JPH09316147A - プロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体及びその製造方法 - Google Patents
プロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体及びその製造方法Info
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- JPH09316147A JPH09316147A JP14024096A JP14024096A JPH09316147A JP H09316147 A JPH09316147 A JP H09316147A JP 14024096 A JP14024096 A JP 14024096A JP 14024096 A JP14024096 A JP 14024096A JP H09316147 A JPH09316147 A JP H09316147A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】ランダム性に富んだ組成分布の狭いゴム状共重
合体をブレンドすることなく、耐衝撃性と剛性のバラン
スに優れたプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体およびその製造方法の提供。 【解決手段】ポリプロピレン成分とエチレン−α−オレ
フィン（Ｃ４〜１８）ランダム共重合体成分ブロック共
重合体で、下記(I) 〜(III) の特性を有するもの及びそ
の製造方法。 (I) 極限粘度［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇであるポ
リプロピレン成分が５０〜９５ｗｔ％。 (II)ランダム共重合体成分中のα−オレフィン含量が５
〜４０ｍｏｌ％、下記ρ値が０．５〜１．５の範囲であ
るランダム共重合体成分が５〜５０ｗｔ％。 一般式 ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］ （［Ｅ］，［Ａ］はエチレン，α−オレフィンの含有モ
ル分率、［ＥＡ］はエチレンとα−オレフィンのダイア
ッド連鎖のモル分率） (III) ブロック共重合体の極限粘度［η］が０．５〜
５．０ｄｌ／ｇ。
合体をブレンドすることなく、耐衝撃性と剛性のバラン
スに優れたプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体およびその製造方法の提供。 【解決手段】ポリプロピレン成分とエチレン−α−オレ
フィン（Ｃ４〜１８）ランダム共重合体成分ブロック共
重合体で、下記(I) 〜(III) の特性を有するもの及びそ
の製造方法。 (I) 極限粘度［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇであるポ
リプロピレン成分が５０〜９５ｗｔ％。 (II)ランダム共重合体成分中のα−オレフィン含量が５
〜４０ｍｏｌ％、下記ρ値が０．５〜１．５の範囲であ
るランダム共重合体成分が５〜５０ｗｔ％。 一般式 ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］ （［Ｅ］，［Ａ］はエチレン，α−オレフィンの含有モ
ル分率、［ＥＡ］はエチレンとα−オレフィンのダイア
ッド連鎖のモル分率） (III) ブロック共重合体の極限粘度［η］が０．５〜
５．０ｄｌ／ｇ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性と剛性の
バランスに優れたプロピレン／エチレン−α−オレフィ
ンブロック共重合体及びその製造方法に関する。
バランスに優れたプロピレン／エチレン−α−オレフィ
ンブロック共重合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは優れた物理的性質を有
していることから、広い用途に使用されている。例え
ば、剛性、耐熱性、光沢性、成形性に優れる上に、安価
であることから、近年、特に自動車内外装部品、電気機
器部品などに幅広く用いられるようになってきた。しか
しながら、ポリプロピレンは結晶性を有するため、耐衝
撃性という点で不十分であり、その用途が限定されると
いう問題があった。
していることから、広い用途に使用されている。例え
ば、剛性、耐熱性、光沢性、成形性に優れる上に、安価
であることから、近年、特に自動車内外装部品、電気機
器部品などに幅広く用いられるようになってきた。しか
しながら、ポリプロピレンは結晶性を有するため、耐衝
撃性という点で不十分であり、その用途が限定されると
いう問題があった。
【０００３】このようなポリプロピレンの耐衝撃性を向
上させるために、従来からプロピレンとエチレンまた
は、その他のオレフィンを段階的に重合しブロック共重
合体にする方法が行われてきた。従来の立体規則性ポリ
プロピレンのブロック共重合体を製造するには、主に三
塩化チタン系触媒かまたはチタン・マグネシウム複合型
触媒を用いられるが、通常これらの触媒は共重合におけ
る反応のランダム性が低い上に、広い組成分布を有する
のが普通である。そのため、前段で結晶性のポリプロピ
レンを生成した後、後段でゴム状共重合体を生成して
も、用途によっては耐衝撃性が不十分な場合がある。
上させるために、従来からプロピレンとエチレンまた
は、その他のオレフィンを段階的に重合しブロック共重
合体にする方法が行われてきた。従来の立体規則性ポリ
プロピレンのブロック共重合体を製造するには、主に三
塩化チタン系触媒かまたはチタン・マグネシウム複合型
触媒を用いられるが、通常これらの触媒は共重合におけ
る反応のランダム性が低い上に、広い組成分布を有する
のが普通である。そのため、前段で結晶性のポリプロピ
レンを生成した後、後段でゴム状共重合体を生成して
も、用途によっては耐衝撃性が不十分な場合がある。
【０００４】ゴム状共重合体部の不均質性を改良する方
法として、近年、ランダム性に富んだ、均質な共重合体
を生成する、メタロセン触媒に代表される均一系触媒を
用いたプロピレン／エチレン−プロピレンブロック共重
合体、あるいはプロピレン／プロピレンと、エチレンお
よび炭素数４〜２０のα−オレフィンの少なくとも一種
と、のブロック共重合体の製造方法が開示されている
（特開平５−２０２１５２、特開平６−１７２４１
４）。しかしながら、これらのゴム状共重合体部に上述
の共重合体を用いた場合、耐衝撃性は向上するものの、
ポリプロピレン本来の特性である、剛性が著しく低下す
る傾向がある。
法として、近年、ランダム性に富んだ、均質な共重合体
を生成する、メタロセン触媒に代表される均一系触媒を
用いたプロピレン／エチレン−プロピレンブロック共重
合体、あるいはプロピレン／プロピレンと、エチレンお
よび炭素数４〜２０のα−オレフィンの少なくとも一種
と、のブロック共重合体の製造方法が開示されている
（特開平５−２０２１５２、特開平６−１７２４１
４）。しかしながら、これらのゴム状共重合体部に上述
の共重合体を用いた場合、耐衝撃性は向上するものの、
ポリプロピレン本来の特性である、剛性が著しく低下す
る傾向がある。
【０００５】一方、ポリプロピレンの耐衝撃性を向上さ
せながら剛性を高度に保つ方法として、ポリプロピレン
にエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチ
レン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などのランダ
ム性に富んだ、組成分布の狭いゴム状物質をブレンドす
ることも行われてきた。これらのゴム状物質は、通常バ
ナジウム系触媒で合成されているが、近年、メタロセン
触媒に代表される均一系触媒により、エチレン−高級α
−オレフィン共重合体ゴム（α−オレフィンは炭素数４
〜８のもの）をブレンドすることによる改良も開示され
ている（特開平６−１９２５００、特開平６−１９２５
０６、特開平６−２４８１５６、特開平７−１０２１２
６）。しかしながら、このようなゴム状共重合体をブレ
ンドする方法は、ブレンドする操作が必要である上に、
ゴム状共重合体が高価なものもある。
せながら剛性を高度に保つ方法として、ポリプロピレン
にエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチ
レン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などのランダ
ム性に富んだ、組成分布の狭いゴム状物質をブレンドす
ることも行われてきた。これらのゴム状物質は、通常バ
ナジウム系触媒で合成されているが、近年、メタロセン
触媒に代表される均一系触媒により、エチレン−高級α
−オレフィン共重合体ゴム（α−オレフィンは炭素数４
〜８のもの）をブレンドすることによる改良も開示され
ている（特開平６−１９２５００、特開平６−１９２５
０６、特開平６−２４８１５６、特開平７−１０２１２
６）。しかしながら、このようなゴム状共重合体をブレ
ンドする方法は、ブレンドする操作が必要である上に、
ゴム状共重合体が高価なものもある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術では達成できていない前記の課題、すなわちランダ
ム性に富んだ組成分布の狭いゴム状共重合体をブレンド
することなく、耐衝撃性と剛性のバランスに優れたプロ
ピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体お
よびその製造方法を提供することにある。
技術では達成できていない前記の課題、すなわちランダ
ム性に富んだ組成分布の狭いゴム状共重合体をブレンド
することなく、耐衝撃性と剛性のバランスに優れたプロ
ピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体お
よびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究した結果、本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、ポリプロピレン成分とエ
チレン−α−オレフィン（ただし、α−オレフィンの炭
素数は４〜１８である）ランダム共重合体成分とがそれ
ぞれブロック共重合してなり、かつ下記(I) 〜(III) の
特性を有するプロピレン／エチレン−α−オレフィン系
ブロック共重合体及びその製造方法である。 (I) テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度
（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇであるポリプロピ
レン成分が５０〜９５ｗｔ％。 (II) ランダム共重合体成分中のα−オレフィン含量が
５〜４０ｍｏｌ％であり、ランダム共重合体成分におい
て、下記一般式で表せられるρ値が０．５〜１．５の範
囲であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成
分が５〜５０ｗｔ％。 一般式 ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］ （式中、［Ｅ］はエチレンの含有モル分率、［Ａ］はα
−オレフィンの含有モル分率、［ＥＡ］はエチレンとα
−オレフィンのダイアッド連鎖のモル分率を示す。） (III) テトラリン中、１３５℃で測定したプロピレン／
エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体の極限粘
度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇ。
を達成するために鋭意研究した結果、本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、ポリプロピレン成分とエ
チレン−α−オレフィン（ただし、α−オレフィンの炭
素数は４〜１８である）ランダム共重合体成分とがそれ
ぞれブロック共重合してなり、かつ下記(I) 〜(III) の
