DE102014010338B4 - Propylenharzzusammensetzung und Olefinharzzusammensetzung - Google Patents

Propylenharzzusammensetzung und Olefinharzzusammensetzung Download PDF

Info

Publication number
DE102014010338B4
DE102014010338B4 DE102014010338.2A DE102014010338A DE102014010338B4 DE 102014010338 B4 DE102014010338 B4 DE 102014010338B4 DE 102014010338 A DE102014010338 A DE 102014010338A DE 102014010338 B4 DE102014010338 B4 DE 102014010338B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propylene
weight
ethylene
polymer
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE102014010338.2A
Other languages
English (en)
Other versions
DE102014010338A1 (de
Inventor
c/o Sumitomo Chemical Company Nakajima Hiroyoshi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE102014010338A1 publication Critical patent/DE102014010338A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE102014010338B4 publication Critical patent/DE102014010338B4/de
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Eine Propylenharzzusammensetzung (A), bestehend aus 0,5 bis 10 Gew.-% eines nachstehend definierten Propylenhomopolymers (a1), 40 bis 98 Gew.-% eines nachstehend definierten Propylenpolymers (a2), 1 bis 25 Gew.-% eines nachstehend definierten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a3) und 0,5 bis 25 Gew.-% eines nachstehend definierten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a4), wobei die Gesamtmenge von (a1), (a2), (a3) und (a4) als 100 Gew.-% genommen wird, Propylenhomopolymer (a1):ein Propylenhomopolymer, dessen Grenzviskosität [η]a15 dl/g oder mehr beträgt und dessen Schmelzpeaktemperatur, die in einer Schmelzkurve, gemessen unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters, gezeigt wird, eine höhere Temperatur als 160°C, ist, Propylenpolymer (a2):ein Propylenhomopolymer, dessen Grenzviskosität [η]a2geringer als 5 dl/g ist, oderein statistisches Propylencopolymer, das aus aufbauenden Einheiten, die von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, abgeleitet sind, und aufbauenden Einheiten besteht, die von Propylen abgeleitet sind, wobei der Gehalt der aufbauenden Einheiten, die von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen,abgeleitet sind, nicht geringer als 0,01 Gew.-%, aber geringer als 20 Gew.-% ist, wobei das Gesamtgewicht des Propylenpolymers (a2) als 100 Gew.-% genommen wird, unddie Grenzviskosität [η]a2davon geringer als 5 dl/g ist,statistisches Propylen-Ethylen Copolymer (a3):ein statistisches Propylen-Ethylen Copolymer, dessen Grenzviskosität [η]a32 bis 5 dl/g beträgt und dessen Gehalt an aufbauenden Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, 25 bis 35 Gew.-% beträgt, wobei das Gewicht des gesamten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a3) als 100 Gew.-% genommen wird, statistisches Propylen-Ethylen Copolymer (a4):ein statistisches Propylen-Ethylen Copolymer, dessen Grenzviskosität [η]a4mehr als 5 dl/g, aber nicht mehr als 8 dl/g beträgt und dessen Gehalt der von Ethylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten 40 bis 90 Gew.-% beträgt, wobei das Gewicht des gesamten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a4) als 100 Gew.-% genommen wird.

Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Fachgebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Propylenharzzusammensetzungen. Insbesondere betrifft die Erfindung eine Propylenharzzusammensetzung, aus der ein Formkörper, der ausgezeichnete Kratzbeständigkeit und Steifigkeit aufweist, bereitgestellt werden kann.
  • Beschreibung des Stands der Technik
  • Polypropylenharzzusammensetzungen wurden bis jetzt in der Form von Formkörpern, wie Kraftfahrzeuginnen- oder -außenteilen und elektrischen Teilen, verwendet.
  • Zum Beispiel offenbart JP 2003-327758 A eine Harzzusammensetzung auf Polypropylen-Basis, bestehend aus einer Polymerkomponente auf Propylenbasis (A) mit einer Grenzviskosität von 5 dl/g oder mehr und einer Schmelzpeaktemperatur von 130 bis 160°C, einer Propylenpolymerkomponente (B) mit einer Grenzviskosität von 1,5 dl/g oder weniger, einer statistischen Propylen-Ethylen Copolymerkomponente (C) mit einer Grenzviskosität von 8 dl/g oder weniger und einem Ethylengehalt von nicht weniger als 20 Gew.-%, aber weniger als 50 Gew.-%, und einer statistischen Propylen-Ethylen Copolymerkomponente (D) mit einer Grenzviskosität von 8 dl/g oder weniger und einem Ethylengehalt von 50 bis 90 Gew.-%, wobei die Zusammensetzung zur Verbesserung des Aussehens und der Ausgewogenzeit zwischen den physikalischen Eigenschaften eines Formkörpers entwickelt wurde.
  • JP 2000-290333 A offenbart ein Polypropylen-Blockcopolymerharz, umfassend (A) einen Polypropylenteil mit hohem Molekulargewicht mit einer Grenzviskosität von 6 bis 13 dl/g, (B) einen Polypropylenteil mit niedrigem Molekulargewicht mit einer Grenzviskosität von weniger als 6 dl/g, und (C) einen Ethylen-α-Olefin Copolymerteil mit einer Grenzviskosität von 0,1 bis 13 dl/g, wobei die Komponenten des Copolymers, die mit einem p-Xylol-Lösungsmittel fraktioniert werden, und die Gehalte der Komponenten bestimmte Komponenten und bestimmte Gehalte sind und das Copolymer eine bestimmte Schmelzflussrate und eine bestimmte Molekulargewichtsverteilung aufweist, wobei das Harz zur Verbesserung der Formbarkeit des Harzes und Ausgewogenheit zwischen den physikalischen Eigenschaften eines Formkörpers entwickelt wurde.
  • Weiterhin offenbart die US Patentanmeldung US 2007/0251572 A1 eine thermoplastische Harzzusammensetzung umfassend 1 bis 90 Gew.-% eines isotaktischen Polypropylens (A1); 9 bis 98 Gew.-% eines Propylen/Ethylen/α-Olefin-Copolymers (B1), das 45 bis 89 Mol-% von Propylen abgeleitete Struktureinheiten, 10 bis 25 Mol-% von Ethylen abgeleitete Struktureinheiten und gegebenenfalls 0 bis 30 Mol-% von C4-C20-α-Olefin abgeleitete Struktureinheiten enthält (a1); 1 bis 80 Gew.-% eines Elastomers auf Styrolbasis (C1); und gegebenenfalls 0 bis 70 Gew.-% eines Ethylen/α-Olefin-Copolymers (D1), dessen Dichte im Bereich von 0,850 bis 0,910 g/cm3 liegt, wobei die Gesamtmenge von (A1), (B1), (Cl) und (D1) 100 Gew.-% beträgt.
  • Die in den vorstehend zitierten Veröffentlichungen offenbarten Propylenharzzusammensetzungen sind nicht zufriedenstellend in der Kratzbeständigkeit und Steifigkeit. So ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Propylenharzzusammensetzung bereitzustellen, aus der ein Formkörper, der ausgezeichnete Kratzbeständigkeit und Steifigkeit aufweist, bereitgestellt werden kann.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • In einem Gesichtspunkt betrifft die vorliegende Erfindung eine Propylenharzzusammensetzung (A), bestehend aus 0,5 bis 10 Gew.-% eines nachstehend definierten Propylenhomopolymers (a1), 40 bis 98 Gew.-% eines nachstehend definierten Propylenpolymers (a2), 1 bis 25 Gew.-% eines nachstehend definierten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a3) und 0,5 bis 25 Gew.-% eines nachstehend definierten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a4), wobei die Gesamtmenge von (a1), (a2), (a3) und (a4) als 100 Gew.-% genommen wird,
    • Propylenhomopolymer (a1):
      • ein Propylenhomopolymer, dessen Grenzviskosität [η]a1 5 dl/g oder mehr beträgt und dessen Schmelzpeaktemperatur, die in einer Schmelzkurve, gemessen unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters, gezeigt wird, eine höhere Temperatur als 160°C, ist,
    • Propylenpolymer (a2):
      • ein Propylenhomopolymer, dessen Grenzviskosität [η]a2 geringer als 5 dl/g ist, oder ein statistisches Propylencopolymer, das aus aufbauenden Einheiten, die von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, abgeleitet sind, und aufbauenden Einheiten besteht, die von Propylen abgeleitet sind, wobei der Gehalt der aufbauenden Einheiten, die von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, abgeleitet sind, nicht geringer als 0,01 Gew.-%, aber geringer als 20 Gew.-% ist, und die Grenzviskosität [η]a2 davon geringer als 5 dl/g ist, statistisches Propylen-Ethylen Copolymer (a3):
      • ein statistisches Propylen-Ethylen Copolymer, dessen Grenzviskosität [η]a3 2 bis 5 dl/g beträgt und dessen Gehalt an aufbauenden Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, 25 bis 35 Gew.-% beträgt, wobei das Gewicht des gesamten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a3) als 100 Gew.-% genommen wird, statistisches Propylen-Ethylen Copolymer (a4):
      • ein statistisches Propylen-Ethylen Copolymer, dessen Grenzviskosität [η]a4 mehr als 5 dl/g, aber nicht mehr als 8 dl/g beträgt und dessen Gehalt der von Ethylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten 40 bis 90 Gew.-% beträgt, wobei das Gewicht des gesamten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a4) als 100 Gew.-% genommen wird.
  • In einem anderen Gesichtspunkt betrifft die vorliegende Erfindung eine Olefinharzzusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile der hierin beschriebenen Propylenharzzusammensetzung (A), 5 bis 75 Gewichtsteile eines Ethylen-α-Olefin Copolymers (B) und 1 bis 75 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffs (C).
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, eine Propylenharzzusammensetzung bereitzustellen, aus der ein Formkörper, der ausgezeichnete Kratzbeständigkeit und Steifigkeit aufweist, erhalten werden kann, und es ist auch möglich, einen Formkörper zu erhalten, der ausgezeichnete Kratzbeständigkeit und Steifigkeit aufweist.
  • Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Jede der Komponenten, die für die Propylenharzzusammensetzung (A) zu verwenden ist, wird nachstehend beschrieben.
  • <Propylenhomopolymer (a1)>
  • Das Propylenhomopolymer (a1) (nachstehend Homopolymer (a1) genannt), das für die Harzzusammensetzung (A) zu verwenden ist, ist ein Polymer, bestehend aus von Propylen abgeleiteten Struktureinheiten.
  • Die Grenzviskosität [η]a1 des Homopolymers (a1), gemessen in Tetralin bei 135°C, beträgt 5 dl/g oder mehr, vorzugsweise 6 dl/g oder mehr und stärker bevorzugt 7 bis 9 dl/g. Einstellen des [η]a1 auf 5 dl/g oder mehr, kann die Kratzbeständigkeit und die Steifigkeit eines Formkörpers ausreichend erhöhen.
  • Die Grenzviskosität [η] (Einheit: dl/g) in der vorliegenden Erfindung ist ein Wert, gemessen mit dem nachstehend beschriebenen Verfahren bei einer Temperatur von 135°C unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel.
  • Eine reduzierte Viskosität wird bei drei Konzentrationen 0,1 g/dl, 0,2 g/dl und 0,5 g/dl mit einem Ubbelohde-Viskosimeter gemessen. Die Grenzviskosität wird mit dem Berechnungsverfahren, beschrieben in „Kobunshi Yoeki (Polymerlösung), Kobunshi Jikkengaku (Polymer Experiment Study) Band 11“ Seite 491 (veröffentlicht von Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., 1982), d.h. mit einem Extrapolationsverfahren berechnet, in dem die reduzierten Viskositäten gegen die Konzentrationen aufgetragen werden, und die Konzentration auf Null extrapoliert wird.
  • Die Schmelzpeaktemperatur Tm(a1) einer Schmelzkurve des Homopolymers (a1), gemessen unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters, ist höher als 160°C. Einstellen von Tm(a1) auf höher als 160°C, kann die Kratzbeständigkeit und die Steifigkeit eines Formkörpers ausreichend erhöhen.
  • <Propylenpolymer (a2)>
  • Das Propylenhomopolymer (a2) (nachstehend Polymer (a2) genannt), das für die Harzzusammensetzung (A) zu verwenden ist, ist ein Propylenhomopolymer oder ein statistisches Propylencopolymer.
  • Wenn das Polymer (a2) ein Propylenhomopolymer ist, ist das Polymer (a2) ein Polymer, das aus von Propylen abgeleiteten Struktureinheiten besteht.
  • Die Grenzviskosität [η]a2 des Propylenhomopolymers ist geringer als 5 dl/g, vorzugsweise nicht weniger als 0,7 dl/g, aber weniger als 5 dl/g und stärker bevorzugt 0,7 bis 3 dl/g. Einstellen der Grenzviskosität [η]a2 auf weniger als 5 dl/g kann die Kratzbeständigkeit und die Steifigkeit eines Formkörpers ausreichend erhöhen und kann eine Verringerung der Fließfähigkeit bei Bilden eines Formkörpers und fehlerhaftes Formen bei Bilden eines Formkörpers unterdrücken.
  • Wenn das Polymer (a2) ein statistisches Propylencopolymer ist, ist das Polymer (a2) insbesondere ein statistisches Propylencopolymer, bestehend aus aufbauenden Einheiten, abgeleitet von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und von Propylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten.
  • Der Gehalt der aufbauenden Einheiten, die von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, ist nicht geringer als 0,01 Gew.-%, aber geringer als 20 Gew.-%, wobei die Gesamtmenge des Propylenpolymers (a2) als 100 Gew.-% genommen wird. Einstellen des Gehalts der aufbauenden Einheiten auf nicht weniger als 0,01 Gew.-%, aber weniger als 20 Gew.-%, kann die Kratzbeständigkeit und die Steifigkeit eines Formkörpers ausreichend erhöhen.
  • Die Grenzviskosität [η]a2 des statistischen Propylenpolymers ist geringer als 5 dl/g, vorzugsweise nicht geringer als 0,7 dl/g, aber geringer als 5 dl/g und stärker bevorzugt 0,7 bis 3 dl/g. Einstellen der Grenzviskosität [η]a2 auf weniger als 5 dl/g kann die Kratzbeständigkeit und die Steifigkeit eines Formkörpers ausreichend erhöhen und kann eine Verringerung der Fließfähigkeit bei Bilden eines Formkörpers und fehlerhaftes Formen bei Bilden eines Formkörpers unterdrücken.
  • 1-Buten, 1-Hexen und 1-Octen sind als das α-Olefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen bevorzugt und 1-Buten ist stärker bevorzugt.
  • Der Anteil an isotaktischer Pentade (nachstehend [mmmm] genannt) des Polymers (a2) beträgt vorzugsweise 0,97 oder mehr, stärker bevorzugt 0,98 oder mehr im Hinblick auf die gute Ausgewogenheit zwischen der Steifigkeit und der Zähigkeit der Harzzusammensetzung (A).
  • Der [mmmm] ist ein mit 13C-NMR gemessener Wert und ist ein Index, der den Grad der Regioregularität oder den Grad der Kristallinität des Polymers (a2) zeigt; je näher der [mmmm] des Polymers (a2) an 1 ist, desto höher ist die Regioregularität der Molekülstruktur des Polymers (a2) und desto höher ist die Kristallinität des Polymers (a2).
  • Wenn das Polymer (a2) ein statistisches Propylencopolymer ist, wird ein Wert, der für die Ketten der von Propylen abgeleiteten Struktureinheiten gemessen wird, die in dem Copolymer enthalten sind, als der [mmmm] des Polymers (a2) verwendet.
  • <Statistisches Propylen-Ethylen Copolymer (a3)>
  • Das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (a3) (nachstehend Copolymer (a3) genannt), das für die Harzzusammensetzung (A) zu verwenden ist, ist ein statistisches Propylen-Ethylen Copolymer, bestehend aus von Propylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten und von Ethylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten.
  • Die Grenzviskosität [η]a3 des Copolymers (A3) beträgt 2 bis 5 dl/g, vorzugsweise 2 bis 4 dl/g oder weniger. Einstellen der Grenzviskosität [η]a3 auf 2 bis 5 dl/g kann die Kratzbeständigkeit und die Steifigkeit eines Formkörpers ausreichend erhöhen.
  • Der Gehalt der von Ethylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten beträgt 25 bis 35 Gew.-%, wobei das Gesamtgewicht des statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a3) als 100 Gew.% genommen wird. Einstellen des Gehalts der von Ethylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten auf 25 bis 35 Gew.-%, kann die Kratzbeständigkeit und die Steifigkeit eines Formkörpers ausreichend erhöhen.
  • <Statistisches Propylen-Ethylen Copolymer (a4)>
  • Das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (a4) (nachstehend Copolymer (a4) genannt, das für die Harzzusammensetzung (A) zu verwenden ist, ist ein statistisches Propylen-Ethylen Copolymer, bestehend aus von Propylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten und von Ethylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten.
  • Der Gehalt der von Ethylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten beträgt 40 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-%, wobei das Gesamtgewicht des statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a4) als 100 Gew.-% genommen wird. Einstellen des Gehalts der von Ethylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten auf 40 bis 90 Gew.-%, kann die Kratzbeständigkeit und die Steifigkeit eines Formkörpers ausreichend erhöhen und kann gute Ausgewogenheit zwischen der Härte und der Schlagfestigkeit bei niedrigen Temperaturen eines Formkörpers sicherstellen.
  • Die Grenzviskosität [η]a4 des Copolymers (a4) beträgt mehr als 5, aber nicht mehr als 8 dl/g, vorzugsweise mehr als 5 dl/g, aber nicht mehr als 7 dl/g. Einstellen der Grenzviskosität [η]a4 auf nicht mehr als 5, aber nicht mehr als 8 dl/g, kann die Kratzbeständigkeit und die Steifigkeit eines Formkörpers ausreichend erhöhen.
  • <Verfahren zur Herstellung des Polymers>
  • Das Homopolymer (a1) wird durch Homopolymerisation von Propylen unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators hergestellt.
