KR100581155B1 - 풀루오로알킬함유 유기규소화합물의 제조방법 - Google Patents

풀루오로알킬함유 유기규소화합물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 Pt(0) 착물 촉매의 존재하에 반응을 수행하고 반응 혼합물로부터 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 회수함을 포함하여, 불소 함유 올레핀을 백금 촉매의 존재하에 하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물과 반응시킴으로써 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 또한, 이렇게 하여 제조된 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 사용할 수 있는 다수의 가능성이 기재되어 있다.

Description

플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물의 제조방법
본 발명은 불소 함유 올레핀을 백금 촉매의 존재하에 하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물과 반응시켜 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 이러한 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물의 용도에 관한 것이다.
최근, 특정 특성을 기본으로 하는 플루오로알킬클로로실란 및 플루오로알킬알콕시실란에 대한 신규한 적용 분야가 다수 발견되었다. 예를 들어, 이러한 화합물들은 계면활성제에서 첨가제로서, 렌즈 및 광섬유의 표면을 개선시키키 위한 윤활제로서, 플루오로 수지에 대한 프라이머로서, 향장 제제의 성분으로서, 플루오로 고무 및 실리콘 고무에서의 개질제로서 사용되고, 발유성(oil-repellent), 발오성(dirt-repellent) 및 발수성(water-repellent) 표면을 제조하는 데 사용된다.
백금 화합물이 플루오로올레핀과 위에서 언급한 실란과의 하이드로실릴화 반응에 대한 촉매로서 사용될 수 있다는 것이 공지되어 있다. 이러한 경우, 사용되는 화합물은, 특히 백금이 산화 상태(+4)로 존재하는 화합물들이다. 그러나, 반응 중에 이러한 촉매 시스템은 다수의 결점을 나타낸다:
많은 경우, 밀폐된 시스템에서만 작동할 수 있다. 일본 공개특허공보 제02/178,292호에는 F3C(CF2)2C(CF3)2CH2CH:CH2와 HSiCl3과의 반응이 취입 유리 튜브 속에서 촉매로서의 H2PtCl6의 존재하에 100℃의 온도에서 3시간 동안 수행되어 83%의 수율이 수득됨이 기재되어 있다. 유럽 공개특허공보 제0 538 061 A2호에는 CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CH:CH2와 CH3SiHCl2와의 반응이 강철 오토클레이브 속에서 H2PtCl6의 존재하에 120℃의 반응 온도에서 20시간 동안 수행되어 67%의 수율이 수득됨이 기재되어 있다.
대기압에서, 위와 같은 반응의 반응 시간은 비교적 길어진다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 제06/239,872호에는 150℃의 반응 온도에서 H2PtCl6의 존재하에 C3F7O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)CH:CH2와 (CH3)3-nSiHCln(n=1 또는 2)와의 반응 시간이 48시간이고 88%의 수율이 수득됨이 기재되어 있다. 제WO 94/20442호에는, 예를 들면, H2PtCl6의 존재하에 100℃의 반응 온도에서 50시간 동안 반응시킨 후에 하이드로실릴화에 대한 수율이 89%임이 기재되어 있다. 또한, 제WO 94/20442호에는, 예를 들면, p-CF3C6H4CH:CH2와 CH3SiHCl2와의 반응에서 이성체화가 일어날 수 있고, 이에 따라서 하이드로실릴화 도중에 선택성이 감소될 수 있고, 이러한 경우, 수율이 89%이며 β-실릴화 플루오로올레핀 대 α-실릴화 플루오로올레핀의 비가 약 87:13임을 기재되어 있다.