特性を有するプロピレン／エチレン−α−オレフィン系
ブロック共重合体及びその製造方法である。 (I) テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度
（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇであるポリプロピ
レン成分が５０〜９５ｗｔ％。 (II) ランダム共重合体成分中のα−オレフィン含量が
５〜４０ｍｏｌ％であり、ランダム共重合体成分におい
て、下記一般式で表せられるρ値が０．５〜１．５の範
囲であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成
分が５〜５０ｗｔ％。 一般式 ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］ （式中、［Ｅ］はエチレンの含有モル分率、［Ａ］はα
−オレフィンの含有モル分率、［ＥＡ］はエチレンとα
−オレフィンのダイアッド連鎖のモル分率を示す。） (III) テトラリン中、１３５℃で測定したプロピレン／
エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体の極限粘
度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇ。
【０００８】また、本発明は、下記触媒成分、（Ａ）シ
クロペンタジエニル環を有する周期律表第IV族の遷移金
属化合物と、（Ｂ）（イ）アルミノキサン、（ロ）遷移
金属化合物と反応して安定アニオンとなる化合物、
（ハ）有機アルミニウム化合物、の中から選ばれた少な
くとも一種と、の組み合わせを必須成分として含有する
触媒系を用いて合成されることを特徴とする、上記要件
を満足するプロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブ
ロック共重合体及びその製造方法、並びにその成形品に
関する。
クロペンタジエニル環を有する周期律表第IV族の遷移金
属化合物と、（Ｂ）（イ）アルミノキサン、（ロ）遷移
金属化合物と反応して安定アニオンとなる化合物、
（ハ）有機アルミニウム化合物、の中から選ばれた少な
くとも一種と、の組み合わせを必須成分として含有する
触媒系を用いて合成されることを特徴とする、上記要件
を満足するプロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブ
ロック共重合体及びその製造方法、並びにその成形品に
関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィン
ブロック共重合体は、ポリプロピレン成分とエチレン−
α−オレフィンランダム共重合体成分とがそれぞれブロ
ック共重合してなるものである。本発明にいうα−オレ
フィンとしては、炭素数は４〜１８のα−オレフィンが
使用できるが、好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィ
ンであり、特に１−ブテン，１−ヘキセン，１−オクテ
ンが好適に使用される。プロピレン／エチレン−α−オ
レフィンブロック共重合体中のポリプロピレン成分の含
有量は５０〜９５ｗｔ％、エチレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体成分の含有量は５〜５０ｗｔ％であり、
目的とする用途に応じて任意に変えることができる。し
かしながら、ポリプロピレン成分が５０ｗｔ％より少な
いと剛性の低下が著しくなり、また９５ｗｔ％を越える
と耐衝撃性の向上の効果が少なく、好ましくない。本発
明のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分中
のα−オレフィン含量は５ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以
下である。α−オレフィン含量が５ｍｏｌ％未満では、
耐衝撃性の改良効果が低く、また、４０ｍｏｌ％を越え
ると、剛性の低下が著しくなる。なお、本発明のプロピ
レン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体のポ
リプロピレン成分生成の際には、少量のエチレンあるい
はプロピレンを除くα−オレフィンを、エチレン−α−
オレフィンランダム共重合体成分生成の際には、少量の
プロピレンあるいは他のα−オレフィンを、それぞれ本
発明の目的を損なわない範囲で共重合させることも可能
である。
する。本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィン
ブロック共重合体は、ポリプロピレン成分とエチレン−
α−オレフィンランダム共重合体成分とがそれぞれブロ
ック共重合してなるものである。本発明にいうα−オレ
フィンとしては、炭素数は４〜１８のα−オレフィンが
使用できるが、好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィ
ンであり、特に１−ブテン，１−ヘキセン，１−オクテ
ンが好適に使用される。プロピレン／エチレン−α−オ
レフィンブロック共重合体中のポリプロピレン成分の含
有量は５０〜９５ｗｔ％、エチレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体成分の含有量は５〜５０ｗｔ％であり、
目的とする用途に応じて任意に変えることができる。し
かしながら、ポリプロピレン成分が５０ｗｔ％より少な
いと剛性の低下が著しくなり、また９５ｗｔ％を越える
と耐衝撃性の向上の効果が少なく、好ましくない。本発
明のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分中
のα−オレフィン含量は５ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以
下である。α−オレフィン含量が５ｍｏｌ％未満では、
耐衝撃性の改良効果が低く、また、４０ｍｏｌ％を越え
ると、剛性の低下が著しくなる。なお、本発明のプロピ
レン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体のポ
リプロピレン成分生成の際には、少量のエチレンあるい
はプロピレンを除くα−オレフィンを、エチレン−α−
オレフィンランダム共重合体成分生成の際には、少量の
プロピレンあるいは他のα−オレフィンを、それぞれ本
発明の目的を損なわない範囲で共重合させることも可能
である。
【００１０】本発明のエチレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体成分は、下記一般式で表せられるρ値が０．
５〜１．５の範囲であるエチレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体である。 一般式 ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］ （式中、［Ｅ］はエチレンの含有モル分率、［Ａ］はα
−オレフィンの含有モル分率、［ＥＡ］はエチレンとα
−オレフィンのダイアッド連鎖のモル分率を示す。） 本発明のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成
分において、このρ値はランダム共重合体鎖を構成する
各モノマーの分布状態を表す指標であり、ρ値が１に近
いほどブロック的な連鎖が少なく、ランダム性に富ん
だ、狭い組成分布を有する共重合体であることを示して
いる。すなわち、ランダム性に富んだエチレン−α−オ
レフィンランダム共重合体ほど、ポリプロピレンの耐衝
撃性等の機械的特性の改良効果が大きい。
ム共重合体成分は、下記一般式で表せられるρ値が０．
５〜１．５の範囲であるエチレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体である。 一般式 ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］ （式中、［Ｅ］はエチレンの含有モル分率、［Ａ］はα
−オレフィンの含有モル分率、［ＥＡ］はエチレンとα
−オレフィンのダイアッド連鎖のモル分率を示す。） 本発明のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成
分において、このρ値はランダム共重合体鎖を構成する
各モノマーの分布状態を表す指標であり、ρ値が１に近
いほどブロック的な連鎖が少なく、ランダム性に富ん
だ、狭い組成分布を有する共重合体であることを示して
いる。すなわち、ランダム性に富んだエチレン−α−オ
レフィンランダム共重合体ほど、ポリプロピレンの耐衝
撃性等の機械的特性の改良効果が大きい。
【００１１】本発明のプロピレン／エチレン−α−オレ
フィンブロック共重合体中のポリプロピレン成分は、テ
トラリン中、１３５℃で測定した極限粘度（［η］）が
０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲であり、好ましくは０．
５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲であり、さらに好ましくは
０．８〜２．０ｄｌ／ｇの範囲であり、目的とする用途
に応じて上記の範囲内で任意に変えることができる。ま
た、本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブ
ロック共重合体は、テトラリン中、１３５℃で測定した
極限粘度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲で
あり、好ましくは０．５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲であ
り、目的とする用途に応じて上記の範囲内で任意に変え
ることができる。しかしながら、［η］が０．５ｄｌ／
ｇ未満、５．０ｄｌ／ｇ以上では、成形加工性が悪化
し、好ましくない。
フィンブロック共重合体中のポリプロピレン成分は、テ
トラリン中、１３５℃で測定した極限粘度（［η］）が
０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲であり、好ましくは０．
５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲であり、さらに好ましくは
０．８〜２．０ｄｌ／ｇの範囲であり、目的とする用途
に応じて上記の範囲内で任意に変えることができる。ま
た、本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブ
ロック共重合体は、テトラリン中、１３５℃で測定した
極限粘度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲で
あり、好ましくは０．５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲であ
り、目的とする用途に応じて上記の範囲内で任意に変え
ることができる。しかしながら、［η］が０．５ｄｌ／
ｇ未満、５．０ｄｌ／ｇ以上では、成形加工性が悪化
し、好ましくない。
【００１２】本発明のプロピレン系重合体の製造方法に
用いられるシクロペンタジエニル環を有する周期律表第
IV族の遷移金属化合物（Ａ）は、シクロアルカジエニル
基またはその置換体が好適に使用出来る。具体的にはイ
ンデニル基、置換インデニル基及びその部分水素化物か
らなる群から選ばれた少なくとも２個の基が低級アルキ
レン基を介してして結合した多配位化合物を配位子とす
るジルコニウム及びハフニウム化合物が使用できる。す
なわち、遷移金属化合物（Ａ）は、H.H.Brintzinger et
al.,J.Organometal.Chem., 288, 63 (1985) 記載のエ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドやJ.
