DE102011102876A1

DE102011102876A1 - Polypropylenharzzusammensetzung

Info

Publication number: DE102011102876A1
Application number: DE102011102876A
Authority: DE
Inventors: Yoshiaki Oobayashi
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2010-06-04
Filing date: 2011-05-30
Publication date: 2011-12-08
Also published as: CN102268157A; JP2012012595A; US20110301268A1; US8492468B2

Abstract

Eine Polypropylenharzzusammensetzung, umfassend (A) 51 bis 99 Gew.-% eines Propylenpolymers mit einer Schmelzflussrate von 10 bis 200 g/10 Minuten, das 0,1 bis 40 Gew.-% einer Ethyleneinheit und/oder α-Olefineinheit mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und 60 bis 99,9 Gew.-% einer Propyleneinheit enthält, (B) 1 bis 49 Gew.-% eines Ethylenpolymers mit einer Dichte von 0,85 bis 0,93 g/cm3 und (C) 0,001 bis 5 Gewichtsteile einer Amidverbindung als Nukleierungsmittel.

Description

Fachgebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polypropylenharzzusammensetzung.
Hintergrund der Erfindung
Ein Beispiel einer ein Nukleierungsmittel enthaltenden Polypropylenharzzusammensetzung ist eine Polypropylenzusammensetzung, die in JP-A-2004-515592 (entspricht US 2004-63830A und WO 02/46300 ) offenbart ist, die (a) ein kristallisierbares Polypropylenhomopolymer, statistisches Copolymer, alternierendes oder segmentiertes Copolymer, Blockcopolymer oder ein Gemisch von Polypropylen mit einem anderen synthetischen Polymer und (b) 0,001 bis 5%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (a), eines bestimmten Trimesinsäurederivats enthält, und die eine 1,1 bis 1,2 mm dicke Platte mit einem Trübungswert von weniger als 62% ergibt.
Ein weiteres Beispiel davon ist eine Propylenharzzusammensetzung, offenbart in JP-A-2009-209348 , die (a) ein Polymer auf Propylenbasis und (b) eine bestimmte Menge eines Modifikators enthält, der eine Amidverbindung, dargestellt durch eine bestimmte chemische Strukturformel, enthält und die eine Verpackungsfolie auf Polypropylenbasis ergibt.
Zusammenfassung der Erfindung
Jedoch sind die vorstehenden Polypropylenharzzusammensetzungen noch nicht zufriedenstellend in ihrer Formbarkeit und Ausgewogenheit zwischen Zugfestigkeit und Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur.
Im Hinblick auf die vorstehenden Umstände weist die vorliegende Erfindung die Aufgabe auf, eine Polypropylenharzzusammensetzung bereitzustellen, die ausgezeichnete Formbarkeit und Ausgewogenheit zwischen Zugfestigkeit und Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur aufweist.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polypropylenharzzusammensetzung, umfassend folgende Komponenten (A), (B) und (C):

(A) 51 bis 99 Gew.-% eines Propylenpolymers mit einer Schmelzflussrate von 10 bis 200 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg, das 0,1 bis 40 Gew.-% einer Ethyleneinheit und/oder α-Olefineinheit mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und 60 bis 99,9 Gew.-% einer Propyleneinheit enthält;
(B) 1 bis 49 Gew.-% eines Ethylenpolymers mit einer Dichte von 0,85 bis 0,93 g/cm³; und
(C) 0,001 bis 5 Gewichtsteile einer Amidverbindung als Nukleierungsmittel;

Detaillierte Beschreibung der Erfindung
1. Komponente (A): Propylenpolymer
Das Propylenpolymer der Komponente (A) weist eine Schmelzflussrate von 10 bis 200 g/10 Minuten, vorzugsweise 20 bis 150 g/10 Minuten, stärker bevorzugt 30 bis 100 g/10 Minuten und weiter bevorzugt 30 bis 80 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg, im Hinblick auf die ausgezeichnete Formbarkeit und Ausgewogenheit zwischen Zugfestigkeit und Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur auf.
Das Propylenpolymer enthält 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,2 bis 20 Gew.-% und weiter bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% einer Ethyleneinheit und/oder α-Olefineinheit mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und enthält 60 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 99,9 Gew.-%, stärker bevorzugt 80 bis 99,8 Gew.-% und weiter bevorzugt 80 bis 98 Gew.-% einer Propyleneinheit, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit der Ethyleneinheit, α-Olefineinheit und Propyleneinheit 100 Gew.-% beträgt. Der Begriff „Einheit”, der in der vorstehenden Ethyleneinheit, α-Olefineinheit und Propyleneinheit enthalten ist, bedeutet eine Polymerisationseinheit eines Monomers. Daher bedeutet die Ethyleneinheit zum Beispiel eine Struktureinheit von -CH₂CH₂-.
Beispiele des α-Olefins mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen sind 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen und 1-Decen. Unter ihnen ist 1-Buten, 1-Hexen oder 1-Octen bevorzugt.
Beispiele des Propylenpolymers sind ein statistisches Propylen-Ethylen Copolymer; ein statistisches Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie ein statistisches Propylen-1-Buten Copolymer, ein statistisches Propylen-1-Hexen Copolymer, ein statistisches Propylen-1-Octen Copolymer und ein statistisches Propylen-1-Decen Copolymer; ein statistisches Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie ein statistisches Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymer, ein statistisches Propylen-Ethylen-1-Hexen Copolymer, ein statistisches Propylen-Ethylen-1-Octen Copolymer und ein statistisches Propylen-Ethylen-1-Decen Copolymer; ein Gemisch, das eine Polymerkomponente (I) und eine nachstehend aufgeführte Polymerkomponente (II) enthält; und eine Kombination von zwei oder mehreren davon. Das Propylenpolymer kann mit einem Propylenhomopolymer kombiniert werden.
Im Hinblick auf hohe Kristallinität und Ausgewogenheit zwischen Zugfestigkeit und Schlagfestigkeit der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist das Propylenpolymer einen Anteil an isotaktischer Pentade (mmmm-Anteil) von vorzugsweise 0,97 oder mehr und starker bevorzugt 0,98 oder mehr, gemessen mit ¹³C magnetischer Kernresonanz (¹³C-NMR Analyse) auf. Der Anteil an isotaktischer Pentade ist ein Wert in Bezug auf eine Polymerkomponente, die eine Hauptmenge einer α-Olefineinheit, wie eine Propyleneinheit, enthält, und wird durch ein nachstehend aufgeführtes Messverfahren bestimmt. Je größer und je näher zu 1 (eins) der Anteil an isotaktischer Pentade ist, desto höhere Stereoregularität (daher umso höhere Kristallinität) weist das Propylenpolymer auf. Wenn das Propylenpolymer das vorstehend aufgeführte statistische Propylen-Ethylen Copolymer ist, das eine Hauptmenge einer Propyleneinheit enthält, wird bei dem vorstehend aufgeführten statistischen Propylen-α-Olefin Copolymer, das eine Hauptmenge einer Propyleneinheit enthält, oder dem vorstehend aufgeführten statistischen Propylen-Ethylen-α-Olefin Copolymer, das eine Hauptmenge einer Propyleneinheit enthält, ein Anteil an isotaktischer Pentade dieser statistischen Copolymere in Bezug auf eine Polymerkette gemessen, die aus Propyleneinheiten besteht. Wenn das Propylenpolymer das vorstehend aufgeführte Gemisch ist, das Polymerkomponenten (I) und (II) enthält, die nachstehend im Einzelnen erklärt werden, wird der Anteil an isotaktischer Pentade in Bezug auf eine Polymerkomponente (I) gemessen, die eine Hauptmenge einer Propyleneinheit enthält.
Das Propylenpolymer kann unter Verwendung eines herkömmlichen Polymerisationskatalysators und eines herkömmlichen Polymerisationsverfahrens hergestellt werden. Beispiele des Polymerisationskatalysators sind (1) ein Ziegler-Katalysatorsystem, (2) ein Ziegler-Natta-Katalysatorsystem, (3) ein Katalysatorsystem, umfassend (3-1) eine einen Cyclopentadienylring enthaltende Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4 des Periodensystems und (3-2) ein Alkylaluminoxan, (4) ein Katalysatorsystem, umfassend (4-1) eine einen Cyclopentadienylring enthaltende Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4, (4-2) eine Verbindung, die einen ionischen Komplex durch Umsetzung mit der einen Cyclopentadienylring enthaltenden Übergangsmetallverbindung bildet, und (4-3) eine Organoaluminiumverbindung, und (5) ein Katalysatorsystem, erhalten durch Aufbringen auf anorganische Teilchen, wie Siliciumdioxid und Tonmineral, einer Katalysatorkomponente, wie (5-1) eine einen Cyclopentadienylring enthaltende Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4, (5-2) eine Verbindung, die einen ionischen Komplex durch Umsetzung mit der einen Cyclopentadienylring enthaltenden Übergangsmetallverbindung bildet, und (5-3) eine Organoaluminiumverbindung. Jene Katalysatorsysteme sind in der Patentliteratur, wie JP-A-61-218606 (entspricht US 4,672,050 ), JP-A-5-194685 (entspricht EP-A-534776 ), JP-A-7-216017 (entspricht US 5,608,018 ), JP-A-9-316147 (entspricht US 5,990,242 ), JP-A-10-212319 (entspricht US 6,187,883 ) und JP-A-2044-182981 offenbart. Ebenfalls kann der Polymerisationskatalysator ein Vorpolymerisationskatalysator, hergestellt durch Vorpolymerisieren von Ethylen oder einem α-Olefin in Gegenwart des vorstehenden Katalysatorsystems, sein.
Beispiele des vorstehenden Polymerisationsverfahrens sind ein Massepolymerisationsverfahren unter Verwendung eines Olefins, das bei der Polymerisationstemperatur flüssig ist, als ein Polymerisationsmedium; ein Lösungs- oder Slurry-Polymerisationsverfahren, durchgeführt in einem inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Hexan, Heptan und Octan; und ein Gasphasenpolymerisationsverfahren, das ein gasförmiges Monomer in einem ein gasförmiges Monomer enthaltenden Medium polymerisiert. Diese Polymerisationsverfahren werden in chargenweiser Art und Weise, auf kontinuierliche Art und Weise oder in einer Kombination davon durchgeführt. Die kontinuierliche Art und Weise kann unter Verwendung von zwei oder mehr Polymerisationsreaktoren, die miteinander verbunden sind, durchgeführt werden, die als eine mehrstufige Art und Weise bezeichnet wird, wobei der Anteil und die Eigenschaften eines hergestellten Polymers in jedem dieser Polymerisationsreaktoren eingestellt wird. Unter ihnen ist ein kontinuierliches Gasphasenpolymerisationsverfahren oder ein Masse-Gasphasenpolymerisationsverfahren, das kontinuierlich ein Massepolymerisationsverfahren und ein Gasphasenpolymerisationsverfahren durchführt, vom industriellen und wirtschaftlichen Standpunkt bevorzugt. Die Polymerisationsbedingungen dieser Polymerisationsverfahren werden geeignet abhängig von der Komponente (A) festgelegt oder geändert, wie Polymerisationstemperatur, Polymerisationsdauer, Polymerisationsdruck, Monomerkonzentration und verwendete Menge eines Katalysators.
Das Propylenpolymer kann bei einer geringeren Temperatur als seine Schmelztemperatur getrocknet werden, um ein darin enthaltenes Nebenprodukt, wie ein Oligomer mit sehr niedrigem Molekulargewicht, und ein darin enthaltenes verbliebenes Lösungsmittel zu entfernen.
Das Propylenpolymer ist vorzugsweise ein Gemisch, enthaltend:

(I) 1 bis 50%, vorzugsweise 1 bis 40%, stärker bevorzugt 10 bis 40% und weiter bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% der Polymerkomponente (I), die in einem ersteren Polymerisationsschritt hergestellt wird, die eine Propylenpolymerkomponente mit einer Grenzviskosität ([η]_I) von 0,1 bis 5 dl/g, vorzugsweise 0,3 bis 4 dl/g, stärker bevorzugt 0,5 bis 3 dl/g und weiter bevorzugt 0,5 bis 1,3 dl/g, gemessen bei 135°C in Tetralin, ist; und
(II) 50 bis 99%, vorzugsweise 60 bis 99%, stärker bevorzugt 60 bis 90% und weiter bevorzugt 70 bis 90 Gew.-% einer Polymerkomponente (II), hergestellt im letzteren Polymerisationsschritt, die 1 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 60% und stärker bevorzugt 20 bis 60 Gew.-% einer Ethyleneinheit und/oder α-Olefineinheit mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen enthält, und 20 bis 99%, vorzugsweise 40 bis 95% und stärker bevorzugt 40 bis 80 Gew.-% einer Propyleneinheit, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit der Ethyleneinheit, α-Olefineinheit und Propyleneinheit 100 Gew.-% beträgt, und die eine Grenzviskosität ([η]_II) von 1 bis 20 dl/g, vorzugsweise 1 bis 10 dl/g, stärker bevorzugt 2 bis 7 dl/g und weiter bevorzugt 2 bis 6 dl/g, gemessen bei 135°C in Tetralin, aufweist, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit der Polymerkomponenten (I) und (II) 100 Gew.-% beträgt.