많은 경우, 착화제를 백금 촉매에 가하여 선택성 및 반응성을 향상시키고, 몇몇의 경우에는 이와 동시에, 백금 화합물의 용해도를 개선시킨다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 제03/106,889호에는 아세톤의 첨가가 교시되어 있다. 유럽 공개특허공보 제0 466 958 A1호에는 첨가제로서의 이소프로판올이 제시되어 있는 반면에, 유럽 공개특허공보 제0 573 282 A1호에는 2-에틸헥산알에서 H2PtCl6을 사용할 것이 기재되어 있다. 더욱이, Pt 촉매에 m-크실렌 헥사플루오라이드를 첨가하는 것이 공지되어 있다(유럽 공개특허공보 제0 573 282 A1호). 위와 같은 모든 예에 대하여, 비용 및 제조의 복잡성이 고려된다.
그러나, 특히 위와 같은 촉매 시스템은 반응성 및 선택성에 있어서 만족스럽지 않고, 경제적인 면에서, 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 제조하기 위한 위와 같은 공정에는 관심이 덜하다.
독일 공개특허공보 제19 41 411호, 프랑스 공개특허공보 제2 474 890호 및 미국 특허 제3,775,452호에는 카르스테트(KARSTEDT) 유형의 백금 촉매가 기재되어 있다. 일반적으로, 이러한 유형의 촉매는, 특히 산화성 매트릭스에서의 높은 안정성, 고효율 및 탄소 골격에 비하여 거의 존재하지 않는 이성체화 효과가 주목할 만하다. 이러한 종류의 촉매는, 예를 들면, 실리콘의 제조 및 변형에 사용된다.
본 발명의 목적은 가능한 한 간단하고 경제적으로 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 특정한 관심은 불소 함유 올레핀과 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물과의 촉매화된 반응의 수율을 증가시키는 것이다.
본 발명의 목적은 특허청구범위에서의 내용에 따라서 신규한 발명을 성취하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러, 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을, Pt(0) 착물 촉매의 존재하에 반응을 수행하고 반응 혼합물로부터 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 회수함으로써 불소 함유 올레핀을 하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물과 촉매 반응시켜 간단하고 경제적으로 제조할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명의 방법에 따라서, 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물은 수율이 99%에 이르는 뛰어난 방식으로 회수될 수 있다.
따라서, 본 발명은 Pt(0) 착물 촉매의 존재하에 반응을 수행하고 반응 혼합물로부터 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 회수함을 포함하여, 불소 함유 올레핀을 백금 촉매의 존재하에 하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물과 반응시켜 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 제조하는 방법을 제공한다.
신규한 방법에서, 카르스테트 유형의 Pt(0) 착물 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 촉매로는 백금을 0.01 내지 20중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 5중량% 함유하는 촉매가 적합하다. 촉매로서, 신규한 방법의 경우, 비스[1,3-비스(η-2-에테닐)-1,1-3,3-테트라메틸디실록산]백금(0), 트리페닐포스핀-[1,3-비스(η-2-에테닐)-1,1,3,3-테트라메틸디실록산]백금(0) 및 2,4,6,8-테트라에테닐-2,4,6,8-테트라메틸사이클로테트라실록산백금(0)을 사용하는 것이 바람직하다. 신규한 방법에 사용하기 위하여, 촉매 시스템을 반응 동안 적합하게는 거의 불활성인 용매 속에 용해시킬 수 있는데, 용매의 예로서는 크실렌 및 톨루엔을 들 수 있다.
신규한 방법에서, 반응은 다음 화학식 1의 불소 함유 올레핀을 하나 이상 사용하여 적합하게 수행한다.
[화학식 1]
R1YmCH=CH2
위의 화학식 1에서,
R1은 탄소수 1 내지 9의 모노플루오르화 알킬 그룹, 올리고플루오르화 알킬 그룹 또는 퍼플루오르화 알킬 그룹이거나, 모노플루오르화 아릴 그룹, 올리고플루오르화 아릴 그룹 또는 퍼플루오르화 아릴 그룹이고,
Y는 -CH2-, -O- 또는 -S- 그룹이고,
m은 0 또는 1이다.
당해 올레핀의 예로는 CF3(CF2)nCH:CH2(여기서, n은 3, 5, 7 및 9이다)을 들 수 있다.
하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물로서, 바람직하게는 다음 화학식 2의 하이드로실란, 다음 화학식 3의 디실록산, 다음 화학식 4의 사이클릭 실록산 또는 다음 화학식 5의 직쇄 폴리실록산 혼합물을 사용하여 반응을 수행한다.
[화학식 2]
H(4-a-b)SiR2 aXb
위의 화학식 2에서,
R2는 탄소수 1 내지 20의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 또는 아릴 그룹, 바람직하게는 페닐이고,
X는 Cl 또는 Br이고,
a는 0, 1, 2 또는 3이고,
b는 0, 1, 2 또는 3이고,
(a+b)는 1 내지 3이다.
[화학식 3]
R2 aXbH(3-a-b)SiOSiH(3-a-b)R2 aXb
위의 화학식 3에서,
R2는 탄소수 1 내지 20의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 또는 아릴 그룹, 바람직하게는 페닐이고,
X는, 각각의 경우, Cl 또는 Br이고,
a는 0, 1 또는 2이고,
b는 0, 1 또는 2이고,
(a+b)는 1 내지 2이다.
[화학식 4]
(R2 aXbSiO)x(R2 sXtH(2-s-t)SiO)y
위의 화학식 4에서
R2는 탄소수 1 내지 20의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 또는 아릴 그룹, 바람직하게는 페닐이고,
X는, 각각의 경우, Cl 또는 Br이고,
a는 0, 1 또는 2이고,
b는 0, 1 또는 2이고,
(a+b)는 2이고,
x는 0 내지 5이고,
s는 0 또는 1이고,
t는 0 또는 1이고,
(s+t)는 0 내지 1이고,
y는 1 내지 5이고,
(x+y)는 3 내지 5이다.
[화학식 5]
R2 aXbSiO(R2 fXiSiO)q(R2 sXtH(2-s-t)SiO)rSiR2 aXb
위의 화학식 5에서,
R2는 탄소수 1 내지 20의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 또는 아릴 그룹, 바람직하게는 페닐이고,
X는, 각각의 경우, Cl 또는 Br이고,
a는 0, 1, 2 또는 3이고,
b는 0, 1, 2 또는 3이고,
(a+b)는 3이고,
f는 0, 1 또는 2이고,
i는 0, 1 또는 2이고,
(f+i)는 2이고,
q는 0 이상이고,
s는 0 또는 1이고,
t는 0 또는 1이고,
(s+t)는 0 내지 1이고,
r은 1 이상이고,
(q+r)은 50 내지 50,000, 바람직하게는 5,000 내지 10,000이다.
따라서, 신규한 방법에서 하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물로서, 예를 들면, HSiCl3, HSiCH3Cl2 또는 HSi(CH3)2Cl을 사용할 수 있다.
일반적으로, 신규한 방법은, 불소 함유 올레핀을, 예를 들면, 가열할 수 있고 냉각시킬 수 있도록 설계될 수 있고, 교반 장치 및 환류 응축기가 장착되어 있고, 질소하에 적합하게 작동될 수 있는 교반 용기에 충전시켜 수행하고, 바람직하게는 용매 속에 용해된 Pt(0) 촉매를 가한다.
신규한 방법에서, 사용된 백금의 질량 대 화학식 1의 출발 물질의 질량 비는 바람직하게는 1:100 내지 1:100,000, 특히 바람직하게는 1:1,000 내지 1:30,000, 더욱 특히 바람직하게는 1:5,000 내지 1;20,000이다.
이어서, 하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물을 계량 장치를 사용하여 반응 용기에 공급한다.
하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물의 첨가는 일반적으로 실온에서 시작한다. 이러한 첨가 동안 발생되는 발열량은 신규한 반응의 반응 온도를 설정하는 데 사용될 수 있다. 따라서, 열원이 필수적으로 필요하지 않고, 심지어는 대기압하에서도 반응이 진행되기 때문에, 신규한 방법의 경우, 일반적으로 장치에 대한 비용이 낮다. 하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물은 일반적으로 과량으로 사용할 필요가 없어서, 신규한 방법을 수행한 후에 잔류할 수 있고 처리할 필요가 있는 부산물과 화합물의 비율도 감소된다.