Am.Chem.Soc., 109, 6544 (1987)記載のエチレンビス
（インデニル）ハフニウムジクロリド、H.Yamazaki et
al.,Chemistry Letters, 1853 (1989)記載のジメチルシ
リレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、W.Spaleck et al., Angew. Chem. Int.
Ed. Engl., 31, 1347 (1992)記載のジメチルシリレンビ
ス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリドなどのジ
ルコニウム及びハフニウムの立体硬質（stereorigid ）
キラル（chiral）化合物が挙げられる。
用いられるシクロペンタジエニル環を有する周期律表第
IV族の遷移金属化合物（Ａ）は、シクロアルカジエニル
基またはその置換体が好適に使用出来る。具体的にはイ
ンデニル基、置換インデニル基及びその部分水素化物か
らなる群から選ばれた少なくとも２個の基が低級アルキ
レン基を介してして結合した多配位化合物を配位子とす
るジルコニウム及びハフニウム化合物が使用できる。す
なわち、遷移金属化合物（Ａ）は、H.H.Brintzinger et
al.,J.Organometal.Chem., 288, 63 (1985) 記載のエ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドやJ.
Am.Chem.Soc., 109, 6544 (1987)記載のエチレンビス
（インデニル）ハフニウムジクロリド、H.Yamazaki et
al.,Chemistry Letters, 1853 (1989)記載のジメチルシ
リレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、W.Spaleck et al., Angew. Chem. Int.
Ed. Engl., 31, 1347 (1992)記載のジメチルシリレンビ
ス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリドなどのジ
ルコニウム及びハフニウムの立体硬質（stereorigid ）
キラル（chiral）化合物が挙げられる。
【００１３】具体的に例示すれば、エチレンビス（１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（３−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（６−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（２，３−ジメチル
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（２，４，７−トリメチル
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（４−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（５−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６
−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（７−メチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，３−
ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（４，７−ジメチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４
−イソプロピル−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（４，５−ベンズ−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２−メチル−４，５−ベンズ−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４−フェニ
ル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（２−メチル−５−フェニル−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−
４−ナフチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シクロペン
タジエニル）（３−メチル−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、
インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（３−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（６−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（２，３−ジメチル
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（２，４，７−トリメチル
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（４−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（５−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６
−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（７−メチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，３−
ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（４，７−ジメチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４
−イソプロピル−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（４，５−ベンズ−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２−メチル−４，５−ベンズ−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４−フェニ
ル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（２−メチル−５−フェニル−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−
４−ナフチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シクロペン
タジエニル）（３−メチル−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、
【００１４】エチレンビス（１−インデニル）ハフニウ
ムジクロリド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチ
レンビス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジ
クロリド、エチレンビス（３−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビ
ス（５−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、エチレンビス（６−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、エチレンビス（７−メチル−１−イ
ンデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（２，
３−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、エチレンビス（４，７−ジメチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（２，４，７
−トリメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ジメチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリル
ビス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４−
メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリルビス（５−メチル−１−インデニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６−メチル−１
−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリル
ビス（７−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（２，３−ジメチル−１−イ
ンデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシリルビス（２，４，７−トリメチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
リルビス（２−メチル−４−イソプロピル−１−インデ
ニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（４，５−ベンズ−１−インデニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベン
ズ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（４−フェニル−１−インデニル）ハフニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−５−
フェニル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル−１−イ
ンデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２−メチル−４−ナフチル−１−インデニル）ハフニ
ウムジクロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シク
ロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチル−インデニル）ハ
フニウムジクロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−
シクロペンタジエニル）（３−メチル−インデニル）ハ
フニウムジクロリド、およびこれらのジメチル化合物が
挙げられる。また、多座配位子が１個であっても、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（ｔ−ブチルアミノ）ハフニウムジクロリド、のような
化合物も挙げられる。
ムジクロリド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチ
レンビス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジ
クロリド、エチレンビス（３−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビ
ス（５−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、エチレンビス（６−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、エチレンビス（７−メチル−１−イ
ンデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（２，
３−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、エチレンビス（４，７−ジメチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（２，４，７
−トリメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ジメチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリル
ビス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４−
メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリルビス（５−メチル−１−インデニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６−メチル−１
−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリル
ビス（７−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（２，３−ジメチル−１−イ
ンデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシリルビス（２，４，７−トリメチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
リルビス（２−メチル−４−イソプロピル−１−インデ
ニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（４，５−ベンズ−１−インデニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベン
ズ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（４−フェニル−１−インデニル）ハフニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−５−
フェニル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル−１−イ
ンデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２−メチル−４−ナフチル−１−インデニル）ハフニ
ウムジクロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シク
ロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチル−インデニル）ハ
フニウムジクロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−
シクロペンタジエニル）（３−メチル−インデニル）ハ
フニウムジクロリド、およびこれらのジメチル化合物が
挙げられる。また、多座配位子が１個であっても、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（ｔ−ブチルアミノ）ハフニウムジクロリド、のような
化合物も挙げられる。
【００１５】アルミノキサン（Ｂ）（イ）としては、一
種類のトリアルキルアルミニウムと水との縮合によって
得られるもの、および二種類以上のトリアルキルアルミ
ニウムと水との縮合によって得られるものが用いられ
る。具体的には、メチルアルミノキサン、エチルアルミ
ノキサン、プロピルアルミノキサン、ブチルアルミノキ
サン、イソブチルアルミノキサン、メチルエチルアルミ
ノキサン、メチルブチルアルミノキサン、メチルイソブ
チルアルミノキサン等が例示される。特に、メチルアル
ミノキサン、メチルイソブチルアルミノキサンが好適に
使用される。アルミノキサンの使用量としては、遷位金
属原子１モル当たり１〜１００００モルのごとく広範囲
に選ぶことができる。好ましくは、遷位金属原子１モル
当たり１００〜３０００モルの範囲である。
種類のトリアルキルアルミニウムと水との縮合によって
得られるもの、および二種類以上のトリアルキルアルミ
ニウムと水との縮合によって得られるものが用いられ
る。具体的には、メチルアルミノキサン、エチルアルミ
ノキサン、プロピルアルミノキサン、ブチルアルミノキ
サン、イソブチルアルミノキサン、メチルエチルアルミ
ノキサン、メチルブチルアルミノキサン、メチルイソブ
チルアルミノキサン等が例示される。特に、メチルアル
ミノキサン、メチルイソブチルアルミノキサンが好適に
使用される。アルミノキサンの使用量としては、遷位金
属原子１モル当たり１〜１００００モルのごとく広範囲
に選ぶことができる。好ましくは、遷位金属原子１モル
当たり１００〜３０００モルの範囲である。
【００１６】遷移金属化合物と反応して安定アニオンと
なる化合物（Ｂ）（ロ）としては、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
や、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート
のようなテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トやテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネー
ト含有化合物及び、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボランが好適に使用される。
なる化合物（Ｂ）（ロ）としては、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
や、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート
のようなテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トやテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネー
ト含有化合物及び、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボランが好適に使用される。
【００１７】本発明で用いられる有機アルミニウム化合
物（Ｂ）（ハ）は、少なくとも分子内に１個のＡｌ−Ｃ
結合を有するものである。かかる有機アルミニウム化合
物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウ
ム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリｔ−ブチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リノルマルヘキシルアルミニウム、トリ（２−メチルペ
ンチル）アルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド、メチルアルミニウムセス
キクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、
イソブチルアルミニウムセスキクロライド、ジメチルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジノルマルプロピルアルミニウムクロライド、ジノ
ルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルア
ルミニウムクロライド、ジｔ−ブチルアルミニウムクロ
ライド、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、ジペ
ンチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジ
クロライド、エチルアルミニウムジクロライド、イソブ
チルアルミニウムジクロライド、ｔ−ブチルアルミニウ
ムジクロライド、イソプロピルアルミニウムジクロライ
ド、ペンチルアルミニウムジクロライド等が挙げられ
る。これらの有機アルミニウム化合物のうち、有機アル
ミニウムが好ましい。有機アルミニウムとしては、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムがよ
り好適に使用される。有機アルミニウム化合物の使用量
は、遷移金属化合物（Ａ）中の遷移金属原子１モル当た
り１〜１００００モルのごとく広範囲に選ぶことができ
る。好ましくは、遷位金属原子１モル当たり１〜１００
０モルの範囲である。
物（Ｂ）（ハ）は、少なくとも分子内に１個のＡｌ−Ｃ
結合を有するものである。かかる有機アルミニウム化合
物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウ
ム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリｔ−ブチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リノルマルヘキシルアルミニウム、トリ（２−メチルペ
ンチル）アルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド、メチルアルミニウムセス
キクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、
イソブチルアルミニウムセスキクロライド、ジメチルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジノルマルプロピルアルミニウムクロライド、ジノ
ルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルア
ルミニウムクロライド、ジｔ−ブチルアルミニウムクロ
ライド、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、ジペ
ンチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジ
クロライド、エチルアルミニウムジクロライド、イソブ
チルアルミニウムジクロライド、ｔ−ブチルアルミニウ
ムジクロライド、イソプロピルアルミニウムジクロライ
ド、ペンチルアルミニウムジクロライド等が挙げられ
る。これらの有機アルミニウム化合物のうち、有機アル
ミニウムが好ましい。有機アルミニウムとしては、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムがよ
り好適に使用される。有機アルミニウム化合物の使用量
は、遷移金属化合物（Ａ）中の遷移金属原子１モル当た
り１〜１００００モルのごとく広範囲に選ぶことができ
る。好ましくは、遷位金属原子１モル当たり１〜１００
０モルの範囲である。
【００１８】各触媒成分を重合槽に供給する方法として
は、例えば窒素、アルゴン等の不活性ガス中で水分のな
い状態で、モノマーの存在下に供給する。触媒成分
（Ａ）、（Ｂ）は個別に供給してもよいし、予め接触さ
せて供給してもよい。重合温度は、通常−３０〜３００
℃までにわたって実施することができるが、好ましくは
０〜２８０℃、より好ましくは２０〜２５０℃である。
重合圧力は特に制限はないが、工業的かつ経済的である
という点で常圧〜１５０気圧程度が好ましい。重合時間
は一般的に目的とするポリマーの種類、反応装置により
適宜決定されるが５分から４０時間の範囲を取り得る。
重合プロセスは、連続式でもバッチ式でもいずれも可能
である。またプロパン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンのような不活性炭化水素溶媒によるスラリ
ー重合、溶媒重合、無溶媒による液相重合または気相重
合もできる。また、本発明のプロピレン／エチレン−α
−オレフィンブロック共重合体の分子量を調整するため
に、水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。本発
明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共
重合体の重合は、ポリプロピレン成分とエチレン−α−
オレフィンランダム共重合体成分の合成する順序は、特
に限定されるものではないが、触媒系の存在下、前段で
プロピレンの重合が、後段でエチレン−α−オレフィン
ランダム共重合がそれぞれ実施されるのが好ましい。
は、例えば窒素、アルゴン等の不活性ガス中で水分のな
い状態で、モノマーの存在下に供給する。触媒成分
（Ａ）、（Ｂ）は個別に供給してもよいし、予め接触さ
せて供給してもよい。重合温度は、通常−３０〜３００
℃までにわたって実施することができるが、好ましくは
０〜２８０℃、より好ましくは２０〜２５０℃である。
重合圧力は特に制限はないが、工業的かつ経済的である
という点で常圧〜１５０気圧程度が好ましい。重合時間
は一般的に目的とするポリマーの種類、反応装置により
適宜決定されるが５分から４０時間の範囲を取り得る。
重合プロセスは、連続式でもバッチ式でもいずれも可能
である。またプロパン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンのような不活性炭化水素溶媒によるスラリ
ー重合、溶媒重合、無溶媒による液相重合または気相重
合もできる。また、本発明のプロピレン／エチレン−α
−オレフィンブロック共重合体の分子量を調整するため
に、水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。本発
明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共
重合体の重合は、ポリプロピレン成分とエチレン−α−
オレフィンランダム共重合体成分の合成する順序は、特
に限定されるものではないが、触媒系の存在下、前段で
プロピレンの重合が、後段でエチレン−α−オレフィン
ランダム共重合がそれぞれ実施されるのが好ましい。
【００１９】本発明のプロピレン／エチレン−α−オレ
フィンブロック共重合体には、一般的に加工安定性を保
持するために、本発明の目的を損なわない範囲で耐熱安
定剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、離型剤、滑剤、着色
剤、帯電防止剤等の各種添加剤を添加してもよい。ま
た、必要に応じて透明化剤、造核剤、または炭酸カルシ
ウム、タルク、マイカ、シリカ等の無機充填剤を添加し
てもよい。更に、本発明のプロピレン／エチレン−α−
オレフィンブロック共重合体は、その他のポリプロピレ
ン系樹脂、各種ポリエチレン、ポリブテン等のオレフィ
ン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体樹脂、スチレン／エチレン−ブテン／スチレンブ
ロック共重合体等のスチレン系ゴムのような樹脂やゴム
をブレンドすることも可能である。
フィンブロック共重合体には、一般的に加工安定性を保
持するために、本発明の目的を損なわない範囲で耐熱安
定剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、離型剤、滑剤、着色
剤、帯電防止剤等の各種添加剤を添加してもよい。ま
た、必要に応じて透明化剤、造核剤、または炭酸カルシ
ウム、タルク、マイカ、シリカ等の無機充填剤を添加し
てもよい。更に、本発明のプロピレン／エチレン−α−
オレフィンブロック共重合体は、その他のポリプロピレ
ン系樹脂、各種ポリエチレン、ポリブテン等のオレフィ
ン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体樹脂、スチレン／エチレン−ブテン／スチレンブ
ロック共重合体等のスチレン系ゴムのような樹脂やゴム
をブレンドすることも可能である。
【００２０】本発明のプロピレン／エチレン−α−オレ
フィンブロック共重合体は、上記載のような添加剤を加
え、必要に応じて、充填剤、各種樹脂やゴムと配合して
押出機、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を
用いて溶融混練してペレット状とし、各種成形方法、例
えば射出成形、押出成形、ブロー成形により各種成形
品、シート、フィルム、ボトル等に成形加工することが
できる。また本発明のプロピレン／エチレン−α−オレ
フィンブロック共重合体は、剛性、耐衝撃性等の機械的
特性に優れており、広範な用途に利用することができ
る。例えば、電気機器部品、自動車内外装部品、洗剤の
容器などの用途に利用できる。
フィンブロック共重合体は、上記載のような添加剤を加
え、必要に応じて、充填剤、各種樹脂やゴムと配合して
押出機、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を
用いて溶融混練してペレット状とし、各種成形方法、例
えば射出成形、押出成形、ブロー成形により各種成形
品、シート、フィルム、ボトル等に成形加工することが
できる。また本発明のプロピレン／エチレン−α−オレ
フィンブロック共重合体は、剛性、耐衝撃性等の機械的
特性に優れており、広範な用途に利用することができ
る。例えば、電気機器部品、自動車内外装部品、洗剤の
容器などの用途に利用できる。
【００２１】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが本発明の範囲は実施例のみに限定されるものではな
い。なお、実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で
測定した。 （１）立体規則性の測定13 Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により決定した。なお、
該重合体の13Ｃ−ＮＭＲの測定は、１０ｍｍφの試料管
中で約１５０ｍｇの重合体を３ｍｌのオルトジクロロベ
ンゼンに溶解した溶液を、測定温度１３５℃、測定周波
数６７．８ＭＨｚ、スペクトル幅３０００Ｈｚ、フィル
ター幅１００００Ｈｚ、パルス繰り返し時間１０秒、パ
ルス幅４５°、積算回数５０００〜７０００回の条件で
測定した。 （２）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分
の含量、α−オレフィン含量及びρ値の算出 エチレン−１−ブテンランダム共重合体、エチレン−
１−ヘキセンランダム共重合体、エチレン−１−オクテ
ンランダム共重合体成分の含量、α−オレフィン含量の
定量 James.C.Randall,J.Macromol.Sci.,Rev.Macromol.Chem.
Phs.,C29(2ε3),29,201-317(1989)に記載されている13
Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により決定した。なお、該
重合体の13Ｃ−ＮＭＲの測定は、上記（１）と同様な方
法で行った。 エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の定量 エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の定量（ｗ
ｔ％）は、全体のプロピレン／エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体とポリプロピレン成分の各々の結晶融解
熱量を測定することにより、次式から計算して求めた。
なお、結晶融解熱量の測定は、示差走査熱量計（パーキ
ンエルマー社製、ＤＳＣ）を用いて、あらかじめ試片１
０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、
１３０℃／分の降温速度で５０℃まで降温して結晶化さ
せた。その後、１６℃／分で１８０℃まで昇温させて、
得られた融解吸熱カーブから結晶融解熱量を求めた。 Ｘ＝｛１−（△Ｈｆ）T／（△Ｈｆ）P｝×１００ Ｘ ： エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の
含量 （ｗｔ％） （△Ｈｆ）T ： 全体のプロピレン／エチレン−プロピ
レンブロック共重合体の融解熱量 （ｃａｌ／ｇ） （△Ｈｆ）P ： ポリプロピレン成分の融解熱量 （ｃ
ａｌ／ｇ） エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分のρ
値の算出 James.C.Randall,Macromol.Chem.Phs.,C29(2ε3),29,20
1-317(1989)に記載されている13Ｃ−核磁気共鳴スペク
トル法により決定した、エチレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体成分中のエチレンの含有モル分率
（［Ｅ］）、α−オレフィンの含有モル分率
（［Ａ］）、エチレンとα−オレフィンのダイアッド連
鎖のモル分率（［ＥＡ］）から、下記一般式に従って算
出した。 一般式 ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］ （３）重量平均分子量（Ｍｗ）及び重量平均分子量／数
平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリ
スチレンを用いて作成した。 機種 ミリポアウオーターズ社製 １５０ＣＶ
型 カラム Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度 １４５℃、溶媒 オルトジクロロベンゼ
ン、サンプル濃度 ５ｍｇ／８ｍｌ なお、本条件でＮＳＢ（National Bureau of Standard
s）のStandard Reference Material ７０６（Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１が得られた。 （４）極限粘度（［η］：ｄｌ／ｇ） テトラリン中、１３５℃で測定した。 （５）融点（Ｔｍ：℃） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ）を用
いて、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０
℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で５０℃ま
で降温して結晶化させた。その後、１０℃／分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融
点とした。 （６）密度（ｇ／ｃｍ3） プレス成形および状態調整はＪＩＳ Ｋ６７５８によ
る。物性測定は成形後２３℃、４８時間経過後行った。
測定はＪＩＳ Ｋ７１１２による。 （７）曲げ弾性率（Ｋｇ／ｃｍ2） プレス成形および状態調整はＪＩＳ Ｋ６７５８によ
る。物性測定は成形後２３℃、４８時間経過後行った。
測定はＪＩＳ Ｋ７２０３による。 （８）アイゾッドインパクト（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2） プレス成形および状態調整はＪＩＳ Ｋ６７５８によ
る。物性測定は成形後２３℃、４８時間経過後行った。
測定温度−２０℃の場合は、さらに−２０℃、２時間経
過後行った。Ｖノッチ入り試験片について、アイゾッド
インパクトテスター（東洋精機社製）を用いて測定を行
った。（ＪＩＳ Ｋ７１１０） （９）メルトインデックス（ＭＩ：ｇ／１０ｍｉｎ） テクノ・セブン（株）製メルトインデクサーにより測定
荷重２．１６ｋｇｆ、測定温度（ポリプロピレン系樹
脂：２３０℃、エチレン−α−オレフィンランダム共重
合体：１９０℃）で測定した。（ＪＩＳ Ｋ７２１０）
るが本発明の範囲は実施例のみに限定されるものではな
い。なお、実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で
測定した。 （１）立体規則性の測定13 Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により決定した。なお、
該重合体の13Ｃ−ＮＭＲの測定は、１０ｍｍφの試料管
中で約１５０ｍｇの重合体を３ｍｌのオルトジクロロベ
ンゼンに溶解した溶液を、測定温度１３５℃、測定周波
数６７．８ＭＨｚ、スペクトル幅３０００Ｈｚ、フィル
ター幅１００００Ｈｚ、パルス繰り返し時間１０秒、パ
ルス幅４５°、積算回数５０００〜７０００回の条件で
測定した。 （２）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分
の含量、α−オレフィン含量及びρ値の算出 エチレン−１−ブテンランダム共重合体、エチレン−
１−ヘキセンランダム共重合体、エチレン−１−オクテ
ンランダム共重合体成分の含量、α−オレフィン含量の
定量 James.C.Randall,J.Macromol.Sci.,Rev.Macromol.Chem.
Phs.,C29(2ε3),29,201-317(1989)に記載されている13
Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により決定した。なお、該
重合体の13Ｃ−ＮＭＲの測定は、上記（１）と同様な方
法で行った。 エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の定量 エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の定量（ｗ
ｔ％）は、全体のプロピレン／エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体とポリプロピレン成分の各々の結晶融解
熱量を測定することにより、次式から計算して求めた。
なお、結晶融解熱量の測定は、示差走査熱量計（パーキ
ンエルマー社製、ＤＳＣ）を用いて、あらかじめ試片１
０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、
１３０℃／分の降温速度で５０℃まで降温して結晶化さ
せた。その後、１６℃／分で１８０℃まで昇温させて、
得られた融解吸熱カーブから結晶融解熱量を求めた。 Ｘ＝｛１−（△Ｈｆ）T／（△Ｈｆ）P｝×１００ Ｘ ： エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の
含量 （ｗｔ％） （△Ｈｆ）T ： 全体のプロピレン／エチレン−プロピ
レンブロック共重合体の融解熱量 （ｃａｌ／ｇ） （△Ｈｆ）P ： ポリプロピレン成分の融解熱量 （ｃ
ａｌ／ｇ） エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分のρ
値の算出 James.C.Randall,Macromol.Chem.Phs.,C29(2ε3),29,20
1-317(1989)に記載されている13Ｃ−核磁気共鳴スペク
トル法により決定した、エチレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体成分中のエチレンの含有モル分率
（［Ｅ］）、α−オレフィンの含有モル分率
（［Ａ］）、エチレンとα−オレフィンのダイアッド連
鎖のモル分率（［ＥＡ］）から、下記一般式に従って算
出した。 一般式 ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］ （３）重量平均分子量（Ｍｗ）及び重量平均分子量／数
平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリ
スチレンを用いて作成した。 機種 ミリポアウオーターズ社製 １５０ＣＶ
型 カラム Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度 １４５℃、溶媒 オルトジクロロベンゼ
ン、サンプル濃度 ５ｍｇ／８ｍｌ なお、本条件でＮＳＢ（National Bureau of Standard
s）のStandard Reference Material ７０６（Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１が得られた。 （４）極限粘度（［η］：ｄｌ／ｇ） テトラリン中、１３５℃で測定した。 （５）融点（Ｔｍ：℃） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ）を用
いて、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０
℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で５０℃ま
で降温して結晶化させた。その後、１０℃／分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融
点とした。 （６）密度（ｇ／ｃｍ3） プレス成形および状態調整はＪＩＳ Ｋ６７５８によ
る。物性測定は成形後２３℃、４８時間経過後行った。
測定はＪＩＳ Ｋ７１１２による。 （７）曲げ弾性率（Ｋｇ／ｃｍ2） プレス成形および状態調整はＪＩＳ Ｋ６７５８によ
る。物性測定は成形後２３℃、４８時間経過後行った。
測定はＪＩＳ Ｋ７２０３による。 （８）アイゾッドインパクト（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2） プレス成形および状態調整はＪＩＳ Ｋ６７５８によ
る。物性測定は成形後２３℃、４８時間経過後行った。
測定温度−２０℃の場合は、さらに−２０℃、２時間経
過後行った。Ｖノッチ入り試験片について、アイゾッド
インパクトテスター（東洋精機社製）を用いて測定を行
った。（ＪＩＳ Ｋ７１１０） （９）メルトインデックス（ＭＩ：ｇ／１０ｍｉｎ） テクノ・セブン（株）製メルトインデクサーにより測定
荷重２．１６ｋｇｆ、測定温度（ポリプロピレン系樹
脂：２３０℃、エチレン−α−オレフィンランダム共重
合体：１９０℃）で測定した。（ＪＩＳ Ｋ７２１０）
【００２２】シクロペンタジエニル環を有する周期律表
第IV族の遷移金属化合物（Ａ）、遷移金属化合物と反応
して安定アニオンとなる化合物（Ｂ）（ロ）、（Ｂ）
（ハ）としては次のものを使用した。 （Ａ）遷移金属化合物 ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジク
ロリドは、日本ファインケミカル（株）製市販品を使用
した。 （Ｂ）（ロ）遷移金属化合物と反応して安定アニオンと
なる化合物 東ソー・アクゾ（株）製市販品、トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを
使用した。 （Ｂ）（ハ）有機アルミニウム化合物 東ソー・アクゾ（株）製市販品、トリイソブチルアルミ
ニウムを使用した。
第IV族の遷移金属化合物（Ａ）、遷移金属化合物と反応
して安定アニオンとなる化合物（Ｂ）（ロ）、（Ｂ）
（ハ）としては次のものを使用した。 （Ａ）遷移金属化合物 ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジク
ロリドは、日本ファインケミカル（株）製市販品を使用
した。 （Ｂ）（ロ）遷移金属化合物と反応して安定アニオンと
なる化合物 東ソー・アクゾ（株）製市販品、トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを
使用した。 （Ｂ）（ハ）有機アルミニウム化合物 東ソー・アクゾ（株）製市販品、トリイソブチルアルミ
ニウムを使用した。
【００２３】実施例１ 重合 （前段、プロピレンの重合）１リットルのかき混ぜ式ス
テンレス製オートクレーブを窒素置換し、精製したトル
エン３００ｍｌを仕込み、水素圧５０ｍｍＨｇを加え
た。重合温度４０℃まで昇温しながら４．０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2のプロピレンガスで飽和させ重合の準備をした。一
方、磁気攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置
換し、窒素雰囲気下、精製したトルエン１０ｍｌ、トリ
イソブチルアルミニウム０．９５ｍｍｏｌ、ついでジメ
チルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド１．９０μｍｏｌ加え、室温で５分間攪拌混合した。
このとき調整した触媒溶液の［Ａｌ］／［Ｈｆ］モル比
は５００であった。この触媒溶液をオートクレーブ内に
プロピレンガスで圧入した。ついでジメチルシリルビス
（１−インデニル）ハフニウムジクロリドとモル比で１
のトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートの精製トルエン溶液を圧入し、４
０℃で６０分間重合を行った。この間、プロピレンガス
を４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けた。その後、
ゆっくり攪拌しながら未反応プロピレンガスをパージ
し、窒素置換した後重合体を少量抜き取った。さらに、
オートクレーブ内を真空ポンプにより約１分間減圧させ
た。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）そ
の後、６０℃に調整したオートクレーブ内に液化１−ブ
テン１０ｇをエチレンガスで圧入し、エチレンガスを
４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けながら、６０℃
で９０分間重合を続けた。その後、イソブタノール１５
ｍｌを圧入することにより重合を停止した。未反応モノ
マーガスをパージし、オートクレーブ内容物を約４倍の
エタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して６０
℃で約４時間乾燥を行った。その結果、６１．６ｇのプ
ロピレン／エチレン−１−ブテンブロック共重合体が得
られた。得られたブロック共重合体の［η］は１．４３
ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。ポリプロピレ
ン成分の［η］は０．９８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．
１、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の
含量は３１．７ｗｔ％、その成分中の１−ブテン含量は
６．６ｍｏｌ％であり、ρ値は１．０６であった。ま
た、13Ｃ−ＮＭＲの測定によりブロック共重合体中にエ
チレン−プロピレン連鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが
検出され、９．８ｍｏｌ％含まれていた。 プレス成形、物性評価 得られたプロピレン／エチレン−１−ブテンブロック共
重合体は、１００重量部に、商品名スミライザーＢＨＴ
（住友化学工業（株）製、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール）を０．２重量部、商品名イルガノックス
１０１０｛チバ・ガイギー社製、テトラキス〔メチレン
−３−（３’，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン｝を０．０５重量部、
ステアリン酸カルシウムを０．１５重量部添加して東洋
精機（株）製小型二軸混練機ラボプラストミルにより１
８０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で５分間溶融混練
し、細断してペレットとした。これを、ＪＩＳ Ｋ６７
５８に従ってプレス成形及び状態調整した後評価したと
ころ、密度は０．８８６ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４７
００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で
９．６、−２０℃で６．２Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であっ
た。ＭＩ（２３０℃）は３９．２ｇ／１０分であった。
テンレス製オートクレーブを窒素置換し、精製したトル
エン３００ｍｌを仕込み、水素圧５０ｍｍＨｇを加え
た。重合温度４０℃まで昇温しながら４．０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2のプロピレンガスで飽和させ重合の準備をした。一
方、磁気攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置
換し、窒素雰囲気下、精製したトルエン１０ｍｌ、トリ
イソブチルアルミニウム０．９５ｍｍｏｌ、ついでジメ
チルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド１．９０μｍｏｌ加え、室温で５分間攪拌混合した。
このとき調整した触媒溶液の［Ａｌ］／［Ｈｆ］モル比
は５００であった。この触媒溶液をオートクレーブ内に
プロピレンガスで圧入した。ついでジメチルシリルビス
（１−インデニル）ハフニウムジクロリドとモル比で１
のトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートの精製トルエン溶液を圧入し、４
０℃で６０分間重合を行った。この間、プロピレンガス
を４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けた。その後、
ゆっくり攪拌しながら未反応プロピレンガスをパージ
し、窒素置換した後重合体を少量抜き取った。さらに、
オートクレーブ内を真空ポンプにより約１分間減圧させ
た。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）そ
の後、６０℃に調整したオートクレーブ内に液化１−ブ
テン１０ｇをエチレンガスで圧入し、エチレンガスを
４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けながら、６０℃
で９０分間重合を続けた。その後、イソブタノール１５
ｍｌを圧入することにより重合を停止した。未反応モノ
マーガスをパージし、オートクレーブ内容物を約４倍の
エタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して６０
℃で約４時間乾燥を行った。その結果、６１．６ｇのプ
ロピレン／エチレン−１−ブテンブロック共重合体が得
られた。得られたブロック共重合体の［η］は１．４３
ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。ポリプロピレ
ン成分の［η］は０．９８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．
１、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の
含量は３１．７ｗｔ％、その成分中の１−ブテン含量は
６．６ｍｏｌ％であり、ρ値は１．０６であった。ま
た、13Ｃ−ＮＭＲの測定によりブロック共重合体中にエ
チレン−プロピレン連鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが
検出され、９．８ｍｏｌ％含まれていた。 プレス成形、物性評価 得られたプロピレン／エチレン−１−ブテンブロック共
重合体は、１００重量部に、商品名スミライザーＢＨＴ
（住友化学工業（株）製、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール）を０．２重量部、商品名イルガノックス
１０１０｛チバ・ガイギー社製、テトラキス〔メチレン
−３−（３’，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン｝を０．０５重量部、
ステアリン酸カルシウムを０．１５重量部添加して東洋
精機（株）製小型二軸混練機ラボプラストミルにより１
８０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で５分間溶融混練
し、細断してペレットとした。これを、ＪＩＳ Ｋ６７
５８に従ってプレス成形及び状態調整した後評価したと
ころ、密度は０．８８６ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４７
００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で
９．６、−２０℃で６．２Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であっ
た。ＭＩ（２３０℃）は３９．２ｇ／１０分であった。
【００２４】実施例２ 重合 （前段、プロピレンの重合）実施例１の前段重合におい
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．９４μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．９７ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）実
施例１の後段重合において、重合温度４０℃で１−ヘキ
センを２０ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を４．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2、重合を９０分間行った以外は実施例１と同
様に行い、６４．２ｇのプロピレン／エチレン−１−ヘ
キセンブロック共重合体が得られた。得られたブロック
共重合体の［η］は１．１２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは
２．１であった。ポリプロピレン成分の［η］は１．０
３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、エチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分の含量は３１．７ｗｔ％、
その成分中の１−ヘキセン含量は１３．３ｍｏｌ％であ
り、ρ値は１．２８であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測
定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連
鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、７．６ｍｏ
ｌ％含まれていた。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８８
４ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は６１００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で４．７、−２０℃で３．１
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は５
３．３ｇ／１０分であった。
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．９４μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．９７ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）実
施例１の後段重合において、重合温度４０℃で１−ヘキ
センを２０ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を４．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2、重合を９０分間行った以外は実施例１と同
様に行い、６４．２ｇのプロピレン／エチレン−１−ヘ
キセンブロック共重合体が得られた。得られたブロック
共重合体の［η］は１．１２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは
２．１であった。ポリプロピレン成分の［η］は１．０
３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、エチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分の含量は３１．７ｗｔ％、
その成分中の１−ヘキセン含量は１３．３ｍｏｌ％であ
り、ρ値は１．２８であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測
定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連
鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、７．６ｍｏ
ｌ％含まれていた。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８８
４ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は６１００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で４．７、−２０℃で３．１
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は５
３．３ｇ／１０分であった。
【００２５】実施例３ 重合 （前段、プロピレンの重合）実施例１の前段重合におい
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．８１μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．９０ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）実
施例１の後段重合において、重合温度３０℃で１−ヘキ
センを３５ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を６．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2、重合を１５０分間行った以外は実施例１と
同様に行い５５．６ｇのプロピレン／エチレン−１−ヘ
キセンブロック共重合体が得られた。得られたブロック
共重合体の［η］は１．１６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは
２．３であった。ポリプロピレン成分の［η］は１．０
３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１、エチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分の含量は４２．７ｗｔ％、
その成分中の１−ヘキセン含量は１９．２ｍｏｌ％であ
り、ρ値は１．１３であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測
定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連
鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、９．３ｍｏ
ｌ％含まれていた。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８７
９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は３７００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で５８．０、−２０℃で１
０．９Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）
は３４．９ｇ／１０分であった。
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．８１μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．９０ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）実
施例１の後段重合において、重合温度３０℃で１−ヘキ
センを３５ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を６．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2、重合を１５０分間行った以外は実施例１と
同様に行い５５．６ｇのプロピレン／エチレン−１−ヘ
キセンブロック共重合体が得られた。得られたブロック
共重合体の［η］は１．１６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは
２．３であった。ポリプロピレン成分の［η］は１．０
３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１、エチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分の含量は４２．７ｗｔ％、
その成分中の１−ヘキセン含量は１９．２ｍｏｌ％であ
り、ρ値は１．１３であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測
定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連
鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、９．３ｍｏ
ｌ％含まれていた。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８７
９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は３７００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で５８．０、−２０℃で１
０．９Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）
は３４．９ｇ／１０分であった。
【００２６】実施例４ 重合 （前段、プロピレンの重合）実施例１の前段重合におい
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．７６μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．８８ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）実
施例１の後段重合において、重合温度４０℃で１−オク
テンを２０ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を４．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2、重合を９０分間行った以外は実施例１と同
様に行い、５１．８ｇのプロピレン／エチレン−１−オ
クテンブロック共重合体が得られた。得られたブロック
共重合体の［η］は１．１７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは
２．４であった。ポリプロピレン成分の［η］は０．９
３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．６、エチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分の含量は４４．４ｗｔ％、
その成分中の１−オクテン含量は９．７ｍｏｌ％であ
り、ρ値は１．１４であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測
定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連
鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、１１．４ｍ
ｏｌ％含まれていた。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８７
９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４７００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で３．１、−２０℃で３．３
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は５
７．８ｇ／１０分であった。
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．７６μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．８８ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）実
施例１の後段重合において、重合温度４０℃で１−オク
テンを２０ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を４．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2、重合を９０分間行った以外は実施例１と同
様に行い、５１．８ｇのプロピレン／エチレン−１−オ
クテンブロック共重合体が得られた。得られたブロック
共重合体の［η］は１．１７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは
２．４であった。ポリプロピレン成分の［η］は０．９
３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．６、エチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分の含量は４４．４ｗｔ％、
その成分中の１−オクテン含量は９．７ｍｏｌ％であ
り、ρ値は１．１４であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測
定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連
鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、１１．４ｍ
ｏｌ％含まれていた。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８７
９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４７００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で３．１、−２０℃で３．３
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は５
７．８ｇ／１０分であった。
【００２７】実施例５ 重合 （前段、プロピレンの重合）実施例１の前段重合におい
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．７５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．８７ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）実
施例１の後段重合において、重合温度６０℃で１−オク
テンを３５ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を６．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2、重合を９０分間行った以外は実施例１と同
様に行い、５１．８ｇのプロピレン／エチレン−１−オ
クテンブロック共重合体が得られた。得られたブロック
共重合体の［η］は１．３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは
２．３であった。ポリプロピレン成分の［η］は１．０
０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、エチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分の含量は３７．２ｗｔ％、
その成分中の１−オクテン含量は１１．２ｍｏｌ％であ
り、ρ値は１．１０であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測
定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連
鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、１３．５ｍ
ｏｌ％含まれていた。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８７
９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４５００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で６．８、−２０℃で５．０
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は４
６．０ｇ／１０分であった。
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．７５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．８７ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）実
施例１の後段重合において、重合温度６０℃で１−オク
テンを３５ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を６．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2、重合を９０分間行った以外は実施例１と同
様に行い、５１．８ｇのプロピレン／エチレン−１−オ
クテンブロック共重合体が得られた。得られたブロック
共重合体の［η］は１．３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは
２．３であった。ポリプロピレン成分の［η］は１．０
０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、エチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分の含量は３７．２ｗｔ％、
その成分中の１−オクテン含量は１１．２ｍｏｌ％であ
り、ρ値は１．１０であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測
定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連
鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、１３．５ｍ
ｏｌ％含まれていた。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８７
９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４５００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で６．８、−２０℃で５．０
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は４
６．０ｇ／１０分であった。
【００２８】参考例 重合 ３リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
窒素置換し、精製したトルエン１０００ｍｌを仕込み、
水素圧５０ｍｍＨｇを加えた。重合温度４０℃まで昇温
しながら４．０ｋｇｆ／ｃｍ2のプロピレンガスで飽和
させ重合の準備をした。一方、磁気攪拌子を備えた１０
０ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒素雰囲気下、精製し
たトルエン１０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム６．
３５ｍｍｏｌ、ついでジメチルシリルビス（１−インデ
ニル）ハフニウムジクロリド１２．７μｍｏｌ加え、室
温で５分間攪拌混合した。このとき調整した触媒溶液の
［Ａｌ］／［Ｈｆ］モル比は５００であった。この触媒
溶液をオートクレーブ内にプロピレンガスで圧入した。
ついでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウ
ムジクロリドとモル比で１のトリフェニルカルベニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの精製
トルエン溶液を圧入し、４０℃で３時間重合を行った。
この間、プロピレンガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィ
ードし続けた。その後、イソブタノール１５ｍｌを圧入
することにより重合を停止した。未反応プロピレンガス
をパージし、オートクレーブ内容物を約４倍のエタノー
ル中に投入し、析出したポリマーを濾別して６０℃で約
４時間乾燥を行った。その結果、２５３．０ｇのポリプ
ロピレンが得られた。このポリプロピレンの［η］は
１．０６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．２、立体規則性ｍ
ｍｍｍ分率は０．９０４、融点Ｔｍは１４３．８℃であ
った。 物性評価 このポリプロピレンのプレスシートの密度は０．９００
ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は１３６００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で１．８、−２０℃で２．１
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は７
７．１ｇ／１０分であった。
窒素置換し、精製したトルエン１０００ｍｌを仕込み、
水素圧５０ｍｍＨｇを加えた。重合温度４０℃まで昇温
しながら４．０ｋｇｆ／ｃｍ2のプロピレンガスで飽和
させ重合の準備をした。一方、磁気攪拌子を備えた１０
０ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒素雰囲気下、精製し
たトルエン１０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム６．
３５ｍｍｏｌ、ついでジメチルシリルビス（１−インデ
ニル）ハフニウムジクロリド１２．７μｍｏｌ加え、室
温で５分間攪拌混合した。このとき調整した触媒溶液の
［Ａｌ］／［Ｈｆ］モル比は５００であった。この触媒
溶液をオートクレーブ内にプロピレンガスで圧入した。
ついでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウ
ムジクロリドとモル比で１のトリフェニルカルベニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの精製
トルエン溶液を圧入し、４０℃で３時間重合を行った。
この間、プロピレンガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィ
ードし続けた。その後、イソブタノール１５ｍｌを圧入
することにより重合を停止した。未反応プロピレンガス
をパージし、オートクレーブ内容物を約４倍のエタノー
ル中に投入し、析出したポリマーを濾別して６０℃で約
４時間乾燥を行った。その結果、２５３．０ｇのポリプ
ロピレンが得られた。このポリプロピレンの［η］は
１．０６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．２、立体規則性ｍ
ｍｍｍ分率は０．９０４、融点Ｔｍは１４３．８℃であ
った。 物性評価 このポリプロピレンのプレスシートの密度は０．９００
ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は１３６００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で１．８、−２０℃で２．１
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は７
７．１ｇ／１０分であった。
【００２９】比較例１ 重合 （前段、プロピレンの重合）実施例１の前段重合におい
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．９６μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．９８ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−プロピレンランダム共重合）実施例
１の後段重合において、重合温度６０℃でプロピレン濃
度が３０．３体積％のエチレン−プロピレン混合ガスを
３．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし、重合を６０分間行
った以外は実施例１と同様に行い、４７．３ｇのプロピ
レン／エチレン−プロピレンブロック共重合体が得られ
た。得られたブロック共重合体の［η］は１．０２ｄｌ
／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。ポリプロピレン成
分の［η］は０．９０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含量は３
７．６ｗｔ％、その成分中のプロピレン含量は４２．２
ｍｏｌ％であった。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８８
２ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は６３００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で２．６、−２０℃で３．３
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は７
１．４ｇ／１０分であった。
て、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリドを１．９６μｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．９８ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同
様に行った。 （後段、エチレン−プロピレンランダム共重合）実施例
１の後段重合において、重合温度６０℃でプロピレン濃
度が３０．３体積％のエチレン−プロピレン混合ガスを
３．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし、重合を６０分間行
った以外は実施例１と同様に行い、４７．３ｇのプロピ
レン／エチレン−プロピレンブロック共重合体が得られ
た。得られたブロック共重合体の［η］は１．０２ｄｌ
／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。ポリプロピレン成
分の［η］は０．９０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含量は３
７．６ｗｔ％、その成分中のプロピレン含量は４２．２
ｍｏｌ％であった。 物性評価 このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８８
２ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は６３００Ｋｇ／ｃｍ2、アイ
ゾッドインパクトは２３℃で２．６、−２０℃で３．３
Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は７
１．４ｇ／１０分であった。
【００３０】比較例２ （エチレン−１−ヘキセンランダム共重合）１リットル
のかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを窒素置換
し、精製したトルエン２８０ｍｌと１−ヘキセン２０ｍ
ｌを仕込み、重合温度６０℃まで昇温しながら４．０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2のエチレンガスで飽和させ重合の準備をし
た。一方、磁気攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを
窒素置換し、窒素雰囲気下、精製したトルエン１０ｍ
ｌ、トリイソブチルアルミニウム２．１４ｍｍｏｌ、つ
いでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリド４．２７μｍｏｌ加え、室温で５分間攪拌混
合した。このとき調整した触媒溶液の［Ａｌ］／［Ｈ
ｆ］モル比は５００であった。この触媒溶液をオートク
レーブ内にエチレンガスで圧入した。ついでジメチルシ
リルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドとモ
ル比で１のトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレートの精製トルエン溶液を圧
入し、６０℃で６０分間重合を行った。この間、エチレ
ンガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けた。そ
の後、イソブタノール１０ｍｌを圧入することにより重
合を停止した。未反応エチレンガスをパージし、オート
クレーブ内容物を約４倍のエタノール中に投入し、析出
したポリマーを濾別して６０℃で約４時間乾燥を行っ
た。その結果、２７．７ｇのエチレン−１−ヘキセンラ
ンダム共重合体が得られた。このランダム共重合体はべ
とつきを有するゴム状固体であり、［η］は１．３０ｄ
ｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．５、１−ヘキセン含量は１
９．６ｍｏｌ％、ρ値は１．００であった。密度は０．
８７２ｇ／ｃｍ3、ＭＩ（１９０℃）は１．３１ｇ／１
０分であった。 （ポリプロピレン組成物の製造、物性評価）参考例のポ
リプロピレン７０ｗｔ％と、得られたエチレン−１−ヘ
キセンランダム共重合体を細断したゴム状固体３０ｗｔ
％をドライブレンドした。ついで、このブレンド物１０
０重量部に、スミライザーＢＨＴを０．２重量部、イル
ガノックス１０１０を０．０５重量部、ステアリン酸カ
ルシウムを０．１５重量部を添加して東洋精機（株）製
小型二軸混練機ラボプラストミルにより１８０℃、回転
数１００ｒｐｍの条件で５分間溶融混練し、細断してペ
レットとした。これを、ＪＩＳ Ｋ６７５８に従ってプ
レス成形及び状態調整した後評価したところ、密度は
０．８８９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は６２００Ｋｇ／ｃ
ｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で８．６、−２０
℃で５．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０
℃）は４３．０ｇ／１０分であった。
のかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを窒素置換
し、精製したトルエン２８０ｍｌと１−ヘキセン２０ｍ
ｌを仕込み、重合温度６０℃まで昇温しながら４．０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2のエチレンガスで飽和させ重合の準備をし
た。一方、磁気攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを
窒素置換し、窒素雰囲気下、精製したトルエン１０ｍ
ｌ、トリイソブチルアルミニウム２．１４ｍｍｏｌ、つ
いでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム
ジクロリド４．２７μｍｏｌ加え、室温で５分間攪拌混
合した。このとき調整した触媒溶液の［Ａｌ］／［Ｈ
ｆ］モル比は５００であった。この触媒溶液をオートク
レーブ内にエチレンガスで圧入した。ついでジメチルシ
リルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドとモ
ル比で１のトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレートの精製トルエン溶液を圧
入し、６０℃で６０分間重合を行った。この間、エチレ
ンガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けた。そ
の後、イソブタノール１０ｍｌを圧入することにより重
合を停止した。未反応エチレンガスをパージし、オート
クレーブ内容物を約４倍のエタノール中に投入し、析出
したポリマーを濾別して６０℃で約４時間乾燥を行っ
た。その結果、２７．７ｇのエチレン−１−ヘキセンラ
ンダム共重合体が得られた。このランダム共重合体はべ
とつきを有するゴム状固体であり、［η］は１．３０ｄ
ｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．５、１−ヘキセン含量は１
９．６ｍｏｌ％、ρ値は１．００であった。密度は０．
８７２ｇ／ｃｍ3、ＭＩ（１９０℃）は１．３１ｇ／１
０分であった。 （ポリプロピレン組成物の製造、物性評価）参考例のポ
リプロピレン７０ｗｔ％と、得られたエチレン−１−ヘ
キセンランダム共重合体を細断したゴム状固体３０ｗｔ
％をドライブレンドした。ついで、このブレンド物１０
０重量部に、スミライザーＢＨＴを０．２重量部、イル
ガノックス１０１０を０．０５重量部、ステアリン酸カ
ルシウムを０．１５重量部を添加して東洋精機（株）製
小型二軸混練機ラボプラストミルにより１８０℃、回転
数１００ｒｐｍの条件で５分間溶融混練し、細断してペ
レットとした。これを、ＪＩＳ Ｋ６７５８に従ってプ
レス成形及び状態調整した後評価したところ、密度は
０．８８９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は６２００Ｋｇ／ｃ
ｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で８．６、−２０
℃で５．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０
℃）は４３．０ｇ／１０分であった。
【００３１】比較例３ （エチレン−１−オクテンランダム共重合）比較例２の
重合において、ジメチルシリルビス（１−インデニル）
ハフニウムジクロリドを２．７３μｍｏｌ、トリイソブ
チルアルミニウムを１．３７ｍｍｏｌ使用し、１−ヘキ
センの代わりに１−オクテン３０ｍｌを加えた以外は比
較例２と同様に行った。その結果、２８．６ｇのエチレ
ン−１−オクテンランダム共重合体が得られた。このラ
ンダム共重合体はべとつきを有するゴム状固体であり、
［η］は１．２７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．２、１−
オクテン含量は１８．８ｍｏｌ％、ρ値は０．９９であ
った。密度は０．８６５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ（１９０℃）
は３．４ｇ／１０ｍｉｎであった。 （ポリプロピレン組成物の製造、物性評価）比較例２の
組成物の製造において、参考例のポリプロピレン６０ｗ
ｔ％と、得られたエチレン−１−オクテンランダム共重
合体４０ｗｔ％を使用した以外は比較例２と同様に行っ
た。このポリプロピレン組成物のプレスシートの密度は
０．８８４ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４９００Ｋｇ／ｃ
ｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で５．２、−２０
℃で４．１Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０
℃）は３８．２ｇ／１０分であった。
重合において、ジメチルシリルビス（１−インデニル）
ハフニウムジクロリドを２．７３μｍｏｌ、トリイソブ
チルアルミニウムを１．３７ｍｍｏｌ使用し、１−ヘキ
センの代わりに１−オクテン３０ｍｌを加えた以外は比
較例２と同様に行った。その結果、２８．６ｇのエチレ
ン−１−オクテンランダム共重合体が得られた。このラ
ンダム共重合体はべとつきを有するゴム状固体であり、
［η］は１．２７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．２、１−
オクテン含量は１８．８ｍｏｌ％、ρ値は０．９９であ
った。密度は０．８６５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ（１９０℃）
は３．４ｇ／１０ｍｉｎであった。 （ポリプロピレン組成物の製造、物性評価）比較例２の
組成物の製造において、参考例のポリプロピレン６０ｗ
ｔ％と、得られたエチレン−１−オクテンランダム共重
合体４０ｗｔ％を使用した以外は比較例２と同様に行っ
た。このポリプロピレン組成物のプレスシートの密度は
０．８８４ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４９００Ｋｇ／ｃ
ｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で５．２、−２０
℃で４．１Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０
℃）は３８．２ｇ／１０分であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明により、ランダム性に富んだ組成
分布の狭いゴム状共重合体をブレンドすることなく、耐
衝撃性と剛性のバランスに優れたプロピレン／エチレン
−α−オレフィンブロック共重合体およびその製造方法
を提供することができる。
分布の狭いゴム状共重合体をブレンドすることなく、耐
衝撃性と剛性のバランスに優れたプロピレン／エチレン
−α−オレフィンブロック共重合体およびその製造方法
を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水沼 考二 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】ポリプロピレン成分とエチレン−α−オレ
フィン（ただし、α−オレフィンの炭素数は４〜１８で
ある）ランダム共重合体成分とがそれぞれブロック共重
合してなり、かつ下記 (I)〜（III)の特性を有するプロ
ピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合
体。 (I) テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度
（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇであるポリプロピ
レン成分が５０〜９５ｗｔ％。 (II) ランダム共重合体成分中のα−オレフィン含量が
５〜４０ｍｏｌ％であり、ランダム共重合体成分におい
て、下記一般式で表せられるρ値が０．５〜１．５の範
囲であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成
分が５〜５０ｗｔ％。 一般式 ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］ （式中、［Ｅ］はエチレンの含有モル分率、［Ａ］はα
−オレフィンの含有モル分率、［ＥＡ］はエチレンとα
−オレフィンのダイアッド連鎖のモル分率を示す。） (III) テトラリン中、１３５℃で測定したプロピレン／
エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体の極限粘
度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇ。 - 【請求項２】（Ａ）シクロペンタジエニル環を有する周
期律表第IV族の遷移金属化合物と、（Ｂ）（イ）アルミ
ノキサン、（ロ）遷移金属化合物と反応して安定アニオ
ンとなる化合物および（ハ）有機アルミニウム化合物か
らなる群の中から選ばれた少なくとも一種と、の組み合
わせを必須成分として含有する触媒系を用いて合成され
ることを特徴とする、請求項１のプロピレン／エチレン
−α−オレフィン系ブロック共重合体。 - 【請求項３】α−オレフィンが１−ブテン，１−ヘキセ
ンまたは１−オクテンであることを特徴とする請求項１
のプロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共
重合体。 - 【請求項４】請求項２の触媒系の存在下、ポリプロピレ
ン成分５０〜９５ｗｔ％とエチレン−α−オレフィン
（ただし、α−オレフィンの炭素数は４〜１８である）
ランダム共重合体成分５〜５０ｗｔ％とがそれぞれブロ
ック共重合してなる共重合体を製造することを特徴とす
る、プロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共
重合体の製造方法。 - 【請求項５】請求項１または２に記載のプロピレン／エ
チレン−α−オレフィンブロック共重合体からなる成形
品。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14024096A JP3656324B2 (ja) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | プロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体及びその製造方法 |
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