Das vorstehende Gemisch, das die Polymerkomponenten (I) und (II) enthält, wird vorzugsweise auf vorstehend genannte mehrstufige Art und Weise mit zwei oder mehr Polymerisationsreaktoren hergestellt.
Die vorstehende Propylenpolymerkomponente in der Polymerkomponente (I) ist eine Propylenhomopolymerkomponente oder eine Copolymerkomponente, die 70 bis 99,99 Gew.-% einer Propyleneinheit und 0,01 bis 30 Gew.-% einer Ethyleneinheit und/oder α-Olefinheit mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen enthält, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit der Polymerkomponente (I) 100 Gew.-% beträgt. Das α-Olefin ist vorzugsweise 1-Buten, 1-Hexen oder 1-Octen und stärker bevorzugt 1-Buten.
Beispiele der vorstehenden Copolymerkomponente in der Polymerkomponente (I) sind eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Octen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Hexen Copolymerkomponente und eine Propylen-Ethylen-1-Octen Copolymerkomponente.
Die Polymerkomponente (I) ist vorzugsweise eine Propylenhomopolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente oder eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente.
Beispiele des vorstehenden α-Olefins mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Polymerkomponente (II) sind 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen und 1-Decen. Unter ihnen ist 1-Buten, 1-Hexen oder 1-Octen bevorzugt.
Beispiele der vorstehenden Polymerkomponente (II) sind eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Octen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Decen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Octen Copolymerkomponente und eine Propylen-1-Decen Copolymerkomponente. Unter ihnen ist eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente oder eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente bevorzugt, und stärker bevorzugt ist eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente.
Wenn eine Polymerkomponente (I) eine Propylenhomopolymerkomponente ist, ist ein Beispiel des Propylenpolymers (Komponente (A)) ein Gemisch, das die Propylenhomopolymerkomponente und eine Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält, wie eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Octen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Octen Copolymerkomponente und eine Propylen-1-Decen Copolymerkomponente.
Wenn die Polymerkomponente (I) eine Copolymerkomponente ist, die eine Hauptmenge einer Propyleneinheit enthält, sind Beispiele des Propylenpolymers (Komponente (A)) die folgenden Gemische (1) bis (4):

(1) ein Gemisch, das eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält, wie eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Octen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Decen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Octen Copolymerkomponente und eine Propylen-1-Decen Copolymerkomponente;
(2) ein Gemisch, das eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält, wie eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Octen Copolymerkomponente, eine Propylen-Ethylen-1-Decen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Octen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Decen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Buten-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Buten-1-Octen Copolymerkomponente und eine Propylen-1-Buten-1-Decen Copolymerkomponente;
(3) ein Gemisch, das eine Propylen-1-Hexen Copolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält, wie eine Propylen-1-Hexen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Octen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Decen Copolymerkomponente und eine Propylen-Ethylen-1-Hexen Copolymerkomponente; und
(4) ein Gemisch, das eine Propylen-1-Octen Copolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält, wie eine Propylen-1-Octen Copolymerkomponente, eine Propylen-1-Decen Copolymerkomponente und eine Propylen-Ethylen-1-Octen Copolymerkomponente.

Das Propylenpolymer (Komponente (A)) ist vorzugsweise ein Gemisch, das eine Propylenhomopolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält, ein Gemisch, das eine Propylenhomopolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält; ein Gemisch, das eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält; ein Gemisch, das eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält; ein Gemisch, das eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält; oder ein Gemisch, das eine Propylen-1-Buten Copolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält.
Das Propylenpolymer (Komponente (A)) ist starker bevorzugt ein Gemisch, das eine Propylenhomopolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Propylen-Ethylen Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält; oder ein Gemisch, das eine Propylenhomopolymerkomponente als Polymerkomponente (I) und eine Propylen-Ethylen-1-Buten Copolymerkomponente als Polymerkomponente (II) enthält.
Das Verhältnis von vorstehender [η]_II zu vorstehender [η]_I, [η]_II/[η]_I, ist vorzugsweise 1 bis 20, stärker bevorzugt 2 bis 10 und weiter bevorzugt 2,5 bis 8.
Die [η]_I wird unter Verwendung eines Polymers, das unmittelbar nach dem ersteren Polymerisationsschritt aus dem ersteren Polymerisationsreaktor entnommen wird, gemessen. Die Grenzviskosität [η]_Gesamt des Gemisches, das die Polymerkomponenten (I) und (II) enthält, wird unter Verwendung des Gemisches gemessen. Die [η]_II wird aus der folgenden Formel berechnet: [η]_II – ([η]_Gesamt – [η]_I × X_I)/X_II wobei X_I ein Gewichtsanteil der Polymerkomponente (I) in dem Gemisch ist und X_II ein Gewichtsanteil der Polymerkomponente (II) darin ist, und X_I und X_II basierend auf der Materialbilanz bei einer Herstellung des Gemisches bestimmt werden.
2. Komponente (B): Ethylenpolymer
Das Ethylenpolymer der Komponente (B) in der vorliegenden Erfindung bedeutet ein Polymer, das 50 Gew.-% oder mehr einer Ethyleneinheit enthält, mit der Maßgabe, dass die gesamte Monomereinheit in dem Ethylenpolymer 100 Gew.-% beträgt. Beispiele des Ethylenpolymers sind ein Ethylenhomopolymer, ein Ethylen-α-Olefin Copolymer und ein Copolymer von Ethylen mit einem α-Olefin, das mit einer alicyclischen Verbindung substituiert ist.
Das vorstehende α-Olefin weist vorzugsweise 3 bis 10 Kohlenstoffatome und stärker bevorzugt 4 bis 10 Kohlenstoffatome auf. Beispiele des α-Olefins sind Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen und 3-Methyl-1-buten.
Das vorstehende Ethylen-α-Olefin Copolymer und das vorstehende Copolymer von Ethylen mit einem α-Olefin, das mit einer alicyclischen Verbindung mit einer α-Olefineinheit substituiert ist, weisen eine α-Olefineinheit in einer Menge von vorzugsweise 1 bis 49 Gew.-%, stärker bevorzugt 5 bis 49 Gew.-% und weiter bevorzugt 10 bis 49 Gew.-%, auf, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit der Monomereinheit, die in den jeweiligen Copolymeren enthalten ist, 100 Gew.-% beträgt.
Ein Beispiel des vorstehenden Ethylenhomopolymers ist ein Polyethylen geringer Dichte (LDPE), das durch ein Hochdruck-Radikalpolymerisationsverfahren unter Verwendung eines Radikalinitiators hergestellt wird und das eine Dichte von 0,91 bis 0,93 g/cm³ aufweist, und das eine verzweigte Struktur aufweist, die eine statistisch gebundene Ethyleneinheit enthält.
Beispiele des vorstehenden Ethylen-α-Olefin Copolymers sind ein lineares Polyethylen geringer Dichte (LLDPE) mit einer Dichte von 0,90 bis 0,93 g/cm³ und Kristallinität; und ein Ethylen-Olefin Copolymerelastomer mit einer Dichte von 0,85 bis 0,90 g/cm³, einer kautschukartigen elastischen Eigenschaft und geringer Kristallinität.
Ein Beispiel des vorstehenden Copolymers von Ethylen mit einem α-Olefin, das mit einer alicyclischen Verbindung substituiert ist, ist ein Ethylen-Vinylcyclohexan Copolymer.
Das Ethylenpolymer ist vorzugsweise ein Ethylen-α-Olefin Copolymer, wie ein Ethylen-1-Buten Copolymer, ein Ethylen-1-Hexen Copolymer, ein Ethylen-1-Octen Copolymer, ein Ethylen-1-Decen Copolymer und ein Ethylen-(3-Methyl-1-buten) Copolymer.
Das Ethylenpolymer weist eine Schmelzflussrate von vorzugsweise 0,5 bis 50 g/10 Minuten, starker bevorzugt 1 bis 30 g/10 Minuten und weiter bevorzugt 1 bis 20 g/10 Minuten, gemessen bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg, auf.
Das Ethylenpolymer in der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise ein Ethylenpolymer, das 51 bis 99 Gew.-% einer Ethyleneinheit und 1 bis 49 Gew.-% einer α-Olefineinheit mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und mit einer Schmelzflussrate von 0,5 bis 50 g/10 Minuten, gemessen bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg, enthält, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit der Ethyleneinheit und der α-Olefineinheit 100 Gew.-% beträgt.
Das Ethylenpolymer kann unter Verwendung eines herkömmlichen Polymerisationskatalysators und eines herkömmlichen Polymerisationsverfahrens hergestellt werden. Beispiele des Polymerisationskatalysators sind ein homogenes Katalysatorsystem, dargestellt durch einen Metallocenkatalysator; ein Ziegler-Katalysatorsystem; und ein Ziegler-Natta-Katalysatorsystem. Beispiele des homogenen Katalysatorsystems sind (1) ein Katalysatorsystem, umfassend (1-1) eine einen Cyclopentadienylring enthaltende Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4 des Periodensystems und (1-2) ein Alkylaluminoxan; (2) ein Katalysatorsystem, umfassend (2-1) eine einen Cyclopentadienylring enthaltende Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4, (2-2) eine Verbindung, die einen ionischen Komplex durch Umsetzung mit der einen Cyclopentadienylring enthaltenden Übergangsmetallverbindung bildet, und (2-3) eine Organoaluminiumverbindung; und (3) ein Katalysatorsystem, erhalten durch Aufbringen einer Katalysatorkomponente, wie (3-1) eine einen Cyclopentadienylring enthaltende Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppe 4, (3-2) einer Verbindung, die einen ionischen Komplex durch Umsetzung mit der einen Cyclopentadienylring enthaltenden Übergangsmetallverbindung bildet, und (3-3) einer Organoaluminiumverbindung auf anorganische Teilchen, wie Siliciumdioxid und Tonmineral. Ebenfalls kann der Polymerisationskatalysator ein Vorpolymerisationskatalysator sein, der durch Vorpolymerisation von Ethylen oder eines α-Olefins in der Gegenwart des vorstehenden Katalysatorsystems hergestellt wird.
Das Ethylenpolymer kann ein im Handel erhältliches Polymer sein, wie ENGAGE (Marke von Dow Chemical Japan Ltd.), TAFMER (Marke von Mitsui Chemicals, Inc.), NEO-ZEX und ULT-ZEX (Marke von Prime polymer Co., Ltd.) und EXCELLEN FX, SUMIKATHENE, SUMIKATHENE-L und ESPRENE SPO (Marke von Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
3. Komponente (C): Amidverbindung
Die Amidverbindung der Komponente (C) wird als ein Nukleierungsmittel in der vorliegenden Erfindung verwendet und weist eine Nukleierungsfunktion für das Propylenpolymer der Komponente (A) auf. Beispiele der Amidverbindung sind die durch die folgenden Formeln (I) bis (VI) dargestellten. Unter ihnen ist eine Amidverbindung, dargestellt durch die Formel (I) oder (V) bevorzugt:
wobei R¹, R² und R³ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind; und R⁴, R⁵ und R⁶ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein durch folgende Formel (1) dargestellter Rest sind
wobei R⁷ ein Wasserstoffatom, ein Hydroxylrest, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest, ein Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest oder ein Kohlenwasserstoffthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist;
wobei R⁸, R⁹ und R¹⁰ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind; R¹¹ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest, ein Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest oder ein Kohlenwasserstoffthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind; und R¹² und R¹³ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein durch folgende Formel (2) dargestellter Rest sind,
wobei R¹⁴ ein Wasserstoffatom, ein Hydroxylrest, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest, ein Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest oder ein Kohlenwasserstoffthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist;
wobei R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind; und R¹⁸, R¹⁹ und R²⁰ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein durch folgende Formel (3) dargestellter Rest sind,
wobei R²¹ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest, ein Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest oder ein Kohlenwasserstoffthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist;
wobei R²², R²³ und R²⁴ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind; und R²⁵, R²⁶ und R²⁷ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein durch folgende Formel (4) dargestellter Rest sind,
wobei R²⁸ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest, ein Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest oder ein Kohlenwasserstoffthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist;
wobei R²⁹, R³⁰ und R³¹ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind; und R³², R³³ und R³⁴ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein durch folgende Formel (5) dargestellter Rest sind,
wobei R³⁵ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest, ein Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest oder ein Kohlenwasserstoffthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist; und
wobei R³⁶, R³⁷, R³⁸ und R³⁹ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind; und R⁴⁰, R⁴¹, R⁴² und R⁴³ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein durch folgende Formel (6) dargestellter Rest sind
wobei R⁴⁴ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest, ein Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest oder ein Kohlenwasserstoffthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
Beispiele des vorstehenden Kohlenwasserstoffrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Formeln (I) bis (VI) sind ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Alkenylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkenylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Cycloalkylrest, ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und eine Adamantylgruppe.
Beispiele des vorstehenden Alkylrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine 2-Ethylbutylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine Isopentylgruppe, eine 1,1-Dimethylpropylgruppe, eine 1,2-Dimethylpropylgruppe, eine 2,2-Dimethylpropylgruppe, eine 3-Methylbutylgruppe, eine 1-Methylpentylgruppe, eine 1,3-Dimethylbutylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine 1-Methylhexylgruppe, eine n-Heptylgruppe, eine Isoheptylgruppe, eine 1,1,3,3-Tetramethylbutylgruppe, eine 1-Methylheptylgruppe, eine 3-Methylheptylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine 1,1,3,3-Tetramethylbutylgruppe, eine 2-Ethylhexylgruppe, eine 1,1,3-Trimethylhexylgruppe, eine 1,1,3,3-Tetramethylpentylgruppe, eine n-Nonylgruppe, eine Isononylgruppe, eine n-Decylgruppe, eine Undecylgruppe, eine 1-Methylundecylgruppe, eine n-Dodecylgruppe, eine 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexylgruppe, eine n-Tridecylgruppe, eine n-Tetradecylgruppe, eine n-Pentadecylgruppe, eine n-Hexadecylgruppe, eine n-Heptadecylgruppe, eine n-Octadecylgruppe und eine n-Eicosylgruppe. Unter ihnen ist eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine Isopentylgruppe, eine 1,1-Dimethylpropylgruppe, eine 1,2-Dimethylpropylgruppe, eine 2,2-Dimethylpropylgruppe, eine 3-Methylbutylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Heptylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine 2-Ethylhexylgruppe, 1,1,3,3-Tetramethylbutylgruppe, eine Isononylgruppe, eine n-Dodecylgruppe oder eine n-Tridecylgruppe bevorzugt und stärker bevorzugt ist eine Isopropylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine 3-Methylbutylgruppe, eine 1,2-Dimethylpropylgruppe oder eine 1,1,3,3-Tetramethylbutylgruppe.
Beispiele des vorstehenden Alkenylrests mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Allylgruppe, eine 2-Methallylgruppe, eine Butenylgruppe, eine Pentenylgruppe, eine Hexenylgruppe und eine Oleylgruppe. Unter ihnen ist eine Gruppe mit einem gesättigten Kohlenstoffatom in 1-Stellung bevorzugt und stärker bevorzugt ist eine Allylgruppe oder eine Oleylgruppe.
Beispiele des vorstehenden Cycloalkylrests mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Cyclopropylgruppe, eine Cyclobutylgruppe, eine Cyclopentylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Cycloheptylgruppe, eine Cyclooctylgruppe, eine Cyclododecylgruppe und eine Cyclopropylgruppe. Ein weiteres Beispiel davon ist ein Cycloalkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit einem Alkylrest, wie eine 2-Methylcyclohexylgruppe, eine 2-Ethylcyclohexylgruppe, eine 2-n-Propylcyclohexylgruppe, eine 2-Isopropylcyclohexylgruppe, eine 2-n-Butylcyclohexylgruppe, eine 2-Isobutylcyclohexylgruppe, eine 2-sec-Butylcyclohexylgruppe, eine 2-tert-Butylcyclohexylgruppe, eine 2-n-Pentylcyclohexylgruppe, eine 2-n-Hexylcyclohexylgruppe, eine 2-n-Heptylcyclohexylgruppe, eine 2-(2-Ethylhexyl)cyclohexylgruppe, eine 2-n-Nonylcyclohexylgruppe, eine 2-n-Decylcyclohexylgruppe, eine 3-Methylcyclohexylgruppe, eine 3-Ethylcyclohexylgruppe, eine 3-n-Propylcyclohexylgruppe, eine 3-Isopropylcyclohexylgruppe, eine 3-n-Butylcyclohexylgruppe, eine 3-Isobutylcyclohexylgruppe, eine 3-sec-Butylcyclohexylgruppe, eine 3-tert-Butylcyclohexylgruppe, eine 3-n-Pentylcyclohexylgruppe, eine 3-n-Hexylcyclohexylgruppe, eine 3-n-Heptylcyclohexylgruppe, eine 3-(2-Ethylhexyl)cyclohexylgruppe, eine 3-n-Nonylcyclohexylgruppe, eine 3-n-Decylcyclohexylgruppe, eine 4-Methylcyclohexylgruppe, eine 4-Ethylcyclohexylgruppe, eine 4-n-Propylcyclohexylgruppe, eine 4-Isopropylcyclohexylgruppe, eine 4-n-Butylcyclohexylgruppe, eine 4-Isobutylcyclohexylgruppe, eine 4-sec-Butylcyclohexylgruppe, eine 4-tert-Butylcyclohexylgruppe, eine 4-n-Pentylcyclohexylgruppe, eine 4-n-Hexylcyclohexylgruppe, eine 4-n-Heptylcyclohexylgruppe, eine 4-(2-Ethylhexyl)cyclohexylgruppe, eine 4-n-Nonylcyclohexylgruppe, eine 4-n-Decylcyclohexylgruppe, eine 2,3-Dimethylcyclohexylgruppe, eine 2,4-Dimethylcyclohexylgruppe, eine 2,3,5-Trimethylcyclohexylgruppe, eine 3,3,5-Trimethylcyclohexylgruppe, eine 2,4,6-Trimethylcyclohexylgruppe, eine 2,3-Diethylcyclohexylgruppe, eine 2,4-Diethylcyclohexylgruppe, eine 2,3,5-Triethylcyclohexylgruppe, eine 2,4,6-Triethylcyclohexylgruppe, eine 2,3-Di-n-propylcyclohexylgruppe, eine 2,4-Di-n-propylcyclohexylgruppe, eine 2,3,5-Tri-n-propylcyclohexylgruppe, eine 2,4,6-Tri-n-propylcyclohexylgruppe, eine 2,3-Di-tert-butylcyclohexylgruppe, eine 2,4-Di-tert-butylcyclohexylgruppe, eine 2,3,5-Tri-tert-butylcyclohexylgruppe und eine 2,4,6-Tri-tert-butylcyclohexylgruppe. Unter ihnen ist eine Cyclopentylgruppe, eine Cyclohexylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe, substituiert mit einem Alkylrest, bevorzugt.
Ein Beispiel des vorstehenden Cycloalkenylrests mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist eine Cyclohexenylgruppe.
Beispiele des vorstehenden Alkylrests, substituiert mit einem Cycloalkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, sind eine Cyclobutylmethylgruppe, eine Cyclopentylmethylgruppe, eine Cyclohexylmethylgruppe, eine Cycloheptylmethylgruppe, eine Cyclooctylmethylgruppe, eine Cyclodecylmethylgruppe, eine Cyclobutylethylgruppe, eine Cyclopentylethylgruppe, eine Cyclohexylethylgruppe, eine Cycloheptylethylgruppe, eine Cyclooctylethylgruppe, eine Cyclodecylethylgruppe, eine Cyclobutyl-n-propylgruppe, eine Cyclopentyl-n-propylgruppe, eine Cyclohexyl-n-propylgruppe, eine Cylcoheptyl-n-propylgruppe, eine Cyclooctyl-n-propylgruppe, eine Cyclodecyl-n-propylgruppe, eine Cyclobutylisopropylgruppe, eine Cyclopentylisopropylgruppe, eine Cyclohexylisopropylgruppe, eine Cycloheptylisopropylgruppe, eine Cyclooctylisopropylgruppe, eine Cyclodecylisopropylgruppe, eine Cyclobutyl-n-butylgruppe, eine Cyclopentyl-n-butylgruppe, eine Cyclohexyl-n-butylgruppe, eine Cycloheptyl-n-butylgruppe, eine Cyclooctyl-n-butylgruppe, eine Cyclodecyl-n-butylgruppe, eine Cyclobutylisobutylgruppe, eine Cyclopentylisobutylgruppe, eine Cyclohexylisobutylgruppe, eine Cycloheptylisobutylgruppe, eine Cyclooctylisobutylgruppe, eine Cyclodecylisobutylgruppe, eine Cyclobutyl-sec-butylgruppe, eine Cyclopentyl-sec-butylgruppe, eine Cyclohexyl-sec-butylgruppe, eine Cycloheptyl-sec-butylgruppe, eine Cyclooctyl-sec-butylgruppe, eine Cyclodecyl-sec-butylgruppe, eine Cyclobutyl-tert-butylgruppe, eine Cyclopentyl-tert-butylgruppe, eine Cyclohexyl-tert-butylgruppe, eine Cycloheptyl-tert-butylgruppe, eine Cyclooctyl-tert-butylgruppe und eine Cyclodecyl-tert-butylgruppe.
Beispiele des vorstehenden Arylrests mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe, eine 4-Methylphenylgruppe, eine 2-Ethylphenylgruppe, eine 4-Ethylphenylgruppe, eine 4-Isopropylphenylgruppe, eine 4-tert-Butylphenylgruppe, eine 4-sec-Butylphenylgruppe, eine 4-Isobutylphenylgruppe, eine Dodecylphenylgruppe, eine 3,5-Dimethylphenylgruppe, eine 2,3-Dimethylphenylgruppe, eine 2,4-Dimethylphenylgruppe, eine 2,6-Dimethylphenylgruppe, eine 2,4-Di-tert-butylphenylgruppe, eine 3,5-Di-tert-butylphenylgruppe, eine 2,6-Diethylphenylgruppe, eine 2-Ethyl-6-methylphenylgruppe, eine 2,6-Diisopropylphenylgruppe, eine 2,4,6-Trimethylphenylgruppe, eine 2,4,6-Triethylphenylgruppe und eine Methylnaphthylgruppe.
Beispiele des vorstehenden Aralkylrests mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Benzylgruppe, eine Phenethylgruppe, eine 2-Methylbenzylgruppe, eine 4-Methylbenzylgruppe, eine 2,4-Dimethylbenzylgruppe, eine 2,6-Dimethylbenzylgruppe, eine 2,4,6-Trimethylbenzylgruppe, eine 2-tert-Butylbenzylgruppe und eine 4-tert-Butylbenzylgruppe.
Der vorstehende Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen kann einen Substituenten, wie ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, einen Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest und einen Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest, enthalten. Beispiele eines einen solchen Substituenten enthaltenden Arylrests mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine 4-Methoxyphenylgruppe, eine 4-Ethoxyphenylgruppe, eine 4-Hydroxyphenylgruppe, eine 4-Fluorphenylgruppe, eine 3,5-Difluorphenylgruppe, eine Pentafluorphenylgruppe, eine 2-Chlorphenylgruppe, eine 3-Chlorphenylgruppe, eine 3-Chlor-6-methylphenylgruppe, eine 3,5-Di(trifluormethyl)phenylgruppe, eine 4-Trifluormethoxyphenylgruppe und eine 4-Phenylaminophenylgruppe. Beispiele eines solchen einen Substituenten enthaltenden Aralkylrests mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine 4-Methoxybenzylgruppe und eine 5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylgruppe.
Beispiele des vorstehenden Kohlenwasserstoffoxyrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Formeln (I) bis (VI) sind ein Alkyloxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und ein Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Beispiele des vorstehenden Alkyloxyrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Methoxygruppe und eine Ethoxygruppe. Beispiele des vorstehenden Aryloxyrests mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Phenyloxygruppe und eine Naphthyloxygruppe. Beispiele des vorstehenden Aralkyloxyrests mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Benzyloxygruppe und eine Phenethyloxygruppe.
Der vorstehende Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen kann einen Substituenten, wie ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, einen Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest und einen Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest, enthalten.
Beispiele des vorstehenden Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorests in den Formeln (I) und (VI) sind ein Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Alkyl)aminorest, ein Mono(6 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Aryl)aminorest und ein Mono(7 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Aralkyl)aminorest. Der „1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltende Kohlenwasserstoff”-Rest, der in dem Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest enthalten ist, kann einen Substituenten, wie ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, einen Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest und einen Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest, enthalten.
Beispiele des vorstehenden Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkyl)aminorests sind eine Methylaminogruppe und eine Ethylaminogruppe. Ein Beispiel des vorstehenden Mono(6 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Aryl)aminorests ist eine Phenylaminogruppe. Ein Beispiel des vorstehenden Mono(7 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Aralkyl)aminorests ist eine Benzylaminogruppe.
Beispiele des vorstehenden Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorests in den Formeln (I) und (VI) sind ein Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Alkyl)aminorest, ein Di(6 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Aryl)aminorest und ein Di(7 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Aralkyl)aminorest und eine Methylphenylaminogruppe.
Der „1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltende Kohlenwasserstoff”-Rest, der in dem Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest enthalten ist, kann einen Substituenten, wie ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, einen Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest und einen Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest, enthalten.
Beispiele des vorstehenden Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkyl)aminorests sind eine Dimethylaminogruppe, eine Diethylaminogruppe und eine Methylethylaminogruppe. Ein Beispiel des vorstehenden Di(6 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Aryl)aminorests ist eine Diphenylaminogruppe. Ein Beispiel des vorstehenden Di(7 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Aralkyl)aminorests ist eine Dibenzylaminogruppe.
Beispiele des vorstehenden Kohlenwasserstoffthiorests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Formeln (I) und (VI) sind ein Alkylthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Arylthiorest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und ein Aralkylthiorest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen. Der Kohlenwasserstoffthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen kann einen Substituenten, wie ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, einen Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest und einen Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoff)aminorest, enthalten.
Beispiele des vorstehenden Alkylthiorests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Methylthiogruppe und eine Ethylthiogruppe. Beispiele des vorstehenden Arylthiorests mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Phenylthiogruppe und eine Naphthylthiogruppe. Beispiele des vorstehenden Aralkylthiorests mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen sind eine Benzylthiogruppe und eine Phenethylthiogruppe.
Beispiele der durch Formel (I) dargestellten Amidverbindung sind 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(methylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(ethylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(n-propylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(isopropylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(n-butylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(isobutylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(tert-butylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(n-pentylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(n-hexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(n-heptylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(n-octylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(tert-octylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(n-decylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(n-dodecylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(1-ethylpropylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(1,1-dimethylpropylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(1,2-dimethylpropylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-methylbutylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclopropylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclobutylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclopentylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cycloheptylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclooctylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclononylamid), 1,3‚5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclodecylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclododecylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methylcyclohexyl)amid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-methylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-methylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-ethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-ethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-ethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-tert-butylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-tert-butylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-tert-butylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,3-dimethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4-dimethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,3,5-trimethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3,3,5-trimethylcyclohexylamid), 1,3‚5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4,6-trimethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,3-diethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4-diethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,3,5-triethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4-di-n-butylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4,6-tri-n-butylcyclohexylamid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4-diisobutylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4,6-triisobutylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4-di-tert-butylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4,6-tri-tert-butylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-ethylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-n-propylcyclohexylamid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-isopropylcyclohexylamid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-isobutylcyclohexylamid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-tert-butylcyclohexylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(phenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-methylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris((4-methylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-ethylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-ethylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-ethylphenylamid) 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-n-propylphenylamid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-n-propylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-n-propylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-isopropylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-isopropylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-isopropylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-n-butylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-n-butylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-n-butylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-tert-butylphenylamid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3-tert-butylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-tert-butylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,3-dimethylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4-dimethylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3,4-dimethylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3,5-dimethylphenylamid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2,4,6-trimethylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-3-ethylphenylamid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-ethylphenylamid, 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-n-propylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-isopropylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-n-butylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-isobutylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-tert-butylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4,6-di-tert-butylphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-fluorphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(2-methyl-4-fluorphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3,5-difluorphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(pentafluorphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(3,5-bis(trifluormethyl)phenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-methoxyphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-ethoxyphenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(4-(trifluormethoxy)phenylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclohexylmethylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(R(–)-1-cyclohexylethylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(S(+)-1-cyclohexylethylamid), 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(benzylamid) und 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(1-adamantylamid), und eine Kombination von zwei oder mehreren davon.
Beispiele der durch Formel (V) dargestellten Amidverbindung sind 1,2,3-Propantricarbonsäuretrihexylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretridodecylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretrioctadecylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretrianilid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretricyclohexylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-methylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-methylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-ethylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-ethylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-ethylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-n-propylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-n-propylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-n-propylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-isopropylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-isopropylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-isopropylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-n-butylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-n-butylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-n-butylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-isobutylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-isobutylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-isobutylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-sec-butylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-sec-butylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-sec-butylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-tert-butylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-tert-butylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-tert-butylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-n-pentylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-n-hexylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-n-octylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri[4-(2-ethylhexyl)cyclohexylamid], 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-n-nonylcyclohexylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-n-decylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäure[cyclohexyldi(2-methylcyclohexyl)triamid, 1,2,3-Propantricarbonsäure[dicyclohexyl(2-methylcyclohexyl)triamid], 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,3-dimethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,4-dimethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,4-dimethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,5-dimethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,4,6-trimethylhexylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-3-ethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-ethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-n-propylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-isopropylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-n-butylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-isobutylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-tert-butylhexylamid) 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4,6-di-tert-butylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretriphenylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-methylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-methylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-ethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-ethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-ethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-n-propylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-n-propylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-n-propylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-isopropylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-isopropylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-isopropylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-n-butylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-n-butylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-n-butylphenylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-tert-butylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-tert-butylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-tert-butylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,3-dimethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,4-dimethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,4-dimethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,5-dimethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,4,6-trimethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-3-ethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-ethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-n-propylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-isopropylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-n-butylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-isobutylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-tert-butylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4,6-di-tert-butylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-fluorphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methyl-4-fluorphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,5-difluorphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(pentafluorphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,5-bis(trifluormethyl)phenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-methoxyphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-ethoxyphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-(trifluormethoxy)phenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(cyclohexylmethylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(R(–)-1-cyclohexylethylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(S(+)-1-cyclohexylethylamid) und 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(benzylamid); und eine Kombination von zwei oder mehreren davon.
Unter diesen durch Formel (V) dargestellten Amidverbindungen ist eine Amidverbindung mit einem Wasserstoffatom als R²⁹, R³⁰ und R³¹ und einem Cycloalkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, der einen Substituenten enthalten kann, einem Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einem Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen als R³², R³³ und R³⁴ bevorzugt; starker bevorzugt ist eine Amidverbindung mit einem Wasserstoffatom als R²⁹, R³⁰ und R³¹ und einer Cyclohexylgruppe, die einen Substituenten enthalten kann, einer Phenylgruppe oder einer substituierten Phenylgruppe als R³², R³³ und R³⁴; und weiter bevorzugt ist 1,2,3-Propantricarbonsäuretricyclohexylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-methylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-methylcyclohexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,3-dimethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,4-dimethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,4-dimethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,5-dimethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,4,6-trimethylhexylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretriphenylamid, 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2-methylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3-methylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(4-methylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,3-dimethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,4-dimethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,4-dimethylphenylamid), 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(3,5-dimethylphenylamid) oder 1,2,3-Propantricarbonsäuretri(2,4,6-trimethylphenylamid).
Beispiele der durch die Formel (VI) dargestellten Amidverbindung sind 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetrahexylamid, 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetradodecylamid, 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetraoctadecylamid, 1,2,3,4-butantetracarbonsäuretetranilid, 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetracyclohexylamid, 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-methylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-methylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-ethylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-ethylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-ethylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-n-propylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-n-propylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-propylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-isopropylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-isopropylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-isopropylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-n-butylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-n-butylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-butylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-isobutylcyclohexylamid) 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-isobutylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-isobutylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-sec-butylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-sec-butylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-sec-butylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-tert-butylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-tert-butylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-tert-butylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-pentylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-hexylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-heptylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-octylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra[4-(2-ethylhexyl)cyclohexylamid], 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-nonylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-decylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra[dicyclohexyldi(2-methylcyclohexyl)tetraamid], 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,3-dimethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,4-dimethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3,4-dimethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3‚5-dimethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,4,6-trimethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-3-ethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-ethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-n-propylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-isopropylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-n-butylhexylamid, 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-isobutylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-tert-butylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4,6-di-tert-butylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetraphenylamid, 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-methylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-methylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-ethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-ethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-ethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-n-propylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-n-propylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-propylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-isopropylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-ispropylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-isopropylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-n-butylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-n-butylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-n-butylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra((2-tert-butylphenylamid), 1,2,3‚4-Butantetracarbonsäuretetra(3-tert-butylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-tert-butylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,3-dimethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,4-dimethylphenylamid), 1,2,3‚4-Butantetracarbonsäuretetra(3,4-dimethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3,5-dimethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,4,6-trimethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-3-ethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-ethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-n-propylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-ispropylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-n-butylpropylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-isobutylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-tert-butylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4,6-di-tert-butylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-fluorphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methyl-4-fluorphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3,5-difluorphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(pentafluorphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3,5-bis(trifluormethyl)phenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-methoxyphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-ethoxyphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-(trifluormethoxy)phenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(cyclohexylmethylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(R(–)-1-cyclohexylethylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(S(+)-1-cyclohexylethylamid und 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(benzylamid); und eine Kombination von zwei oder mehreren davon.
Unter diesen durch Formel (VI) dargestellten Amidverbindungen ist eine Amidverbindung mit einem Wasserstoffatom als R³⁶, R³⁷, R³⁸ und R³⁹, und einem Cycloalkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, der einen Substituenten enthalten kann, einem Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einem Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen als R⁴⁰, R⁴¹, R⁴² und R⁴³ bevorzugt; stärker bevorzugt ist eine Amidverbindung mit einem Wasserstoffatom als R³⁶, R³⁷, R³⁸ und R³⁹ und einem Cyclohexylrest, der einen Substituenten enthalten kann, einer Phenylgruppe oder einer substituierten Phenylgruppe als R⁴⁰, R⁴¹, R⁴² und R⁴³; und weiter bevorzugt ist 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetracyclohexylamid, 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-methylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-methylcyclohexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,3-dimethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,4-dimethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3,4-dimethylhexylamid), 1,2,3‚4-Butantetracarbonsäuretetra(3‚5-dimethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,4,6-trimethylhexylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetraphenylamid, 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2-methylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3-methylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(4-methylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,3-dimethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,4-dimethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3,4-dimethylphenylamid), 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(3,5-dimethylphenylamid) oder 1,2,3,4-Butantetracarbonsäuretetra(2,4,6-trimethylphenylamid).
Die vorstehenden Amidverbindungen können mit einem Verfahren hergestellt werden, das in der Literatur offenbart ist, wie WO 2004-515592 , JP-A-209348 , JP-A-2007-231134 , JP-A-2007-063484 und JP-A-07-278374 .
Die durch die Formeln (V) und (VI) dargestellten Amidverbindungen können leicht durch Umsetzung einer entsprechenden Polycarbonsäure oder ihres Säureanhydrids mit einem oder mehreren Monoaminen gemäß einem Verfahren, das in der Literatur offenbart ist, wie JP-A-07-242610 , hergestellt werden.
Die durch die Formeln (I) bis (VI) dargestellten Amidverbindungen sind in ihrem Kristallsystem nicht beschränkt. Beispiele davon sind ein hexagonales Kristallsystem, ein monoklinisches Kristallsystem und ein kubisches Kristallsystem. Amidverbindungen mit diesen Kristallsystemen können mit einem auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die vorstehende Amidverbindung kann mit einem Dispergiermittel kombiniert werden, um ihre Dispergierbarkeit in der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu verbessern. Beispiele des Dispergiermittels sind eine aliphatische Säure mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen; eine hydroxylierte aliphatische Säure mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen; ein Alkylester einer aliphatischen Säure; ein Alkalimetallsalz einer aliphatischen Säure, wie ein Natriumsalz, ein Kaliumsalz und ein Lithiumsalz; ein Erdalkalimetallsalz einer aliphatischen Säure, wie ein Calciumsalz, ein Magnesiumsalz und ein Zinksalz; ein Alkohol, substituiert mit einem Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen; ein Polyalkohol, wie Glycerin, Ethylenglycol, Propylenglycol, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit und Sorbitol; ein Ester von diesen Polyalkoholen; ein Monoamid einer aliphatischen Säure, wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Stearinsäure, Behensäure, Erucasäure, Hydroxypalmitinsäure und Hydroxystearinsäure; und ein Bisamid einer aliphatischen Säure, wie Ethylenbislaurinsäureamid, Ethylenbismyristinsäureamid, Ethylenbispalmitinsäureamid, Ethylenbisölsäureamid, Ethylenbisstearinsäureamid, Ethylenbisbehensäureamid und Ethylenbiserucasäureamid.
Die vorstehende Amidverbindung weist vorzugsweise teilchenförmige Form auf, die ein Volumenmittel des Teilchendurchmessers von vorzugsweise 0,01 bis 10 μm, stärker bevorzugt 0,01 bis 5 μm und weiter bevorzugt 0,01 bis 3 μm aufweist, gemessen mit einer Messvorrichtung der Teilchengrößenverteilung vom Laserstreutyp, wie HELOS (Marke von Sympatec GmbH) auf und weist einen größten Teilchendurchmesser von vorzugsweise 50 μm oder kleiner und stärker bevorzugt 10 μm oder kleiner auf.
Eine Amidverbindung mit dem vorstehenden Volumenmittel des Teilchendurchmessers kann zum Beispiel mit einem Verfahren hergestellt werden, umfassend Pulverisieren und Klassieren einer Amidverbindung mit einer Pulverisiervorrichtung, wie einer COUNTER-JET MILL 100AFG vom Fließbett-Typ (Marke von Hosokawa Micron Corporation) und SUPERSONIC JET MILL PJM-200 (Marke von Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.).
Beispiele der Amidverbindung, die im Handel erhältlich ist oder im FDA Standard in USA (Code of Federal Regulations) eingeschlossen ist, sind N JESTER TF-1 (Marke von New Japan Chemical Co., Ltd.), dessen chemischer Name N,N',N''-Tricyclohexyl-1,3,5-benzoltricarbonsäureamid oder 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclohexylamid) ist, und die CAS Reg. Nr. 160535-58-0 aufweist, und N,N',N''-Tris(2-methylcyclohexyl)-1,2,3-propantricarbonsäureamid, das CAS Reg. Nr. 160535-46-6 aufweist; und IRGACLEAR XT386 (Marke von BASF Japan Ltd.) und N-[3,5-Bis(2,2-dimethylpropionylamiono)phenyl]-2,2-dimethylpropionamid, das CAS Reg. Nr. 745070-61-5 aufweist.
4. Komponente (D): Additiv
Die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann auf dem Fachgebiet bekannte Additive enthalten, wie Neutralisationsmittel, Antioxidationsmittel, UV-Absorptionsmittel, Lichtstabilisatoren, Antistatikmittel, Gleitmittel, Antiblockmittel, Verarbeitungshilfsmittel, organische Peroxide, Farbmittel, Schäumungsmittel, Nukleierungsmittel zur Zellbildung, Nukleierungsmittel (ausschließlich Komponente (C) in der vorliegenden Erfindung), Weichmacher, Flammhemmmittel, Vernetzungsmittel, Vernetzungshilfsmittel, glitzernde Substanzen, antibakterielle Mittel, Lichtstreumittel, anorganische Füllstoffe, Antikratzmittel und eine Kombination von zwei oder mehreren davon.
Unter ihnen sind Neutralisationsmittel, Antioxidationsmittel, UV-Absorptionsmittel, Lichtstabilisatoren oder Farbmittel bevorzugt.
Beispiele der vorstehenden Neutralisationsmittel sind Metallsalze von höheren Fettsäuren (Metallseife), Hydrotalcit, Oxide oder Hydroxide von Erdalkalimetallen und eine Kombination von zwei oder mehreren davon.
Die vorstehenden höheren Fettsäuren der Metallseife sind vorzugsweise Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen und weiter bevorzugt Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Das Metall der Metallseife ist vorzugsweise Calcium, Natrium, Magnesium, Lithium, Aluminium oder Zink, und stärker bevorzugt Calcium. Unter ihnen ist Calciumstearat als Metallsalze von höheren Fettsäuren bevorzugt. Die Metallseife kann auch verwendet werden, um die Dispergierbarkeit der Komponente (C) in der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu verbessern oder um ein Pigment in der Polypropylenharzzusammensetzung davon zu dispergieren, wobei die Metallseife in einer Menge von vorzugsweise 0,05 bis 5 Gewichtsteilen, stärker bevorzugt 0,05 bis 2 Gewichtsteilen und weiter bevorzugt 0,1 bis 1 Gewichtsteil, pro 100 Gewichtsteilen der Polypropylenharzzusammensetzung der vorlegenden Erfindung verwendet wird.
Der vorstehende Hydrotalcit ist ein natürliches oder synthetisches Produkt und seine Eigenschaft, wie die Kristallstruktur, der Durchmesser der Kristallteilchen und der Feuchtigkeitsgehalt wird vorzugsweise bestimmt. Es ist, falls erforderlich, möglich, einen oberflächenbehandelten Hydrotalcit zu verwenden.
Der vorstehende Hydrotalcit ist vorzugsweise eine Verbindung dargestellt durch die folgende Formel: Mg_yAl₂(OH)_2y+4CO₃·mH₂O oder Zn_yAl₂(OH)_2y+4CO₃·mH₂O wobei Y eine Zahl von 4 oder mehr ist und m eine positive Zahl ist; und stärker bevorzugt Verbindungen, dargestellt durch die folgenden Formeln: Mg_4,5Al₂(OH)₁₃CO₃·3H₂O, Mg_4,5Al₂(OH)₁₁CO_0,8·O_0,2, Mg₄Al₂(OH)₁₂CO₃·3H₂O, Mg₅Al₂(OH)₁₄CO₃·4H₂O, Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃·4H₂O, Zn₄Al₂(OH)₁₂CO₃·mH₂O (m ist eine Zahl zwischen 0 und 4) oder Mg₃ZnAl₂(OH)₁₂CO₃·mH₂O (m ist eine Zahl zwischen 0 und 4).
Beispiele der vorstehenden Oxide oder Hydroxide von Erdalkalimetallen als die Neutralisationsmittel sind Calciumoxid, Magnesiumoxid, Calciumhydroxid und Magnesiumhydroxid. Unter ihnen ist Calciumhydroxid bevorzugt.
Das vorstehende Neutralisationsmittel wird in einer Menge von üblicherweise 0,001 bis 0,5 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,005 bis 0,2 Gewichtsteilen und stärker bevorzugt 0,01 bis 0,2 Gewichtsteilen, verwendet, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit des Propylenpolymers und des Ethylenpolymers, die in der Harzzusammensetzung enthalten sind, 100 Gewichtsteile beträgt.
Beispiele der vorstehenden Antioxidationsmittel sind phenolische Antioxidationsmittel, ein Phosphoratom enthaltende Antioxidationsmittel, ein Schwefelatom enthaltende Antioxidationsmittel, Hydroxylamin und Metalldeaktivatoren. Unter ihnen sind phenolische Antioxidationsmittel, ein Phosphoratom enthaltende Antioxidationsmittel oder ein Schwefelatom enthaltende Antioxidationsmittel bevorzugt.
Beispiele der vorstehenden phenolischen Antioxidationsmittel sind Tetrakis[methylen-3(3',5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan, Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, 3,9-Bis([2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5·5]undecan, Triethylenglycol-N-bis-3-(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionat, 1,6-Hexandiolbis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 2,2-Thiobisdiethylenbis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] und Tocopherole. Unter ihnen ist Tetrakis[methylen-3-(3',5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan oder 3,9-Bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5·5]undecan im Hinblick auf die Verarbeitungsstabilität und thermische Stabilität der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung bevorzugt.
Das vorstehende phenolische Antioxidationsmittel wird in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsteilen, stärker bevorzugt 0,01 bis 1 Gewichtsteil und weiter bevorzugt 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen verwendet, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit des Propylenpolymers und des Ethylenpolymers, die in der Harzzusammensetzung enthalten sind, 100 Gewichtsteile beträgt.
Beispiele der vorstehenden ein Phosphoratom enthaltenden Antioxidationsmittel sind Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit und 2,4,8,10-Tetra-tert-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin im Hinblick auf die Verarbeitungsstabilität der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung.
Das vorstehende ein Phosphoratom enthaltende Antioxidationsmittel wird in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsteilen, stärker bevorzugt 0,01 bis 1 Gewichtsteil und weiter bevorzugt 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen verwendet, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit des Propylenpolymers und des Ethylenpolymers, die in der Harzzusammensetzung enthalten sind, 100 Gewichtsteile beträgt.
Beispiele der vorstehenden ein Schwefelatom enthaltenden Antioxidationsmittel sind Dimyristyl-3,3'-thiodipropionat, Neopentantetrayltetrakis(3-laurylthiopropionat) und Bis[2-methyl-4-(3-n-alkyl(C₁₂-C₁₄)thiopropionyloxy)-5-tert-butylphenyl]sulfid, wobei „Alkyl(C₁₂-C₁₄)” einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, im Hinblick auf Wärmealterungsbeständigkeit der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung.
Das vorstehende ein Schwefelatom enthaltende Antioxidationsmittel wird in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsteilen, stärker bevorzugt 0,01 bis 1 Gewichtsteil und weiter bevorzugt 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen, verwendet, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit des Propylenpolymers und des Ethylenpolymers, die in der Harzzusammensetzung enthalten sind, 100 Gewichtsteile beträgt.
Beispiele der vorstehenden UV-Absorptionsmittel sind Phenylsalicylat, 4-tert-Butylphenylsalicylat, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzoat, Myristyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Lauryl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Palmityl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Stearyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Behenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Montanyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 4-tert-Octylphenylsalicylat, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenon, Bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)methan, 2,2,',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benztriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3'-sec-Butyl-2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benztriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol und 2-[2'-Hydroxy-3',5'-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benztriazol. Unter ihnen ist 2,4-Di-tert-butylphenyl-3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzoat, Lauryl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Palmityl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Stearyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat oder Behenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat bevorzugt, um die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu erhalten, die ausgezeichneten Farbton aufweist.
Beispiele der vorstehenden Lichtstabilisatoren sind Lichtstabilisatoren mit niedrigem Molekulargewicht und Lichtstabilisatoren mit hohem Molekulargewicht vom Oligomertyp. Bestimmte Beispiele davon sind Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat; ein Gemisch, enthaltend Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat und Methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsebacat; Bis(1,2,2,6,6,-pentamethyl-4-piperidyl)[[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]butylmalonat; ein Reaktionsprodukt von Bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-(octyloxy)-4-piperidyl)decandioat, 1,1-Dimethylethylhydroperoxid und Octan; 4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; ein gemischter Ester, hergestellt aus 2,2,6,6,-Tetramethyl-4-piperidinol und einer höheren Fettsäure; Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; ein Polykondensat von Dimethylsuccinat mit 4-Hydroxy-2,2,6,6,-tetramethyl-1-piperidinethanol; Poly[{6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazin-2,4-diyl){(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylen{(2,2,6‚6,-tetramethyl-4-piperidyl)imino}]; Chimassorb 2020, das ein Marketingname von BASF ist, und eine Summenformel C₁₉H₃₆N₅(C₄₀H₇₅N₉)_nC₄₃H₈₄N₉ und eine chemische Bezeichnung 1,6-Hexandiamin,N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)polymer mit 2,3,6-Trichlor-1,3,5-triazin aufweist, Reaktionsprodukte mit N-Butyl-1-butanamin und N-Butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamin; N,N',N'',N'''-Tetrakis(4,6-bis(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)triazin-2-yl)-4,7-diazadecan-1,10-diamin; und gemischtes {1,2,2,6,6,-Pentamethyl-4-piperidyl/β,β,β',β'-Tetramethyl-3,9-[2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecan]diethyl}-1,2,3,4-butantetracarboxylat. Unter ihnen ist, um die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu erhalten, die ausgezeichnete Lichtstabilität aufweist, Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)sebacat; ein Reaktionsprodukt von Bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-(octyloxy)-4-piperidyl)decandioat, 1,1-Dimethylethylhydroperoxid und Octan; Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; Polykondensate von Dimethylsuccinat mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinethanol; oder Poly[{6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazin-2,4-diyl}{(2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidyl)imino}hexamethylen{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}] bevorzugt.
Die vorstehenden Lichtstabilisatoren werden in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsteilen, stärker bevorzugt 0,01 bis 1 Gewichtsteil und weiter bevorzugt 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen verwendet, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit des Propylenpolymers und des Ethylenpolymers, die in der Polypropylenharzzusammensetzung enthalten sind, 100 Gewichtsteile beträgt.
Beispiele der vorstehenden Farbmittel sind anorganische Pigmente, wie Eisenoxid, Titanoxid, Zinkoxid, gebrannter Ocker, Cadmiumrot, Cadmiumgelb, Permanentblau, Cobaltblau, Titangelb, Bleiweiß, Bleirot, Bleigelb, Berliner Blau und eine Kombination von zwei oder mehr davon; organische Pigmente, wie Chinacridon, Polyazogelb, Anthrachinongelb, Polyazorot, Azolaugengelb, Perylen, Phthalocyaningrün, Phthalocyaninblau, Isoindolinongelb und eine Kombination von zwei oder mehr davon; und eine Kombination von einem oder mehreren dieser anorganischen Pigmente mit einem oder mehreren dieser organischen Pigmente. Diese Pigmente können mit einem Pigmentdispergiermittel, wie die vorstehenden Metallsalze von höheren Fettsäuren (Metallseife) kombiniert werden, um die Pigmente ausreichend in der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu dispergieren.
5. Polypropylenharzzusammensetzung
Die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält die Komponente (C) in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gewichtsteilen, stärker bevorzugt 0,01 bis 1 Gewichtsteil, weiter bevorzugt 0,03 bis 0,5 Gewichtsteilen und insbesondere bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gewichtsteilen, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit der Komponenten (A) und (B) 100 Gewichtsteile beträgt.
Die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält die Komponente (A) in einer Menge von 51 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 99 Gew.-% und stärker bevorzugt 70 bis 95 Gew.-%, und enthält die Komponente (B) in einer Menge von 1 bis 49 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-% und stärker bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit der Komponenten (A) und (B) 100 Gew.-% beträgt.
Die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist eine Schmelzflussrate von vorzugsweise 10 bis 400 g/10 Minuten, stärker bevorzugt 15 bis 300 g/10 Minuten und weiter bevorzugt 15 bis 150 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg im Hinblick auf die Formbarkeit auf.
Im Hinblick auf die Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur und das Aussehen eines Formkörpers, der die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfasst, wie eine Folie, Platte und ein spritzgeformter Gegenstand, ist bevorzugt, dass der Formkörper wenig Fischaugen enthält, die eine punktartige Vorwölbung oder ein punktartiger Hohlraum sind und die sich aus nicht ausreichender Dispersion der Komponenten (A), (B) und (C) in der Polypropylenharzzusammensetzung ergeben. Um einen Formkörper zu erhalten, der wenig Fischaugen enthält, wird die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zum Beispiel bei 180°C oder höher schmelzgemischt, und dann wird das erhaltene geschmolzene Gemisch filtriert. Die Filtriergeschwindigkeit des geschmolzenen Gemisches pro Zeiteinheit und pro Flächeneinheit eines Filters kann beliebig festgelegt werden, sofern sein Filtrationswirkungsgrad nicht weniger effizient wird. Die Filtration wird in einem Stadium oder auf mehrstufige Art und Weise durchgeführt. Mehrere Filter bei der letzteren Art und Weise sind in Serie, parallel oder in Kombination davon zu einem Fluss des geschmolzenen Gemisches angeordnet.
Die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ein anderes Harz und/oder einen anderen Kautschuk als die Komponenten (A) und (B) enthalten. Beispiele davon sind ein Polymer, das eine Polymerisationseinheit von Styrol und/oder seinem Derivat enthält, wie Polystyrol, Poly(p-methylstyrol) und Poly(α-methylstyrol); Acrylnitril/Styrol Copolymer (AS-Harz); Acrylnitril/Butadien/Styrol Copolymer (ABS-Harz) spezielles Acrylkautschuk/Acrylnitril/Styrol Copolymer (AAS-Harz); Acrylnitril/chloriertes Polyethylen/Styrol Copolymer (ACS-Harz); Polychloropren; chlorierter Kautschuk; Polyvinylchlorid; Polyvinylidenchlorid; Acrylharz; Ethylen/Vinylalkohol Copolymerharz; Fluorharz; Polyacetal; gepfropftes Polyphenylenetherharz; gepfropftes Polyphenylensulfidharz; Polyurethan; Polyamid; Polyesterharz, wie Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat; Polycarbonat; Polysulfon; Polyetheretherketon; Polyethersulfon; aromatische Polyesterharze; Epoxyharz; Diallylphthalat Prepolymer; Siliconharz; Siliconkautschuk; Polybutadien; 1,2-Polybutadien; Polyisopren; Styrol/Butadien Copolymer; Butadien/Acrylnitril Copolymer; Epichlorhydrinkautschuk; Acrylkautschuk; natürlicher Kautschuk.
Ebenfalls kann die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ein Polymer, wie Polymilchsäure (PLA-Harz) und Polybutylenterephthalat (PBT-Harz), enthalten, hergestellt durch Polymerisieren eines von Pflanzen abgeleiteten Monomers, das aus einem Biomaterial extrahiert ist.
Ferner kann die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung einen organischen oder anorganischen Füllstoff enthalten. Beispiele des anorganischen Füllstoffs sind Glasfaser, Calciumcarbonat, Talk, Siliciumdioxid, Glimmer, Ton, Whisker und basisches Magnesiumsulfat.
Die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durch Schmelzkneten der Komponenten (A), (B) und (C) und der vorstehenden gegebenenfalls vorhandenen Komponenten miteinander bei 180°C oder höher, vorzugsweise 180 bis 300°C und stärker bevorzugt 180 bis 250°C unter Verwendung einer auf dem Fachgebiet bekannten Schmelzknetvorrichtung, wie einem Schmelzextruder und einem Banbury-Mischer, hergestellt werden.
Beispiele eines Verfahrens zum Mischen der Komponente (C) mit den Komponenten (A) und (B) und gegebenenfalls vorhandenen Komponenten sind die folgenden Verfahren (1) bis (3):

(1) ein Verfahren, umfassend Mischen einer erforderlichen Menge der Komponente (C) mit einem Gemisch, das eine erforderliche Menge der Komponenten (A) und (B) enthält;
(2) ein Verfahren, umfassend Mischen (2.1) einer festgelegten Menge eines Gemisches (Masterbatch), das (2.1.1) 100 Gewichtsteile der Komponente (A) oder (B) oder 100 Gewichtsteile eines Gemisches der Komponenten (A) und (B), und (2.1.2) 1 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 50 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 5 bis 30 Gewichtsteile der Komponente (C) enthält, mit (2.2) einem Gemisch, das eine festgelegte Menge der Komponenten (A) und (B) enthält; und
(3) ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) Mischen von 10 bis 900 Gewichtsteilen, vorzugsweise 10 bis 500 Gewichtsteilen und stärker bevorzugt 20 bis 200 Gewichtsteilen der Komponente (C) mit 100 Gewichtsteilen der gegebenenfalls vorhandenen Komponenten, um dabei ein Gemisch herzustellen, (ii) Verfestigen des Gemisches in einen granularen Zustand, um dabei granulare Teilchen herzustellen und (iii) Mischen einer festgelegten Menge der granularen Teilchen mit einem Gemisch einer erforderlichen Menge der Komponenten (A) und (B);

Beispiele der vorstehenden Schmelzknetvorrichtung, die auf dem Fachgebiet bekannt ist, sind ein Einschneckenextruder; ein corotierender Doppelschneckenextruder, wie ZSK (Marke von Werner Pfleiderer), TEM (Marke von Toshiba Machine Co., Ltd.), TEX (Marke von The Japan Steel Works, Ltd.) und KZW (Marke von Technovel Corportion); und ein gegenrotierender Doppelschneckenextruder, wie CMP (Marke von The Japan Steel Works, Ltd.), FCM (Marke von Kobe Steel, Ltd.), NCM (Marke davon) und LCM (Marke davon).
Beispiele einer Form der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung sind ein Strang, eine Folie, eine flache Platte und ein Pellet, erhalten durch Schneiden des Strangs zu geeigneter Länge. Unter ihnen ist ein 1 bis 50 mm langes Pellet im Hinblick auf die stabile Herstellung eines Formkörpers aus der Polypropylenharzzusammensetzung bevorzugt.
Die Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist einen Trübungswert von vorzugsweise größer als 75%, gemessen unter Verwendung einer 1 mm dicken Platte, geformt aus der Polypropylenharzzusammensetzung im Hinblick auf ihre Ausgewogenheit zwischen Zugfestigkeit und Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur auf. Die 1 mm dicke Platte kann mit einem allgemeinen Verfahren hergestellt werden, das Formen der Polypropylenharzzusammensetzung bei 180 bis 270°C (Temperatur zum Schmelzen der Polypropylenharzzusammensetzung), bei 3 bis 130°C (Temperatur zum Erwärmen oder Kühlen einer Form; ihre Kühldauer wird geeignet festgelegt) umfasst.
Beispiele des Formverfahrens der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung sind ein Spritzgussverfahren, ein Pressformverfahren, ein Vakuumformverfahren, ein Expansionsformverfahren und ein Extrusionsformverfahren. Weitere Beispiele davon sind ein Verfahren des Laminierens der Polypropylenharzzusammensetzung mit einem anderen Harz und ein Verfahren des Coextrudierens der Polypropylenharzzusammensetzung mit einem anderen Harz. Unter ihnen ist ein Spritzgussverfahren bevorzugt. Beispiele des Spritzgussverfahrens sind ein herkömmliches Spritzgussverfahren, ein Spritzschaumgussverfahren, ein überkritisches Spritzschaumgussverfahren, ein Spritzgussverfahren mit ultrahoher Geschwindigkeit, ein Spritzkompressionsgussverfahren, ein gasunterstütztes Spritzgussverfahren, ein Sandwich-Formverfahren, ein Sandwich-Schaumformverfahren und ein Einschub-Ausschub-Formverfahren.
Beispiele einer Verwendung der Polypropylenharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung sind Kraftfahrzeugkomponenten, elektrische Haushaltskomponenten, Überwachungskomponenten, Komponenten von OA-Ausstattung, medizinische Materialien, Ablaufpfannen, Sanitärzubehör, Flaschen, Behälter, Platten, Folien und Gebäudematerialien. Beispiele der Kraftfahrzeugkomponenten sind Innenkomponenten, wie Türverkleidungen, Säulen, Armaturenbretter, Konsolen, Verschlusspaneele, Armstützen, Türpaneele und Reservereifenabdeckungen; Außenkomponenten, wie Stoßstangen, Spoiler, Kotflügel und Seitenstufen; andere Komponenten, wie Luftaufnahmeleitungen, Reservebehälter für Kühlmittel, Kotflügelverzierungen, Ventilatoren und Unterableitungen; und integrierte Komponenten, wie Paneele des vorderen Endes. Beispiele der elektrischen Haushaltskomponenten sind Komponenten von Waschmaschinen, wie Außenbehälter, Innenbehälter, eine Abdeckung, ein Pulsator und ein Exzenter; Komponenten von Trocknern; Komponenten von Staubsaugern; Komponenten von Reiskochern; Komponenten von elektrischen Töpfen; Komponenten von Wärmeisolatoren; Komponenten von Geschirrspülern; und Komponenten von Luftreinigern.
Beispiel
Die vorliegende Erfindung wird im Einzelnen in Bezug auf das folgende Beispiel erklärt, das die vorliegende Erfindung nicht beschränkt.
1. Komponente (A): Propylenpolymer
Propylenpolymer A-1
A-1 war ein Gemisch der Polymerkomponente (I), bestehend aus einem Propylenhomopolymer, mit Polymerkomponente (II), bestehend aus einem Propylen-Ethylen-Copolymer, das durch ein Flüssigphasen-Gasphasen Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators, erhalten mit einem in Beispiel 1 von JP-A-2004-182981 offenbarten Verfahren, hergestellt wurde und das die folgenden Eigenschaften aufwies:

– das Gemisch wies eine Schmelzflussrate von 26 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg auf;
– das Gemisch enthielt 7,4 Gew.-% einer Ethyleneinheit, wobei das Gemisch 100 Gew.-% betrug;
– das Gemisch wies eine Grenzviskosität ([η]_Gasamt) von 1,4 dl/g auf;
– das Gemisch enthielt 80 Gew.-% Polymerkomponente (I) und 20 Gew.-% Polymerkomponente (II), wobei das Gemisch 100 Gew.-% war;
– die Polymerkomponente (I) wies einen Anteil an isotaktischer Pentade von 0,983 auf;
– die Polymerkomponente (I) wies eine Grenzviskosität ([η]_I) von 1,07 dl/g auf;
– die Polymerkomponente (II) enthielt 37 Gew.-% einer Ethyleneinheit, wobei die Polymerkomponente (II) 100 Gew.-% war;
– die Polymerkomponente (II) wies eine Grenzviskosität ([η]_II) von 2,7 dl/g auf; und
– [η]_II/[η]_I war 2,52.

Propylenpolymer A-2 (zum Vergleich)
A-2 war ein Gemisch der Polymerkomponente (I), bestehend aus einem Propylenhomopolymer, mit Polymerkomponente (II), bestehend aus einem Propylen-Ethylen Copolymer, das ähnlich zu vorstehendem hergestellt wurde und das die folgenden Eigenschaften aufwies:

– das Gemisch wies eine Schmelzflussrate von 9,4 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg auf;
– das Gemisch enthielt 5,6 Gew.-% einer Ethyleneinheit, wobei das Gemisch 100 Gew.-% betrug;
– das Gemisch wies eine Grenzviskosität ([η]_Gasamt) von 1,6 dl/g auf;
– das Gemisch enthielt 86 Gew.-% Polymerkomponente (I) und 14 Gew.-% Polymerkomponente (II), wobei das Gemisch 100 Gew.-% war;
– die Polymerkomponente (I) wies einen Anteil an isotaktischer Pentade von 0,983 auf;
– die Polymerkomponente (I) wies eine Grenzviskosität ([η]_I) von 1,4 dl/g auf;
– die Polymerkomponente (II) enthielt 40 Gew.-% einer Ethyleneinheit, wobei die Polymerkomponente (II) 100 Gew.-% war;
– die Polymerkomponente (II) wies eine Grenzviskosität ([η]_II) von 2,9 dl/g auf; und
– [η]_II/[η]_I war 2,07.

Propylenpolymer A-3 (zum Vergleich)
A-3 war ein Propylenhomopolymer mit einer Schmelzflussrate von 17 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg; Grenzviskosität ([η]) von 1,34 dl/g; einer Schmelztemperatur (Tm) von 162°C; und einem Anteil an isotaktischer Pentade von 0,983.
2. Komponente (B): Ethylenpolymer
Ethylenpolymer B-1
B-1 war ein Ethylen-1-Octen Copolymerelastomer, ENGAGE EG8100 (Marke von Dow Chemical Japan Ltd.) mit einer Dichte von 0,87 g/cm³; einer Schmelzflussrate von 1 g/10 Minuten, gemessen bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg; 34,0 Gew.-% einer 1-Octeneinheit, wobei das Ethylenpolymer B-1 100 Gew.-% betrug; und einer Schmelztemperatur (Tm) von 50,5°C.
Ethylenpolymer B-2 (zum Vergleich)
B-2 war ein Ethylenhomopolymer (Polyethylen hoher Dichte: HDPE), hergestellt von Keiyo Polyethylene Co., Ltd., mit einer Dichte von 0,960 g/cm³; einer Schmelzflussrate von 16 g/10 Minuten, gemessen bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg; einer Grenzviskosität ([η]) von 1,04 dl/g; und einer Schmelztemperatur (Tm) von 130,6°C.
3. Komponente (C): Amidverbindung
Verbindung C-1
C-1 war N JESTER TF-1 (Marke von New Japan Chemical Co., Ltd.) mit dem chemischen Namen N,N',N''-Tricyclohexyl-1,3,5-benzoltricarbonsäureamid (allgemeiner Name: 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretris(cyclohexylamid)), dargestellt durch die folgende Formel; CAS Reg. Nr. 160535-58-0; und einem Volumenmittel des Teilchendurchmesser von 1,6 μm, gemessen mit der vorstehenden Messvorrichtung der Teilchengrößenverteilung vom Laserstreutyp,
Verbindung C-2 (zum Vergleich)
C-2 war HYPERFORM HPN-68L (Marke von Milliken and Company) mit dem chemischen Namen Dinatrium-(1R,2R,3S,4S)-bicyclo[2.2.1]heptan-2,3-dicarboxylat (Reinheit: 80 Gew.-%), dargestellt durch die folgende Formel; und einem Volumenmittel des Teilchendurchmessers von 2,0 μm, gemessen mit der gleichen Vorrichtung wie die vorstehende.
Verbindung C-3 (zum Vergleich)
C-3 war AL-PTBBA (Marke von Kyodo Chemical Co., Ltd.) mit dem chemischen Namen Hydroxyl-di(p-tert-butylbenzoesäure)aluminium, dargestellt durch die folgende Formel; und einem Volumenmittel des Teilchendurchmessers von 1,6 μm, gemessen mit der gleichen Vorrichtung wie vorstehend.
4. Komponente (D): Additiv
Additiv D-1
D-1 war ein Neutralisationsmittel, hergestellt von Kyodo Chemical Co., Ltd., mit dem chemischen Namen Calciumstearat.
Additiv D-2
D-2 war ein Antioxidationsmittel, SUMILIZER GA80 (Marke von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) mit dem chemischen Namen 3,9-Bis[2-(3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy)-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5·5]undecan.
Additiv D-3
D-3 war ein Antioxidationsmittel, SONGNOX6260 (Marke von Matsubara sangyou, Ltd.) mit dem chemischen Namen Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit.
Beispiel 1
1. Herstellung von Propylenpolymer A-1
(1) Erster Polymerisationsschritt
In einen Flüssigphasen-Schlaufenpolymerisationsreaktor aus Edelstahl, der gründlich mit Propylen gespült worden war, wurden Triethylaluminium und Cyclohexylethyldimethoxysilan eingebracht. Der Schlaufenreaktor wurde auf 65 bis 75°C in seiner Innentemperatur und auf 4,5 MPa in seinem Innendruck (Messdruck) mit Propylen und Wasserstoff eingestellt. In den Schlaufenreaktor wurde kontinuierlich eine feste Katalysatorkomponente, hergestellt mit einem in Beispiel 1 von JP-A-2004-182981 offenbarten Verfahren, zugeführt, wobei Propylen in der Flüssigphase homopolymerisiert wurde. Das erhaltene Propylenhomopolymer wurde kontinuierlich in den ersten Behälter eines Gasphasenpolymerisationsreaktors, bestehend aus drei Behältern, übergeführt.
Propylen und Wasserstoff wurden kontinuierlich in den ersten Behälter unter Halten der Polymerisationstemperatur und des Drucks (Messdruck) auf 80°C bzw. 2,1 MPa und Halten der Wasserstoffkonzentration konstant in der Gasphase zugeführt, wobei Propylen in der Gasphase in Gegenwart des Propylenhomopolymers, das aus dem Schlaufenreaktor übergeführt wurde, homopolymerisiert wurde. Das Propylenhomopolymer im ersten Behälter wurde gesamt unterbrechend in den zweiten Behälter des Gasphasenpolymerisationsreaktors übergeführt.
Propylen und Wasserstoff wurden kontinuierlich in den zweiten Behälter unter Halten der Polymerisationstemperatur und des Drucks (Messdruck) auf 80°C bzw. 1,7 MPa und Halten der Wasserstoffkonzentration in der Gasphase konstant zugeführt, wobei Propylen in der Gasphase in Gegenwart des Propylenhomopolymers, das unterbrechend aus dem ersten Behälter übergeführt wurde, homopolymerisiert wurde. Demgemäß wurde die Polymerkomponente (I) hergestellt, die im Wesentlichen ein Gemisch des Propylenhomopolymers, das unterbrechend aus dem ersten Behälter übergeführt wurde, mit dem im zweiten Behälter hergestellten Propylenhomopolymer war. Von einer aus dem zweiten Behälter entnommenen Probe der Polymerkomponente (I) wurde festgestellt, dass sie eine Grenzviskosität ([η_I]) von 1,07 dl/g und einen Anteil an isotaktischer Pentade von 0,983 aufwies. Die Polymerkomponente (I) wurde gesamt unterbrechend in den dritten Behälter des Gasphasenpolymerisationsbehälters übergeführt.
(2) Letzter Polymerisationsschritt
Propylen, Wasserstoff und Ethylen wurden kontinuierlich in den dritten Behälter unter Halten von Polymerisationstemperatur und Druck (Messdruck) auf 70°C bzw. 1,35 MPa und Halten der Wasserstoffkonzentration und Ethylenkonzentration in der Gasphase konstant übergeführt, wobei Propylen und Ethylen in der Gasphase in Gegenwart der Polymerkomponente (I), die unterbrechend aus dem zweiten Behälter übergeführt wurde, copolymerisiert wurden. Demgemäß wurde die Polymerkomponente (II) eines Propylen-Ethylen Copolymers hergestellt.
Das erhaltene pulverförmige Polymer im dritten Behälter wurde kontinuierlich in einen Deaktivierungsbehälter übergeführt, um die in dem Polymer enthaltenen Katalysatorkomponenten mit Wasser zu deaktivieren. Das Polymer wurde mit heißem Stickstoffgas bei 80°C getrocknet, wobei ein weißes pulverförmiges (Propylen)-(Propylen-Ethylen) Polymer (Propylenpolymer A-1) erhalten wurde, das im Wesentlichen ein Gemisch der Polymerkomponenten (I) und (II) war.
Von dem Propylenpolymer A-1 wurde festgestellt, dass es (i) eine Schmelzflussrate von 26 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg, (ii) eine Grenzviskosität ([η_Gesamt]) von 1,4 dl/g, (iii) 7,4 Gew.-% einer Ethyleneinheit, wobei das Propylenpolymer A-1 100 Gew.-% beträgt, und (iv) ein Verhältnis X_I/X_II von 80/20 aufwies, wobei X_I und X_II ein Gewichtsanteil der Polymerkomponente (I) im Propylenpolymer A-1 bzw. ein Gewichtsanteil der Polymerkomponente (II) darin sind, bestimmt auf Basis einer Materialbilanz bei der Herstellung des Propylenpolymers A-1, aufwies.
Von der Polymerkomponente (II) wurde festgestellt, dass sie (i) eine Grenzviskosität ([η_II] von 2,7 dl/g, berechnet aus der Formel [η]_II = ([η]_Gesamt – [η]_I × X_I)/X_II, und (ii) 37 Gew.-% einer Ethyleneinheit aufwies, wobei die Polymerkomponente (II) 100 Gew.-% betrug.
2. Herstellung der Polypropylenharzzusammensetzung
Es wurden 85 Gew.-% Propylenpolymer A-1, 15 Gew.-% Ethylenpolymer B-1, 0,05 Gewichtsteile Verbindung C-1 und 0,05 Gewichtsteile Additiv D-1 miteinander in einem Freifallmischer für 5 Minuten bei Raumtemperatur gemischt, wobei die Gesamtheit des Propylenpolymers A-1 und Ethylenpolymers B-1 100 Gew.-% und 100 Gewichtsteile beträgt.
Das erhaltene Gemisch wurde mit einem corotierenden Doppelschneckenextruder, KZW (Marke von Technovel Corporation) mit einem Innendurchmesser von 15 mm und einem Verhältnis L/D von 45 bei einer Zylindertemperatur von 190°C (Zylinderzone C1), 200°C (Zylinderzone C2) und 220°C (Zylinderzone C3 bis C6 und Düse) bei einer Schneckenumdrehungsgeschwindigkeit von 300 Upm und bei einer Extrusionsgeschwindigkeit von etwa 6 kg/Stunde schmelzgeknetet, wobei festgestellt wurde, dass das schmelzgeknetete Gemisch eine Temperatur von 220 bis 230°C aufwies.
Das schmelzgeknetete Gemisch wurde mit einem gesinterten Metallfilter, FINEPORE NF15N (Marke von Nippon Seisen Co., Ltd.) mit einer Filtergenauigkeit von 100 μm, das im Inneren der vorstehenden Düse angebracht war, die an dem Ende strömungsabwärts des Zylinders angebracht war, filtriert und dann durch drei Auslässe (Durchmesser: 3 mm) aus der Düse extrudiert, dann wurde mit Kühlwasser abgekühlt, um einen verfestigten Strang zu bilden, und dann wurde zu Pellets geschnitten, die eine Polypropylenharzzusammensetzung umfassen.
Von dem Pellet wurde festgestellt, dass es eine Schmelzflussrate von 18 g/10 Minuten; Dichte von 0,895 g/cm³; einen Trübungswert von 93% in Bezug auf seinen Heißpressformkörper und Spritzformkörper; eine Zugfestigkeit, Bruchfestigkeit und Dehnung beim Bruch in ihrem Zugtest von 21 MPa, 20 MPa und 1000% oder mehr; und Izod-Schlagfestigkeit von 8,5 kJ/m² aufwies. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Die vorstehenden Eigenschaften der Pellets wurden unter Verwendung des folgenden Teststücks gemessen:

(1) für den Zugtest und Izod-Schlagtest wurde das Teststück durch Formen der Pellets mit einer Spritzgussvorrichtung, TOYO SI30III, hergestellt von TOYO MACHINERY & METAL CO., LTD., bei 230°C (Formgebungstemperatur) und 50°C (Formtemperatur) hergestellt; und
(2) für den Trübungswert wurde das Teststück durch die folgenden zwei Formverfahren (2-1) und (2-2) hergestellt:
(2-1) ein Pressformverfahren, umfassend die Schritte:
(i) Geben der Pellets zwischen zwei Aluminiumplatten (jeweils mit 0,1 mm Dicke), die auf einer quadratischen Edelstahlform (150 mm × 150 mm) angebracht sind;
(ii) Erwärmen der Pellets auf 230°C für 5 Minuten, wobei die Pellets geschmolzen werden;
(iii) Heißpressen der geschmolzenen Pellets bei 230°C unter 5 MPa Druck;
(iv) Kaltpressen bei 30°C unter 5 MPa Druck für 5 Minuten, wobei eine 1 mm dicke Platte erhalten wird;
(v) Legen der 1 mm dicken Platte für 48 Stunden oder länger in eine Umgebung mit einer Temperatur von 23 ± 2°C und relativer Luftfeuchtigkeit von 25 ± 5%; und
(vi) Ausschneiden eines rechtwinkelig geformten Teststücks mit einer Größe von 35 mm × 40 mm aus der 1 mm dicken Platte; und
(2-2) ein Spritzgussverfahren, umfassend Formen der Pellets mit einer Spritzgussvorrichtung, TOYO SI30III, hergestellt von TOYO MACHINERY & METAL CO., LTD., bei 230°C (Formgebungstemperatur) und 50°C (Formtemperatur), wobei ein rechteckig geformtes Teststück mit einer Größe von 48 mm × 48 mm × 1 mm (Dicke) erhalten wird.

Die vorstehenden Eigenschaften wurden mit den folgenden Verfahren gemessen:
1. Schmelzflussrate (MFR: g/10 Minuten)
Sie wurde mit einem in JIS-K-7210-1999 festgelegten Verfahren bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg im Fall des Propylenpolymers oder der Polypropylenharzzusammensetzung und bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg im Fall des Ethylenpolymers gemessen, wobei JIS der Japanische Industriestandard ist.
2. Dichte (g/cm³)
Sie wurde mit einem in JIS-K7112-1999 festgelegten Verfahren gemessen.
3. Schmelztemperatur (°C)
Sie wurde gemäß einem in JIS-K-7121-1987 festgelegten Verfahren unter Verwendung von Differentialskanningkalorimeterie (DSC) mit dem folgenden Verfahren gemessen, umfassend die Schritte:

(1) vollständiges Schmelzen einer Probe bei einer um 50°C oder mehr höheren Temperatur als ihre Schmelztemperatur;
(2) Abkühlen der Probe auf eine geringere Temperatur als ihre Kristallisationstemperatur (auf 23°C im Fall des Propylenpolymers und auf –20°C im Fall des Ethylenpolymers) mit einer Kühlgeschwindigkeit von 5°C/Minute;
(3) Erwärmen der Probe mit einer Erwärmgeschwindigkeit von 5°C/Minute, wobei eine endotherme Kurve erhalten wird; und
(4) Betrachten einer Peaktemperatur in der endothermen Kurve als eine Schmelztemperatur der Probe.

4. Grenzviskosität (dl/g)
Sie wurde mit einem Verfahren (Extrapolationsverfahren) gemessen, umfassend die Schritte:

(1) Messen der reduzierten Viskositäten von drei Tetralinlösungen mit Konzentrationen von 0,1 g/dl, 0,2 g/dl bzw. 0,5 g/dl bei 135°C mit einem Ubbelohde-Viskosimeter;
(2) Auftragen dieser reduzierten Viskositäten jeweils für diese Konzentrationen; und
(3) Extrapolieren der Konzentration auf Null, wobei die Grenzviskosität erhalten wird.

Das Extrapolationsverfahren ist in „Kobunshi Yoeki, Kobunshi Jikkengaku 11" (veröffentlicht von Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., 1982), Seite 491 offenbart.
Die Grenzviskosität der Polymerkomponente (II), [η]_II, wird aus der Formel [η]_II = ([η]_Gesamt – [η]_I × X_I)/X_II berechnet, wobei [η]_Gesamt, [η]_I, X_I und X_II wie vorstehend definiert sind.
5. Gehalt an Ethyleneinheit und Gehalt an α-Olefineinheit (Gew.-%)
Der Gehalt einer Ethyleneinheit oder α-Olefineinheit (1-Octeneinheit), die in dem Propylenpolymer oder Ethylenpolymer enthalten sind, wurde mit einem magnetischen ¹³C-Kernresonanzverfahren (¹³C-NMR Verfahren), offenbart in „Kobunshi Bunseki Handbook (New Edition)", verfasst von Chemical Society of Japan and Polymer Analysis Research Society, veröffentlicht von Kinokuniya Co., Ltd. (1995) gemessen. Um einen Gehalt an α-Olefineinheit in dem Ethylenpolymer zu bestimmen, wurden Peaks im ¹³C-NMR Spektrum des Ethylenpolymers in Bezug auf James C. Randall, J. Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phs., C29 (2 & 3), 29, 201–317 (1989) zugeordnet.
6. Gehalt an Ethyleneinheit in der Polymerkomponente (II) (Gew.-%)
Der Gehalt an Ethyleneinheit in der Polymerkomponente (II) wurde bestimmt basierend auf:

– dem Gewichtsanteil der Polymerkomponenten (I) und (II) (d. h. X_I und X_II); und
– dem Gehalt einer Ethyleneinheit im Propylenpolymer, erhalten mit dem folgenden Verfahren, umfassend die Schritte:
(1) homogenes Lösen von etwa 200 mg des Propylenpolymers in 3 ml gemischtem Lösungsmittel o-Dichlorbenzol (4 Volumenteile)/o-Dichlorbenzol-d₁ (1 Volumenteil) in einem Teströhrchen mit 10 mm Durchmesser;
(2) Messen eines ¹³C-NMR Spektrums der erhaltenen Lösung unter den folgenden Bedingungen; und
– NMR Vorrichtung: JNM-EX270 (Marke von JEOL LTD.)
– Messtemperatur: 135°C
– Pulswiederholzeit: 10 Sekunden
– Pulsbreite: 45° und
– kumulierte Zahl: 2500mal und
(3) Bestimmen eines Gehalts eines Ethyleneinheitgehalts aus dem ¹³C-NMR Spektrum, basierend auf dem in Kakugo et al. Macromolecules, Band 15, Seiten 1150–1152 (1982) offenbarten Bericht.

7. Anteil an isotaktischer Pentade (mmmm Fraktion)
Er wurde durch Berechnen eines Verhältnisses einer mmmm Peakfläche zu der gesamten Peakfläche der Kohlenstoffatome von Methylgruppen in einem ¹³C-NMR Spektrum, gemessen mit einer NMR Vorrichtung, AM400 (Marke von Broker Corporation) gemessen, wobei jene Peaks basierend auf Macromolecules, Band 8, Seite 687 (1975) zugeordnet wurden.
8. Zugtest
Er wurde durch Unterziehen eines spritzgeformten 2 mm dicken Teststücks einem Zugtest bei einer Zuggeschwindigkeit von 50 mm/Minute bei 23°C gemäß einem in ASTM D638 festgelegten Verfahren durchgeführt.
9. Izod-Schlagfestigkeit (kJ/m²)
Sie wurde durch Unterziehen eines spritzgeformten 4 mm dicken Teststücks (gekerbt) einem Schlagtest bei –20°C gemäß einem in JIS-K-7110 festgelegten Verfahren gemessen.
10. Trübung (%)
Sie wurde mit einem in JIS-K-7105-1981 festgelegten Verfahren unter Verwendung des vorstehenden Teststücks bei 23°C mit einer Vorrichtung, DIRECT READING HAZE METER (Marke von Toyo Seiki Seisaku-sho, LTD.), gemessen.
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 0,05 Gewichtsteile der Verbindung C-1 in 0,1 Gewichtsteile davon geändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 0,05 Gewichtsteile der Verbindung C-1 in 0,2 Gewichtsteile davon geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 1
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 0,05 Gewichtsteile der Verbindung C-1 in 0,2 Gewichtsteile der Verbindung C-2 geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 0,05 Gewichtsteile der Verbindung C-1 in 0,2 Gewichtsteile der Verbindung C-3 geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass Verbindung C-1 nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 4
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass (i) das Ethylenpolymer B-1 in Ethylenpolymer B-2 geändert wurde und (ii) 0,05 Gewichtsteile der Verbindung C-1 in 0,2 Gewichtsteile davon geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 5
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass (i) das Ethylenpolymer B-1 nicht verwendet wurde und (ii) 0,05 Gewichtsteile der Verbindung C-1 in 0,2 Gewichtsteile davon geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 6
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass (i) das Ethylenpolymer B-1 nicht verwendet wurde und (ii) 0,05 Gewichtsteile der Verbindung C-1 in 0,2 Gewichtsteile der Verbindung C-3 geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 7
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass (i) das Ethylenpolymer B-1 und Verbindung C-1 nicht verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 8
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass (i) das Propylenpolymer A-1 in das Propylenpolymer A-2 geändert wurde und (ii) 0,05 Gewichtsteile der Verbindung C-1 in 0,2 Gewichtsteile davon geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle I gezeigt.
Vergleichsbeispiel 9
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass (I) das Propylenpolymer A-1 in das Propylenpolymer A-2 geändert wurde und (ii) 0,05 Gewichtsteile der Verbindung C-1 in 0,2 Gewichtsteile der Verbindung C-3 geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 10

Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass (i) das Propylenpolymer A-1 in das Propylenpolymer A-2 geändert wurde und (ii) die Verbindung C-1 nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1

	Beispiel
	1	2	3
Komponente (A) (Gew.-%) A-1 A-2	85	85	85
Komponente (B) (Gew.-%) B-1 B-2	15	15	15
Komponente (C) (Gewichtsteile) C-1 C-2 C-3	0,05	0,1	0,2
Komponente (D) (Gewichtsteile)
D-1 D-2 D-3	0,05 0,0 0,1
MFR (g/10 Minuten)	18	18	18
Dichte (g/cm³)	0, 8 95	0,895	0 8 5 5
Trübung (%) (Anmerkung 1)	93/93	93/93	93/92
Zugeigenschaft
Reißfestigkeit (MPa) Bruchfestigkeit (MPa) Dehnung beim Bruch (%)	21 20 > 1000	21 20 > 1000	21 30 > 1000
Izod-Schlagfestigkeit bei –20°C (kJ/m²)	8,5	9,9	9,9

Die Gesamtheit der Komponenten (A) und (B) beträgt 100 Gew.-% und beträgt auch 100 Gewichtsteile.
Anmerkung 1: Pressgeformtes Teststück/Spritzgegossenes Teststück
Vergleichsbeispiel 11
1. Herstellung des Propylenpolymers A-3
In einen Flüssigphasen-Schlaufenpolymerisationsreaktor aus Edelstahl, der gründlich mit Propylen gespült worden war, wurden Triethylaluminium und Cyclohexylethyldimethoxysilan eingebracht. Der Schlaufenreaktor wurde auf 60°C in seiner Innentemperatur und auf 3,5 MPa in seinem Innendruck (Messdruck) mit Propylen und Wasserstoff eingestellt. In den Schlaufenreaktor wurde kontinuierlich eine feste Katalysatorkomponente, hergestellt mit einem in Beispiel 1 von JP-A-2004-182981 offenbarten Verfahren, zugeführt, wobei Propylen in einer Flüssigphase homopolymerisiert wurde. Das erhaltene Propylenhomopolymer wurde kontinuierlich in den ersten Behälter eines Gasphasenpolymerisationsreaktors, bestehend aus drei Behältern, übergeführt.
Propylen und Wasserstoff wurden kontinuierlich in den ersten Behälter unter Halten der Polymerisationstemperatur und des Drucks (Messdruck) auf 83°C bzw. 2,1 MPa und Halten der Wasserstoffkonzentration konstant in der Gasphase zugeführt, wobei Propylen in der Gasphase in Gegenwart des Propylenhomopolymers, das aus dem Schlaufenreaktor übergeführt wurde, homopolymerisiert wurde. Das Propylenhomopolymer im ersten Behälter wurde gesamt unterbrechend in den zweiten Behälter des Gasphasenpolymerisationsreaktors übergeführt.
Propylen und Wasserstoff wurden kontinuierlich in den zweiten Behälter unter Halten der Polymerisationstemperatur und des Drucks (Messdruck) auf 83°C bzw. 1,7 MPa und Halten der Wasserstoffkonzentration in der Gasphase konstant zugeführt, wobei Propylen in der Gasphase in Gegenwart des Propylenhomopolymers, das unterbrechend aus dem ersten Behälter übergeführt wurde, homopolymerisiert wurde. Das Propylenhomopolymer wurde gesamt unterbrechend in den dritten Behälter des Gasphasenpolymerisationsreaktors übergeführt.
Propylen, Wasserstoff und Ethylen wurden kontinuierlich in den dritten Behälter unter Halten von Polymerisationstemperatur und Druck (Messdruck) auf 83°C bzw. 1,35 MPa und Halten der Wasserstoffkonzentration in der Gasphase konstant übergeführt, wobei Propylen in der Gasphase in Gegenwart des unterbrechend aus dem zweiten Behälter übergeführten Propylenhomopolymers homopolymerisiert wurde.
Das erhaltene pulverförmige Polymer im dritten Behälter wurde kontinuierlich in einen Deaktivierungsbehälter übergeführt, um die in dem Polymer enthaltenen Katalysatorkomponenten mit Wasser zu deaktivieren. Das Polymer wurde mit heißem Stickstoffgas bei 110°0 getrocknet, wobei ein weißes pulverförmiges Propylenpolymer A-3 erhalten wurde. Das Gewichtsverhältnis der Menge an in dem Schlaufenpolymerisationsreaktor polymerisierten Propylen im ersten Behälter des Gasphasen-Polymerisationsreaktors, im zweiten Behälter davon und im dritten Behälter davon wurde mit 10/54/21/15 bestimmt.
Von dem Propylenpolymer A-3 wurde festgestellt, dass es eine Schmelzflussrate von 17 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg, eine Grenzviskosität von 1,34 dl/g, eine Schmelztemperatur von 162°C und einen Anteil an isotaktischer Pentade von 0,983 aufwies.
2. Herstellung der Polypropylenharzzusammensetzung
Es wurden 100 Gewichtsteile Propylenpolymer A-3, 0,05 Gewichtsteile Additiv D-1, 0,05 Gewichtsteile Additiv D-2 und 0,1 Gewichtsteil Additiv D-3 miteinander in einem Freifallmischer 5 Minuten bei Raumtemperatur gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde ähnlich zu Beispiel 1 schmelzgeknetet, wobei Pellets erhalten wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 12
Vergleichsbeispiel 11 wurde wiederholt, außer dass 0,2 Gewichtsteile der Verbindung C-1 weiter verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 13
Vergleichsbeispiel 11 wurde wiederholt, außer dass (i) 100 Gewichtsteile Propylenpolymer A-3 in 85 Gewichtsteile davon geändert wurden, (ii) 15 Gewichtsteile Ethylenpolymer B-1 weiter verwendet wurden und (iii) 0,2 Gewichtsteile der Verbindung C-1 weiter verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 14
Vergleichsbeispiel 11 wurde wiederholt, außer dass (i) 100 Gewichtsteile Propylenpolymer A-3 in 80 Gewichtsteile davon geändert wurden, (ii) 20 Gewichtsteile Ethylenpolymer B-1 weiter verwendet wurden und (iii) 0,2 Gewichtsteile der Verbindung C-1 weiter verwendet wurden.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 15
Vergleichsbeispiel 11 wurde wiederholt, außer dass (i) 100 Gewichtsteile Propylenpolymer A-3 in 70 Gewichtsteile davon geändert wurden, (ii) 30 Gewichtsteile Ethylenpolymer B-1 weiter verwendet wurden und (iii) 0,2 Gewichtsteile der Verbindung C-1 weiter verwendet wurden.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2

	Vergleichsbeispiel
	11	12	13	14	15
Komponente (A) (Gewichtsteile) A-3	100	100	85	80	70
Komponente (B) (Gewichtsteile) B-1			15	20	30
Komponente (C) (Gewichtsteile) C-1		0,2	0,2	0,2	0,2
Komponente (D) (Gewichtsteile)
D-1 D-2 D-3	0,05 0,05 0,1
MFR (g/10 Minuten)	18	18	14	13	11
Dichte (g/cm³)	0,907	0,910	0,904	0,901	0,898
Trübung (%) (Anmerkung 1)	70/71	66/37	93/77	93/77	93/76
Zugeigenschaft
Reißfestigkeit (MPa) Bruchfestigkeit (MPa) Dehnung beim Bruch (%)	37 35 > 1000	41 26 227	33 23 990	30 24 980	26 24 991
Izod-Schlagfestigkeit bei –20°C (kJ/m²)	1,6	1,5	2,4	3,2	6,0

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
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Claims

Eine Polypropylenharzzusammensetzung, umfassend folgende Komponenten (A), (B) und (C): (A) 51 bis 99 Gew.-% eines Propylenpolymers mit einer Schmelzflussrate von 10 bis 200 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg, das 0,1 bis 40 Gew.-% einer Ethyleneinheit und/oder α-Olefineinheit mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und 60 bis 99,9 Gew.-% einer Propyleneinheit enthält; (B) 1 bis 49 Gew.-% eines Ethylenpolymers mit einer Dichte von 0,85 bis 0,93 g/cm³; und (C) 0,001 bis 5 Gewichtsteile einer Amidverbindung als Nukleierungsmittel; wobei die Gesamtheit der Komponenten (A) und (B) 100 Gew.-% oder 100 Gewichtsteile beträgt und die Gesamtheit der Ethyleneinheit, α-Olefineinheit und Propyleneinheit 100 Gew.-% beträgt.
Die Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Propylenpolymer ein Gemisch ist, das 1 bis 50 Gew.-% der folgenden Polymerkomponente (I) und 50 bis 99 Gew.-% der folgenden Polymerkomponente (II) enthält: (I) eine Propylenpolymerkomponente mit einer Grenzviskosität, [η]_I, von 0,1 bis 5 dl/g, gemessen bei 135°C in Tetralin; und (II) eine Polymerkomponente mit einer Grenzviskosität, [η]_II, von 1 bis 20 dl/g, gemessen bei 135°C in Tetralin, die 1 bis 80 Gew.-% einer Ethyleneinheit und/oder α-Olefineinheit mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und 20 bis 99 Gew.-% einer Propyleneinheit enthält; wobei die Gesamtheit der Polymerkomponente (I) und (II) 100 Gew.-% beträgt und die Gesamtheit der Ethyleneinheit, der α-Olefineinheit und der Propyleneinheit 100 Gew.-% beträgt.
Die Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das die Polymerkomponenten (I) und (II) enthaltende Gemisch_' in einer mehrstufigen Art und Weise mit zwei oder mehr Polymerisationsreaktoren hergestellt wird.
Die Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Ethylenpolymer 51 bis 99 Gew.-% einer Ethyleneinheit und 1 bis 49 Gew.-% einer α-Olefineinheit mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen enthält und eine Schmelzflussrate von 0,5 bis 50 g/10 Minuten, gemessen bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg, aufweist, mit der Maßgabe, dass die Gesamtheit der Ethyleneinheit und der α-Olefineinheit 100 Gew.-% beträgt.
Die Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Amidverbindung eine durch folgende Formel (I) dargestellte Verbindung ist:
wobei R¹, R² und R³ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit I bis 20 Kohlenstoffatomen sind; und R⁴, R⁵ und R⁶ gleich oder voneinander verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein durch folgende Formel (1) dargestellter Rest sind
wobei R⁷ ein Wasserstoffatom, ein Hydroxylrest, ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Mono(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest, ein Di(1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoff)aminorest oder ein Kohlenwasserstoffthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
Die Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Polypropylenharzzusammensetzung einen Trübungswert von größer als 75%, gemessen mit einer aus der Polypropylenharzzusammensetzung gebildeten, 1 mm dicken Folie aufweist.