
の染料と顔料、キサンテン系又はローダミン系の染料と
顔料、フタロシアニン系の染料と顔料を、適宜配合して
用いることができる。
のような着色剤を、単独で又は２種以上配合して使用す
ることができる。有彩色のモノカラートナーには、着色
剤として、同系色の染料と顔料、例えばキノフタロン系
の染料と顔料、キサンテン系又はローダミン系の染料と
顔料、フタロシアニン系の染料と顔料を、適宜配合して
用いることができる。
【００５０】また、トナーの品質を向上させる上で、例
えば導電性粒子、流動性改良剤及び画像剥離防止剤等の
添加剤をトナーに内添又は外添させることもできる。
えば導電性粒子、流動性改良剤及び画像剥離防止剤等の
添加剤をトナーに内添又は外添させることもできる。
【００５１】本発明の静電荷像現像用トナーは、例えば
次のように製造することができる。すなわち、上記のよ
うなトナー用樹脂、着色剤及び本発明の荷電制御剤、並
びに必要に応じて磁性材料、流動化剤等を、ボールミル
その他の混合機により十分混合した後、加熱ロール、ニ
ーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混
練する。溶融混練されたものを冷却固化させた後、粉砕
及び分級することにより、例えば平均粒径１乃至１５μ
ｍのトナーを得ることができる。
次のように製造することができる。すなわち、上記のよ
うなトナー用樹脂、着色剤及び本発明の荷電制御剤、並
びに必要に応じて磁性材料、流動化剤等を、ボールミル
その他の混合機により十分混合した後、加熱ロール、ニ
ーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混
練する。溶融混練されたものを冷却固化させた後、粉砕
及び分級することにより、例えば平均粒径１乃至１５μ
ｍのトナーを得ることができる。
【００５２】また、結着樹脂溶液中に他の材料を分散し
た後、噴霧乾燥することによりトナーを製造する方法
や、結着樹脂を構成すべき単量体に、所定材料を混合し
て乳化懸濁液とし、その後重合させてトナーを得る重合
法等を応用することもできる。
た後、噴霧乾燥することによりトナーを製造する方法
や、結着樹脂を構成すべき単量体に、所定材料を混合し
て乳化懸濁液とし、その後重合させてトナーを得る重合
法等を応用することもできる。
【００５３】本発明の静電荷像現像用トナーを２成分現
像剤として用いる場合には、本発明のトナーをキャリヤ
粉と混合して用い、２成分磁気ブラシ現像法等により現
像することができる。
像剤として用いる場合には、本発明のトナーをキャリヤ
粉と混合して用い、２成分磁気ブラシ現像法等により現
像することができる。
【００５４】キャリヤとしては、公知のものが全て使用
可能である。例示するならば、粒径５０乃至２００μｍ
程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉及びガラスビー
ズ等、並びに、これらの表面をアクリル酸エステル共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、
ポリアミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂等でコーティン
グしたもの等を挙げることができる。
可能である。例示するならば、粒径５０乃至２００μｍ
程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉及びガラスビー
ズ等、並びに、これらの表面をアクリル酸エステル共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、
ポリアミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂等でコーティン
グしたもの等を挙げることができる。
【００５５】本発明の静電荷像現像用トナーを１成分現
像剤として用いる場合には、上記のようにしてトナーを
製造する際に、例えば鉄粉、ニッケル粉及びフェライト
粉等の強磁性材料製の微粉体を適量添加分散させて用い
ることができる。
像剤として用いる場合には、上記のようにしてトナーを
製造する際に、例えば鉄粉、ニッケル粉及びフェライト
粉等の強磁性材料製の微粉体を適量添加分散させて用い
ることができる。
【００５６】一方、本発明の正帯電性荷電制御剤を、正
帯電性の静電塗装用樹脂粉体塗料に添加することによ
り、その粉体塗料の電荷を制御又は増強することができ
る。本発明の正帯電性荷電制御剤を含有する静電塗装用
樹脂粉体塗料は、耐熱性に優れ、正帯電量増強特性が良
好なので、高い塗着効率を示し、粉体塗料の回収・再使
用を行う必要性が極めて小さくなる。このような粉体塗
料を用いる塗装は、コロナ印荷方式、摩擦帯電方式、ハ
イブリッド方式等の、一般の静電粉体塗装法により行う
ことができる。
帯電性の静電塗装用樹脂粉体塗料に添加することによ
り、その粉体塗料の電荷を制御又は増強することができ
る。本発明の正帯電性荷電制御剤を含有する静電塗装用
樹脂粉体塗料は、耐熱性に優れ、正帯電量増強特性が良