신규한 방법의 경우(500ml-실험실 규모), 하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물은 일반적으로 20 내지 120분, 바람직하게는 30 내지 60분에 걸쳐서 첨가한다. 일반적으로, 연속적으로 1 내지 5시간 동안 계속 교반한다.
신규한 방법의 경우, 바람직하게는 10 내지 200℃, 특히 바람직하게는 20 내지 150℃의 온도 범위에서 반응을 수행한다. 이러한 경우, 압력의 범위는 1 내지 50bar, 바람직하게는 1 내지 10bar의 절대 압력이 적합하다.
이후에, 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 신규한 방법의 반응으로 수득된 반응 혼합물로부터 회수한다. 예를 들면, 반응 혼합물을 증류시켜 후처리할 수 있다.
따라서, 신규한 방법에 따라서 간단하고도 경제적으로, 예를 들면, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-헵타데카플루오로옥틸트리클로로실란, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8,-트리데카플루오로옥틸메틸디클로로실란 및 3-(1,1,2,2,-테트라플루오로에톡시)프로필트리클로로실란을 제조할 수 있다.
신규한 방법은 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물의 합성을 온화한 반응 조건하에 고수율 및 고선택도로 수행할 수 있고, 저농도의 촉매를 사용할 수 있다는 장점을 제공한다. 이러한 방법에서, 일반적으로, 예를 들면, 트리클로로실란, 알킬클로로실란 또는 아릴클로로실란을 사용하는 첨가 반응 동안에 이중 결합의 이성체화 또는 플루오로알킬 라디칼의 이성체화가 존재하지 않는다. 또한, 신규한 방법의 추가의 이점으로서 짧은 반응 시간과 반응의 진행이 균일하다는 점을 언급할 수 있다.
하나 이상의 Cl-Si 그룹 또는 Br-Si 그룹을 추가로 포함하고, 특히 카르스테트 유형의 Pt(0) 착물 촉매의 존재하에 앞서 언급한 하이드로실릴화 방법으로 수득할 수 있는 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물은 알콜, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올, i-부탄올, t-부탄올 또는 2-메톡시에탄올을 사용하여 에스테르화하여 상응하는 알콕시-Si 화합물을 생성시킬 수 있다. 이러한 경우, 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 제조하기 위한 앞서 언급한 방법으로, 즉 선행 증류 정제 없이 수득된 반응 혼합물을 Cl-Si 또는 Br-Si 그룹과 알콜과의 통상적인 에스테르화 반응에 대한 출발 물질로서 사용할 수도 있다. 에스테르화 단계는 일반적으로 별다른 문제 없이 진행된다. 잔류하는 고휘발성인 분획은 간단한 증류로 분리하여 순도가 98.5 내지 99.9면적% GC-TCD(=열 전도성 검출기에 의한 크로마토그램에서의 평균 피크 면적 비율(%))인 플루오로알킬- 및 알콕시 함유 유기 규소 화합물, 예를 들면, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥틸트리클로로실란을 생성시킨다. 신규한 본 발명의 방법은 효율적으로, 비용 효과적으로 수행될 수 있다.
따라서, 본 발명은 하나 이상의 Cl-Si 그룹 또는 Br-Si 그룹을 함유하는 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 1가 알콜과 반응시키는 단계와 반응 혼합물로부터 다음 화학식 6의 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 회수하는 단계를 포함하여, 다음 화학식 6의 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 제조하는 방법도 또한 제공한다.
[화학식 6]
R1-Ym-(CH2)2SiHaR2 b(OR3)(3-a-b)
위의 화학식 6에서,
R1은 탄소수 1 내지 9의 모노플루오르화 알킬 그룹, 올리고플루오르화 알킬 그룹 또는 퍼플루오르화 알킬 그룹이거나, 모노플루오르화 아릴 그룹, 올리고플루오르화 아릴 그룹 또는 퍼플루오르화 아릴 그룹, 바람직하게는 CF3(CF2)7-, CF3(C6H4)-, C6F5-, RfCH2CH2(C:O)-[여기서, Rf는 CnF2n+1(여기서, n은 2 내지 18이다)이다]이고,
Y는 -CH2-, -O- 또는 -S- 그룹이고,
R2는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 또는 아릴 그룹이고,
R3은 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 또는 아릴 그룹이고,
m은 0 또는 1이고,
a는 0, 1 또는 2이고,
b는 0, 1 또는 2이고,
(a+b)는 2 이하이다.
본 발명은 특허청구범위 제1항 내지 제15항에 따르는 방법으로 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 제조하기 위한 카르스테트 유형의 촉매의 용도를 추가로 제공한다.
본 발명은 직물 보조제로서의 또는 직물 보조제로서 사용되는 제제 중의 특허청구범위 제1항 내지 제15항에 따르는 방법으로 제조된 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물의 용도, 및 플라스틱, 유리, 금속, 세라믹 및 석재의 표면을 개선시키기 위한, 특허청구범위 제1항 내지 제15항에 따르는 방법으로 제조된 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물 그 자체로서의 용도 또는 제제 중의 용도도 또한 제공하고, 건축물 보존제로서의 또는 건축물 보존제로서 사용되는 제제 중의 특허청구범위 제1항 내지 제15항에 따르는 방법으로 제조된 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물의 용도도 또한 제공한다.
실시예 1
1,1,2,2-테트라플루오로에틸 알릴 에테르 126g(0.8mol)을 N2 대기하에 최상부에 탑재된 수 응축기, 자기 교반기, 온도계 및 적하 깔때기가 장착되어 있는 500ml들이 3구 유리 플라스크에 충전시키고, CPC 072(크실렌 중의 Pt(0)-디비닐테트라메틸디실록산; Pt 농도:1,1,2,2,-테트라플루오로에틸 알릴 에테르=1:20,000) 0.4g을 가한다. 트리클로로실란 108g(0.8mol)을 실온에서 80분에 걸쳐서 교반하면서 적가한다. 발열 반응 직후, 온도를 110℃로 승온시킨다. 첨가를 종결한 후에, 반응 혼합물을 1시간 동안 추가로 교반한 다음, GC로 분석한다. 단로 칼럼(short-path column)에서 연속적으로 증류 정제한 후, 3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)프로필트리클로로실란을 225g(0.77mol) 수득한다(수율: 96%, 순도: 98면적% GC-TCD 초과).
실시예 2
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥텐 192g(0.55mol)을 N2 대기하에 최상부에 탑재된 수 응축기, 자기 교반기, 온도계 및 적하 깔때기가 장착되어 있는 500ml들이 3구 유리 플라스크에 충전시키고 CPC 072(크실렌 중의 Pt(0)-디비닐테트라메틸디실록산; Pt 농도:3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥텐=1:20,000) 0.3g을 가한다. 트리클로로실란 80g(0.59mol)을 실온에서 85분에 걸쳐서 교반하면서 적가한다. 발열 반응 직후, 온도를 115℃로 승온시킨다. 첨가를 종결한 후에, 반응 혼합물을 1.5시간 동안 추가로 교반한 다음, GC로 분석한다. 단로 칼럼에서 연속적으로 증류 정제한 후, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥틸트리클로로실란을 262g(0.54mol) 수득한다(수율: 99%, 순도: 97면적% GC-TCD 초과).
