JPH10130278A - フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物及びこれから成る織物用助剤、表面加工剤及び建築物保護剤並びにこれらを含有する相応する組成物 - Google Patents

フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物及びこれから成る織物用助剤、表面加工剤及び建築物保護剤並びにこれらを含有する相応する組成物

Info

Publication number
JPH10130278A
JPH10130278A JP9230753A JP23075397A JPH10130278A JP H10130278 A JPH10130278 A JP H10130278A JP 9230753 A JP9230753 A JP 9230753A JP 23075397 A JP23075397 A JP 23075397A JP H10130278 A JPH10130278 A JP H10130278A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
reaction
organosilicon compound
fluoroalkyl
platinum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9230753A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4217283B2 (ja
Inventor
Peter Dr Jenkner
イェンクナー ペーター
Albert-Johannes Dr Frings
フリングス アルベルト−ヨハネス
Michael Dr Horn
ホルン ミヒャエル
Jaroslaw Dr Monkiewicz
モンキーヴィチュ ヤロスラフ
Burkhard Dr Standke
シュタントケ ブルクハルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of JPH10130278A publication Critical patent/JPH10130278A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4217283B2 publication Critical patent/JP4217283B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
    • D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
    • D06M13/517—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond containing silicon-halogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/4922—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
    • C04B41/4933—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane containing halogens, i.e. organohalogen silanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/385—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/657—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物及
びこれから成る織物用助剤、表面加工剤及び建築物保護
剤並びにこれらを含有する相応する組成物 【解決手段】 本発明は、フッ素含有オレフィンを、Ｈ
−Ｓｉ基少なくとも１個を含有する有機ケイ素化合物
と、Ｐｔ触媒の存在で反応させることによるフルオロア
ルキル基含有有機ケイ素化合物の製法に関し、これは、
この反応をＰｔ（０）錯体触媒の存在で実施し、フルオ
ロアルキル基含有有機ケイ素化合物を反応混合物から得
ることを特徴とする。更に、このように製造されたフル
オロアルキル基含有有機ケイ素化合物の使用に関する種
々の可能性を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素含有オレフ
ィンを有機ケイ素化合物と、白金触媒の存在で反応させ
ることによるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物
の製法に関し、その際、その有機ケイ素化合物は、少な
くとも１個のＨ−Ｓｉ基を含有する。
【０００２】更に、本発明は、そのようなフルオロアル
キル基含有有機ケイ素化合物の使用に関する。
【０００３】近年では、フルオロアルキルクロロシラン
及びフルオロアルキルアルコキシシランに関して、それ
らの特別な性質に基づいて数多くの新規利用分野が見出
された。このように、これらの化合物は、例えば界面活
性剤中の添加剤として、潤滑剤として、レンズ及び光学
繊維の表面加工のために、フッ素樹脂用のプライマーと
して、化粧品の成分として、フッ素ゴム及びシリコーン
ゴム中の変性剤として及び撥油性表面、防汚表面及び撥
水性表面の製造のために使用される。
【０００４】記載のシランを用いてフルオロオレフィン
をヒドロシリル化するために、白金化合物を触媒として
使用することができることは公知である。この場合、特
に、その中の白金が酸化状態（＋４）にある化合物が使
用される。しかしながら、これらの触媒系は、反応の際
に一連の欠点を有する：多くの場合に、密閉系中でのみ
作業することができる。特開平０２−１７８２９２号公
報は、Ｆ3Ｃ（ＣＦ2）2Ｃ（ＣＦ3）2ＣＨ2ＣＨ：ＣＨ2
をＨＳｉＣｌ3と、ブロー成形ガラス管中で触媒として
のＨ2ＰｔＣｌ6の存在で１００℃の温度で３時間にわた
り、収率８３％で反応させることを開示している。ヨー
ロッパ特許（ＥＰ−Ａ２）第０５３８０６１号明細書か
らは、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2Ｃ
Ｆ2ＣＨ：ＣＨ2をＣＨ3ＳｉＨＣｌ2と、Ｈ2ＰｔＣｌ6の
存在で鋼製オートクレーブ中で１２０℃の反応温度、２
０時間の反応時間及び結果として生じる収率６７％で反
応させることを読み取ることができる。
【０００５】常圧では、これらの反応は比較的長時間か
かる。このように、特開平０６−２３９８７２号公報か
らは、Ｃ3Ｆ7Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＨ：ＣＨ2を（ＣＨ3）3-nＳｉＨＣｌn（ｎ＝
１、２）と、Ｈ2ＰｔＣｌ6の存在で反応温度１５０℃で
反応させるための反応時間４８時間が認識され、この場
合、結果として収率８８％が生じる。国際公開（ＷＯ）
第９４／２０４４２号明細書から、ヒドロシリル化に関
して、例えばＨ2ＰｔＣｌ6の存在で１００℃の反応温度
で５０時間の反応時間の後の収率８９％が公知である。
更に、国際公開（ＷＯ）第９４／２０４４２号明細書か
ら、例えばｐ−ＣＦ3Ｃ6Ｈ4ＣＨ：ＣＨ2をＣＨ3ＳｉＨ
Ｃｌ2と反応させる際に、異性化、及びひいていはヒド
ロシリル化の際の選択性の低下が起こることがあり、こ
の場合に収率８９％で、β−シリル化フルオロオレフィ
ン対α−シリル化フルオロオレフィンの比約８７：１３
が記載されていることが公知である。
【０００６】往々にして、白金触媒に、選択性及び反応
性の向上のために錯化剤が添加され、その際同時に、場
合によっては白金化合物のより良好な溶解性も得られ
る。従って、例えば特開平０３−１０６８８９号公報は
アセトンの添加を教示している。ヨーロッパ特許公開
（ＥＰ−Ａ１）第０４６６９５８号明細書からは、添加
剤としてイソプロパノールが認識され、ヨーロッパ特許
公開（ＥＰ−Ａ１）第０５７３２８２号明細書は、２−
エチルヘキサナール中のＨ2ＰｔＣｌ6の使用を開示して
いる。更に、ｍ−キシロールヘキサフルオリドをＰｔ触
媒に添加することが公知である（ヨーロッパ特許公開第
０５７３２８２号明細書）。これらの全ての例に関し
て、経費の消費及び製法の煩雑さが顕著である。
【０００７】しかしながら特に、前記の触媒系は満足な
反応性及び選択性を有しておらず、その結果、経済的観
点からは、これらの製法は、フルオロアルキル基含有有
機ケイ素化合物の製造のためにはあまり有利ではない。
【０００８】ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第１９４１
４１１号、フランス特許公開（ＦＲ−ＯＳ）第２４７４
８９０号及び米国特許（ＵＳ）第３７７５４５２号明細
書から、カールシュテット（KARSTEDT）タイプの白金触
媒が公知である。一般的にこれらの触媒タイプは、（特
に酸化作用を有するマトリックス中での）高い安定性、
高い効果及びＣ骨格の低い異性化作用により優れてい
る。このような触媒は、例えばシリコーンの製造又は変
性のために使用される。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、簡単かつ
経済的にフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を製
造することを可能にする方法を提供するという課題が根
底にあった。本発明の１つの特別な課題は、フッ素含有
オレフィンをＨ−Ｓｉ基含有有機ケイ素化合物と触媒作
用により反応させる際の収率を改良することであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り請求項の記載に従って解決される。
【００１１】意想外に、フッ素含有オレフィンを、Ｈ−
Ｓｉ基少なくとも１個を含有する有機ケイ素化合物と触
媒作用により反応させ、この反応をＰｔ（０）錯体触媒
の存在で実施し、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化
合物を反応混合物から得ることにより、簡単かつ経済的
にフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を製造する
ことができることを見出した。このように、本方法によ
り優良に、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を
９９％までの収率で得ることができる。
【００１２】従って、本発明の対象は、フッ素含有オレ
フィンを、Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を含有する有機ケ
イ素化合物と、白金触媒の存在で反応させることによる
フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製法であ
り、これは、この反応をＰｔ（０）錯体触媒の存在で実
施し、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を反応
混合物から得ることを特徴とする。
【００１３】本発明による方法では、カールシュテット
タイプのＰｔ（０）錯体触媒を使用するのが有利であ
る。白金０.０１〜２０重量％、有利に白金０.１〜１０
重量％、特に有利に白金０.５〜５重量％を含有するも
のが好適である。本発明による方法では、ビス［１,３
−ビス（η−２−エテニル）−１,１,３,３−テトラメ
チルジシロキサン］白金（０）、トリフェニルホスフィ
ン−［１,３−ビス（η−２−エテニル）−１,１,３,３
−テトラメチルジシロキサン］白金（０）及び２,４,
６,８−テトラエテニル−２,４,６,８−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン白金（０）を触媒として使用する
のが有利である。触媒系は、本発明による方法で使用す
るために、好適には反応の際に十分に不活性に挙動する
溶剤中に溶かされていてよく、これに関しては例えばキ
シロール又はトルオールが挙げられる。
【００１４】本発明による方法では、反応のために、一
般式Ｉ： Ｒ1ＹＣＨ＝ＣＨ2 （Ｉ） ［式中、Ｒ1は、Ｃ原子１〜９個を有するモノフッ化ア
ルキル基、オリゴフッ化アルキル基若しくは過フッ化ア
ルキル基又はモノフッ化アリール基、オリゴフッ化アリ
ール基若しくは過フッ化アリール基を表し、Ｙは、−Ｃ
Ｈ2−、−Ｏ−又は−Ｓ−基である］の少なくとも１個
のフッ素を含有するオレフィンを使用するのが好適であ
る。例としては、ここでは： ＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ：ＣＨ2［式中、ｎ＝３、５、７並
びに９である］、 ＨＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨ：ＣＨ2、 ＲfＣＨ2ＣＨ2Ｏ（Ｃ：Ｏ）（Ｃ（ＣＨ3））：ＣＨ
2［式中、Ｒf＝ＣnＦ2n+1（ここで、ｎ＝２〜１８であ
る）である］ が挙げられる。
【００１５】Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケ
イ素化合物として、反応のために一般式II： Ｈ(4-a-b)ＳｉＲ2 aＸb （II） ［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を
有するアルキル基、有利にはメチル基若しくはエチル
基、又はアリール基、有利にはフェニル基を表し、Ｘ
は、Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１、２又は３であ
り、ｂは０、１、２又は３であり、１≦（ａ＋ｂ）≦３
である］のヒドロシラン（Hydrogensilan）又は一般式I
II： Ｒ2 aＸbＨ(3-a-b)ＳｉＯＳｉＨ(3-a-b)Ｒ2 aＸb （III） ［式中、Ｒ2は、同じ若しくは異なる、Ｃ原子１〜２０
個を有するアルキル基、有利にはメチル基若しくはエチ
ル基、又はアリール基、有利にはフェニル基を表し、Ｘ
は、その都度Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１又は２で
あり、ｂは０、１又は２であり、１≦（ａ＋ｂ）≦２で
ある］のジシロキサン又は一般式IV： （Ｒ2 aＸbＳｉＯ）x（Ｒ2 sＸtＨ(2-s-t)ＳｉＯ）y （IV） ［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を
有するアルキル基、有利にはメチル基若しくはエチル
基、又はアリール基、有利にはフェニル基を表し、Ｘ
は、その都度Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１又は２で
あり、ｂは０、１又は２であり、（ａ＋ｂ）＝２であ
り、ｘは０〜５の数値を表し、ｓは０又は１であり、ｔ
は０又は１であり、０≦（ｓ＋ｔ）≦１であり、ｙは１
〜５の数値を表し、３≦（ｘ＋ｙ）≦５である］の環状
シロキサン又は一般式Ｖ： Ｒ2 aＸbＳｉＯ(Ｒ2 fＸiＳｉＯ)q(Ｒ2 sＸtＨ(2-s-t)ＳｉＯ)rＳｉＲ2 aＸb (V) ［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を
有するアルキル基、有利にはメチル基若しくはエチル
基、又はアリール基、有利にはフェニル基を表し、Ｘ
は、その都度Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１、２又は
３であり、ｂは０、１、２又は３であり、（ａ＋ｂ）＝
３であり、ｆは０、１又は２であり、ｉは０、１又は２
であり、（ｆ＋ｉ）＝２であり、ｑ≧０であり、ｓは０
又は１であり、ｔは０又は１であり、０≦（ｓ＋ｔ）≦
１であり、ｒ≧１であり、５０≦（ｑ＋ｒ）≦５０００
０、有利に５０００〜１００００である］の線状ポリシ
ロキサン混合物を使用するのが有利である。
【００１６】従って、本発明による方法では、Ｈ−Ｓｉ
基少なくとも１個を有する有機ケイ素化合物として、例
えばＨＳｉＣｌ3、ＨＳｉＣＨ3Ｃｌ2又はＨＳｉ（Ｃ
Ｈ3）2Ｃｌを使用することができる。
【００１７】一般的に、例えば、加熱可能かつ冷却可能
に設計されていてよく、撹拌装置及び還流冷却装置を有
しかつ好適には窒素下に運転させることができる撹拌釜
中にフッ素含有オレフィンを装入し、Ｐｔ（０）触媒
を、有利には溶剤中に溶かして、添加するように本発明
を実施する。
【００１８】本発明による方法では、白金の使用質量
は、一般式Ｉの使用物質の質量に対して、有利には１：
１００〜１：１０００００の比、特に有利には１：１０
００〜１：３００００の比、非常に特に有利には１：５
０００〜１：２００００の比にある。
【００１９】次いで、計量装置を介して、Ｈ−Ｓｉ基少
なくとも１個を有する有機ケイ素化合物を反応容器に供
給することができる。
【００２０】Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケ
イ素化合物の添加は、通常、室温で始める。その際に生
じる発熱を、本発明による反応のための反応温度の調節
のために使用することができる。従って、熱源は必ずし
も必要ではなく、反応は既に大気圧でも始まるので、装
置上の経費は、本発明による方法では一般的に少ない。
Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケイ素化合物の
過剰は、通常必要ではなく、このことは、本発明による
方法の実施の後になお残留しておりかつ除去されるべき
化合物又は副生物の割合も最小限に抑える。
【００２１】Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケ
イ素化合物の添加は、本発明による方法（５００ｍｌ
（実験室規模））では、一般的に２０〜１２０分、有利
に３０〜６０分にわたり行う。通常、その後に次いで、
なお１〜５時間撹拌する。
【００２２】本発明による方法では、反応を１０〜２０
０℃の範囲、特に２０〜１５０℃の範囲の温度で実施す
るのが有利である。その際、圧力は１〜５０バール（絶
対）の範囲、有利には１〜１０バール（絶対）の範囲に
あるのが好適である。
【００２３】次いで、本発明による方法の反応の際に得
られる反応混合物から、フルオロアルキル基含有有機ケ
イ素化合物を得る。反応混合物を、例えば蒸留により後
処理することができる。
【００２４】このように、本発明による方法により簡単
かつ経済的に、例えば３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,
８,８,９,９,１０,１０,１０−ヘプタデカフルオロオク
チルトリクロロシラン、３,３,４,４,５,５,６,６,７,
７,８,８,８−トリデカフルオロオクチル−メチルジク
ロロシラン及び３−（１,１,２,２−テトラフルオロエ
トキシ）プロピルトリクロロシランを製造することがで
きる。
【００２５】本発明による方法は、フルオロアルキル基
含有有機ケイ素化合物の合成を温和な反応条件、高い収
率及び高い選択性の下に、かつ低い触媒濃度の使用下に
可能にするという利点を有する。一般的に、この場合に
は、例えばトリクロロシラン、アルキルクロロシラン又
はアリールクロロシランへの付加の際の２重結合の異性
化も、フルオロアルキル基の異性化も観察されない。本
発明による方法の更なる利点として、短い反応時間及び
反応の一様な進行も挙げられる。
【００２６】更にＣｌ−Ｓｉ基又はＢｒ−Ｓｉ基少なく
とも１個を有し、かつＰｔ（０）触媒、殊にカールシュ
テットタイプのものの存在でヒドロシリル化するための
前記の方法に従って得られるフルオロアルキル基含有有
機ケイ素化合物を、アルコール、例えばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール又は２−
メトキシエタノールを用いてエステル化して、相応する
アルコキシ−Ｓｉ化合物にすることができる。その際、
出発物質として、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化
合物の上記の製法で生じるような、即ち事前の蒸留によ
る精製なしの反応混合物を、アルコールを用いるＣｌ−
Ｓｉ基又はＢｒ−Ｓｉ基の自体公知のエステル化のため
に使用することができる。エステル化工程は、通常、円
滑に進行する。なお残留した易揮発性成分の分離は、簡
単な蒸留を介して行うことができ、このようにして、９
８.５〜９９.９ ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ.％（＝熱伝導度
検出器による検出からのクロマトグラム中の積分された
ピーク面積の百分率）の純度を有するフルオロアルキル
基及びアルコキシ基含有有機ケイ素化合物、例えば３,
３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−トリデカフル
オロオクチルトリクロロシランが得られる。本発明によ
る方法は、安価かつ効果的に実施することができる。
【００２７】従って、本発明の対象は、一般式VI： Ｒ1−Ｙ−（ＣＨ2）2ＳｉＨaＲ2 b（ＯＲ3）(3-a-b) （VI） ［式中、Ｒ1は、Ｃ原子１〜９個を有するモノフッ化ア
ルキル基、オリゴフッ化アルキル基若しくは過フッ化ア
ルキル基又はモノフッ化アリール基、オリゴフッ化アリ
ール基若しくは過フッ化アリール基、有利にはＣＦ
3（ＣＦ2）7−、ＣＦ3（Ｃ6Ｈ4）−、Ｃ6Ｆ5−、ＲfＣ
Ｈ2ＣＨ2（Ｃ：Ｏ）−（ここで、Ｒf＝ＣnＦ2n+1であ
り、ｎ＝２〜１８である）を表し、Ｙは、ＣＨ2基、Ｏ
基又はＳ基であり、Ｒ2は、Ｃ原子１〜８個を有するア