好なので、高い塗着効率を示し、粉体塗料の回収・再使
用を行う必要性が極めて小さくなる。このような粉体塗
料を用いる塗装は、コロナ印荷方式、摩擦帯電方式、ハ
イブリッド方式等の、一般の静電粉体塗装法により行う
ことができる。
【００５７】また、本発明の正帯電性荷電制御剤である
ペルフルオロアルキル基を有する芳香族ジカルボン酸の
金属錯塩又は金属錯体を、例えばキャリヤ及びトナーを
搬送するための円筒状スリーブ又はドクターブレード等
の搬送部材の表面に、ディッピング、スプレー法、刷毛
塗り法などによりコーティングすることによって、静電
荷像現像用トナーに負電荷を付与することのできる摩擦
帯電付与部材を得ることができる。
ペルフルオロアルキル基を有する芳香族ジカルボン酸の
金属錯塩又は金属錯体を、例えばキャリヤ及びトナーを
搬送するための円筒状スリーブ又はドクターブレード等
の搬送部材の表面に、ディッピング、スプレー法、刷毛
塗り法などによりコーティングすることによって、静電
荷像現像用トナーに負電荷を付与することのできる摩擦
帯電付与部材を得ることができる。
【００５８】この摩擦帯電付与部材に用いる芳香族ジカ
ルボン酸の金属錯塩又は金属錯体は、トナーに対し安定
的に負電荷を付与し、連続複写後にも初期画像と同等の
高品質のトナー画像を提供することができる。また、こ
の摩擦帯電付与部材は少量の補助的な負電荷付与剤（例
えば四級アンモニウム塩タイプのもの等）を同時に含ん
でもよい。
ルボン酸の金属錯塩又は金属錯体は、トナーに対し安定
的に負電荷を付与し、連続複写後にも初期画像と同等の
高品質のトナー画像を提供することができる。また、こ
の摩擦帯電付与部材は少量の補助的な負電荷付与剤（例
えば四級アンモニウム塩タイプのもの等）を同時に含ん
でもよい。
【００５９】
【発明の効果】本発明の正帯電性荷電制御剤、特に式
［Ｉ ］又は［ＩＩ］で表わされる芳香族ジカルボン酸
の金属錯塩又は金属錯体を有効成分とする正帯電性荷電
制御剤は、樹脂に対する分散性が良好で、優れた荷電制
御特性を有すると共に、熱時安定性及び耐久性に優れ、
トナーに用いられた場合のトナーの定着性やオフセット
特性に悪影響を及ぼさない。本発明の正帯電性荷電制御
剤を、例えば、ポリエステル樹脂等の弱負帯電性樹脂と
共にトナーに用いても、そのトナーは安定で良好な正帯
電特性を示す。また、本発明の正帯電性荷電制御剤は無
色又は淡色であるため、種々のトナーや静電樹脂粉体に
用いられた場合に、色調障害を起こし難く、カラートナ
ー用として最適である。更に、本発明の正帯電性荷電制
御剤は、トナーに負電荷を付与する摩擦帯電付与部材に
も好適に用いることができる。
［Ｉ ］又は［ＩＩ］で表わされる芳香族ジカルボン酸
の金属錯塩又は金属錯体を有効成分とする正帯電性荷電
制御剤は、樹脂に対する分散性が良好で、優れた荷電制
御特性を有すると共に、熱時安定性及び耐久性に優れ、
トナーに用いられた場合のトナーの定着性やオフセット
特性に悪影響を及ぼさない。本発明の正帯電性荷電制御
剤を、例えば、ポリエステル樹脂等の弱負帯電性樹脂と
共にトナーに用いても、そのトナーは安定で良好な正帯
電特性を示す。また、本発明の正帯電性荷電制御剤は無
色又は淡色であるため、種々のトナーや静電樹脂粉体に
用いられた場合に、色調障害を起こし難く、カラートナ
ー用として最適である。更に、本発明の正帯電性荷電制
御剤は、トナーに負電荷を付与する摩擦帯電付与部材に
も好適に用いることができる。
【００６０】本発明の静電荷像現像用トナーは、帯電安
定性、耐環境性、保存安定性、熱時安定性及び耐久性に
優れると共に、定着性及びオフセット特性が良好であ
る。また、荷電制御剤として含有する金属錯塩又は金属
錯体が無色又は淡色であるため、トナー画像の色調障害
が生じ難い。
定性、耐環境性、保存安定性、熱時安定性及び耐久性に
優れると共に、定着性及びオフセット特性が良好であ
る。また、荷電制御剤として含有する金属錯塩又は金属
錯体が無色又は淡色であるため、トナー画像の色調障害
が生じ難い。
【００６１】
【実施例】次に、本発明の荷電制御剤を含有する静電荷
像現像用トナーに関する実施例１乃至８を挙げて本発明
を具体的に説明するが、勿論本発明はこれらのみに限定
されるものではない。なお以下の記述において、重量部
を部と略す。
像現像用トナーに関する実施例１乃至８を挙げて本発明
を具体的に説明するが、勿論本発明はこれらのみに限定
されるものではない。なお以下の記述において、重量部
を部と略す。
【００６２】実施例１ スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製 商品
名：ハイマー ＳＭＢ６００）・・・・１００部 カーボンブラック（コロンビアカーボン社製 商品名：
ＲＡＶＥＮ１２５０）・・・・８部 荷電制御剤（化合物例２）・・・・１部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、プレミッ
クスを調製した後、加熱ロールを用いて溶融混練し、冷
却後、振動ミルで粗粉砕し、得られた粗砕物を分級機付