  • Das Polymer (a2) wird durch Homopolymerisation von Propylen unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators hergestellt, wenn das Polymer (a2) ein Propylenhomopolymer ist. Im Fall eines statistischen Propylencopolymers wird das Polymer (a2) durch Copolymerisation von Propylen und mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, hergestellt.
  • Das Copolymer (a3) wird durch Copolymerisation von Propylen und Ethylen unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators hergestellt, und das Copolymer (a4) wird auch durch Copolymerisation von Propylen und Ethylen unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators hergestellt.
  • <Polymerisationskatalysator>
  • Beispiele des Polymerisationskatalysators schließen ein:
    • (1) ein Katalysatorsystem, bestehend aus (1-i) einer festen Katalysatorkomponente, umfassend Magnesium, Titan, Halogen und einen Elektronendonor als wesentliche Komponenten, (1-ii) einer Organoaluminiumverbindung und (1-iii) einer Elektronendonorkomponente,
    • (2) ein Katalysatorsystem, bestehend aus (2-i) einer Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4 des Periodensystems, wobei die Verbindung einen Cyclopentadienylring aufweist, und (2-ii) einem Alkylaluminoxan,
    • (3) ein Katalysatorsystem, bestehend aus (3-i) einer Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4 des Periodensystems, wobei die Verbindung einen Cyclopentadienylring aufweist, (3-ii) eine Verbindung, die zur Umsetzung mit der vorstehenden Verbindung fähig ist, wobei ein ionischer Komplex gebildet wird, und (3-iii) einer Organoaluminiumverbindung, und
    • (4) ein Katalysatorsystem, hergestellt durch Aufbringen einer Katalysatorkomponente, umfassend (4-i) eine Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4 des Periodensystems, wobei die Verbindung einen Cyclopentadienylring aufweist, (4-ii) eine Verbindung, die zur Bildung eines ionischen Komplexes fähig ist, und (4-iii) eine Organoaluminiumverbindung auf anorganische Teilchen, wie Siliciumdioxid und Tonminerale, gefolgt von Modifikation.
  • Außerdem kann ein vorpolymerisierter Katalysator, hergestellt durch Vorpolymerisation von Ethylen, Propylen oder einem α-Olefin in Gegenwart eines vorstehend aufgeführten Katalysatorsystems, ebenfalls verwendet werden.
  • Bestimmte Beispiele der Katalysatorsysteme schließen die Katalysatorsysteme, offenbart in JP S61-218606 A , JP H05-194685 A , JP H07-216017 A , JP H09-316147 A , JP H10-212319 A und JP 2004-182981 A , ein.
  • <Polymerisationsverfahren>
  • Beispiele des Polymerisationsverfahrens schließen Massepolymerisation, Lösungspolymerisation, Slurrypolymerisation und Gasphasenpolymerisation ein. Die Massepolymerisation ist ein Verfahren, in der die Polymerisation unter Verwendung eines Olefins, das bei der Polymerisationstemperatur flüssig ist, als ein Medium durchgeführt wird, und die Lösungspolymerisation oder die Slurrypolymerisation ist ein Verfahren, wobei die Polymerisation in einem inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Hexan, Heptan und Octan, durchgeführt wird.
  • Die Gasphasenpolymerisation ist ein Verfahren, wobei ein gasförmiges Monomer als ein Medium verwendet wird und ein gasförmiges Monomer in dem Medium polymerisiert wird.
  • Diese Polymerisationsverfahren können entweder vom Chargentyp oder kontinuierlichen Typ sein. Solche Polymerisationsverfahren können entweder in einer Einstufenart unter Verwendung eines einzelnen Polymerisationsreaktors oder in einem Mehrstufensystem unter Verwendung von mehreren in Reihe verbundenen Polymerisationsreaktoren durchgeführt werden, und diese Polymerisationsverfahren können geeignet kombiniert werden. Ein kontinuierliches Gasphasenpolymerisationsverfahren oder ein Masse-GasphasenPolymerisationsverfahren, wobei ein Massepolymerisationsverfahren und ein Gasphasenpolymerisationsverfahren nacheinander durchgeführt werden, ist bevorzugt, da sie für Massenproduktion vorteilhaft sind und wirtschaftlich sind.
  • Die Bedingungen (Polymerisationstemperatur, Polymerisationsdruck, Monomerkonzentration, Katalysatoreinbringung, Polymerisationsdauer usw.), die in dem Polymerisationsschritt verwendet werden, können abhängig von der Katalysatorart und der Grenzviskosität des Homopolymers (a1), des Polymers (a2), des Copolymers (a3) oder des Copolymers (a4), die herzustellen sind, dem Gehalt und der Comonomerart jeder Komponente usw. festgelegt werden.
  • Bei der Herstellung des Homopolymers (a1), des Polymers (a2), des Copolymers (a3) oder des Copolymers (a4) ist es möglich, das Polymer oder Copolymer auf eine Temperatur nicht höher als die Temperatur, bei der das Polymer oder Copolymer schmilzt, zu erwärmen, um restliches Lösungsmittel, das im Polymer oder Copolymer enthalten ist, zu entfernen oder während der Herstellung als Nebenprodukt gebildete Oligomere zu entfernen. Beispiele des Verfahrens des Entfernens des restlichen Lösungsmittels und der Oligomere schließen die Verfahren, offenbart in JP S55-75410 A und JP 2 565 753 B2 , ein.
  • [Propylenharzzusammensetzung (A)]
  • Die Propylenharzzusammensetzung (A) der vorliegenden Erfindung ist eine Propylenharzzusammensetzung, bestehend aus 0,5 bis 10 Gew.-% eines Propylenhomopolymers (a1), 40 bis 98 Gew.-% eines Propylenpolymers (a2), 1 bis 25 Gew.% eines statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a3) und 0,5 bis 25 Gew.-% eines statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a4), wobei die Gesamtmenge des Homopolymers (a1), des Polymers (a2), des Copolymers (a3) und des Copolymers (a4) als 100 Gew.-% genommen wird.
  • Der Gehalt des Homopolymers (a1) beträgt vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, stärker bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%.
  • Der Gehalt des Polymers (a2) beträgt vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-%, stärker bevorzugt 50 bis 80 Gew.-%.
  • Der Gehalt des Copolymers (a3) beträgt vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%, stärker bevorzugt 14 bis 20 Gew.-%.
  • Der Gehalt des Copolymers (a4) beträgt vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, stärker bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%.
  • [Verfahren zur Herstellung der Propylenharzzusammensetzung (A)]
  • Das Verfahren zur Herstellung der Propylenharzzusammensetzung (A) der vorliegenden Erfindung kann ein Verfahren sein, umfassend Herstellen des Homopolymers (a1), des Polymers (a2), des Copolymers (a3) und des Copolymers (a4) getrennt unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators und Schmelzkneten des Homopolymers (a1), des Polymers (a2), des Copolymers (a3) und des Copolymers (a4), die getrennt hergestellt wurden.
  • Beispiele des Verfahrens des Schmelzknetens schließen ein:
    • (1-a) ein Verfahren, umfassend Schmelzkneten des Hompolymers (a1), des Polymers (a2) des Copolymers (a3) und des Copolymers (a4) auf einmal,
    • (1-b) ein Verfahren, umfassend Schmelzkneten des Homopolymers (a1), des Polymers (a2), des Copolymers (a3) und des Copolymers (a4) nacheinander in beliebiger Reihenfolge,
    • (1-c) ein Verfahren, umfassend Schmelzkneten von zwei Arten, die beliebig aus dem Homopolymer (a1), dem Polymer (a2), dem Copolymer (a3) und dem Copolymer (a4) zuvor ausgewählt wurden, und weiter Schmelzkneten der zwei anderen Arten mit der zuvor schmelzgekneteten Substanz, und
    • (1-d) ein Verfahren, umfassend Schmelzkneten von drei Arten, die beliebig aus dem Homopolymer (a1), dem Polymer (a2), dem Copolymer (a3) und dem Copolymer (a4) zuvor ausgewählt wurden, und weiter Schmelzkneten der anderen mit der zuvor schmelzgekneteten Substanz.
  • Beispiele des Verfahrens zur Herstellung der Propylenharzzusammensetzung (A) der vorliegenden Erfindung schließen ein:
    • (2-a) ein Verfahren, umfassend Herstellen einer polymeren Substanz, umfassend zwei Arten, die beliebig aus dem Homopolymer (a1), dem Polymer (a2), dem Copolymer (a3) und dem Copolymer (a4) ausgewählt sind, mit einem kontinuierlichen Mehrstufenpolymerisationsverfahren unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators und Schmelzkneten der polymeren Substanz mit den anderen zwei Arten,
    • (2-b) ein Verfahren, umfassend Herstellen einer polymeren Substanz, umfassend drei Arten, die beliebig aus dem Homopolymer (a1), dem Polymer (a2), dem Copolymer (a3) und dem Copolymer (a4) ausgewählt sind, mit einem kontinuierlichen Mehrstufenpolymerisationsverfahren unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators und Schmelzkneten der polymeren Substanz mit der anderen, und
    • (2-c) ein Verfahren, umfassend Herstellen einer polymeren Substanz, umfassend alle Arten, aus dem Homopolymer (a1), dem Polymer (a2), dem Copolymer (a3) und dem Copolymer (a4), mit einem kontinuierlichen Mehrstufenpolymerisationsverfahren unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators und Schmelzkneten der polymeren Substanz miteinander.
  • Beispiele des vorstehend aufgeführten Herstellungsverfahrens (2-a) schließen ein:
    • (2-a1) ein Verfahren, wobei unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators in einer Vorrichtung, umfassend zwei in Reihe angebrachte Polymerisationsbehälter, ein Homopolymer (a1) in einem ersten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das im ersten Polymerisationsbehälter erhaltene Homopolymer (a1) in einen zweiten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Polymer (a2) im zweiten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, wobei eine polymere Substanz (a1-a2) hergestellt wird, die das Homopolymer (a1) und das Polymer (a2) umfasst, und die polymere Substanz (a1-a2) mit einem Copolymer (a3) und einem Copolymer (a4) schmelzgeknetet wird, und
    • (2-a2) ein Verfahren, wobei unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators in einer Vorrichtung, umfassend zwei in Reihe angebrachte Polymerisationsbehälter, ein Homopolymer (a1) in einem ersten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das im ersten Polymerisationsbehälter erhaltene Homopolymer (a1) in einen zweiten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Copolymer (a3) im zweiten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, wobei eine polymere Substanz (a1-a3) hergestellt wird, die das Homopolymer (a1) und das Copolymer (a3) umfasst, und die polymere Substanz (a1-a3) mit einem Polymer (a2) und einem Copolymer (a4) schmelzgeknetet wird.
  • Beispiele des vorstehend aufgeführten Herstellungsverfahrens (2-b) schließen ein:
    • (2-b1) ein Verfahren, wobei unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators in einer Vorrichtung, umfassend drei in Reihe angebrachte Polymerisationsbehälter, ein Homopolymer (a1) in einem ersten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das im ersten Polymerisationsbehälter erhaltene Homopolymer (a1) in einen zweiten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Polymer (a2) im zweiten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das Gemisch des Homopolymers (a1) und des im zweiten Polymerisationsbehälter erhaltenen Polymers (a2) in einen dritten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Copolymer (a3) im dritten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, wobei eine polymere Substanz (a1-a2-a3), umfassend das Homopolymer (a1), das Polymer (a2) und das Copolymer (a3) hergestellt wird, und die polymere Substanz (a1-a2-a3) mit einem Copolymer (a4) schmelzgeknetet wird,
    • (2-b2) ein Verfahren, wobei unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators in einer Vorrichtung, umfassend drei in Reihe angebrachte Polymerisationsbehälter, ein Homopolymer (a1) in einem ersten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das im ersten Polymerisationsbehälter erhaltene Homopolymer (a1) in einen zweiten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Polymer (a2) im zweiten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das Gemisch des Homopolymers (a1) und des im zweiten Polymerisationsbehälter erhaltenen Polymers (a2) in einen dritten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Copolymer (a4) im dritten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, wobei eine polymere Substanz (a1-a2-a4), umfassend das Homopolymer (a1), das Polymer (a2) und das Copolymer (a4) hergestellt wird, und die polymere Substanz (a1-a2-a4) mit einem Copolymer (a3) schmelzgeknetet wird, und
    • (2-b3) ein Verfahren, wobei unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators in einer Vorrichtung, umfassend drei in Reihe angebrachte Polymerisationsbehälter, ein Homopolymer (a1) in einem ersten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das im ersten Polymerisationsbehälter erhaltene Homopolymer (a1) in einen zweiten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Copolymer (a3) im zweiten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das Gemisch des Homopolymers (a1) und des im zweiten Polymerisationsbehälter erhaltenen Copolymers (a3) in einen dritten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Copolymer (a4) im dritten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, wobei eine polymere Substanz (a1-a3-a4), umfassend das Homopolymer (a1), das Copolymer (a3) und das Copolymer (a4) hergestellt wird, und die polymere Substanz (a1-a3-a4) mit einem Polymer (a2) schmelzgeknetet wird.