ルキル基又はアリール基を表し、Ｒ3は、Ｃ原子１〜８
個を有するアルキル基又はアリール基を表し、ａは０、
１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、（ａ＋ｂ）
≦２である］のフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合
物の製法でもあり、これは、Ｃｌ−Ｓｉ基又はＢｒ−Ｓ
ｉ基少なくとも１個を含有するフルオロアルキル基含有
有機ケイ素化合物を１価アルコールと反応させ、一般式
VIのフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を反応混
合物から得ることを特徴とする。
【００２８】更に、本発明の対象は、カールシュテット
タイプの触媒を、請求項１から１５のいずれかに記載
の、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製造の
ために使用することである。
【００２９】本発明の対象は、請求項１から１５のいず
れかに記載の方法によるフルオロアルキル基含有有機ケ
イ素化合物を、織物用助剤として又は織物用助剤として
使用される組成物中で使用することでもあり、更に、請
求項１から１５のいずれかに記載の方法によるフルオロ
アルキル基含有有機ケイ素化合物を、それ自体として又
は組成物中で、プラスチック、ガラス、金属、セラミッ
ク及び石の表面加工のために使用すること並びに請求項
１から１５のいずれかに記載の方法によるフルオロアル
キル基含有有機ケイ素化合物を建築物保護剤として、又
は建築物保護剤として使用される組成物中で使用するこ
とである。
【００３０】本発明を下記の例により詳述する。
【００３１】
【実施例】
例１ 上部に取り付けられた水冷装置、電磁撹拌機、温度計及
び滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三つ口フラスコ中に、Ｎ
2雰囲気下に１,１,２,２−テトラフルオロエチルアリル
エーテル１２６ｇ（０.８モル）を装入し、ＣＰＣ ０
７２ ０.４ｇ（キシロール中のＰｔ（０）−ジビニル
テトラメチルジシロキサン；濃度 Ｐｔ：１,１,２,２
−テトラフルオロエチルアリルエーテル＝１：２０００
０）を添加する。更に、室温でトリクロロシラン１０８
ｇ（０.８モル）を８０分間にわたり撹拌下に滴加す
る。直ぐに始まる反応は発熱性であり、その際、温度は
１１０℃まで上昇する。添加の終了の後に、この反応混
合物をなお１時間撹拌し、その後に、ＧＣ分析により検
査する。分子蒸留塔を介する引き続く蒸留による精製の
後に、３−（１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ）
プロピルトリクロロシラン２２５ｇ（０.７７モル）
（収率：９６％、純度：＞９８ ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ.
％）が得られる。
【００３２】例２ 上部に取り付けられた水冷装置、電磁撹拌機、温度計及
び滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三つ口フラスコ中に、Ｎ
2雰囲気下に３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８
−トリデカフルオロオクテン１９２ｇ（０.５５モル）
を装入し、ＣＰＣ ０７２ ０.３ｇ （キシロール中の
Ｐｔ（０）−ジビニルテトラメチルジシロキサン；濃度
Ｐｔ：３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−ト
リデカフルオロオクテン＝１：２００００）を添加す
る。更に、室温でトリクロロシラン８０ｇ（０.５９モ
ル）を８５分間にわたり撹拌下に滴加する。直ぐに始ま
る反応は発熱性であり、その際、温度は１１５℃まで上
昇する。添加の終了の後に、この反応混合物をなお１.
５時間撹拌し、その後に、ＧＣ分析により検査する。分
子蒸留塔を介する引き続く蒸留による精製の後に、３,
３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−トリデカフル
オロオクチルトリクロロシラン２６２ｇ（０.５４モ
ル）（収率：９９％、純度：＞９７ ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆ
ｌ.％）が得られる。
【００３３】例３ ２５０ｍｌ実験室用鋼製オートクレーブ中に、３,３,
４,４,５,５,６,６,６−ノナフルオロヘキサン１２３ｇ
（０.５モル）及びトリクロロシラン７６ｇ（０.５モ
ル）をＣＰＣ ０７２ ０.３４ｇ（キシロール中のＰ
ｔ（０）−ジビニルテトラメチルジシロキサン；濃度
Ｐｔ：３,３,４,４,５,５,６,６,６−ノナフルオロヘキ
サン＝１：２００００）と共に装入する。オートクレー
ブを密閉し、油浴中で１４０℃まで７０分にわたり加熱
する。発熱反応は約８分後に始まり、その際、反応混合
物は１６５℃まで熱せられる。その後に、反応器を冷却
し、空にし、分子蒸留（Kurzwegdestillation）の後
に、３,３,４,４,５,５,６,６,６−ノナフルオロヘキシ
ルトリクロロシラン１７６ｇ（０.４６モル）（収率：
９０％、純度：＞９８ ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ.％）が得
られる。
【００３４】例４ ３−（１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ）プロピ
ルトリクロロシラン５４４ｇ（１.８３モル）を、上部
に取り付けられた水冷装置、電磁撹拌機、温度計及び滴
下漏斗を備えた１０００ｍｌ三つ口フラスコ中に装入
し、撹拌下にエタノール２５６ｇ（５.５７モル）を６.
５時間にわたり滴加する。反応は発熱的に経過し、その
際、反応混合物は１１０℃まで熱せられる。その後に、
更に９０分にわたりＮａＯＥｔ溶液（エタノール中２１
％）１６５ｇを添加する。冷却の後に、生じたＮａＣｌ
を濾別し、濾液を分子蒸留塔を介して蒸留する。３−
（１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ）プロピルト
リエトキシシラン５１９ｇ（１.６１モル）（収率：９
０％、純度：＞９８ ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ.％）が得ら
れる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｒ 3/18 １０４ 3/18 １０４ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ミヒャエル ホルン ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン マ イゼンライン 11 (72)発明者 ヤロスラフ モンキーヴィチュ ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン ブ ルステルシュトラーセ ２ アー (72)発明者 ブルクハルト シュタントケ ドイツ連邦共和国 レーラッハ クリショ ナシュトラーセ 25

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 白金触媒の存在でフッ素含有オレフィン
    を、Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を含有する有機ケイ素化
    合物と反応させることにより、フルオロアルキル基含有
    有機ケイ素化合物を製造する方法において、この反応を
    Ｐｔ（０）錯体触媒の存在で実施し、フルオロアルキル
    含有有機ケイ素化合物を反応混合物から得ることを特徴
    とする、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製
    法。
  2. 【請求項２】 白金０.０１〜２０重量％を含有するＰ
    ｔ（０）錯体触媒を使用する、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 カールシュテットタイプのＰｔ（０）錯
    体触媒を使用する、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 ビス［１,３−ビス（η−２−エテニ
    ル）−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン］白金
    （０）、トリフェニルホスフィン−［１,３−ビス（η
    −２−エテニル）−１,１,３,３−テトラメチルジシロ
    キサン］白金（０）又は２,４,６,８−テトラエテニル
    −２,４,６,８−テトラメチルシクロテトラシロキサン
    白金（０）を触媒として使用する、請求項３に記載の方
    法。
  5. 【請求項５】 反応のために、一般式Ｉ： Ｒ1ＹＣＨ＝ＣＨ2 （Ｉ） ［式中、Ｒ1は、Ｃ原子１〜９個を有するモノフッ化ア
    ルキル基、オリゴフッ化アルキル基若しくは過フッ化ア
    ルキル基又はモノフッ化アリール基、オリゴフッ化アリ
    ール基若しくは過フッ化アリール基を表し、Ｙは、−Ｃ
    Ｈ2−、−Ｏ−又は−Ｓ−基である］の少なくとも１個
    のフッ素を含有するオレフィンを使用する、請求項１か
    ら４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 反応のために、一般式II： Ｈ(4-a-b)ＳｉＲ2 aＸb （II） ［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を
    有するアルキル基若しくはアリール基を表し、Ｘは、Ｃ
    ｌ又はＢｒを表し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは
    ０、１、２又は３であり、１≦（ａ＋ｂ）≦３である］
    のヒドロシランを使用する、請求項１から４のいずれか
    に記載の方法。
  7. 【請求項７】 反応のために、一般式III： Ｒ2 aＸbＨ(3-a-b)ＳｉＯＳｉＨ(3-a-b)Ｒ2 aＸb （III） ［式中、Ｒ2は、同じ若しくは異なる、Ｃ原子１〜２０
    個を有するアルキル基又はアリール基を表し、Ｘは、そ
    の都度Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１又は２であり、
    ｂは０、１又は２であり、１≦（ａ＋ｂ）≦２である］
    のジシロキサンを使用する、請求項１から４のいずれか
    に記載の方法。
  8. 【請求項８】 反応のために、一般式IV： （Ｒ2 aＸbＳｉＯ）x（Ｒ2 sＸtＨ(2-s-t)ＳｉＯ）y （IV） ［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を
    有するアルキル基若しくはアリール基を表し、Ｘは、そ
    の都度Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１又は２であり、
    ｂは０、１又は２であり、（ａ＋ｂ）＝２であり、ｘは
    ０〜５の数値を表し、ｓは０又は１であり、ｔは０又は
    １であり、０≦（ｓ＋ｔ）≦１であり、ｙは１〜５の数
    値を表し、３≦（ｘ＋ｙ）≦５である］の環状シロキサ
    ンを使用する、請求項１から４のいずれかに記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 反応のために、一般式Ｖ： Ｒ2 aＸbＳｉＯ(Ｒ2 fＸiＳｉＯ)q(Ｒ2 sＸtＨ(2-s-t)ＳｉＯ)rＳｉＲ2 aＸb (V) ［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を
    有するアルキル基若しくはアリール基を表し、Ｘは、そ
    の都度Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１、２又は３であ
    り、ｂは０、１、２又は３であり、（ａ＋ｂ）＝３であ
    り、ｆは０、１又は２であり、ｉは０、１又は２であ
    り、（ｆ＋ｉ）＝２であり、ｑ≧０であり、ｓは０又は
    １であり、ｔは０又は１であり、０≦（ｓ＋ｔ）≦１で
    あり、ｒ≧１であり、５０≦（ｑ＋ｒ）≦５００００で
    ある］の線状ポリシロキサン混合物を使用する、請求項
    １から４のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項１０】 白金の使用質量が、一般式Ｉの使用物
    質の質量に対して１：１００〜１：１０００００の比で
    ある、請求項１から９のいずれかに記載の方法。
  11. 【請求項１１】 反応を１０〜２００℃の範囲の温度で
    実施する、請求項１から１０のいずれかに記載の方法。
  12. 【請求項１２】 反応を２０〜１５０℃の範囲の温度で
    実施する、請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 反応を、１〜５０バール（絶対）の範
    囲の圧力で実施する、請求項１から１２のいずれかに記
    載の方法。
  14. 【請求項１４】 反応を、１〜１０バール（絶対）の範
    囲の圧力で実施する、請求項１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 一般式VI： Ｒ1−Ｙ−（ＣＨ2）2ＳｉＨaＲ2 b（ＯＲ3）(3-a-b) （VI） ［式中、Ｒ1は、Ｃ原子１〜９個を有するモノフッ化ア
    ルキル基、オリゴフッ化アルキル基若しくは過フッ化ア
    ルキル基又はモノフッ化アリール基、オリゴフッ化アリ
    ール基若しくは過フッ化アリール基を表し、Ｙは、ＣＨ
    2基、Ｏ基又はＳ基であり、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ
    原子１〜８個を有するアルキル基若しくはアリール基を
    表し、Ｒ3は、Ｃ原子１〜８個を有するアルキル基又は
    アリール基を表し、ａは０、１又は２であり、ｂは０、
    １又は２であり、（ａ＋ｂ）≦２である］のフルオロア
    ルキル基含有有機ケイ素化合物の製法において、Ｃｌ−
    Ｓｉ基又はＢｒ−Ｓｉ基少なくとも１個を含有する、請
    求項１から１４のいずれかに記載の方法によるフルオロ
    アルキル基含有有機ケイ素化合物を１価アルコールと反
    応させ、一般式VIのフルオロアルキル基含有有機ケイ素
    化合物を反応混合物から得ることを特徴とする、一般式
    VIのフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製法。
  16. 【請求項１６】 請求項１から１５のいずれかに記載の
    方法によるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物
    を、織物用助剤として、又は織物用助剤として使用され
    る組成物中で使用すること。
  17. 【請求項１７】 請求項１から１５のいずれかに記載の
    方法によるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物
    を、それ自体として又は組成物中で、プラスチック、ガ
    ラス、金属、セラミック及び石の表面加工のために使用
    すること。
  18. 【請求項１８】 請求項１から１５のいずれかに記載の
    方法によるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物
    を、建築物保護剤として、又は建築物保護剤として使用
    される組成物中で使用すること。
JP23075397A 1996-10-26 1997-08-27 フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物及びこれから成る織物用助剤、表面加工剤及び建築物保護剤並びにこれらを含有する相応する組成物 Expired - Fee Related JP4217283B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19644561.2 1996-10-26
DE19644561A DE19644561C2 (de) 1996-10-26 1996-10-26 Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyl-Gruppen tragenden Silicium-organischen Verbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10130278A true JPH10130278A (ja) 1998-05-19
JP4217283B2 JP4217283B2 (ja) 2009-01-28