のエアージェットミルを用いて微粉砕することにより、
粒径５乃至１５μｍの正帯電性黒色トナーを得た。
名：ハイマー ＳＭＢ６００）・・・・１００部 カーボンブラック（コロンビアカーボン社製 商品名：
ＲＡＶＥＮ１２５０）・・・・８部 荷電制御剤（化合物例２）・・・・１部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、プレミッ
クスを調製した後、加熱ロールを用いて溶融混練し、冷
却後、振動ミルで粗粉砕し、得られた粗砕物を分級機付
のエアージェットミルを用いて微粉砕することにより、
粒径５乃至１５μｍの正帯電性黒色トナーを得た。
【００６３】得られたトナー３部に対して鉄粉キャリヤ
（パウダーテック社製 商品名：ＴＥＦＶ２００／３０
０）９７部を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初
期ブローオフ帯電量は、＋２４．３μＣ／ｇであった。
トナーリサイクル装置が組み込まれた複写機を用いて１
００００枚複写後のブローオフ帯電量を測定したとこ
ろ、＋２３．８μＣ／ｇと非常に安定であった。
（パウダーテック社製 商品名：ＴＥＦＶ２００／３０
０）９７部を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初
期ブローオフ帯電量は、＋２４．３μＣ／ｇであった。
トナーリサイクル装置が組み込まれた複写機を用いて１
００００枚複写後のブローオフ帯電量を測定したとこ
ろ、＋２３．８μＣ／ｇと非常に安定であった。
【００６４】また本トナーを用い、市販の複写機にてト
ナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の
良好な良質の黒色画像が得られた。連続複写２００００
枚後においても、良好な黒色の画像が得られ、画像濃度
の低下及びオフセット現象は認められなかった。
ナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の
良好な良質の黒色画像が得られた。連続複写２００００
枚後においても、良好な黒色の画像が得られ、画像濃度
の低下及びオフセット現象は認められなかった。
【００６５】実施例２ 実施例１で用いた荷電制御剤である化合物例２を化合物
例１に代えたこと以外は実施例１と同様に処理してトナ
ー及び現像剤を調製し、それを評価したところ、この現
象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２３．７μＣ／ｇであ
った。また、実施例１の場合と同様に繰返し実写したと
ころ、帯電安定性及び持続性が良好で、オフセット現象
も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な
画像が得られた。
例１に代えたこと以外は実施例１と同様に処理してトナ
ー及び現像剤を調製し、それを評価したところ、この現
象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２３．７μＣ／ｇであ
った。また、実施例１の場合と同様に繰返し実写したと
ころ、帯電安定性及び持続性が良好で、オフセット現象
も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な
画像が得られた。
【００６６】実施例３ 実施例１で用いた荷電制御剤である化合物例２を化合物
例４に代えたこと以外は実施例１と同様に処理してトナ
ー及び現像剤を調製し、それを評価したところ、この現
象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１６．８μＣ／ｇであ
った。また、実施例１の場合と同様に繰返し実写したと
ころ、帯電安定性及び持続性が良好で、オフセット現象
も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な
画像が得られた。
例４に代えたこと以外は実施例１と同様に処理してトナ
ー及び現像剤を調製し、それを評価したところ、この現
象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１６．８μＣ／ｇであ
った。また、実施例１の場合と同様に繰返し実写したと
ころ、帯電安定性及び持続性が良好で、オフセット現象
も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な
画像が得られた。
【００６７】実施例４ 実施例１で用いた荷電制御剤である化合物例２を化合物
例１及び化合物例２の混合物に代えたこと以外は実施例
１と同様にしてトナー及び現像剤を調製し、それを評価
したところ、この現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２
３．０μＣ／ｇであった。また、実施例１の場合と同様
に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好
で、オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカ
ブリ等のない良質な画像が得られた。
例１及び化合物例２の混合物に代えたこと以外は実施例
１と同様にしてトナー及び現像剤を調製し、それを評価
したところ、この現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２
３．０μＣ／ｇであった。また、実施例１の場合と同様
に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好
で、オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカ
ブリ等のない良質な画像が得られた。
【００６８】比較例１ 実施例１における荷電制御剤としての化合物例２を下記
式［ＩＩＩ ］で表される化合物に代えたこと以外は実
施例１と同様に処理して黒色トナーを得た。
式［ＩＩＩ ］で表される化合物に代えたこと以外は実
施例１と同様に処理して黒色トナーを得た。
【００６９】
【化３０】 このトナーを用いて実施例１と同様に現像剤を調製し、
この現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、
所期の正帯電量を得られず、またこのトナーを用いてト
ナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
この現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、
所期の正帯電量を得られず、またこのトナーを用いてト
ナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
【００７０】比較例２ 実施例１における荷電制御剤としての化合物例２を下記
式［ＩＶ］の化合物に代えたこと以外は実施例１と同様
に処理して黒色トナーを得た。
式［ＩＶ］の化合物に代えたこと以外は実施例１と同様
に処理して黒色トナーを得た。
【００７１】
【化３１】 このトナーを用いて実施例１と同様に現像剤を調製し、
この現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、
所期の正帯電量を得られず、またこのトナーを用いてト
ナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
この現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、
所期の正帯電量を得られず、またこのトナーを用いてト
ナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
【００７２】比較例３ 実施例１における荷電制御剤としての化合物例２を下記
式［Ｖ ］の化合物に代えたこと以外は実施例１と同様
に処理して黒色トナーを得た。
式［Ｖ ］の化合物に代えたこと以外は実施例１と同様
に処理して黒色トナーを得た。
【００７３】
【化３２】 このトナーを用いて実施例１と同様に現像剤を調製し、
この現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、
所期の正帯電量を得られず、またこのトナーを用いてト
ナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
この現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、
所期の正帯電量を得られず、またこのトナーを用いてト
ナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
【００７４】実施例４ スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製 商品
名：ハイマー ＳＭＢ６００）・・・・１００部 銅フタロシアニン顔料・・・・６部 荷電制御剤（化合物例２）・・・・２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して青色トナーを得
た。
名：ハイマー ＳＭＢ６００）・・・・１００部 銅フタロシアニン顔料・・・・６部 荷電制御剤（化合物例２）・・・・２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して青色トナーを得
た。
【００７５】実施例１と同様に現像剤を調製し、初期ブ
ローオフ帯電量を測定したところ、＋１９．９μＣ／ｇ
であった。トナーリサイクル装置が組み込まれた複写機
を用いてこの現像剤の１００００枚複写後のブローオフ
帯電量を測定したところ、＋１９．５μＣ／ｇと非常に
安定であった。
ローオフ帯電量を測定したところ、＋１９．９μＣ／ｇ
であった。トナーリサイクル装置が組み込まれた複写機
を用いてこの現像剤の１００００枚複写後のブローオフ
帯電量を測定したところ、＋１９．５μＣ／ｇと非常に
安定であった。
【００７６】また本トナーを用い、市販の複写機にてト
ナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の
良好な良質の青色画像が得られた。連続複写２００００
枚後においても、良好な青色の画像が得られ、画像濃度
の低下及びオフセット現象は認められなかった。
ナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の
良好な良質の青色画像が得られた。連続複写２００００
枚後においても、良好な青色の画像が得られ、画像濃度
の低下及びオフセット現象は認められなかった。
【００７７】実施例５ 実施例４で用いた荷電制御剤である化合物例２を化合物
例４に代えたこと以外は実施例４と同様に処理してトナ
ー及び現像剤を調製し、それを評価したところ、この現
象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１６．７μＣ／ｇであ
った。また、実施例４の場合と同様に繰返し実写したと
ころ、帯電安定性及び持続性が良好で、オフセット現象
も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な
画像が得られた。
例４に代えたこと以外は実施例４と同様に処理してトナ
ー及び現像剤を調製し、それを評価したところ、この現
象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１６．７μＣ／ｇであ
った。また、実施例４の場合と同様に繰返し実写したと
ころ、帯電安定性及び持続性が良好で、オフセット現象
も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な
画像が得られた。
【００７８】実施例６ 実施例４で用いた荷電制御剤である化合物例２を化合物
例２及び化合物例４の混合物に代えたこと以外は実施例
４と同様に処理してトナー及び現像剤を調製し、それを
評価したところ、この現象剤の初期ブローオフ荷電量は
＋２０．０μＣ／ｇであった。また、実施例４の場合と
同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が
良好で、オフセット現象も認められず、画像の濃度低下
やカブリ等のない良質な画像が得られた。
例２及び化合物例４の混合物に代えたこと以外は実施例
４と同様に処理してトナー及び現像剤を調製し、それを
評価したところ、この現象剤の初期ブローオフ荷電量は
＋２０．０μＣ／ｇであった。また、実施例４の場合と
同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が
良好で、オフセット現象も認められず、画像の濃度低下
やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００７９】比較例４ 実施例４における荷電制御剤としての化合物例２を下記
式［ＶＩ］で表される化合物に代えたこと以外は実施例
４と同様に処理して青色トナーを得た。
式［ＶＩ］で表される化合物に代えたこと以外は実施例
４と同様に処理して青色トナーを得た。
【００８０】
【化３３】 このトナーを用いて実施例４と同様に現像剤を調製し、
この現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、
所期の正帯電量を得られず、またこのトナーを用いてト
ナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
この現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、
所期の正帯電量を得られず、またこのトナーを用いてト
ナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
【００８１】実施例７ スチレン系樹脂（エッソ石油化学社製 商品名：ビコラ
スチック Ｄ−１２５）・・・・１００部 低重合ポリプロピレン（三洋化成社製 商品名：ビスコ
ール ５５０Ｐ）・・・・１０部 フタロシアニングリーン顔料・・・・７部 荷電制御剤（化合物例６）・・・・３部 上記配合物を実施例１と同様に処理して緑色トナーを得
た。
スチック Ｄ−１２５）・・・・１００部 低重合ポリプロピレン（三洋化成社製 商品名：ビスコ
ール ５５０Ｐ）・・・・１０部 フタロシアニングリーン顔料・・・・７部 荷電制御剤（化合物例６）・・・・３部 上記配合物を実施例１と同様に処理して緑色トナーを得
た。
【００８２】実施例１と同様に現像剤を調製し、初期ブ
ローオフ帯電量を測定したところ、＋２３．１μＣ／ｇ
であった。トナーリサイクル装置が組み込まれた複写機
を用いてこの現像剤の１００００枚複写後のブローオフ
帯電量を測定したところ、＋２２．８μＣ／ｇと非常に
安定であった。
ローオフ帯電量を測定したところ、＋２３．１μＣ／ｇ
であった。トナーリサイクル装置が組み込まれた複写機
を用いてこの現像剤の１００００枚複写後のブローオフ
帯電量を測定したところ、＋２２．８μＣ／ｇと非常に
安定であった。
【００８３】また本トナーを用い、市販の複写機にてト
ナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の
良好な良質の緑色画像が得られた。連続複写２００００
枚後においても、良好な緑色の画像が得られ、画像濃度
の低下及びオフセット現象は認められなかった。
ナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の
良好な良質の緑色画像が得られた。連続複写２００００
枚後においても、良好な緑色の画像が得られ、画像濃度
の低下及びオフセット現象は認められなかった。
【００８４】実施例８ 実施例７で用いた荷電制御剤である化合物例６を化合物
例１に代えたこと以外は実施例７と同様に処理してトナ
ー及び現像剤を調製し、それを評価したところ、この現
象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２２．４μＣ／ｇであ
った。また、実施例７の場合と同様に繰返し実写したと
ころ、帯電安定性及び持続性が良好で、オフセット現象
も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な
画像が得られた。
例１に代えたこと以外は実施例７と同様に処理してトナ
ー及び現像剤を調製し、それを評価したところ、この現
象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２２．４μＣ／ｇであ
った。また、実施例７の場合と同様に繰返し実写したと
ころ、帯電安定性及び持続性が良好で、オフセット現象
も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な
画像が得られた。
Claims (8)
- 【請求項１】少なくとも１つのペルフルオロアルキル基
を有する芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体か
らなる荷電制御剤であって、前記金属錯塩又は金属錯体
の中心原子が３価の金属であることを特徴とする正帯電
性荷電制御剤。 - 【請求項２】上記芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金
属錯体が次式［Ｉ］ 又は［ＩＩ］で表わされるもので
ある正帯電性荷電制御剤。 【化１】 【化２】 〔式［Ｉ］ 及び［ＩＩ］中、Ａは 【化３】 又は 【化４】 を示し、Ｍは３価の金属を示し、Ｘ+は、Ｈ+、アルカリ
金属のカチオン、ＮＨ+ 4、有機アミンに基づくカチオン
又は第４級有機アンモニウムイオンを示す。前記式中の
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、水素又は
直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアルキル基を示す。
但し、Ｒ1乃至Ｒ4の全てが水素の場合を除く。前記式中
のＲ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立
して、水素又は直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアル
キル基を示す。但し、Ｒ5乃至Ｒ10の全てが水素の場合
を除く。〕 - 【請求項３】上記の３価の金属が、Ａｌ、Ｆｅ、及びＣ
ｒからなる群から選ばれた金属である請求項１又は２の
記載の正帯電性荷電制御剤。 - 【請求項４】上記ペルフルオロアルキル基の炭素数が１
乃至８の整数である請求項１、２又は３記載の正帯電性
荷電制御剤。 - 【請求項５】着色剤及びトナー用樹脂を備えると共に、
少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を有する芳香
族ジカルボン酸の金属錯塩又は金属錯体を荷電制御剤と
して含んでなり、前記金属錯塩又は金属錯体の中心原子
が３価の金属であることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナー。 - 【請求項６】上記荷電制御剤が、次式［Ｉ］ 又は［Ｉ
Ｉ］で表わされる芳香族ジカルボン酸の金属錯塩又は金
属錯体である請求項５記載の静電荷像現像用トナー。 【化５】 【化６】 〔式［Ｉ］ 及び［ＩＩ］中、Ａは 【化７】 又は 【化８】 を示し、Ｍは３価の金属を示し、Ｘ+は、Ｈ+、アルカリ
金属のカチオン、ＮＨ+ 4、有機アミンに基づくカチオン
又は第４級有機アンモニウムイオンを示す。前記式中の
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、水素又は
直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアルキル基を示す。
但し、Ｒ1乃至Ｒ4の全てが水素の場合を除く。前記式中
のＲ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立
して、水素又は直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアル
キル基を示す。但し、Ｒ5乃至Ｒ10の全てが水素の場合
を除く。〕 - 【請求項７】上記の３価の金属が、Ａｌ、Ｆｅ及びＣｒ
からなる群から選ばれた金属である請求項５又は６記載
の静電荷像現像用トナー。 - 【請求項８】上記ペルフルオロアルキル基の炭素数が１
乃至８の整数である請求項５、６又は７記載の静電荷像
現像用トナー。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15790097A JP3735792B2 (ja) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | 正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー |
| DE69817258T DE69817258T2 (de) | 1997-05-30 | 1998-05-28 | Positiv aufladbares Ladungssteuerungsmittel und Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder |
| EP98109771A EP0881545B1 (en) | 1997-05-30 | 1998-05-28 | Positively-chargeable charge control agent and toner for developing electrostatic images |
| US09/087,754 US5981130A (en) | 1997-05-30 | 1998-05-29 | Positively-chargeable charge control agent and toner for developing electrostatic images |
| US09/371,240 US6060615A (en) | 1997-05-30 | 1999-08-10 | Positively-chargeable charge control agent and toner for developing electrostatic images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15790097A JP3735792B2 (ja) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | 正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10333360A true JPH10333360A (ja) | 1998-12-18 |
| JP3735792B2 JP3735792B2 (ja) | 2006-01-18 |
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| DE3837345A1 (de) * | 1988-11-03 | 1990-05-10 | Hoechst Ag | Verwendung farbloser hochgradig fluorierter ammonium- und immoniumverbindungen als ladungssteuermittel fuer elektrophotographische aufzeichnungsverfahren |
| JP2942588B2 (ja) * | 1989-11-02 | 1999-08-30 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用負帯電性トナー |
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| JPH05100491A (ja) * | 1991-10-08 | 1993-04-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用正帯電性乾式トナー |
| US5232808A (en) * | 1991-12-20 | 1993-08-03 | Eastman Kodak Company | Electrostatographic toner and developer containing a fluorinated β-diketone metal complex charge-control agent |
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-
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- 1999-08-10 US US09/371,240 patent/US6060615A/en not_active Expired - Fee Related
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