실시예 3
3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥센 123g(0.5mol) 및 트리클로로실란 76g(0.5mol)을 CPC 072(크실렌 중의 Pt(0)-디비닐테트라메틸디실록산; Pt 농도:3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥센=1:20,000) 0.34g과 함께 250ml들이 실험실 강철 오토클레이브에 충전시킨다. 오토클레이브를 밀폐시키고 오일 욕에서 70분 동안 140℃로 가열한다. 발열 반응이 시작된 지 약 8분 후에, 반응 혼합물을 165℃로 승온시킨다. 연속적으로 냉각시키고, 반응기를 비우고 단로 칼럼에서 증류시켜 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실트리클로로실란을 176g(0.46mol) 수득한다(수율: 90%, 순도 98면적% GC-TCD 초과).
실시예 4
3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)프로필트리클로로실란 544g(1.83mol)을 최상부에 탑재된 수 응축기, 자기 교반기, 온도계 및 적하 깔때기가 장착되어 있는 1000ml들이 3구 유리 플라스크에 충전시키고, 에탄올 256g(5.57mol)을 6.5시간 동안 교반하면서 적가한다. 반응을 발열적으로 진행시키고, 반응 혼합물을 110℃로 승온시킨다. 이어서, NaOEt 용액 165g(에탄올 중 21%)을 90분 동안 가한다. 냉각시킨 후에, 형성된 NaCl을 여과 제거하고 여액을 단로 칼럼에서 증류시켜 3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)프로필트리에톡시실란을 519g(1.61mol) 수득한다(수율: 90%, 순도: 98면적% GC-TCD 초과).
본 발명의 방법에 따라 보다 간단하고도 경제적으로 플루오로알킬 함유 유기규소 화합물을 제조할 수 있고, 이들 화합물들은 계면활성제에서 첨가제로서, 렌즈 및 광섬유의 표면을 개선시키기 위한 윤활제로서, 플루오로 수지에 대한 프라이머로서, 향장 제제의 성분으로서, 플루오로 고무 및 실리콘 고무에서의 개질제로서 사용될 수 있고, 발유성, 발오성 및 발수성 표면을 제조하는 데 사용될 수 있다.

Claims (17)

  1. 반응을 Pt(0) 착물 촉매의 존재하에 수행하고 반응 혼합물로부터 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 회수함을 포함하여, 화학식 1의 불소 함유 올레핀을 백금 촉매의 존재하에 하나 이상의 H-Si 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물과 반응시켜 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 제조하는 방법.
    화학식 1
    R1YmCH=CH2
    위의 화학식 1에서,
    R1은 탄소수 1 내지 9의 모노플루오르화 알킬 그룹, 올리고플루오르화 알킬 그룹 또는 퍼플루오르화 알킬 그룹이거나, 모노플루오르화 아릴 그룹, 올리고플루오르화 아릴 그룹 또는 퍼플루오르화 아릴 그룹이고,
    Y는 -CH2- 또는 -S- 그룹이고,
    m은 0 또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, 백금을 0.01 내지 20중량% 함유하는 Pt(0) 착물 촉매를 사용하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 카르스테트(KARSTEDT) 형태의 Pt(0) 착물 촉매를 사용하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 비스[1,3-비스(η-2-에테닐)-1,1,3,3-테트라메틸디실록산]백금(0), 트리페닐포스핀-[1,3-비스(η-2-에테닐)-1,1,3,3-테트라메틸디실록산]백금(0) 또는 2,4,6,8-테트라에테닐-2,4,6,8-테트라메틸사이클로테트라실록산백금(0)을 촉매로서 사용하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응을 다음 화학식 2의 하이드로실란을 사용하여 수행하는 방법.
    화학식 2
    H(4-a-b)SiR2 aXb
    위의 화학식 2에서,
    R2는 탄소수 1 내지 20의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 또는 아릴 그룹이고,
    X는 Cl 또는 Br이고,
    a는 0, 1, 2 또는 3이고,
    b는 0, 1, 2 또는 3이고,
    (a+b)는 1 내지 3이다.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응을 다음 화학식 3의 디실록산을 사용하여 수행하는 방법.
    화학식 3
    R2 aXbH(3-a-b)SiOSiH(3-a-b)R2 aXb
    위의 화학식 3에서,
    R2는 탄소수 1 내지 20의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 또는 아릴 그룹이고,
    X는, 각각의 경우, Cl 또는 Br이고,
    a는 0, 1 또는 2이고,
    b는 0, 1 또는 2이고,
    (a+b)는 1 내지 2이다.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응을 다음 화학식 4의 사이클릭 실록산을 사용하여 수행하는 방법.
    화학식 4
    (R2 aXbSiO)x(R2 sXtH(2-s-t)SiO)y
    위의 화학식 4에서,
    R2는 탄소수 1 내지 20의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 또는 아릴 그룹이고,
    X는, 각각의 경우, Cl 또는 Br이고,
    a는 0, 1 또는 2이고,
    b는 0, 1 또는 2이고,
    (a+b)는 2이고,
    x는 0 내지 5이고,
    s는 0 또는 1이고,
    t는 0 또는 1이고,
    (s+t)는 0 내지 1이고,
    y는 1 내지 5이고,
    (x+y)는 3 내지 5이다.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응을 다음 화학식 5의 직쇄 폴리실록산 혼합물을 사용하여 수행하는 방법.
    화학식 5
    R2 aXbSiO(R2 fXiSiO)q(R2 sXtH(2-s-t)SiO)rSiR2 aXb
    위의 화학식 5에서,
    R2는 탄소수 1 내지 20의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 또는 아릴 그룹이고,
    X는, 각각의 경우, Cl 또는 Br이고,
    a는 0, 1, 2 또는 3이고,
    b는 0, 1, 2 또는 3이고,
    (a+b)는 3이고,
    f는 0, 1 또는 2이고,
    i는 0, 1 또는 2이고,
    (f+i)는 2이고,
    q는 0 이상이고,
    s는 0 또는 1이고,
    t는 0 또는 1이고,
    (s+t)는 0 내지 1이고,
    r은 1 이상이고,
    (q+r)은 50 내지 50,000이다.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용된 백금의 질량 대 화학식 1의 출발 물질의 질량의 비가 1:100 내지 1:100,000인 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응을 10 내지 200℃의 온도 범위에서 수행하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 반응을 20 내지 150℃의 온도 범위에서 수행하는 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응을 1 내지 50bar의 절대 압력 범위에서 수행하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 반응을 1 내지 10bar의 절대 압력 범위에서 수행하는 방법.
  14. 하나 이상의 Cl-Si 그룹 또는 Br-Si 그룹을 함유하는 제1항에 따르는 방법으로 제조된 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 1가 알콜과 반응시키는 단계와 반응 혼합물로부터 다음 화학식 6의 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 회수하는 단계를 포함하는, 화학식 6의 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물의 제조방법.
    화학식 6
    R1-Ym-(CH2)2SiHaR2 b(OR3)(3-a-b)
    위의 화학식 6에서,
    R1은 탄소수 1 내지 9의 모노플루오르화 알킬 그룹, 올리고플루오르화 알킬 그룹 또는 퍼플루오르화 알킬 그룹이거나, 모노플루오르화 아릴 그룹, 올리고플루오르화 아릴 그룹 또는 퍼플루오르화 아릴 그룹이고,
    Y는 -CH2- 또는 -S- 그룹이고,
    R2는 탄소수 1 내지 8의 동일하거나 상이한 알킬 그룹, 또는 아릴 그룹이고,
    R3은 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 또는 아릴 그룹이고,
    m은 0 또는 1이고,
    a는 0, 1 또는 2이고,
    b는 0, 1 또는 2이고,
    (a+b)는 2 이하이다.
  15. 제1항에서 정의한 바와 같은 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 포함하는, 직물 보조제.
  16. 제1항에서 정의한 바와 같은 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 사용함을 특징으로 하는, 플라스틱, 유리, 금속, 세라믹 및 석재 표면의 개선방법.
  17. 제1항에서 정의한 바와 같은 플루오로알킬 함유 유기 규소 화합물을 포함하는, 건축물 보존제.
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