Family

ID=7810087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23075397A Expired - Fee Related JP4217283B2 (ja) 1996-10-26 1997-08-27 フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物及びこれから成る織物用助剤、表面加工剤及び建築物保護剤並びにこれらを含有する相応する組成物

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5869728A (ja)
EP (1) EP0838467B1 (ja)
JP (1) JP4217283B2 (ja)
KR (1) KR100581155B1 (ja)
CN (1) CN1180706A (ja)
AT (1) ATE236170T1 (ja)
CA (1) CA2219606A1 (ja)
DE (2) DE19644561C2 (ja)
ES (1) ES2191796T3 (ja)
TW (1) TW506972B (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005113138A (ja) * 2003-10-04 2005-04-28 Goldschmidt Ag ＳｉＨ基を有する有機ケイ素化合物とオレフィン性二重結合を有する化合物とを付加反応させる方法
JP2007514708A (ja) * 2003-12-19 2007-06-07 デグサ ゲーエムベーハー フルオロアルキル基を有するケイ素化合物をヒドロシリル化により製造する規定の方法
JP2012505937A (ja) * 2008-10-16 2012-03-08 ダウ・コーニング・コーポレイション シランブレンド
JP2014144935A (ja) * 2013-01-30 2014-08-14 Tosoh F-Tech Inc ペンタエリスリトール骨格を有する新規フッ素含有アルコキシシラン化合物、それを用いた表面改質剤およびその中間体

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19644561C2 (de) * 1996-10-26 2003-10-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyl-Gruppen tragenden Silicium-organischen Verbindungen
DE19649953A1 (de) * 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
JP3646771B2 (ja) * 1998-08-04 2005-05-11 信越化学工業株式会社 有機けい素化合物及びその製造方法
US6541671B1 (en) 2002-02-13 2003-04-01 The Regents Of The University Of California Synthesis of 2H- and 13C-substituted dithanes
AU6676100A (en) 1999-08-17 2001-03-13 University Of Saskatchewan Technologies Inc. Improved treatment for acute physical insult to the central nervous system
DE10056344A1 (de) * 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
DE10100383A1 (de) * 2001-01-05 2002-07-11 Degussa Verfahren zur Aufbringung einer fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Beschichtung mit beständigen Wasser und Öl abweisenden Eigenschaften auf polymere Substrate
DE10153803A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Degussa Korrosionsinhibitor für Stahlbeton
AU2003221348A1 (en) * 2002-03-12 2003-09-22 Nippon Soda Co., Ltd. Method for preparing chemical adsorption film and solution for preparing chemical adsorption film for use therein
US20060228533A1 (en) * 2003-04-16 2006-10-12 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Discharging solution, method for producing patterns and method for producing for producing an electronic device using the discharging solution, and electronic device
DE10320765A1 (de) 2003-05-09 2004-11-25 Degussa Ag Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion
DE10336544A1 (de) * 2003-08-05 2005-02-24 Degussa Ag Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften
DE102004025767A1 (de) * 2004-05-26 2005-12-22 Degussa Ag Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung
DE102004037043A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004056395A1 (de) 2004-11-23 2006-06-01 Clariant Gmbh Neue Fluorsilankondensationsprodukte, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenmodifizierung
DE102007023763A1 (de) * 2006-08-10 2008-02-14 Evonik Degussa Gmbh Anlage, Reaktor und Verfahren zur kontinuierlichen industriellen Herstellung von Polyetheralkylalkoxysilanen
DE102007023762A1 (de) * 2006-08-10 2008-02-14 Evonik Degussa Gmbh Anlage und Verfahren zur kontinuierlichen industriellen Herstellung von 3-Glycidyloxypropylalkoxysilanen
CN100457803C (zh) * 2006-11-28 2009-02-04 苏州大学 一种新型含氟烷氧丙基甲基硅油及其制备方法
DE102007050199A1 (de) * 2007-10-20 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Entfernung von Fremdmetallen aus anorganischen Silanen
CN101684125B (zh) * 2008-09-26 2012-02-29 中国科学院兰州化学物理研究所 一种含氟硅碳氢化合物及其制备方法
DE102009027215A1 (de) * 2009-06-25 2010-12-30 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Hydrosilylierung
US20120165565A1 (en) 2009-09-01 2012-06-28 Adam Mickiewicz University Synthesis of fluorocarbofunctional alkoxysilanes and chlorosilanes
DE102009045112A1 (de) 2009-09-29 2011-03-31 Evonik Degussa Gmbh Mischung für zementgebundene Werkstoffe mit Easy-to-Clean-Eigenschaften
US9523004B2 (en) * 2009-11-11 2016-12-20 Essilor International Surface treatment composition, process for producing the same, and surface-treated article
WO2011121027A1 (de) 2010-04-01 2011-10-06 Evonik Degussa Gmbh Härtbare mischung
DK2552853T3 (da) 2010-04-01 2020-07-27 Evonik Operations Gmbh Cementholdig blanding til materialer med easy-to-clean-egenskaber ved massemodifikation ved hjælp af fluorholdige aktivstoffer
DE102010029588A1 (de) 2010-06-01 2011-12-01 Evonik Degussa Gmbh Hydraulisch abbindende Mischung für Werkstoffe mit Easy-to-clean-Eigenschaften
DE102010003579A1 (de) 2010-04-01 2011-10-06 Evonik Degussa Gmbh Formulierung geeignet zur Verwendung als Antigraffiti-Beschichtung mit verbesserten Benetzungseigenschaften
WO2014193654A1 (en) 2013-05-31 2014-12-04 3M Innovative Properties Company Fluoroalkyl silicones
EP3052509A1 (en) * 2013-10-04 2016-08-10 3M Innovative Properties Company Fluoroalkylsilanes and coatings therefrom
JP2017517587A (ja) 2014-03-31 2017-06-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フルオロアルキルシリコーン
JP5874852B2 (ja) * 2014-03-31 2016-03-02 ダイキン工業株式会社 フッ素含有水溶液の処理方法
CN104497033B (zh) * 2014-11-14 2018-12-14 衢州氟硅技术研究院 一种长链氟烃基甲基氯硅烷的合成方法
KR20160077963A (ko) 2014-12-24 2016-07-04 솔브레인 주식회사 퍼플루오로알킬 변성 유기실란의 제조 방법
PL3473631T3 (pl) 2017-10-19 2020-06-29 Evonik Operations Gmbh Nowe alkoksysilany z epoksydowymi grupami funkcyjnymi, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1941411A1 (de) * 1968-08-14 1970-12-23 Gen Electric Platinvinylsiloxane
US3775452A (en) * 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
DE2851456C2 (de) * 1978-11-28 1982-09-23 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen
US4288345A (en) * 1980-02-06 1981-09-08 General Electric Company Platinum complex
CH638623A5 (fr) * 1980-06-11 1983-09-30 Cortaillod Cables Sa Dispositif a cristaux liquides pour visualiser le rayonnement infrarouge.
DE3138235A1 (de) * 1981-09-25 1983-04-07 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München "hexafluoropropyl-oxy-alkyl-silane"
DE3138236A1 (de) * 1981-09-25 1983-04-07 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München "verfahren zur herstellung von tetrafluorethyloxyalkylsilanen"
JP2505267B2 (ja) * 1988-12-28 1996-06-05 株式会社ネオス 含フッ素シリコン化合物
JP2974692B2 (ja) * 1989-08-31 1999-11-10 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 白金触媒組成物、その製造方法および該白金触媒組成物を含む硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPH089006B2 (ja) * 1989-11-15 1996-01-31 信越化学工業株式会社 白金触媒組成物及びその製造方法
ATE76886T1 (de) * 1990-07-19 1992-06-15 Degussa Oberflaechenmodifizierte siliciumdioxide.
JPH0778066B2 (ja) * 1991-10-17 1995-08-23 信越化学工業株式会社 含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方法
US5300613A (en) * 1992-06-02 1994-04-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluorine-containing organosilicon compounds
GB9223335D0 (en) * 1992-11-06 1992-12-23 Dow Corning Hydrosilylation process
JP2841150B2 (ja) * 1993-02-17 1998-12-24 信越化学工業株式会社 含フッ素シラン化合物の製造方法
US5274159A (en) * 1993-02-18 1993-12-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Destructable fluorinated alkoxysilane surfactants and repellent coatings derived therefrom
JPH06263660A (ja) * 1993-03-12 1994-09-20 Daikin Ind Ltd 含フツ素芳香族化合物
US5639845A (en) * 1993-06-10 1997-06-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for the preparation of a fluorine-containing organopolysiloxane
KR950003310A (ko) * 1993-07-22 1995-02-16 에리히 프랑크, 칼-하인즈 림뵉 균질 히드로실릴화 촉매
US5359113A (en) * 1993-11-08 1994-10-25 Dow Corning Corporation Method for maintaining catalytic activity during a hydrosilylation reaction
EP0657486B1 (en) * 1993-12-09 1998-08-26 Kao Corporation Fluorine-modified silicone, process for preparing the same, and cosmetics containing the same
JPH083179A (ja) * 1994-06-22 1996-01-09 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方法
DE4423195A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Wacker Chemie Gmbh Triazenoxid-Übergangsmetall-Komplexe als Hydrosilylierungskatalysatoren
US5663399A (en) * 1994-10-28 1997-09-02 Asahi Glass Company Ltd. Method for producing fluorine-containing silicone compound
US5654455A (en) * 1995-12-21 1997-08-05 Ciba-Geigy Corporation Tris-phosphite ligands and their use in transitioin metal catalyzed processes
DE19644561C2 (de) * 1996-10-26 2003-10-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyl-Gruppen tragenden Silicium-organischen Verbindungen
DE19649953A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19649955A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser/Alkohol-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US5756795A (en) * 1996-12-30 1998-05-26 Dow Corning Corporation Unsaturated accelerators for hydrosilation

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005113138A (ja) * 2003-10-04 2005-04-28 Goldschmidt Ag ＳｉＨ基を有する有機ケイ素化合物とオレフィン性二重結合を有する化合物とを付加反応させる方法
JP4508809B2 (ja) * 2003-10-04 2010-07-21 エボニック ゴルトシュミット ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ＳｉＨ基を有する有機ケイ素化合物とオレフィン性二重結合を有する化合物とを付加反応させる方法
JP2007514708A (ja) * 2003-12-19 2007-06-07 デグサ ゲーエムベーハー フルオロアルキル基を有するケイ素化合物をヒドロシリル化により製造する規定の方法
JP2012505937A (ja) * 2008-10-16 2012-03-08 ダウ・コーニング・コーポレイション シランブレンド
JP2014144935A (ja) * 2013-01-30 2014-08-14 Tosoh F-Tech Inc ペンタエリスリトール骨格を有する新規フッ素含有アルコキシシラン化合物、それを用いた表面改質剤およびその中間体

Also Published As

Publication number Publication date
KR100581155B1 (ko) 2006-09-06
EP0838467A1 (de) 1998-04-29
KR19980033125A (ko) 1998-07-25
CA2219606A1 (en) 1998-04-26
CN1180706A (zh) 1998-05-06
DE19644561A1 (de) 1998-04-30
DE19644561C2 (de) 2003-10-16
US5869728A (en) 1999-02-09
TW506972B (en) 2002-10-21
US6255516B1 (en) 2001-07-03
EP0838467B1 (de) 2003-04-02
JP4217283B2 (ja) 2009-01-28
DE59709679D1 (de) 2003-05-08
ES2191796T3 (es) 2003-09-16
ATE236170T1 (de) 2003-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4217283B2 (ja) フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物及びこれから成る織物用助剤、表面加工剤及び建築物保護剤並びにこれらを含有する相応する組成物
US5233071A (en) Hydrosilation of fluorinated olefins with cobalt catalysts
JPH1036378A (ja) イソシアナトオルガノシラン
KR20000023040A (ko) 고 수율 히드로실화 방법
EP0573282B1 (en) Fluorine-containing organosilicon compounds
EP0538061B1 (en) Fluorine-containing organosilicon compound and process of producing the same
JP2007514708A (ja) フルオロアルキル基を有するケイ素化合物をヒドロシリル化により製造する規定の方法
US4417069A (en) Method of preparing β-phenylethylchlorosilanes
US4060537A (en) Preparation of organosiloxanes
JPH05239073A (ja) けい素化合物の塩素化方法
US3627805A (en) Preparation of cyclic siloxanes
EP1149837B1 (en) Organosilicon compounds
EP0586241B1 (en) Azasilacycloalkyl functional alkoxysilanes and azasilacycloalkyl functional tetramethyldisiloxanes
US4202831A (en) Preparation of silanes
EP0558348B1 (en) Fluorine-containing organo-silicon compound and process of producing the same
JP3022161B2 (ja) 含フッ素オルガノポリシロキサン化合物の製造方法
EP0392509B1 (en) 3-(2-Oxo-1-pyrrolidinyl)-propyl-silanes and method for preparing the silane compounds
JP3291081B2 (ja) 環状オルガノヒドロシロキサンの調製方法
JPH08231724A (ja) 有機ケイ素化合物およびその製造方法
EP0195997B1 (en) Chlorosilane compounds
JP3915883B2 (ja) 有機ケイ素化合物
US20120165565A1 (en) Synthesis of fluorocarbofunctional alkoxysilanes and chlorosilanes
JP3137439B2 (ja) １−アザ−２−シラシクロブタン化合物及びその製造法
JPH0786117B2 (ja) アルコキシシラン
JP3972162B2 (ja) イソシアナト基含有有機ケイ素化合物類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040624

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070201

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070725

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20071004

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20071010

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080124

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080319

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080616

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20080912

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20081017

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20081110

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees