DE102004025767A1 - Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

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Abstract

Stabile, chloridarme Lösungen von Hydrosalzen organischer Säuren von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen der Formel (I), DOLLAR F1 worin Gruppen R unabhängig voneinander jeweils Benzyl oder Vinylbenzyl sind, Gruppen Y gleich oder verschieden sind und Y für eine Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe oder O¶1/2¶ steht, A eine organische Carbonsäure darstellt und 0 a 2, 0 b 1, c >= 0,125, 0,125 (a + b) 3 und x >= 2 sind, die im Wesentlichen in Form von T-Struktureinheiten vorliegen, in einem niederen Alkohol. Die Herstellung erfolgt aus den entsprechenden Hydrochloridsalzen der kationischen N-substituierten Aminopolysiloxane durch Umsetzen mit NaOH oder Na-Alkoholat oder dem Natriumsalz der organischen Carbonsäure A, Ausfällen und Entfernen des NaCl. Die Lösungen werden verwendet als Haftvermittler zwischen anorganischen und organischen Oberflächen, bei der Verstärkung organischer Polymere mit anorganischen Füllstoffen, Glasfasern oder metallischen Partikeln, bei der Beschichtung anorganischer Oberflächen mit organischen Polymeren, wobei Schichtdicken der Aminopolysiloxane bis zu 800 nm erreicht werden.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft stabile, chloridarme Lösungen von Hydrosalzen organischer Säuren kationischer N-substituierter Aminopolysiloxane, die im Wesentlichen in Form von T-Struktureinheiten vorliegen in einem niederen Alkohol, die Herstellung dieser Lösungen und deren Verwendung als Haftvermittler und für die Beschichtung unterschiedlicher Trägermaterialien.
  • Lösungen von Organosilanpolykondensaten, deren Herstellung und Verwendung sind in einer Vielzahl von Druckschriften beschrieben.
  • Über die Haftvermittlung von funktionalisierten Aminopropyltrimethoxysilanen bei der Beschichtung von Metallen, beispielsweise Kupfer und Eisen, mit Polyolefinen oder Epoxyharzen wird in US-A-4 902 556, EP-A-O 353 766 und US-A-4 849 294 berichtet. Haftvermittlung auf Glasoberflächen wird gemäß EP-A-O 338 128, WO 88/00527, US-A-4 499 152, US-A-4 382 991, US-A-4 330 444, DE-A-28 02 242 und EP-A-O 845 040 erreicht. Haftvermittler für oxidische Füllstoffe in diversen organischen Polymeren sind in JP-A-01/259369 und EP-A-O 176 062 beschrieben.
  • Wässrige Formulierungen derartiger Substanzen mit geringen Wirkstoffkonzentrationen von unter 1 % sind beschrieben in JP-A-62/243624, US-A-4 499 152, US-A-4 382 991, US-A-4 330 444 und DE-A-28 02 242.
  • In DE-A-26 48 240 sind wasserlösliche Silylalkylaminchloride beschrieben, die sich als Kupplungsmittel zwischen anorganischen Trägern eignen.
  • Aus US-A-5 591 818 und EP-A-O 590 270 sind Organosilane und deren Polykondensationsprodukte bekannt, die durch Hydrolyse eines funktionellen Aminosilanhydrosalzes oder durch hydrolytische Polymerisation eines Aminosilans mit anschließender Funktionalisierung durch Reaktion mit einem funktionellen Alkylhalogenid hergestellt werden. Die Verbindungen können als stabile wässrige Emulsionen formuliert werden und sind als Haftvermittler zwischen anorganischen und organischen Materialien verwendbar.
  • In US-A-5 073 195 sind Wasser abweisend machende Zusammensetzungen zum Behandeln poröser Oberflächen offenbart, die wässrige Lösungen eines Silankupplungsmittels und eines Alkyltrialkoxysilans mit C1-C6-Alkylgruppen am Siliciumatom sind. Die Lösungen werden zum Behandeln von Trägermaterialien verwendet, wie Holz, Beton, Kalksandstein oder anderen nicht-reaktiven Baustoffoberflächen.
  • EP-A-O 538 551 richtet sich auf wässrige Organosiliciumverbindungen enthaltende Emulsionen zum Imprägnieren von anorganischen Materialien, insbesondere Baumaterialien. Die Emulsionen enthalten Wasser, mindestens ein Alkoxysilan undgegebenenfalls Oligomere desselben, ein oder mehrere anionische Tenside und siliciumfunktionelle Tenside und übliche Hilfsstoffe. Die Tensidgruppe wird in als Hydrochloridsalz vorliegenden Alkylalkoxysilanen durch Umsetzen mit dem als Na-Alkoholat vorliegenden Tensidrest in einem organischen Lösemittel eingeführt. Stabile Emulsionen werden durch Verwendung von Hochdruckhomogenisatoren mit zwei Durchläufen mit Drucken von 8 bis 50 MPa und 10 bis 70 MPa erhalten, wobei der Druckabbau in der zweiten Druckstufe 20 % beträgt. Es werden Tröpfchengrößen < 1 μm erzielt.
  • E. P. Plueddemann berichtete auf der 39. Jahreskonferenz des Instituts für verstärkte Kunststoffe/Verbundwerkstoffe der Gesellschaft der Kunststoffindustrie vom 16. bis 19. Januar 1984 über Silanole und Siloxane als Kupplungsmittel und für Grundierungen.
  • In US-A-3 734 763 beschreibt Plueddemann kationische ungesättigte aminofunktionelle Silankupplungsmittel. (CH3O)3Si(CH2)3NHCH2CH2NH2 und (CH3O)3Si(CH2)3NHCH2CH2NHCH2C6H4-CH=CH2 wurden gesteuert hydrolysiert. Das Hydrolysat kann partiell kondensieren. Im Patent ist die Umsetzung von zahlreichen organofunktionellen Aminen und Aminosilanen mit organofunktionellen Alkylhalogeniden in organischen Lösemitteln beschrieben. Die Produkte können als Haftvermittler zwischen organischen und anorganischen Oberflächen und auch für Grundierungen verwendet werden.
    •
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, stabile, chloridarme Lösungen von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen und ein Verfahren zu deren Herstellung zu schaffen.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch stabile, chloridarme Lösungen von Hydrosalzen organischer Säuren von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen der Formel (I)
    Figure 00030001
    worin Gruppen R unabhängig voneinander jeweils Benzyl oder Vinylbenzyl ist, Gruppen Y gleich oder verschieden sind und Y für eine Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe oder O1/2 steht, A eine organische Carbonsäure darstellt und 0 ≤ a ≤ 2, insbesondere a = 0, 1 oder 2, 0 ≤ b ≤ 1, insbesondere b = 0 oder 1, c ≥ 0,125, bevorzugt 0,25 bis 4, besonders bevorzugt 0,5 bis 2, ganz besonders bevorzugt 0,75 bis 1,5, insbesondere 1, 0,125 ≤ (a + b) ≤ 3, bevorzugt 0,25 ≤ (a + b) ≤ 2, besonders bevorzugt 0,5 ≤ (a + b) ≤ 1, und x ≥ 2, bevorzugt 3 bis 20, besonders bevorzugt 4, 5, 6, 7, 8, 10 sowie 12, sind, die jedoch im Wesentlichen in Form von T-Struktureinheiten der Formel (II)
    Figure 00040001
    vorliegen, worin die Gruppen R' auf der Formel [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-] basieren und mindestens eine der Gruppen R' der Formel [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-]·AZ genügt, z ≥ 1, bevorzugt 1 oder 2, ist und R, A, a und b die zuvor angegebene Bedeutung haben, in einem niederen Alkohol.
  • Die Lösung schließt auch ein Verfahren ein zur Herstellung von stabilen, chloridarmen Lösungen von Hydrosalzen organischer Säuren von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen der Formel (I)
    Figure 00040002
    worin Gruppen R unabhängig voneinander jeweils Benzyl oder Vinylbenzyl ist, Gruppen Y gleich oder verschieden sind und Y für eine Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe oder O1/2 steht, A eine organische Carbonsäure darstellt und 0 ≤ a ≤ 2, 0 ≤ b ≤ 1, c ≥ 0,125 und x ≥ 2 sind,
    die im Wesentlichen in Form von T-Struktureinheiten der Formel (II)
    Figure 00050001
    vorliegen, worin die Gruppen R' auf der Formel [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-] basieren und mindestens eine der Gruppen R' der Formel [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-]·AZ genügt, z ≥ 1 ist und R, A, a und b die zuvor angegebene Bedeutung haben,
    durch
    • (i) Umsetzen des in einem niederen Alkohol gelösten entsprechenden Hydrochloridsalzes mit NaOH, Abtrennen des ausgefallenen NaCl und Umsetzen des erhaltenen freien Amins mit der organischen Säure A; oder
    • (ii) Umsetzen des in einem niederen Alkohol gelösten entsprechenden Hydrochloridsalzes mit dem Natriumsalz der organischen Säure A, Abtrennen des ausgefallenen NaCl; oder
    • (iii) Umsetzen des in einem niederen Alkohol gelösten entsprechenden Hydrochloridsalzes mit dem Natriumalkoholat des niederen Alkohols, Abtrennen des ausgefallenen NaCl und Umsetzen des erhaltenen freien Amins mit der organischen Säure A; und
    • (iv) Gewinnen einer Lösung des Hydrosalzes der organischen Säure A des kationischen N-substituierten Aminopolysiloxans in dem niederen Alkohol.
  • Die Lösungen enthalten < 1,0 Gew.-%, bevorzugt < 0,5 Gew.-%, Chlorid, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung.
  • Der Gehalt an kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen in den Lösungen kann von 0,1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, betragen.
  • Ferner kann eine erfindungsgemäße Lösung einen Gehalt an Alkohol von 14 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 19 bis 99,8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, aufweisen.
  • Die Komponenten bzw. Bestandteile einer hier vorliegenden Lösung ergeben in Summe jeweils 100 Gew.-%.
  • Die Einstellung der Konzentration kann über Entfernen oder Zugeben von niederem Alkohol eingestellt werden.
  • Die Struktur der erfindungsgemäßen Verbindungen ist komplex, da es sich um Stoffgemische von Siloxanen mit T-Struktur sowie gegebenenfalls mit unterschiedlicher N-Substitution handelt.
  • Der Oligomerisierungsgrad [x, vgl. Formel (I)] der kationischen N-substituierten Aminopolysiloxane liegt in der Regel bei ≥ 2, insbesondere zwischen 3 und 20. Raumstrukturen, wie Pyramiden oder Würfel, mit Oligomerisierungsgraden von 6, 8, 10 sowie 12 sind dabei besonders bevorzugt; es können aber auch entsprechende Übergangsformen auftreten und gefunden werden.
  • Die Produkte enthalten in der Regel zu mehr als 90 % solcher T-Struktureinheiten. Dies ergibt sich aus 29Si-NMR-spektroskopischen Untersuchungen.
  • Die Verteilung der Substituenten an den aminischen Stickstoffatomen kann durch GC/MS-Analysen ermittelt werden.
  • Überraschend wurde ferner gefunden, dass die Benzylgruppe zu dreifacher Substitution neigt, jedoch auch di-substituierte Produkte mit Substitution an der primären und sekundären Aminogruppe auftreten. Bei Substitution mit der Vinylbenzylgruppe konnte Dreifachsubstitution nicht festgestellt werden.
  • Durch die Wahl der Substituenten R und die gewählten Reaktionspartner und Reaktionsbedingungen (Temperatur, Reaktionsdauer und pH-Wert) bei der Herstellung der kationischen Aminopolysiloxane lässt sich die Verteilung der Substituenten auf die zur Verfügung stehenden Stickstoffatome steuern und sicherstellen, dass nicht nur endständige Substitution an den primären Aminogruppen, sondern auch Substitution an den sekundären Aminogruppen erfolgt.
  • Die Herstellung von Hydrochloridsalzen funktionalisierter Aminopolysiloxane durch hydrolytische Polymerisation eines entsprechend funktionalisierten Aminosilanhydrohalogenids durch hydrolytische Polymerisation oder durch hydrolytische Polymerisation eines Aminosilans und nachfolgende Funktionalisierung durch Umsetzung eines funktionellen Alkylhalogenids unter Bildung von oligomeren und polymeren Siloxanen ist in EP-A-O 590 270 beschrieben.
  • Um Substitution an sekundären Stickstoffatomen sicherzustellen, erfolgt kontrollierte Oligomerisierung des Organosilanmonomeren mit Wasser, wobei die Reaktion bei erhöhter Temperatur durch aktives Heizen über einen Zeitraum von mindestens 2 Stunden abläuft. Es werden gezielt geeignete Stabilisatoren in definierten Konzentrationen eingesetzt. Danach erfolgt Umsetzung mit Natriummethylat und nachfolgende Neutralisation mit Säure.
  • Die organische Säure (A) zur Bildung der Hydrosalze wird ausgewählt aus z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Zitronensäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Mischungen derselben. Besonders bevorzugt ist Essigsäure.
  • Eine erfindungsgemäße Lösung weist bevorzugt einen pH-Wert von weniger als 10 auf, besonders bevorzugt einen pH-Wert von 6 bis 9.
  • Der bereits bei der Herstellung der Hydrochloridsalze verwendete niedere Alkohol wird bevorzugt auch als Lösemittel für die Herstellung der erfindungsgemäßen Hydrosalze organischer Carbonsäuren verwendet.
  • Der niedere Alkohol wird ausgewählt aus Methanol, Ethanol, i-Propanol, n-Propanol, i-Butanol, n-Butanol oder t-Butanol und Mischungen derselben.
  • Zusätzlich zur Stabilisierung der kationischen N-substituierten Aminopolysiloxane durch Bildung eines Hydrosalzes einer organischen Carbonsäure können vorteilhaft noch weitere Stabilisatoren in Mengen von 0,01 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, mitverwendet werden.
  • Geeignete Stabilisatoren sind beispielsweise 3,5-Di-tert.-butylkatechol, 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, 4-tert.-Butylbrenzkatechin, 2,4-Di-tert.-butylphenol, Hydrochinonmonomethylether, 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol.
  • Die erfindungsgemäßen stabilisierten Lösungen eignen sich vorteilhaft zum Beschichten unterschiedlicher Trägermaterialien, gegebenenfalls nach Verdünnen mit Wasser.
  • So kann man beispielsweise 0,1 bis 100 Gewichtsteile, bevorzugt 2 bis 20 Gewichtsteile, einer erfindungsgemäßen Lösung, die insbesondere einen Wirkstoffgehalt von etwa 40 Gew.-% aufweist, mit 300 Gewichtsteilen Wasser mischen, wobei aus dem Gemisch vorteilhaft innerhalb von weniger als 2 Minuten eine klare, anwendungsfertige Zubereitung resultiert.
  • Als Trägermaterialien können Glas, Glasfasern, Metalle und deren Oxide, beispielsweise Aluminium, Kupfer, Stahl, verzinkte Oberflächen, Titan, Zirkon, gemischte Oxide von Titan und Zirkon, Silicium, anorganische Füllstoffe, wie Al(OH)3 Mg(OH)2, Glimmer, Al2O3, auch synthetische Polymere, insbesondere polare und funktionelle Polymere, wie Polyamid und Polyester, und polare Polymere, wie Polyolefine, die gegebenenfalls durch physikalische Vorbehandlung funktionalisiert sein können, Naturstoffe, die entsprechende funktionelle Gruppen haben, wie Papier, Baumwolle, Seide, Leder.
  • Die erfindungsgemäßen Lösungen von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen können als Haftvermittler zwischen anorganischen und organischen Oberflächen verwendet werden. Sie können auch bei der Verstärkung organischer Polymere mit anorganischen Füllstoffen, Glasfasern oder metallischen Partikeln oder bei der Verstärkung organischer Polymere mit anorganischen, oxidischen Füllstoffen verwendet werden. Sie finden auch Verwendung bei der Beschichtung anorganischer Oberflächen mit organischen Polymeren oder bei der Beschichtung von Metall, Metalloxiden oder Glas mit organischen Polymeren.
  • Völlig überraschend wurde gefunden, dass die T-Strukturen beim Aufbringen auf Trägermaterialien aufbrechen und eine wesentlich homogenere und dickere Schicht ergeben als Schichten, die aus monomeren funktionalisierten Silanen aufgebracht worden sind.
  • Bei Verwendung von monomeren Silanen lassen sich lediglich Schichten von 10 bis 50 nm, vorzugsweise ca. 20 nm, erreichen. Mit den erfindungsgemäßen oligomeren Aminopolysiloxanen werden jedoch Schichtdicken bis zu 800 nm, insbesondere von 20 bis 200 nm, möglich.
  • Die Schichtdicken können ermittelt werden über die Abtragzeit der Schicht durch Kathodenstrahlzerstäubung.
  • Ohne an eine bestimmte Theorie gebunden zu sein, wird davon ausgegangen, dass sich eine Schicht aus einem Netzwerk ausbildet, bei dem die organischen Reste R an der Oberfläche der Schicht nach oben orientiert und angereichert sind.
  • Dieser Konzentrationsgradient kann durch AUGER-Spektroskopie ermittelt werden, wobei die Elemente Si, O und C bestimmt werden.
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele noch näher erläutert, ohne den Gegenstand zu beschränken.
    •
  • Für die Beispiele werden 1 bzw. 2 Liter fassende 4-Halskolben mit Intensivkühler, Rührer, Tropftrichter, Thermometer, temperaturgeregeltes Ölbad, Stickstoffatmosphäre, Eisbadkühlung und Druckfilter oder Nutschen verwendet.
  • Beispiel 1
  • Herstellung von im Wesentlichen N'-Aminoethyl-N-Vinylbenzyl-N-aminopropylpolysiloxan-Hydroacetat
  • 145 g N'-Aminoethyl-N-aminopropyltrimethoxysilan und 84,7 g Methanol werden gemischt. Anschließend werden 17,5 g Wasser zugegeben. Die Reaktionsmischung wird danach 1 Stunde gerührt. Das Ölbad wird auf eine Temperatur von 50 °C eingestellt. Ist diese Temperatur erreicht, werden 99,5 g Vinylbenzylchlorid innerhalb einer Stunde zudosiert. Es wird dabei eine Sumpftemperatur von 64 °C erreicht. Die Nachreaktionszeit beträgt 2 Stunden. Anschließend werden 120,3 g einer 30gew.-%igen Natriummethylatlösung in Methanol rasch zugetropft. Dabei wird das Reaktionsgemisch mittels eines Eisbades gekühlt. Das entstandene Natriumchloridsalz wird über eine Drucknutsche abfiltriert. Das NaCl wird mit 52 g Methanol gewaschen. Spülmethanol und Filtrat werden zusammengeführt und mit 0,5 g 4-(tert.-Butyl)brenzkatechin, gelöst in 39 g Essigsäure, stabilisiert und neutralisiert. Man erhält 500 g Produktlösung in Methanol (100 % d. Th.). 58,5 g NaCl werden isoliert. Die praktische Ausbeute an Zielprodukt beträgt 440 g (88 %). Verluste ergeben sich durch Verunreinigung des abgetrennten Salzes.
  • Figure 00100001
  • Beispiel 2
  • Herstellung von im Wesentlichen N'-Aminoethyl-N-vinylbenzyl-N-aminopropylpolysiloxan-Hydroacetat
  • 312 g N'-Aminoethyl-N-aminopropyltrimethoxysilan und 158 g Methanol werden gemischt. Anschließend werden 158 g Wasser zugegeben. Die Reaktionsmischung wird danach 1 Stunde gerührt. Das Ölbad wird auf eine Temperatur von 50 °C eingestellt. Ist diese Temperatur erreicht, werden 177 g Vinylbenzylchlorid während einer Stunde zudosiert. Es wird dabei eine Sumpftemperatur von 64 °C erreicht. Die Nachreaktionszeit beträgt 2 Stunden. Anschließend werden 252 g einer 30gew.-%igen Natriummethylatlösung in Methanol rasch zugetropft. Dabei wird das Reaktionsgemisch mittels eines Eisbades gekühlt. Das entstandene Natriumchloridsalz wird über eine Drucknutsche abfiltriert. Das NaCl wird mit 104 g Methanol gewaschen. Spülmethanol und Filtrat werden zusammengeführt und mit 0,25 g 2,6-Di-tert.-Butyl-p-kresol, gelöst in 88 g Essigsäure, stabilisiert und neutralisiert. Man erhält 1 000 g Produktlösung in Methanol (100 % d. Th.). 129 g NaCl werden isoliert. Die praktische Ausbeute an Zielprodukt beträgt 940 g (94 %). Verluste ergeben sich durch Verunreinigung des abgetrennten Salzes.
  • Figure 00110001

Claims (19)

  1. Stabile, chloridarme Lösungen, die mindestens einen niederen Alkohol und mindestens ein Hydrosalz organischer Säuren von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00120001
    worin Gruppen R unabhängig voneinander jeweils Benzyl oder Vinylbenzyl ist, Gruppen Y gleich oder verschieden sind und Y für eine Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe oder O1/2 steht, A eine organische Carbonsäure darstellt und 0 ≤ a ≤ 2, 0 ≤ b ≤ 1, c ≥ 0,125, 0,125 ≤ (a + b) ≤ 3 und x ≥ 2 sind, die im Wesentlichen in Form von T-Struktureinheiten der Formel (II)
    Figure 00120002
    vorliegen, worin die Gruppen R' auf der Formel [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-] basieren und mindestens eine der Gruppen R' der Formel [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-]·AZ genügt, z ≥ 1 ist und R, A, a und b die zuvor angegebene Bedeutung haben, enthalten.
  2. Stabile Lösungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Carbonsäure A aus Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Citronensäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Mischungen derselben ausgewählt ist.
  3. Stabile Lösungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der niedere Alkohol aus Methanol, Ethanol, i-Propanol, n-Propanol, i-Butanol, n-Butanol oder t-Butanol oder Mischungen derselben ausgewählt ist.
  4. Stabile Lösungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Lösung als weitere Komponente mindestens einen Stabilisator enthält, der aus 3,5-Di-tert.-butylcatechol, 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, 4-tert.-butylbrenzcatechin, 2,4-Di-tert.-butylphenol, Hydrochinonmonomethylether, 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol und Mischungen derselben ausgewählt ist.
  5. Stabile Lösungen nach einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt der Hydrosalze organischer Säuren von kationischen Aminosiloxanen von 0,1 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, beträgt.
  6. Stabile Lösungen nach einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Chlorid < 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, ist.
  7. Stabile Lösungen nach einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Alkohol von 14 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, beträgt.
  8. Stabile Lösungen nach einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Lösung einen pH-Wert von weniger als 10 aufweist.
  9. Verfahren zur Herstellung von stabilen, chloridarmen Lösungen, die mindestens einen niederen Alkohol und mindestens ein Hydrosalz organischer Säuren von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00140001
    worin Gruppen R unabhängig voneinander jeweils Benzyl oder Vinylbenzyl ist, Gruppen Y gleich oder verschieden sind und Y für eine Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe oder O1/2 steht, A eine organische Carbonsäure darstellt und 0 ≤ a ≤ 2, 0 ≤ b ≤ 1, c ≥ 0,125, 0,125 ≤ (a + b) ≤ 3 und x ≥ 2 sind, die im Wesentlichen in Form von T-Struktureinheiten der Formel (II)
    Figure 00140002
    vorliegen, worin die Gruppen R' auf der Formel [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-] basieren und mindestens eine der Gruppen R' der Formel [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-]·AZ genügt, z ≥1 ist und R, A, a und b die zuvor angegebene Bedeutung haben, enthalten, durch (i) Umsetzen eines in einem niederen Alkohol gelösten entsprechenden Hydrochloridsalzes mit NaOH, Abtrennen des ausgefallenen NaCl und Umsetzen des erhaltenen freien Amins mit der organischen Säure A; oder (ii) Umsetzen des in einem niederen Alkohol gelösten entsprechenden Hydrochloridsalzes mit dem Natriumsalz der organischen Säure A, Abtrennen des ausgefallenen NaCl; oder (iii) Umsetzen des in einem niederen Alkohol gelösten entsprechenden Hydrochloridsalzes mit dem Natriumalkoholat des niederen Alkohols, Abtrennen des ausgefallenen NaCl und Umsetzen des erhaltenen freien Amins mit der organischen Säure A; und (iv) Gewinnen einer Lösung des Hydrosalzes der organischen Säure A der kationischen N-substituierten Aminopolysiloxane in dem niederen Alkohol.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Carbonsäure A aus Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Citronensäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Mischungen derselben ausgewählt ist.
  11. Verfahren nach Ansprüchen 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass der niedere Alkohol aus Methanol, Ethanol, i-Propanol, n-Propanol, i-Butanol, n-Butanol oder t-Butanol oder Mischungen derselben ausgewählt ist.
  12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass ein in der organischen Säure A gelöster zusätzlicher Stabilisator, ausgewählt aus 3,5-Di-tert.-butylcatechol, 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, 4-tert.-butylbrenzcatechin, 2,4-Di-tert.-butylphenol, Hydrochinonmonomethylether, 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol und Mischungen derselben vor Schritt (iv) zugesetzt wird.
  13. Stabile, chloridarme Lösungen von Hydrosalzen organischer Säuren von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen, erhältlich nach einem der Ansprüche 9 bis 12 mit einem Chloridgehalt < 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung.
  14. Verwendung einer Lösung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, 13 oder einer nach dem Verfahren der Ansprüche 9 bis 12 hergestellten Lösung von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen als Haftvermittler zwischen anorganischen und organischen Oberflächen.
  15. Verwendung einer Lösung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, 13 oder einer nach dem Verfahren der Ansprüche 9 bis 12 hergestellten Lösung von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen bei der Verstärkung organischer Polymere mit anorganischen Füllstoffen, Glasfasern oder metallischen Partikeln.
  16. Verwendung der Lösungen nach Anspruch 14 bei der Verstärkung organischer Polymere mit anorganischen, oxidischen Füllstoffen.
  17. Verwendung einer Lösung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, 13 oder einer nach dem Verfahren der Ansprüche 9 bis 12 hergestellten Lösung von kationischen N-substituierten Aminopolysiloxanen bei der Beschichtung anorganischer Oberflächen mit organischen Polymeren.
  18. Verwendung nach Anspruch 17 bei der Beschichtung von Metall, Metalloxiden oder Glas mit organischen Polymeren.
  19. Verwendung nach den Ansprüchen 16 oder 17, wobei Schichtdicken der N-substituierten Aminopolysiloxane von > 20 bis 800 nm ausgebildet werden.
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