  • Das vorstehend aufgeführte Herstellungsverfahren (2-c) kann ein Verfahren sein, wobei unter Verwendung des vorstehend aufgeführten Polymerisationskatalysators in einer Vorrichtung, umfassend vier in Reihe angebrachte Polymerisationsbehälter, ein Homopolymer (a1) in einem ersten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das Homopolymer (a1), das im ersten Polymerisationsbehälter erhalten wird, in einen zweiten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Polymer (a2) im zweiten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das Gemisch des Homopolymers (a1) und des Polymers (a2) das im zweiten Polymerisationsbehälter erhalten wird, in einen dritten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, ein Copolymer (a3) in dem dritten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, das Gemisch des Homopolymers (a1), des Polymers (a2) und des Copolymers (a3), das im dritten Polymerisationsbehälter erhalten wird, in einen vierten Polymerisationsbehälter übergeführt wird, und ein Copolymer (a4) in dem vierten Polymerisationsbehälter hergestellt wird, wobei eine polymere Substanz (al-a2-a3-a4), umfassend das Homopolymer (a1), das Polymer (a2), das Copolymer (a3) und das Copolymer (a4), hergestellt wird.
  • <Olefinharzzusammensetzung>
  • Die Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist eine Olefinharzzusammensetzung, umfassend die hierin beschriebene Propylenharzzusammensetzung (A), ein Ethylen-α-Olefin Copolymer (B) und einen anorganischen Füllstoff (C). Nachstehend werden das Ethylen-α-Olefin Copolymer (B) und der anorganische Füllstoff (C) beschrieben.
  • [Ethylen-α-Olefin Copolymer (B)]
  • Das für die Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu verwendende Ethylen-α-Olefin Copolymer (B) ist ein Copolymer, umfassend von Ethylen abgeleitete Struktureinheiten und Struktureinheiten, abgeleitet von mindestens einem α-Olefin, ausgewählt aus α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen.
  • Bestimmte Beispiele des α-Olefins mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, die für das Ethylen-α-Olefin Copolymer (B) zu verwenden sind, schließen 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen und 1-Decen und α-Olefine mit cyclischer Struktur ein, und 1-Buten, 1-Hexen und 1-Octen sind bevorzugt.
  • Der Gehalt der Struktureinheiten, abgeleitet von mindestens einem α-Olefin, ausgewählt aus α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, die in dem Ethylen-α-Olefin Copolymer (B) enthalten sind, beträgt vorzugsweise 1 bis 49 Gew.-%, stärker bevorzugt 1 bis 30 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, wobei das Gesamtgewicht des Ethylen-α-Olefin Copolymers (B) als 100 Gew.-% genommen wird.
  • Bestimmte Beispiele des Ethylen-α-Olefin Copolymers (B) schließen Ethylen-1-Buten Copolymere, Ethylen-1-Hexen Copolymere, Ethylen-1-Octen Copolymere, Ethylen-1-Decen Copolymere, Ethylen-(3-Methyl-1-buten) Copolymere und Copolymere von Ethylen und einem α-Olefin mit einer cyclischen Struktur ein.
  • Die Schmelzflussrate des Ethylen-α-Olefin Copolymers (B) beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50 g/10 min. Die Schmelzflussrate wird bei 190°C und einer Last von 2,16 kgf gemäß JIS K7210 gemessen.
  • Die Dichte des Ethylen-α-Olefin Copolymers (B) beträgt vorzugsweise 0,85 bis 0,89 g/cm3, stärker bevorzugt 0,85 bis 0,88 g/cm3 und noch stärker bevorzugt 0,855 bis 0,875 g/cm3 in Bezug auf die Schlagfestigkeit eines Formkörpers.
  • Das Ethylen-α-Olefin Copolymer (B) kann unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators hergestellt werden.
  • Beispiele des Polymerisationskatalysators schließen homogene Katalysatorsysteme, veranschaulicht durch Metallocenkatalysatorsysteme und Katalysatorsysteme vom Ziegler-Natta Typ ein.
  • Beispiele der homogenen Katalysatorsysteme schließen ein:
    • (i) Katalysatorsysteme, bestehend aus einem Alkylaluminoxan und einer Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4 des Periodensystems, wobei die Verbindung einen Cyclopentadienylring aufweist,
    • (ii) Katalysatorsysteme, bestehend aus einer Organoaluminiumverbindung, einer Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4 des Periodensystems, wobei die Verbindung einen Cyclopentadienylring aufweist, und einer Verbindung, die zur Umsetzung mit der vorstehenden Verbindung in der Lage ist, wobei ein ionischer Komplex gebildet wird, und
    • (iii) Katalysatorsysteme, hergestellt durch Aufbringen einer Katalysatorkomponente, umfassend eine Verbindung einer Übergangsmetallverbindung der Gruppe 4 des Periodensystems mit einem Cyclopentadienylring, eine Verbindung, die zur Umsetzung mit der vorstehenden Verbindung in der Lage ist, wobei ein ionischer Komplex gebildet wird, und eine Organoaluminiumverbindung, auf anorganische Teilchen, wie Siliciumdioxid und Tonminerale, gefolgt von Modifizieren.
  • Beispiele der Katalysatorsysteme vom Ziegler-Natta Typ schließen ein Katalysatorsystem, umfassend eine Kombination einer festen Titan-enthaltenden Komponente und einer organischen Metallkomponente ein.
  • Ein anderes Beispiel ist ein vorpolymerisierter Katalysator, hergestellt durch Vorpolymerisation von Ethylen, Propylen oder einem α-Olefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Gegenwart des vorstehend aufgeführten Katalysatorsystems.
  • Das Ethylen-α-Olefin Copolymer (B) kann ein im Handel erhältliches Produkt sein. Beispiele des im Handel erhältlichen Ethylen-α-Olefin Copolymers (B) schließen ENGAGE (eingetragene Marke), hergestellt von Dow Chemical Japan, Ltd., TAFMER (eingetragene Marke), hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc., NEO-ZEX (eingetragene Marke) und ULTZEX (eingetragene Marke), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., und EXCELLEN (eingetragene Marke) FX, SUMIKATHENE (eingetragene Marke) und ESPLENE (eingetragene Marke) SPO, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., ein.
  • [Anorganischer Füllstoff (C)]
  • Der für die Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu verwendende anorganische Füllstoff (C) ist ein anorganischer Füllstoff, der pulverförmig, flockenförmig, granular in der Form ist, oder ein anorganischer Füllstoff, der faserförmig in der Form ist.
  • Bestimmte Beispiele der anorganischen Füllstoffe, die pulverförmig, flockenförmig oder granular in der Form sind, schließen Talk, Glimmer, Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Magnesiumcarbonat, Ton, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Calciumsulfat, Quarzsand, Ruß, Titanoxid, Magnesiumhydroxid, Zeolit, Molybdän, Diatomeenerde, Sericit, SHIRASU (hellgraue vulkanische Asche), Calciumhydroxid, Calciumsulfit, Natriumsulfat, Bentonit und Graphit ein.
  • Bestimmte Beispiele der anorganischen Füllstoffe, die faserförmig in der Form sind, schließen faserförmiges Magnesiumoxysulfat, faserförmiges Kaliumtitanat, faserförmiges Magnesiumhydroxid, faserförmiges Aluminiumborat, faserförmiges Calciumsilicat, faserförmiges Calciumcarbonat, Kohlenstofffaser, Glasfaser und Metallfaser ein.
  • Diese können entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden. Bevorzugt unter diesen ist Talk oder faserförmiges Magnesiumoxysulfat.
  • Der anorganische Füllstoff (C) kann ohne Behandlung verwendet werden. Um die Grenzflächenhaftfähigkeit mit der Propylenharzzusammensetzung (A) zu erhöhen und um die Dispergierbarkeit in der Propylenharzzusammensetzung (A) zu erhöhen, kann der anorganische Füllstoff (C) verwendet werden, wobei seine Oberfläche mit einem Kupplungsmittel oder einem grenzflächenaktiven Mittel behandelt wurde. Beispiele des Kupplungsmittels schließen ein Silankupplungsmittel und ein Titankupplungsmittel ein. Beispiele des grenzflächenaktiven Mittels schließen höhere Fettsäuren, höhere Fettsäureester, höhere Fettsäureamide und höhere Fettsäuresalze ein.
  • Der mittlere Teilchendurchmesser des anorganischen Füllstoffs, der pulverförmig, flockenförmig oder granular in der Form ist, beträgt vorzugsweise 10 µm oder weniger und beträgt vorzugsweise 5 µm oder weniger. Der „mittlere Teilchendurchmesser“ in der vorliegenden Erfindung bedeutet einen 50 % Äquivalentteilchendurchmesser D50, der aus einer Integralverteilungskurve des Untersiebverfahrens, erstellt durch Messung, durchgeführt mit Teilchen, die in einem Dispergiermedium suspendiert sind, wie Wasser und Alkohol, mit einem Analysator der Teilchengrößenverteilung von Zentrifugalsedimentationstyp, bestimmt wird.
  • Wenn ein anorganischer Füllstoff faserförmig in der Form ist, beträgt seine mittlere Faserlänge, gemessen mit Elektronenmikroskopuntersuchung, vorzugsweise 3 µm oder mehr, stärker bevorzugt 3 bis 20 µm und noch stärker bevorzugt 7 bis 15 µm. Der mittlere Faserdurchmesser, gemessen mit Elektronenmikroskopuntersuchung, beträgt vorzugsweise 0,2 bis 1,5 µm und beträgt stärker bevorzugt 0,3 bis 1,0 µm. Das Höhe-Breite-Verhältnis beträgt vorzugsweise 10 oder mehr, stärker bevorzugt 10 bis 30 und noch stärker bevorzugt 12 bis 25. Das Höhe-Breite-Verhältnis eines anorganischen Füllstoffs, der faserförmig in der Form ist, ist das Verhältnis seiner mittleren Faserlänge zu seinem mittleren Faserdurchmesser (mittlere Faserlänge/mittlerer Faserdurchmesser).
  • Der Gehalt des Ethylen-α-Olefin Copolymers (B), das in der Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthalten ist, beträgt 5 bis 75 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 5 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Propylenharzzusammensetzung (A).
  • Der Gehalt des anorganischen Füllstoffs (C) beträgt 1 bis 75 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 65 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 1 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Propylenharzzusammensetzung (A).
  • Die Olefinharzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird durch Schmelzkneten der Propylenharzzusammensetzung (A), des Ethylen-α-Olefin Copolymers (B) und des anorganischen Füllstoffs (C) hergestellt.
  • Die Schmelzknettemperatur beträgt vorzugsweise 180°C oder mehr, stärker bevorzugt 180 bis 300°C und noch stärker bevorzugt 180 bis 250°C.
  • Beispiele der Knetvorrichtung, die zum Schmelzkneten zu verwenden ist, schließen einen Banbury-Mischer, einen Einschneckenextruder und einen corotierenden Doppelschneckenextruder ein.
  • Die Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann eine Form, wie einen Strang, eine Platte oder eine flache Platte, oder eine Form, wie ein Pellet, erhalten durch Schneiden des Strangs zu geeigneter Länge, aufweisen.
  • Eine pelletförmige Harzzusammensetzung mit einer Länge von 1 bis 50 mm ist in Bezug auf stabile Herstellung eines Formkörpers bei Herstellen eines Formkörpers durch Formen der Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung bevorzugt.
  • Die Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ein Additiv enthalten. Beispiele des Additivs schließen ein Neutralisationsmittel, ein Antioxidationsmittel, ein UV-Absorptionsmittel, ein Lichtbeständigkeitsmittel, ein Witterungsbeständigkeitsmittel, ein Gleitmittel, ein Antistatikmittel, ein Antiblockmittel, ein Verarbeitungshilfsmittel, ein Farbmittel, ein Schäumungsmittel, einen Schaumkeimbildner, einen Weichmacher, ein Flammhemmmittel, ein Vernetzungsmittel, ein Vernetzungshilfsmittel, ein Helligkeitsmittel, ein antibaktierielles Mittel und ein Lichtstreumittel ein. Solche Additive können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Die Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird für einen Formkörper verwendet. Beispiele des Formkörpers schließen einen Spritzformkörper, einen Hohlformkörper, eine Platte, eine Folie und einen Schaumformkörper ein. Beispiele des Verfahrens zum Formen der Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu dem Formkörper schließen ein Spritzformverfahren, ein Blasformverfahren, ein Plattenformverfahren, ein Laminierformverfahren und ein Schaumformverfahren ein.
  • Um ein Bilden von punktförmigen Vorwölbungen oder Einbuchtungen auf der Oberfläche eines aus der Olefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellten Formkörpers zu vermeiden, ist bevorzugt, die Propylenharzzusammensetzung (A), das Ethylen-α-Olefin Copolymer (B) und den anorganischen Füllstoff (C) nach Schmelzkneten durch einen Filter zu leiten. Der Filter kann entweder eine einzelne Stufe oder mehrere Stufen aufweisen. Ein aus einer Harzzusammensetzung hergestellter Formkörper, der durch Schmelzkneten und anschließend Durchleiten durch einen Filter hergestellt wird, weist gute Schlagfestigkeit und gutes Aussehen auf, da der Formkörper nur wenige Vorwölbungen oder Einbuchtungen aufweist, die auf der Oberfläche davon gebildet werden.
  • [Beispiele]
  • Die vorliegende Erfindung wird in Bezug auf die nachstehenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben. Die Komponentenpolymere der Propylenharzzusammensetzung (A), der Ethylen-α-Olefin Copolymere (B) und der anorganischen Füllstoffe (C), die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendet werden, sind nachstehend aufgeführt.
  • (1) Komponentenpolymere der Propylenharzzusammensetzung (A)
  • (A-1) Propylenhomopolymer
    • Grenzviskosität ([η]): 7,1 dl/g
    • Schmelzpeaktemperatur (Tm): 164°C
  • (A-2) Propylenhomopolymer
    • Grenzviskosität ([η]): 0,86 dl/g
  • (A-3) Propylenhomopolymer
    • Grenzviskosität ([η]): 0,92 dl/g
  • (A-4) Homopolymere Propylensubstanz
    Eine polymere Substanz, bestehend aus einem Propylenhomopolymer (A-4-a1) und einem Propylenhomopolymer (A-4-a2), wurde verwendet.
  • Das Propylenhomopolymer (A-4-a1) wurde im ersten Schritt unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators, erhalten mit dem Verfahren von Beispiel 1 von JP 2004-182981 A hergestellt, und dann wurde das Propylenhomopolymer (A-4-a2) kontinuierlich im zweiten Schritt hergestellt. In jedem des ersten Schritts und des zweiten Schritts wurde eine Flüssigphasenpolymerisationsreaktion unter Verwendung von flüssigem Propylen durchgeführt. Die Manteltemperatur wurde so eingestellt, dass die Polymerisationstemperatur in dem System konstant sein konnte, und Wasserstoff im System wurde auf eine konstante Konzentration durch konstantes Einbringen von Wasserstoff und flüssigem Propylen gehalten. Die Grenzviskosität ([η]Gesamt) der schließlich erhaltenen Propylenhomopolymersubstanz (A-4) betrug 1,10 dl/g. Die Ergebnisse der Analyse der erhaltenen Homopolymersubstanz (A-4) sind nachstehend gezeigt.
    Grenzviskosität ([η]A-4) der Polymersubstanz: 1,10 dl/g
    Polymer (A-4-a1): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-4-a1): 3,8 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-4-a1) des Polymers (A-4-a1): 7,1 dl/g
    Schmelzpeaktemperatur (Tm) des Polymers (A-4-a1): 164°C
    Polymer (A-4-a2): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-4-a2): 96,2 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-4-a2) des Polymers (A-4-a2): 0,86 dl/g
  • (A-5) Copolymere Propylensubstanz
  • Eine polymere Substanz, bestehend aus einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-5-al) und einem Propylenhomopolymer (A-5-a2), wurde verwendet.
  • Das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-5-al) wurde im ersten Schritt unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators, erhalten mit dem Verfahren von Beispiel 1 von JP 2004-182981 A , hergestellt, und dann wurde das Propylenhomopolymer (A-5-a2) kontinuierlich im zweiten Schritt hergestellt. Im ersten Schritt wurde eine Flüssigphasenpolymerisationsreaktion unter Verwendung von flüssigem Propylen in Gegenwart von Ethylen durchgeführt. Die Manteltemperatur wurde so eingestellt, dass die Polymerisationstemperatur im System konstant sein konnte, und Wasserstoff und Ethylen im System wurden auf konstanten Konzentrationen durch Einbringen von Wasserstoff und Ethylen konstant gehalten. Andererseits wurde im zweiten Schritt eine Gasphasenpolymerisationsreaktion unter Verwendung von flüssigem Propylen durchgeführt. Propylen wurde kontinuierlich eingebracht, so dass die Reaktionstemperatur und der Reaktionsdruck konstant gehalten werden konnten, und die Herstellung des Propylenhomopolymers durch Gasphasenpolymerisation wurde unter Einbringen von Wasserstoff fortgesetzt, so dass die Wasserstoffkonzentration in der Gasphase konstant gehalten werden konnte. Die Grenzviskosität ([η]Gesamt) der schließlich erhaltenen copolymeren Propylensubstanz (A-5) betrug 5,87 dl/g. Die Ergebnisse der Analyse der erhaltenen copolymeren Substanz (A-5) sind nachstehend gezeigt.
    Grenzviskosität ([η]A-5) der Polymersubstanz: 5,87 dl/g
    Polymer (A-5-a1): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-5-a1): 72,0 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-5-a1): 2,8 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-5-a1) des Polymers (A-5-al): 7,8 dl/g
    Schmelzpeaktemperatur (Tm) des Polymers (A-5-a1): 148°C
    Polymer (A-5-a2): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-5-a2): 28,0 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-5-a2) des Polymers (A-5-a2): 0,90 dl/g
  • (A-6) Copolymere Propylensubstanz
  • Eine polymere Substanz, bestehend aus einem Propylenhomopolymer (A-6-al) und einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-6-a3), wurde verwendet.
  • Das Propylenhomopolymer (A-6-al) wurde im ersten Schritt unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators, erhalten mit dem Verfahren von Beispiel 1 von JP 2004-182981 A , hergestellt, und dann wurde das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-6-a3) kontinuierlich im zweiten Schritt hergestellt. Im ersten Schritt wurde eine Flüssigphasenpolymerisationsreaktion unter Verwendung von flüssigem Propylen durchgeführt. Die Manteltemperatur wurde so eingestellt, dass die Polymerisationstemperatur im System konstant sein konnte, und Wasserstoff im System wurde durch konstantes Einbringen von Wasserstoff und flüssigem Propylen wurde auf einer konstanten Konzentration gehalten. Andererseits wurde im zweiten Schritt eine Gasphasenpolymerisationsreaktion durchgeführt. Propylen wurde kontinuierlich eingebracht, so dass die Reaktionstemperatur und der Reaktionsdruck konstant gehalten werden konnten, und die Herstellung des statistischen Propylen-Ethylen Copolymers durch Gasphasenpolymerisation wurde unter Einbringen von Wasserstoff und Ethylen, so dass die Wasserstoffkonzentration in der Gasphase und die Ethylenkonzentration in der Gasphase konstant gehalten werden konnten, fortgesetzt. Die Grenzviskosität ([η]Gesamt) der schließlich erhaltenen copolymeren Propylensubstanz (A-6) betrug 1,46 dl/g. Die Ergebnisse der Analyse der erhaltenen copolymeren Substanz (A-6) sind nachstehend gezeigt.
    Grenzviskosität ([η]A-6) der Polymersubstanz: 1,46 dl/g
    Polymer (A-6-a1): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-6-al): 69,6 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-6-a1) des Polymers (A-6-a1): 0,86 dl/g
    Polymer (A-6-a3): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-6-a3): 30,4 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-6-a3): 30 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-6-a3) des Polymers (A-6-a3): 2,8 dl/g
  • (A-7) Copolymere Propylensubstanz
  • Eine polymere Substanz, bestehend aus einem Propylenhomopolymer (A-7-a1), einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-7-a3) und einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-7-a4), wurde verwendet.
  • Das Propylenhomopolymer (A-7-a1) wurde im ersten Schritt unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators, erhalten mit dem Verfahren von Beispiel 1 von JP 2004-182981 A , hergestellt, dann wurde das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-7-a3) im zweiten Schritt hergestellt und dann wurde das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-7-a4) kontinuierlich im dritten Schritt hergestellt. Im ersten Schritt wurde eine Flüssigphasenpolymerisationsreaktion unter Verwendung von flüssigem Propylen durchgeführt. Die Manteltemperatur wurde so eingestellt, dass die Polymerisationstemperatur im System konstant gehalten werden konnte, und Wasserstoff im System wurde durch konstantes Einbringen von Wasserstoff und flüssigem Propylen auf einer konstanten Konzentration gehalten. Andererseits wurde eine Gasphasenpolymerisationsreaktion in sowohl dem zweiten Schritt als auch dritten Schritt durchgeführt. Propylen wurde kontinuierlich eingebracht, so dass die Reaktionstemperatur und der Reaktionsdruck konstant gehalten werden konnten, und die Herstellung des statistischen Propylen-Ethylen Copolymers durch Gasphasenpolymerisation wurde unter Einbringen von Wasserstoff und Ethylen fortgesetzt, so dass die Wasserstoffkonzentration in der Gasphase und die Ethylenkonzentration in der Gasphase konstant gehalten werden konnten. Die Grenzviskosität ([η]Gesamt) der schließlich erhaltenen copolymeren Propylensubstanz (A-7) betrug 2,12 dl/g. Die Ergebnisse der Analyse der erhaltenen copolymeren Substanz (A-7) sind nachstehend gezeigt.
    Ethylengehalt der Polymersubstanz: 15,5 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-7) der Polymersubstanz: 2,12 dl/g
    Polymer (A-7-a1): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-7-a1): 56,6 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-7-a1) des Polymers (A-7-a1): 0,86 dl/g
    Polymer (A-7-a3): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-7-a3): 27,0 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-7-a3): 30 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-7-a3) des Polymers (A-7-a3): 2,9 dl/g
    Polymer (A-7-a4): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-7-a4): 16,4 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-7-a4): 45 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-7-a4) des Polymers (A-7-a4): 5,2 dl/g
  • (A-8) Copolymere Propylensubstanz
  • Eine polymere Substanz, bestehend aus einem Propylenhomopolymer (A-8-al), einem Propylenhomopolymer (A-8-a2), einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-8-a3) und einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-8-a4), wurde verwendet.
  • Das Propylenhomopolymer (A-8-a1) wurde im ersten Schritt unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators, erhalten mit dem Verfahren von Beispiel 1 von JP 2004-182981 A , hergestellt, dann wurde das Propylenhomopolymer (A-8-a2) im zweiten Schritt hergestellt, dann wurde das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-8-a3) im dritten Schritt hergestellt, und dann wurde das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-8-a4) kontinuierlich im vierten Schritt hergestellt. In jedem des ersten Schritts und des zweiten Schritts wurde eine Flüssigphasenpolymerisationsreaktion unter Verwendung von flüssigem Propylen durchgeführt. Die Manteltemperatur wurde so eingestellt, dass die Polymerisationstemperatur in dem System konstant bleiben konnte, und Wasserstoff im System wurde durch konstantes Einbringen von Wasserstoff und flüssigem Propylen auf einer konstanten Konzentration gehalten. Andererseits wurde eine Gasphasenpolymerisationsreaktion bei jedem des dritten Schritts und des vierten Schritts durchgeführt. Propylen wurde kontinuierlich eingebracht, so dass die Reaktionstemperatur und der Reaktionsdruck konstant gehalten werden konnte, und die Herstellung des statistischen Propylen-Ethylen Copolymers durch Gasphasenpolymerisation wurde unter Einbringen von Wasserstoff und Ethylen fortgesetzt, so dass die Wasserstoffkonzentration in der Gasphase und die Ethylenkonzentration in der Gasphase konstant gehalten werden konnten. Die Grenzviskosität ([η]Gesamt) der schließlich erhaltenen copolymeren Propylensubstanz (A-8) betrug 2,02 dl/g. Die Ergebnisse der Analyse der erhaltenen copolymeren Substanz (A-8) sind nachstehend gezeigt.
    Grenzviskosität ([η]A-8) der Polymersubstanz: 2,02 dl/g
    Polymer (A-8-a1): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-8-a1): 2,6 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-8-a1) des Polymers (A-8-a1): 7,2 dl/g
    Schmelzpeaktemperatur (Tm) des Polymers (A-8-al): 164°C
    Polymer (A-8-a2): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-8-a2): 63,0 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-8-a2) des Polymers (A-8-a2): 0,86 dl/g
    Polymer (A-8-a3): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-8-a3): 22,4 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-8-a3): 30 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-8-a3) des Polymers (A-8-a3): 2,8 dl/g
    Polymer (A-8-a4): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-8-a4): 12,0 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-8-a4): 44 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-8-a4) des Polymers (A-8-a4): 5,7 dl/g
  • (A-9) Copolymere Propylensubstanz
  • Eine polymere Substanz, bestehend aus einem Propylenhomopolymer (A-9-al), einem Propylenhomopolymer (A-9-a2) und einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-9-a3), wurde verwendet.
  • Das Propylenhomopolymer (A-9-a1) wurde im ersten Schritt unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators, erhalten mit dem Verfahren von Beispiel 1 von JP 2004-182981 A , hergestellt, dann wurde das Propylenhomopolymer (A-9-a2) im zweiten Schritt hergestellt, und dann wurde das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-9-a3) kontinuierlich im dritten Schritt hergestellt. In jedem des ersten Schritts und des zweiten Schritts wurde eine Flüssigphasenpolymerisationsreaktion unter Verwendung von flüssigem Propylen durchgeführt. Die Manteltemperatur wurde so eingestellt, dass die Polymerisationstemperatur in dem System konstant bleiben konnte, und Wasserstoff im System wurde durch konstantes Einbringen von Wasserstoff und flüssigem Propylen auf einer konstanten Konzentration gehalten. Andererseits wurde eine Gasphasenpolymerisationsreaktion beim dritten Schritt durchgeführt. Propylen wurde kontinuierlich eingebracht, so dass die Reaktionstemperatur und der Reaktionsdruck konstant gehalten werden konnte, und die Herstellung des statistischen Propylen-Ethylen Copolymers durch Gasphasenpolymerisation wurde unter Einbringen von Wasserstoff und Ethylen fortgesetzt, so dass die Wasserstoffkonzentration in der Gasphase und die Ethylenkonzentration in der Gasphase konstant gehalten werden konnten. Die Grenzviskosität ([η]Gesamt) der schließlich erhaltenen copolymeren Propylensubstanz (A-9) betrug 1,53 dl/g. Die Ergebnisse der Analyse der erhaltenen copolymeren Substanz (A-9) sind nachstehend gezeigt.
    Grenzviskosität ([η)A-9) der Polymersubstanz: 1,53 dl/g
    Polymer (A-9-a1): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-9-a1): 2,9 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-9-a1) des Polymers (A-9-a1): 7,2 dl/g
    Schmelzpeaktemperatur (Tm) des Polymers (A-9-a1): 164°C
    Polymer (A-9-a2): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-9-a2): 71,7 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-9-a2) des Polymers (A-9-a2): 0,86 dl/g
    Polymer (A-9-a3): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-9-a3): 25,4 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-9-a3): 30 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-9-a3) des Polymers (A-9-a3): 2,8 dl/g
  • (A-10) Copolymere Propylensubstanz
  • Eine polymere Substanz, bestehend aus einem Propylenhomopolymer (A-10-a1), einem Propylenhomopolymer (A-10-a2), einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-10-a3) und einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-10-a4), wurde verwendet.
  • Das Propylenhomopolymer (A-10-al) wurde im ersten Schritt unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators, erhalten mit dem Verfahren von Beispiel 1 von JP 2004-182981 A , hergestellt, dann wurde das Propylenhomopolymer (A-10-a2) im zweiten Schritt hergestellt, dann wurde das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-10-a3) im dritten Schritt hergestellt, und dann wurde das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-10-a4) kontinuierlich im vierten Schritt hergestellt. In jedem des ersten Schritts und des zweiten Schritts wurde eine Flüssigphasenpolymerisationsreaktion unter Verwendung von flüssigem Propylen durchgeführt. Die Manteltemperatur wurde so eingestellt, dass die Polymerisationstemperatur in dem System konstant bleiben konnte, und Wasserstoff im System wurde durch konstantes Einbringen von Wasserstoff und flüssigem Propylen auf einer konstanten Konzentration gehalten. Andererseits wurde eine Gasphasenpolymerisationsreaktion bei jedem des dritten Schritts und des vierten Schritts durchgeführt. Propylen wurde kontinuierlich eingebracht, so dass die Reaktionstemperatur und der Reaktionsdruck konstant gehalten werden konnte, und die Herstellung des statistischen Propylen-Ethylen Copolymers durch Gasphasenpolymerisation wurde unter Einbringen von Wasserstoff und Ethylen fortgesetzt, so dass die Wasserstoffkonzentration in der Gasphase und die Ethylenkonzentration in der Gasphase konstant gehalten werden konnten. Die Grenzviskosität ([η]Gesamt) der schließlich erhaltenen copolymeren Propylensubstanz (A-10) betrug 2,05 dl/g. Die Ergebnisse der Analyse der erhaltenen copolymeren Substanz (A-10) sind nachstehend gezeigt.
    Grenzviskosität ([η]A-10) der Polymersubstanz: 2,05 dl/g
    Polymer (A-10-a1): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-10-al): 2,5 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-10-a1) des Polymers (A-10-a1): 7,2 dl/g
    Schmelzpeaktemperatur (Tm) des Polymers (A-10-al): 164°C
    Polymer (A-10-a2): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-10-a2): 58,9 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-10-a2) des Polymers (A-10-a2): 0,86 dl/g
    Polymer (A-10-a3): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-10-a3): 21,0 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-10-a3): 49 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-10-a3) des Polymers (A-10-a3): 2,8 dl/g
    Polymer (A-10-a4): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-10-a4): 17,6 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-10-a4): 31 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-10-a4) des Polymers (A-10-a4): 4,5 dl/g
  • (A-11) Copolymere Propylensubstanz
  • Eine polymere Substanz, bestehend aus einem Propylenhomopolymer (A-11-a1), einem Propylenhomopolymer (A-11-a2) und einem statistischen Propylen-Ethylen Copolymer (A-1 1-a3) wurde verwendet.
  • Das Propylenhomopolymer (A-11-a1) wurde im ersten Schritt unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators, erhalten mit dem Verfahren von Beispiel 1 von JP 2004-182981 A , hergestellt, dann wurde das Propylenhomopolymer (A-11-a2) im zweiten Schritt hergestellt, und dann wurde das statistische Propylen-Ethylen Copolymer (A-11-a3) kontinuierlich im dritten Schritt hergestellt. In jedem des ersten Schritts und des zweiten Schritts wurde eine Flüssigphasenpolymerisationsreaktion unter Verwendung von flüssigem Propylen durchgeführt. Die Manteltemperatur wurde so eingestellt, dass die Polymerisationstemperatur in dem System konstant bleiben konnte, und Wasserstoff im System wurde durch konstantes Einbringen von Wasserstoff und flüssigem Propylen auf einer konstanten Konzentration gehalten. Andererseits wurde eine Gasphasenpolymerisationsreaktion bei jedem des dritten Schritts und des vierten Schritts durchgeführt. Propylen wurde kontinuierlich eingebracht, so dass die Reaktionstemperatur und der Reaktionsdruck konstant gehalten werden konnte, und die Herstellung des statistischen Propylen-Ethylen Copolymers durch Gasphasenpolymerisation wurde unter Einbringen von Wasserstoff und Ethylen fortgesetzt, so dass die Wasserstoffkonzentration in der Gasphase und die Ethylenkonzentration in der Gasphase konstant gehalten werden konnten. Die Grenzviskosität ([η]Gesamt) der schließlich erhaltenen copolymeren Propylensubstanz (A-11) betrug 1,52 dl/g. Die Ergebnisse der Analyse der erhaltenen copolymeren Substanz (A-11) sind nachstehend gezeigt.
    Grenzviskosität ([η]A-11) der Polymersubstanz: 1,52 dl/g
    Polymer (A-11-a1): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-11-al): 2,9 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-11-a1) des Polymers (A-11-a1): 7,2 dl/g
    Schmelzpeaktemperatur (Tm) des Polymers (A-11-a1): 164°C
    Polymer (A-11-a2): Propylenhomopolymer
    Gehalt des Polymers (A-11-a2): 71,6 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-11-a2) des Polymers (A-11-a2): 0,86 dl/g
    Polymer (A-1 1-a3): statistisches Propylen-Ethylen Copolymer
    Gehalt des Polymers (A-ll-a3): 25,5 Gew.-%
    Ethylengehalt des Polymers (A-11-a3): 49 Gew.-%
    Grenzviskosität ([η]A-11-a3) des Polymers (A-1 1-a3): 2,8 dl/g
  • (2) Statistisches Ethylen-Octen Copolymer (B)
    • Handelsname: ENGAGE 8200 (hergestellt von Dow Chemical Japan Limited) Dichte: 0,870 (g/cm3)
    • Schmelzflussrate (MFR, gemessen bei 190°C, 2,16 kg-Last): 5 g/10 Minuten
  • (3) Anorganischer Füllstoff (C)
    • Talk
    • Handelsname: JR-46 (hergestellt von Hayashi Kasei Co., Ltd.)
    • Mittlerer Teilchendurchmesser: 2,7 µm
  • Die physikalischen Eigenschaften der als Ausgangssubstanzen verwendeten Polymere und Harzzusammensetzungen wurden gemäß den nachstehend gezeigten Verfahren gemessen.
  • (1) Schmelzflussrate (MFR; Einheit: g/10 min)
  • Die Schmelzflussrate wurde mit dem in JIS K7210 bereitgestellten Verfahren gemessen.
    • • Bestandteilspolymere der Propylenharzzusammensetzung (A): MFR wurde bei einer Temperatur von 230°C und einer Last von 2,16 kgf gemessen.
    • • Ethylen-α-Olefin Copolymer (B): MFR wurde bei einer Temperatur von 190°C und einer Last von 2,16 kgf gemessen.
    • • Harzzusammensetzung: MFR wurde bei einer Temperatur von 230°C und einer Last von 2,16 kgf gemessen.
  • (2) Grenzviskosität ([η], Einheit: dl/g)
  • Die Grenzviskosität eines als Ausgangssubstanz verwendeten Polymers wurde mit den folgenden Verfahren gemessen. Zuerst wurden reduzierte Viskositäten bei drei Konzentrationen von 0,1, 0,2 und 0,5 g/dl unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters gemessen. Die Grenzviskosität wurde mit dem Berechnungsverfahren, beschrieben in „Kobunshi Yoeki (Polymerlösung), Kobunshi Jikkengaku (experimentelle Polymeruntersuchung) Band 11‟, Seite 491 (veröffentlicht von Kyoritsu Shuppan Co., Itd., 1982), d.h. mit einem Extrapolationsverfahren, wobei reduzierte Viskositäten gegen Konzentrationen aufgetragen werden und die Konzentration auf Null extrapoliert wird, berechnet. Die Messung wurde in Tetralin mit 135°C durchgeführt.
  • (3) Schmelzpeaktemperatur (Tm, Einheit: °C)
  • Die Messung wurde mit einem Differentialscanningkalorimeter (DSC-7, hergestellt von Perkin Elmer Inc.) durchgeführt. Insbesondere wurde ein Polymer auf 220°C für 5 Minuten gehalten, mit einer Temperaturabnahmegeschwindigkeit von 300°C/min auf 150°C abgekühlt und dann bei 150°C eine Minute gehalten. Anschließend wurde das Polymer mit einer Temperaturabnahmegeschwindigkeit von 5°C/min auf 50°C abgekühlt, bei 50°C eine Minute gehalten und dann von 50°C bis 180°C bei einer Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit von 5°C erwärmt. In einer erhaltenen endothermen Kurve wurde die Temperatur des größten endothermen Peaks als eine Schmelzpeaktemperatur (Tm) bestimmt.
  • (4) Biegemodul (FM, Einheit: MPa)
  • Spritzformen wurde bei einer Formgebungstemperatur von 220°C und einer Formtemperatur von 50°C unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung IS220EN, hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd., durchgeführt, wobei eine Probe (6,4 mm Dicke) zur Beurteilung der physikalischen Eigenschaften erhalten wurde. Unter Verwendung dieser Probe wurde die Messung gemäß dem in JIS K7203 festgelegten Verfahren durchgeführt. Die Spanlänge betrug 100 mm, die Belastungsgeschwindigkeit betrug 2,0 mm/min, und die Messtemperatur betrug 23°C.
  • (5) Kratzbeständigkeit
  • Das Formen wurde bei einer Formtemperatur von 220°C unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung SE180D (Klemmkraft: 180 Tonnen), hergestellt von Sumitomo Heavy Industries, Ltd., und einer Form mit einer Größe von 100 mm x 400 mm x 3,0 mm durchgeführt, wobei ein flacher geformter Gegenstand mit Kornmuster erhalten wurde. Eine quadratische Probe mit 100 mm wurde aus dem erhaltenen flachen geformten Gegenstand geschnitten, und sie wurde als zu messende Probe verwendet. Ein Test der Kratzbeständigkeit wurde unter den folgenden Bedingungen durchgeführt.
  • Verwendete Vorrichtung: ein Taber Kratztester, hergestellt von Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.
    Rotationsgeschwindigkeit: 0,5 Upm
    Schneidvorrichtung: Wolframcarbid 4,8 mm Quadrat, 19 mm lang und 12,7 mm Radius der Blattspitze
    Richtung der Schneidvorrichtung: die Schneidvorrichtung wurde mit ihrer längeren Seite nach oben montiert.
    Last: 100 g
  • Die Kratzbeständigkeit wurde durch optische Untersuchung beurteilt. Die Einstufungskriterien sind wie folgt.
    o: Kratzer, Weißfärbung oder Beschädigung auf einem Kornmuster wird nicht beobachtet oder wird beobachtet, ist aber nicht auffällig.
    x: Kratzer, Weißfärbung oder Beschädigung auf einem Kornmuster wird beoachtet und ist auffällig.
  • (6) Glanz (Einheit: %)
  • Basierend auf dem in JIS K7105 festgelegten Verfahren wurde der 60° Spiegelglanz eines Formkörpers gemessen.
  • (7) Stellung der Bildung von Fließmarken (Einheit: mm)
  • Das Formen wurde bei einer Formgebungstemperatur von 220°C unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung SE180D (Klemmkraft: 180 Tonnen), hergestellt von Sumitomo Heavy Industries, Ltd. und einer Spritzform (mit einer einzelnen Öffnung) mit einer Hohlraumgröße von 100 mm x 400 mm x 3,0 mm durchgeführt, wobei ein verspiegelter flacher Formkörper erhalten wurde. Eine Fließmarke wurde optisch unter Verwendung eines erhaltenen flachen Formkörpers beobachtet. Der Abstand (Einheit: mm) von der Endoberfläche der Öffnung zu der Stellung, an der die Fließmarke aufzutreten begann, wurde beobachtet. In diesem Fall bedeutet die Tatsache, dass die Stellung der Bildung der Fließmarke weiter entfernt ist, dass das Aussehen besser ist.
  • (8) Die Zahl der Vorwölbungen oder Einkerbungen (Einheit: /10 cm2)
  • Ein mit einem T-Düsen Extruder unter den folgenden Bedingungen verarbeiteter Film wurde gemäß dem folgenden Verfahren unter Verwendung einer Bildanalysevorrichtung quantitativ analysiert.
  • (Folienverarbeitungsbedingungen)
  • Eine Folie mit 50 mm Breite und 50 µm Dicke wurde unter Verwendung eines Extruders V-20, hergestellt von Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd. und einer Folienabnahmevorrichtung hergestellt.
  • (Quantitatives Analyseverfahren)
  • Ein Bild (900 dpi, 8 bit) einer Folie wurde auf einem Computer unter Verwendung eines Scanners GT-9600, hergestellt von SEIKO EPSON CORPORATION, aufgenommen, und das Bild wurde unter Verwendung einer Bildanalysesoftware „A-zo kun“, hergestellt von Asahi Engineering, Co., Ltd. digitalisiert. Eine Vorwölbung oder eine Einkerbung wurde als ein Teil erkannt, der heller als seine Umgebung war. Da eine Vorwölbung oder eine Einkerbung in der Form unregelmäßig ist, wurde die Zahl der Vorwölbungen oder Einkerbungen mit einem Durchmesser von 100 µm oder mehr pro 10 cm2 der Folie unter der Annahme bestimmt, dass der Durchmesser eines Kreises, dessen Fläche gleich der Fläche einer Vorwölbung oder Einkerbung ist, die Größe der Vorwölbung oder Einkerbung ist.
  • [Beispiele 1 bis 3, Vergleichsbeispiele 1 bis 3]
  • Die vermischten Prozentsätze der Polymere (A-1) bis (A-11) sind in der folgenden Tabelle 1 gezeigt, wobei die Gesamtmenge der Polymere (A-1) bis (A-11) als 100 Gew.-% genommen wird. Die Beschickungen des Ethylen-α-Olefin Copolymers (B) und des anorganischen Füllstoffs (C) in Bezug auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der Polymere (A-1) bis (A-11) sind in der folgenden Tabelle 1 gezeigt.
  • Die Polymere (A-1) bis (A-11) in den vermischten Prozentsätzen sind in Tabelle 1 aufgeführt, und das Ethylen-α-Olefin Copolymer (B) und der anorganische Füllstoff (C) in den in Tabelle 1 aufgeführten Beschickungen wurden geknetet und unter Saugen unter Verwendung eines Doppelschneckenknetextruders extrudiert, wobei eine Olefinharzzusammensetzung hergestellt wurde. Die physikalischen Eigenschaften usw. der erhaltenen Olefinharzzusammensetzungen sind in den folgenden Tabellen 2 und 3 aufgeführt.
  • [Tabelle 1]
    (A) (B) Gew.-Teile (C) Gew.-Teile
    (A-1) Gew.-% (A-2) Gew.-% (A-3) Gew.-% (A-4) Gew.-% (A-5) Gew.-% (A-6) Gew.-% (A-7) Gew.-% (A-8) Gew.-% (A-9) Gew.-% (A-10) Gew.-% (A-11) Gew.-%
    Beispiel 1 0,7 23,6 71,6 4,1 6,8 28,4
    Beispiel 2 3,0 34,9 18,9 43,2 6,8 28,4
    Beispiel 3 3,0 34,9 9,5 32,7 6,8 28,4
    Vergleichsbeispiel 1 24,3 48,7 27,0 6,8 28,4
    Vergleichsbeispiel 2 37,8 9,5 52,7 6,8 28,4
    Vergleichsbeispiel 3 33,6 4,2 9,5 52,7 6,8 28,4
  • [Tabelle 2]
    (a1) (a2) (a3) (a4)
    [η]a1 dl/g Gew.-% Tm °C [η]a2 dl/g Gew.-% [η]a3 dl/g Ethylen Gew.-% Gew.-% [η]a4 dl/g Ethylen Gew.-% Gew.-%
    Beispiel 1 7,2 2,8 164 0,87 71,5 2,8 30 17,1 5,7 44 8,6
    Beispiel 2 7,1 3,0 164 0,89 72,5 2,9 30 17,4 5,2 45 7,1
    Beispiel 3 7,1 3,0 164 0,89 71,4 2,9 30 17,0 5,2 43 8,6
    Vergleichsbeispiel 1 7,2 2,9 164 0,87 71,4 2,8 49 17,1 4,5 31 8,6
    Vergleichsbeispiel 2 - 0 - 0,86 74,2 2,9 30 17,1 5,2 45 8,7
    Vergleichsbeispiel 3 7,8 3,0 148 0,89 71,2 2,9 30 17,1 5,2 45 8,7
  • [Tabelle 3]
    Biegemodul MPa Kratzbeständigkeit Glanz % Stellung der Bildung von Fließmarken mm Zahl der Vorwölbungen oder Einkerbungen /10 cm2
    Beispiel 1 2065 ◯ 41.3 242 1
    Beispiel 2 2009 ◯ keine Daten keine Daten keine Daten
    Beispiel 3 2006 ◯ 42,1 232 63
    Vergleichsbeispiel 1 2137 × 48,6 264 0
    Vergleichsbeispiel 2 1936 × 39,4 136 1
    Vergleichsbeispiel 3 1948 × keine Daten keine Daten keine Daten

Claims (2)

  1. Eine Propylenharzzusammensetzung (A), bestehend aus 0,5 bis 10 Gew.-% eines nachstehend definierten Propylenhomopolymers (a1), 40 bis 98 Gew.-% eines nachstehend definierten Propylenpolymers (a2), 1 bis 25 Gew.-% eines nachstehend definierten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a3) und 0,5 bis 25 Gew.-% eines nachstehend definierten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a4), wobei die Gesamtmenge von (a1), (a2), (a3) und (a4) als 100 Gew.-% genommen wird, Propylenhomopolymer (a1): ein Propylenhomopolymer, dessen Grenzviskosität [η]a1 5 dl/g oder mehr beträgt und dessen Schmelzpeaktemperatur, die in einer Schmelzkurve, gemessen unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters, gezeigt wird, eine höhere Temperatur als 160°C, ist, Propylenpolymer (a2): ein Propylenhomopolymer, dessen Grenzviskosität [η]a2 geringer als 5 dl/g ist, oder ein statistisches Propylencopolymer, das aus aufbauenden Einheiten, die von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, abgeleitet sind, und aufbauenden Einheiten besteht, die von Propylen abgeleitet sind, wobei der Gehalt der aufbauenden Einheiten, die von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, abgeleitet sind, nicht geringer als 0,01 Gew.-%, aber geringer als 20 Gew.-% ist, wobei das Gesamtgewicht des Propylenpolymers (a2) als 100 Gew.-% genommen wird, und die Grenzviskosität [η]a2 davon geringer als 5 dl/g ist, statistisches Propylen-Ethylen Copolymer (a3): ein statistisches Propylen-Ethylen Copolymer, dessen Grenzviskosität [η]a3 2 bis 5 dl/g beträgt und dessen Gehalt an aufbauenden Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, 25 bis 35 Gew.-% beträgt, wobei das Gewicht des gesamten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a3) als 100 Gew.-% genommen wird, statistisches Propylen-Ethylen Copolymer (a4): ein statistisches Propylen-Ethylen Copolymer, dessen Grenzviskosität [η]a4 mehr als 5 dl/g, aber nicht mehr als 8 dl/g beträgt und dessen Gehalt der von Ethylen abgeleiteten aufbauenden Einheiten 40 bis 90 Gew.-% beträgt, wobei das Gewicht des gesamten statistischen Propylen-Ethylen Copolymers (a4) als 100 Gew.-% genommen wird.
  2. Eine Olefinharzzusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile der Propylenharzzusammensetzung (A) gemäß Anspruch 1, 5 bis 75 Gewichtsteile eines Ethylen-α-Olefin Copolymers (B) und 1 bis 75 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffs (C).
DE102014010338.2A 2013-07-12 2014-07-10 Propylenharzzusammensetzung und Olefinharzzusammensetzung Expired - Fee Related DE102014010338B4 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-146102 2013-07-12
JP2013146102 2013-07-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102014010338A1 DE102014010338A1 (de) 2015-01-15
DE102014010338B4 true DE102014010338B4 (de) 2022-01-13

Family

ID=52107422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102014010338.2A Expired - Fee Related DE102014010338B4 (de) 2013-07-12 2014-07-10 Propylenharzzusammensetzung und Olefinharzzusammensetzung

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9315657B2 (de)
JP (1) JP6369182B2 (de)
CN (1) CN104277325B (de)
DE (1) DE102014010338B4 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10053567B2 (en) * 2016-08-04 2018-08-21 Ford Global Technologies, Llc Recycled polypropylene compositions and vehicular components
US10815366B2 (en) * 2017-04-14 2020-10-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene resin composition and injection molded article
JP7023164B2 (ja) 2017-04-14 2022-02-21 住友化学株式会社 プロピレン樹脂組成物及び成形体
EP3395882B1 (de) 2017-04-28 2023-06-28 Sumitomo Chemical Company, Ltd Thermoplastische elastomerzusammensetzung, verfahren zur herstellung der thermoplastischen elastomerzusammensetzung und formkörper daraus
JP2021024641A (ja) * 2019-08-08 2021-02-22 三井化学株式会社 延伸容器
BR112022002330A2 (pt) * 2019-08-08 2022-04-19 Mitsui Chemicals Inc Composição de polímero de propileno e artigo modelado

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5575410A (en) 1978-11-30 1980-06-06 Sumitomo Chem Co Ltd Drying method and apparatus for polyolefin
JPS61218606A (ja) 1985-03-25 1986-09-29 Sumitomo Chem Co Ltd α−オレフイン重合体の製造法
JPH05194685A (ja) 1991-09-27 1993-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd エチレン−プロピレンブロック共重合体
JPH07216017A (ja) 1993-12-08 1995-08-15 Sumitomo Chem Co Ltd α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
JP2565753B2 (ja) 1988-09-19 1996-12-18 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン成形品
JPH09316147A (ja) 1996-06-03 1997-12-09 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体及びその製造方法
JPH10212319A (ja) 1996-08-23 1998-08-11 Sumitomo Chem Co Ltd α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
JP2000290333A (ja) 1999-02-04 2000-10-17 Grand Polymer:Kk ポリプロピレンブロック共重合体樹脂および製造方法
JP2003327758A (ja) 2002-05-15 2003-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物、その製造方法及びそれからなる射出成形体
JP2004182981A (ja) 2002-11-19 2004-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレンブロック共重合体製造用固体触媒成分、プロピレンブロック共重合体製造用触媒、およびプロピレンブロック共重合体の製造方法
US20070251572A1 (en) 2004-11-25 2007-11-01 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene resin composition and use thereof

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5734112A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Sumitomo Chem Co Ltd Production of propylene block copolymer
KR100565151B1 (ko) 1999-02-04 2006-03-30 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리프로필렌 블록 공중합체 수지 및 제조 방법
JP3832129B2 (ja) 1999-02-05 2006-10-11 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン樹脂組成物および射出成形品
JP4019748B2 (ja) * 2001-03-07 2007-12-12 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物、その製造方法及びそれからなる射出成形体
WO2004014997A2 (en) * 2002-08-12 2004-02-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
CN1316704C (zh) * 2002-12-16 2007-05-16 宁波信高塑化有限公司 一种埋地式中高压电力电缆用套管及其生产方法
JP4595316B2 (ja) * 2003-11-18 2010-12-08 住友化学株式会社 プロピレン系重合体、その重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物、および、その組成物からなる射出成形体
JP4736417B2 (ja) * 2004-12-17 2011-07-27 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
WO2008072790A1 (ja) * 2006-12-15 2008-06-19 Sumitomo Chemical Company, Limited プロピレン系ブロック共重合体

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5575410A (en) 1978-11-30 1980-06-06 Sumitomo Chem Co Ltd Drying method and apparatus for polyolefin
JPS61218606A (ja) 1985-03-25 1986-09-29 Sumitomo Chem Co Ltd α−オレフイン重合体の製造法
JP2565753B2 (ja) 1988-09-19 1996-12-18 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン成形品
JPH05194685A (ja) 1991-09-27 1993-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd エチレン−プロピレンブロック共重合体
JPH07216017A (ja) 1993-12-08 1995-08-15 Sumitomo Chem Co Ltd α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
JPH09316147A (ja) 1996-06-03 1997-12-09 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体及びその製造方法
JPH10212319A (ja) 1996-08-23 1998-08-11 Sumitomo Chem Co Ltd α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
JP2000290333A (ja) 1999-02-04 2000-10-17 Grand Polymer:Kk ポリプロピレンブロック共重合体樹脂および製造方法
JP2003327758A (ja) 2002-05-15 2003-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物、その製造方法及びそれからなる射出成形体
JP2004182981A (ja) 2002-11-19 2004-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレンブロック共重合体製造用固体触媒成分、プロピレンブロック共重合体製造用触媒、およびプロピレンブロック共重合体の製造方法
US20070251572A1 (en) 2004-11-25 2007-11-01 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene resin composition and use thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
„Kobunshi Yoeki (Polymerlösung), Kobunshi Jikkengaku (experimentelle Polymeruntersuchung) Band 11‟, Seite 491 (veröffentlicht von Kyoritsu Shuppan Co., Itd., 1982)

Also Published As

Publication number Publication date
CN104277325B (zh) 2017-12-05
CN104277325A (zh) 2015-01-14
DE102014010338A1 (de) 2015-01-15
US20150018474A1 (en) 2015-01-15
JP2015034292A (ja) 2015-02-19
JP6369182B2 (ja) 2018-08-08
US9315657B2 (en) 2016-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102014010338B4 (de) Propylenharzzusammensetzung und Olefinharzzusammensetzung
DE60130672T2 (de) Polyolefinkonzentrat und zum spritzgiessen geeignete mischung
DE60203707T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Lldpe Zusammensetzung
DE60309489T2 (de) Polyethylen-mischungen zum rotationsgiessen
DE60202660T3 (de) Film mit hoher Schlagfestigkeit
DE112008003458B4 (de) Polypropylenharzzusammensetzung und Formgegenstand
DE102008011287B4 (de) Polypropylenharzzusammensetzung und spritzgeformter Gegenstand, umfassend die Polypropylenharzzusammensetzung
DE102005060056A1 (de) Polypropylenharzzusammensetzung
DE102006001127A1 (de) Polypropylenharzzusammensetzung
DE102006001682A1 (de) Polypropylenharzzusammensetzung
DE102005043643A1 (de) Polypropylenharzzusammensetzung und daraus hergestellter spritzgegossener Gegenstand
DE112008003455B4 (de) Polyprophylenharzzusammensetzung und daraus hergestellter Formgegenstand
DE60004120T2 (de) Olefinharzzusammensetzung und Formteile
DE102005051083B4 (de) Polypropylenharzzusammensetzung und daraus hergestellter geschäumter Gegenstand
DE102012011898A1 (de) Harzzusammensetzung und daraus hergestellte Wechselrichterkomponente
DE112013001563B4 (de) Polypropylenharzzusammensetzung und Formteil
DE102013005011A1 (de) Propylenharzzusammensetzung und spritzgegossener Gegenstand daraus
DE102012011689A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung
DE112007003153B4 (de) Polypropylenharzzusammensetzung, daraus hergestelltes Formteil und Verwendung der Zusammensetzung
DE10209999B4 (de) Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis, Verfahren zur Herstellung derselben und spritzgegossener Gegenstand
DE102013007211A1 (de) Polyolefinharzzusammensetzung und diese enthaltender Formgegenstand
EP3388482B1 (de) Propylenharzzusammensetzung und spritzgussartikel
DE102004045928B4 (de) Thermoplastische Harzmasse und spritzgeformter Gegenstand
DE102012003964A1 (de) Propylenharzzusammensetzung
DE10321484A1 (de) Propylen-Ethylen-Blockcopolymer

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee