ES2442676T3 - Disoluciones estables de aminopolisiloxanos N-sustituidos, su preparación y uso - Google Patents

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Abstract

Una disolución con bajo contenido en cloruro, estable, que comprende al menos un alcohol inferior y al menosuna hidrosal de ácidos orgánicos con aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos de la fórmula general (I)**Fórmula** en que grupos R, independientemente uno de otro, son cada uno bencilo o vinilbencilo, grupos Y son idénticos odiferentes e Y es un grupo alcoxi o hidroxilo u O1/2, A es un ácido carboxílico orgánico y 0 < a < 2, 0 < b < 1, c >0,125, 0,125 < (a + b) < 3 y x > 2, que están presentes esencialmente en forma de unidades estructurales T de la fórmula (II)**Fórmula** en que los grupos R' se basan en la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-] y al menos uno de los grupos R'satisface la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-]·Az, z > 1, y R, A, a y b son como se definen antes,y en donde el alcohol inferior se selecciona de metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol y tbutanol, y mezclas de los mismos, y en donde el ácido carboxílico orgánico A se selecciona de ácido fórmico,ácido acético, ácido propiónico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido láctico y mezclas de los mismos

Description

Disoluciones estables de aminopolisiloxanos N-sustituidos, su preparación y uso
La presente invención se refiere a disoluciones estables, con bajo contenido en cloruro, de hidrosales de ácidos orgánicos con aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos, presentes sustancialmente en forma de unidades estructurales T en un alcohol inferior, a la preparación de estas disoluciones y a su uso como promotores de la adherencia y para el revestimiento de diversos materiales de sustrato.
Disoluciones de policondensados de organosilano y su preparación y uso se describen en una multitud de publicaciones.
La promoción de la adherencia por parte de aminopropiltrimetoxisilanos funcionalizados en el revestimiento de metales, cobre y hierro por ejemplo, con poliolefinas o resinas epoxídicas se reseña en los documentos US-A-4 902 556, EP-A-0 353 766 y US-A-4 849 294. La adherencia es fomentada sobre superficies de vidrio de acuerdo con los documentos EP-A-0 338 128, WO 88/00527, US-A-4 499 152, US-A-4 382 991, US-A-4 330 444 y DE-A-28 02 242. Promotores de la adherencia para cargas oxídicas en diversos polímeros orgánicos se describen en el documento EP-A-0 176 062.
Formulaciones acuosas de sustancias de este tipo con bajas concentraciones de sustancia activa, por debajo de 1%, se describen en los documentos JP-A-62/243624, US-A-4 499 152, US-A- 4 382 991, US-A-4 330 444 y DE-A28 02 242.
El documento DE-A-26 48 240 describe cloruros de sililalquilamina solubles en agua que son adecuados para uso como agentes de acoplamiento entre sustratos inorgánicos.
Los documentos US-A-5 591 818 y EP-A-0 590 270 describen organosilanos y sus productos de policondensación, los cuales se preparan hidrolizando una hidrosal de aminosilano funcional o polimerizando hidrolíticamente un aminosilano con subsiguiente funcionalización mediante reacción con un haluro de alquilo funcional. Los compuestos pueden formularse como emulsiones acuosas estables y pueden utilizarse como promotores de la adherencia entre materiales orgánicos e inorgánicos.
El documento US-A-5 073 195 describe composiciones para tratar superficies porosas para hacerlas repelentes al agua, siendo estas composiciones disoluciones acuosas de un agente de acoplamiento de silano y un alquiltrialcoxisilano que tiene grupos alquilo C1-C6 en el átomo de silicio. Las disoluciones se utilizan para tratar materiales de sustrato tales como madera, hormigón, cal, arenisca u otras superficies no reactivas de materiales de construcción.
El documento EP-A-0 538 555 está dirigido a emulsiones que contienen compuestos de organosilicio y están destinadas para impregnar materiales inorgánicos, especialmente materiales de construcción. Las emulsiones comprenden agua, al menos un alcoxisilano con o sin oligómeros del mismo, uno o más tensioactivos aniónicos y también tensioactivos silicio-funcionales y sustancias auxiliares habituales. El grupo tensioactivo se introduce en los alquilalcoxisilanos en forma de la sal hidrocloruro mediante reacción con el radical del tensioactivo, en forma del alcóxido de Na, en un disolvente orgánico. Se obtienen emulsiones estables utilizando homogeneizadores de alta presión con dos pasos a presiones de 8 a 50 MPa y de 10 a 70 MPa, ascendiendo la reducción de presión en la segunda fase de presión a 20%. Se obtienen tamaños de gotitas < 1 μm.
En la 39ª Conferencia Anual del Institut für verstärkte Kunststoffe/Verbundwerkstoffe [Instituto para plásticos/materiales compuestos reforzados] de la Gesellschaft der Kunststoffindustrie [Asociación Alemana de Industria de Plásticos] del 16 al 19 de enero, 1984, E. P. Plueddemann señaló a los silanoles y siloxanos como agentes de acoplamiento y cebadores.
En el documento US-A-3 734 763 Plueddemann describe agentes de acoplamiento de silano amino-funcionales insaturados catiónicos. (CH3O)3Si(CH2)3NHCH2CH2NH2 y (CH3O)3Si(CH2)3NHCH2CH2NHCH2C6H4-CH=CH2 se sometieron a hidrólisis controlada. El hidrolizado puede sufrir una condensación parcial. La patente describe la reacción de numerosas aminas organo-funcionales y aminosilanos con haluros de alquilo organo-funcionales en disolventes orgánicos. Los productos se pueden utilizar como promotores de la adherencia entre superficies orgánicas e inorgánicas y también como cebadores.
Es un objeto de la presente invención crear disoluciones de aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos con bajo contenido en cloruro, estables, y un procedimiento para prepararlas.
Este objeto se consigue por medio de disoluciones con bajo contenido en cloruro, estables, de hidrosales de ácidos orgánicos con aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos de la fórmula (I)
en que grupos R, independientemente uno de otro, son cada uno bencilo o vinilbencilo, grupos Y son idénticos o diferentes e Y es un grupo alcoxi o hidroxilo u O1/2, A es un ácido carboxílico orgánico y 0 < a
10 < 2, especialmente a = 0, 1 ó 2, 0 < b < 1, especialmente b = 0 ó 1, c > 0,125, preferiblemente de 0,25 a 4, más preferiblemente de 0,5 a 2, muy preferiblemente de 0,75 a 1,5, especialmente 1, 0,125 < (a + b) < 3, preferiblemente 0,25 < (a + b) < 2, más preferiblemente 0,5 < (a + b) < 1, y x > 2, preferiblemente de 3 a 20, más preferiblemente 4, 5, 6, 7, 8, 10 ó 12, pero que están presentes esencialmente en forma de unidades estructurales T de la fórmula (II)
en que los grupos R’ se basan en la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-] y al menos uno de los grupos R’ satisface la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-]·Az, z > 1, preferiblemente 1 ó 2, y R, A, a y b son como se definen antes, en un alcohol inferior.
El objeto también se consigue mediante un procedimiento para preparar disoluciones con bajo contenido en cloruro, estables, de hidrosales de ácidos orgánicos con aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos de la fórmula
(I)
en que grupos R, independientemente uno de otro, son cada uno bencilo o vinilbencilo, grupos Y son idénticos o diferentes e Y es un grupo alcoxi o hidroxilo u O1/2, A es un ácido carboxílico orgánico y 0 < a < 2, 0 < b < 1, c > 0,125 y x > 2, que están presentes esencialmente en forma de unidades estructurales T
de la fórmula (II)
en que los grupos R’ se basan en la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-] y al menos uno de los grupos R’ 5 satisface la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-]·Az, z > 1, y R, A, a y b son como se definen antes,
(i) haciendo reaccionar la correspondiente sal hidrocloruro, en disolución en un alcohol inferior, con NaOH, separando el NaCl precipitado y haciendo reaccionar la amina libre resultante con el ácido orgánico A; o
(ii)
haciendo reaccionar la correspondiente sal hidrocloruro, en disolución en un alcohol inferior, con la sal 10 sódica del ácido orgánico A y separando el NaCl precipitado; o
(iii) haciendo reaccionar la correspondiente sal hidrocloruro, en disolución en un alcohol inferior, con el alcóxido de sodio del alcohol inferior, separando el NaCl precipitado y haciendo reaccionar la amina libre resultante con el ácido orgánico A; y
(iv)
recuperando una disolución de la hidrosal del ácido orgánico A del aminopolisiloxano N-sustituido 15 catiónico en el alcohol inferior.
Las disoluciones contienen < 1,0% en peso, preferiblemente < 0,5% en peso de cloruro, basado en el peso total de la disolución.
20 La cantidad de aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos en las disoluciones puede ser de 0,1 a 80% en peso, preferiblemente de 30 a 60%, más preferiblemente de 40% a 50% en peso, basado en el peso total de la disolución.
Una disolución de acuerdo con la invención puede tener, además, un contenido en alcohol de 14% a 99,9% en 25 peso, preferiblemente de 19% a 99,8% en peso, basado en el peso total de la disolución.
Los componentes o constituyentes de la disolución en esta memoria totalizan en cada caso 100% en peso.
La concentración se puede ajustar separando o añadiendo alcohol inferior.
30 La estructura de los compuestos de la invención es compleja, dado que comprenden mezclas de siloxanos con estructura T y también, en casos apropiados, con diferente sustitución en N.
El grado de oligomerización [x, véase la fórmula (I)] de los aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos es
35 generalmente > 2, en particular entre 3 y 20. Se prefieren particularmente estructuras tridimensionales tales como pirámides o cubos, con grados de oligomerización de 6, 8, 10 y 12; sin embargo, también pueden producirse y encontrarse formas de transición correspondientes.
Los productos contienen generalmente más de 90% de tales unidades T estructurales. Esto es evidente a partir de 40 análisis espectroscópicos 29Si RMN.
La distribución de los sustituyentes en los átomos de nitrógeno amínicos se puede determinar por medio de análisis GC/MS.
45 Sorprendentemente, se ha encontrado adicionalmente que el grupo bencilo tiende hacia una sustitución triple, pero también se presentan productos disustituidos, con sustitución en el grupo amino primario y secundario. En el caso de sustitución con el grupo vinilbencilo no se encontró sustitución triple alguna.
A través de la elección de los sustituyentes R y de los participantes en la reacción seleccionados y las condiciones de reacción (temperatura, tiempo de reacción y pH) durante la preparación de los aminopolisiloxanos catiónicos es posible controlar la distribución de los sustituyentes en los átomos de nitrógeno disponibles y asegurar que tenga lugar la sustitución no sólo terminalmente en los grupos amino primarios, sino también en los grupos amino secundarios.
La preparación de sales hidrocloruro de aminopolisiloxanos funcionalizados mediante polimerización hidrolítica de un hidrohaluro de aminosilano apropiadamente funcionalizado mediante polimerización hidrolítica o mediante polimerización hidrolítica de un aminosilano y subsiguiente funcionalización mediante reacción de un haluro de alquilo funcional para formar siloxanos oligoméricos y poliméricos se describe en el documento EP-A-0 590 270.
Con el fin de asegurar la sustitución en átomos de nitrógeno secundarios, se lleva a cabo una oligomerización controlada del monómero de organosilano con agua, teniendo lugar la reacción a temperatura elevada, por medio de un calentamiento activo, a lo largo de un tiempo de al menos 2 horas. Estabilizadores adecuados se utilizan específicamente en concentraciones definidas. A esto le sigue la reacción con metóxido de sodio y subsiguiente neutralización con un ácido.
El ácido orgánico (A) para formar las hidrosales se selecciona de ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido láctico y mezclas de los mismos. El ácido acético es particularmente preferido.
Una disolución de acuerdo con la invención tiene preferiblemente un pH menor que 10, más preferiblemente un pH de 6 a 9.
El alcohol inferior utilizado, incluso cuando se preparan las sales hidrocloruro, se utiliza preferiblemente también como disolvente para preparar las hidrosales de ácidos carboxílicos orgánicos de acuerdo con la invención.
El alcohol inferior se selecciona de metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol y t-butanol, y mezclas de los mismos.
Además de la estabilización de los aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos mediante la formación de una hidrosal con un ácido carboxílico orgánico, es posible ventajosamente utilizar estabilizadores adicionales en cantidades de 0,01% a 6%, preferiblemente de 0,05% a 4%, más preferiblemente de 0,1% a 1% en peso, basado en el peso total de la disolución.
Ejemplos de estabilizadores adecuados incluyen 3,5-di-terc-butilcatecol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 4-tercbutilpirocatecol, 2,4-di-terc-butilfenol, hidroquinona monometil-éter y 2,6-di-terc-butil-p-cresol.
Las disoluciones estabilizadas de acuerdo con la invención son adecuadas ventajosamente para revestir diferentes materiales de sustrato, en caso apropiado después de la dilución con agua.
Así, por ejemplo, de 0,1 a 100 partes en peso, preferiblemente de 2 a 20 partes en peso de una disolución de acuerdo con la invención con un contenido en sustancia activa de aproximadamente 40% en peso en particular, se pueden mezclar con 300 partes en peso de agua, dando lugar la mezcla, ventajosamente en el espacio de menos de 2 minutos, a una preparación transparente que está lista para su aplicación.
Materiales de sustrato utilizados pueden ser vidrio, fibras de vidrio, metales y sus óxidos tales como aluminio, cobre y acero, superficies galvanizadas, titanio, zirconio, óxidos mixtos de titanio y zirconio, silicio, cargas inorgánicas tales como Al(OH)3, Mg(OH)2, mica, Al2O3 y polímeros sintéticos, especialmente polímeros polares y funcionales tales como poliamida y poliésteres, y polímeros polares tales como poliolefinas, que, en caso apropiado, pueden haber sido funcionalizadas mediante un pre-tratamiento físico, y sustancias naturales que tienen correspondientes grupos funcionales tales como papel, algodón, seda y cuero.
Las disoluciones de aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos de acuerdo con la invención pueden utilizarse como promotores de la adherencia entre superficies orgánicas e inorgánicas. También se pueden utilizar en relación con el refuerzo de polímeros orgánicos con cargas inorgánicas, fibras de vidrio o partículas metálicas, o en relación con el refuerzo de polímeros orgánicos con cargas oxídicas inorgánicas. También encuentran uso en el revestimiento de superficies inorgánicas con polímeros orgánicos o en el revestimiento de metal, óxidos de metales
o vidrio con polímeros orgánicos.
De manera totalmente sorprendente, se ha encontrado que las estructuras T se desintegran tras la aplicación a materiales de sustrato y producen una capa más homogénea y gruesa que las capas aplicadas a partir de silanos funcionalizados monoméricos.
Cuando se utilizan silanos monoméricos es posible obtener capas de sólo 10 a 50 nm, preferiblemente de aproximadamente 20 nm. Sin embargo, con los aminopolisiloxanos oligoméricos de acuerdo con la invención son posibles grosores de capa de hasta 800 nm, en particular 20 a 200 nm.
Los grosores de capa se pueden determinar a partir del tiempo transcurrido para que la capa se desprenda por desgaste bajo atomización de rayos catódicos.
Sin estar ligados a teoría alguna, se asume que se forma una capa a partir de una red en la que los radicales R orgánicos han sufrido una orientación ascendente y una acumulación en la superficie de la capa.
El gradiente de concentraciones se puede determinar por medio de espectroscopía de Auger, midiendo los elementos Si, O y C.
La invención se ilustra con referencia a los siguientes ejemplos, sin limitar su materia objeto.
Ejemplos
Los ejemplos se llevan a cabo utilizando matraces de 4 bocas con una capacidad de 1 litro o 2 litros, respectivamente, equipados en cada caso con un condensador intensivo, agitador, embudo de goteo, termómetro, baño de aceite regulado en temperatura, atmósfera de nitrógeno, enfriamiento con baño de hielo y filtros de presión
o filtros de succión.
Ejemplo 1
Preparación de esencialmente hidroacetato de N’-aminoetil-N-vinilbencil-N-aminopropilpolisiloxano
Se mezclan 145 g de N’-aminoetil-N-aminopropiltrimetoxisilano y 84,7 g de metanol. Subsiguientemente, se añaden 17,5 g de agua. Después de ello, la mezcla de reacción se agita durante 1 hora. El baño de aceite se ajusta a una temperatura de 50ºC. Cuando se ha alcanzado esta temperatura, se dosifican 99,5 g de cloruro de vinilbenceno en el transcurso de una hora. La fase líquida alcanza una temperatura de 64ºC. El tiempo de reacción subsiguiente asciende a 2 horas. Subsiguientemente, se añaden rápidamente, gota a gota, 120,3 g de una disolución al 30% en peso de metóxido de sodio en metanol. La mezcla de reacción se enfría por medio de un baño de hielo durante esta adición gota a gota. La sal cloruro de sodio resultante se separa por filtración en un filtro de succión a presión. El NaCl se lava con 52 g de metanol. El metanol utilizado para el lavado se combina con el filtrado y se estabiliza y neutraliza con 0,5 g de 4-(terc-butil)pirocatecol en disolución en 39 g de ácido acético. Esto proporciona 500 g de disolución de producto en metanol (100% del teórico). Se aíslan 58,5 g de NaCl. El rendimiento práctico del producto diana asciende a 440 g (88%). Surgen pérdidas como resultado de la
contaminación de la sal separada.
Datos físicos: contenido en Si 3,5% en peso contenido en N 3,4% en peso cloruro hidrol. 0,34% en peso
pH 7,0 densidad 0,94 g/ml viscosidad 19 mPa s Punto de inflamación aprox. 11ºC
Ejemplo 2
Preparación de esencialmente hidroacetato de N’-aminoetil-N-vinilbencil-N-aminopropilpolisiloxano
Se mezclan 312 g de N’-aminoetil-N-aminopropiltrimetoxisilano y 158 g de metanol. Subsiguientemente, se añaden 158 g de agua. Después de ello, la mezcla de reacción se agita durante 1 hora. El baño de aceite se ajusta a una temperatura de 50ºC. Cuando se ha alcanzado esta temperatura, se dosifican 177 g de cloruro de vinilbenceno en el transcurso de una hora. La fase líquida alcanza una temperatura de 64ºC. El tiempo de reacción subsiguiente asciende a 2 horas. Subsiguientemente, se añaden rápidamente, gota a gota, 252 g de una disolución al 30% en peso de metóxido de sodio en metanol. La mezcla de reacción se enfría por medio de un baño de hielo durante esta adición gota a gota. La sal cloruro de sodio resultante se separa por filtración en un filtro de succión a presión.
El NaCl se lava con 104 g de metanol. El metanol utilizado para el lavado se combina con el filtrado y se estabiliza y neutraliza con 0,25 g de 2,6-di-terc-butil-p-cresol en disolución en 88 g de ácido acético. Esto proporciona 1000 g de disolución de producto en metanol (100% del teórico). Se aíslan 129 g de NaCl. El rendimiento práctico del producto diana asciende a 940 g (94%). Surgen pérdidas como resultado de la contaminación de la sal separada.
Datos físicos:
pH 7,0 Punto de inflamación aprox. 10ºC
contenido en Si 3,7% en peso
densidad 0,944 g/ml
contenido en N 3,7% en peso
viscosidad 11 mPa s
5
cloruro hidrol. 0,30% en peso

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1.- Una disolución con bajo contenido en cloruro, estable, que comprende al menos un alcohol inferior y al menos una hidrosal de ácidos orgánicos con aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos de la fórmula general (I)
    en que grupos R, independientemente uno de otro, son cada uno bencilo o vinilbencilo, grupos Y son idénticos o diferentes e Y es un grupo alcoxi o hidroxilo u O1/2, A es un ácido carboxílico orgánico y 0 < a < 2, 0 < b < 1, c > 0,125, 0,125 < (a + b) < 3 y x > 2,
    10 que están presentes esencialmente en forma de unidades estructurales T de la fórmula (II)
    en que los grupos R’ se basan en la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-] y al menos uno de los grupos R’ satisface la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-]·Az, z > 1, y R, A, a y b son como se definen antes, y en donde el alcohol inferior se selecciona de metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol y t
    15 butanol, y mezclas de los mismos, y en donde el ácido carboxílico orgánico A se selecciona de ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido láctico y mezclas de los mismos.
  2. 2.- Una disolución estable según la reivindicación 1, en donde la disolución comprende, como un componente adicional, al menos un estabilizador seleccionado de 3,5-di-terc-butilcatecol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 4-terc20 butilpirocatecol, 2,4-di-terc-butilfenol, hidroquinona monometil-éter y 2,6-di-terc-butil-p-cresol, y mezclas de los mismos.
  3. 3.- Una disolución estable según la reivindicación 1 ó 2, en donde la cantidad de las hidrosales de ácidos orgánicos con aminosiloxanos catiónicos es de 0,1% a 80% en peso, basado en el peso total de la disolución.
    25 4.- Una disolución estable según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 anteriores, en donde la cantidad de cloruro es < 1% en peso, basado en el peso total de la disolución.
  4. 5.- Una disolución estable según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 anteriores, en donde la cantidad de 30 alcohol es de 14% a 99,9% en peso, basado en el peso total de la disolución.
  5. 6.- Una disolución estable según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 anteriores, que tiene un pH menor que 10.
    35 7.- Un procedimiento para preparar una disolución con bajo contenido en cloruro, estable, que comprende al menos un alcohol inferior y al menos una hidrosal de ácidos orgánicos con aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos de la fórmula general (I)
    en que grupos R, independientemente uno de otro, son cada uno bencilo o vinilbencilo, grupos Y son idénticos o diferentes e Y es un grupo alcoxi o hidroxilo u O1/2, A es un ácido carboxílico orgánico y 0 < a < 2, 0 < b < 1, c > 0,125, 0,125 < (a + b) < 3 y x > 2, que están presentes esencialmente en forma de unidades estructurales T de la fórmula (II)
    en que los grupos R’ se basan en la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-] y al menos uno de los grupos R’ satisface la fórmula [Ra-NH(2-a)(CH2)2NH(1-b)Rb-(CH2)3-]·Az, z > 1, y R, A, a y b son como se definen antes,
    10 (i) haciendo reaccionar una correspondiente sal hidrocloruro, en disolución en un alcohol inferior, con NaOH, separando el NaCl precipitado y haciendo reaccionar la amina libre resultante con el ácido orgánico A; o
    (ii) haciendo reaccionar la correspondiente sal hidrocloruro, en disolución en un alcohol inferior, con la sal
    sódica del ácido orgánico A y separando el NaCl precipitado; 15 o
    (iii) haciendo reaccionar la correspondiente sal hidrocloruro, en disolución en un alcohol inferior, con el alcóxido de sodio del alcohol inferior, separando el NaCl precipitado y haciendo reaccionar la amina libre resultante con el ácido orgánico A;
    y 20 (iv) recuperando una disolución de la hidrosal del ácido orgánico A del aminopolisiloxano N-sustituido catiónico en el alcohol inferior.
  6. 8.- Un procedimiento según la reivindicación 7, en el que el ácido carboxílico orgánico A se selecciona de ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido láctico y mezclas de los mismos.
    25 9.- Un procedimiento según la reivindicación 7 u 8, en el que el alcohol inferior se selecciona de metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol y t-butanol, y mezclas de los mismos.
  7. 10.- Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en el que un estabilizador adicional,
    30 disuelto en el ácido orgánico A y seleccionado de 3,5-di-terc-butilcatecol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 4-tercbutilpirocatecol, 2,4-di-terc-butilfenol, hidroquinona monometil-éter, 2,6-di-terc-butil-p-cresol, y mezclas de los mismos, se añade antes de la etapa (iv).
  8. 11.- Una disolución con bajo contenido en cloruro, estable, de hidrosales de ácidos orgánicos de
    35 aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos, obtenible según se recoge en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, que tiene un contenido en cloruro de < 1% en peso, basado en el peso total de la disolución.
  9. 12.- El uso de una disolución según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 11 o de una disolución de aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos, preparados mediante el procedimiento de las reivindicaciones 7 a 10, como un promotor de la adherencia entre superficies orgánicas e inorgánicas.
  10. 13.- El uso de una disolución según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 11 o de una disolución de 5 aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos, preparados mediante el procedimiento de las reivindicaciones 7 a 10, en relación con el refuerzo de polímeros orgánicos con cargas inorgánicas, fibras de vidrio o partículas metálicas.
  11. 14.- El uso de una disolución según la reivindicación 12, en relación con el refuerzo de polímeros orgánicos con cargas oxídicas inorgánicas.
    10 15.- El uso de una disolución según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 11 o de una disolución de aminopolisiloxanos N-sustituidos catiónicos, preparada mediante el procedimiento de las reivindicaciones 7 a 10, en relación con el revestimiento de superficies inorgánicas con polímeros orgánicos.
    15 16.- El uso según la reivindicación 15, en relación con el revestimiento de metal, óxidos de metales o vidrio con polímeros orgánicos.
  12. 17.- El uso según las reivindicaciones 14 y 15, en donde se forman espesores de capa de aminopolisiloxano Nsustituido de > 20 a 800 nm.
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