JPH09227575A - （３−アルコキシフエニル）マグネシウムクロライドの製造方法及びその使用方法 - Google Patents
（３−アルコキシフエニル）マグネシウムクロライドの製造方法及びその使用方法Info
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- JPH09227575A JPH09227575A JP9030833A JP3083397A JPH09227575A JP H09227575 A JPH09227575 A JP H09227575A JP 9030833 A JP9030833 A JP 9030833A JP 3083397 A JP3083397 A JP 3083397A JP H09227575 A JPH09227575 A JP H09227575A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 （３- アルコキシフエニル）マグネシウムク
ロライドの製造方法及びこれを特定のカルボニル化合物
の反応に使用する方法を提供する。 【解決手段】 アルコキシ基がＣ１〜５を有する（３−
アルコキシフエニル）マグネシウムクロライドを製造す
る方法に於て、ハロゲン化マグネシウムをアルカリ金属
で還元して得た活性化されたマグネシウムと対応する
（３−アルコキシフエニル）クロライドとの反応によっ
て製造する。
ロライドの製造方法及びこれを特定のカルボニル化合物
の反応に使用する方法を提供する。 【解決手段】 アルコキシ基がＣ１〜５を有する（３−
アルコキシフエニル）マグネシウムクロライドを製造す
る方法に於て、ハロゲン化マグネシウムをアルカリ金属
で還元して得た活性化されたマグネシウムと対応する
（３−アルコキシフエニル）クロライドとの反応によっ
て製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（３- アルコキシ
フエニル）マグネシウムクロライドの製造方法並びにこ
の化合物を使用する方法に関する。
フエニル）マグネシウムクロライドの製造方法並びにこ
の化合物を使用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】多数の医薬用及び農業化学用有効物質
は、ｍ- アニシル基を有する。これらは金属有機ｍ- ア
ニシル- 化合物によって、特にｍ- アニシルグリニヤー
ル- 化合物によって合成すべき化合物に導入される。こ
の際グリニヤール化合物としてｍ- アニシルマグネシウ
ムブロマイドが使用される。このブロマイドはｍ- アニ
シルブロマイドと金属マグネシウムとを溶剤中で反応さ
せて得られる(Arzn. Forsch.／Drug Res. ２８（Ｉ）、
１０７（１９７８））。
は、ｍ- アニシル基を有する。これらは金属有機ｍ- ア
ニシル- 化合物によって、特にｍ- アニシルグリニヤー
ル- 化合物によって合成すべき化合物に導入される。こ
の際グリニヤール化合物としてｍ- アニシルマグネシウ
ムブロマイドが使用される。このブロマイドはｍ- アニ
シルブロマイドと金属マグネシウムとを溶剤中で反応さ
せて得られる(Arzn. Forsch.／Drug Res. ２８（Ｉ）、
１０７（１９７８））。
【０００３】通常、グリニヤール化合物の製造で反応性
ブロマイドを使用する。しかし経済上の及び生態学上の
観点から、グリニヤール試薬の製造に於てブロマイドを
僅かな反応性クロライドで置換するのが有利である。と
いうのはクロライドが一方で経済上有利であり、他方で
その低い分子量の故に少量の塩を生じせしめるからであ
る。更にクロライトを使用した場合、比較的僅かな副生
成物が生じる。
ブロマイドを使用する。しかし経済上の及び生態学上の
観点から、グリニヤール試薬の製造に於てブロマイドを
僅かな反応性クロライドで置換するのが有利である。と
いうのはクロライドが一方で経済上有利であり、他方で
その低い分子量の故に少量の塩を生じせしめるからであ
る。更にクロライトを使用した場合、比較的僅かな副生
成物が生じる。
【０００４】米国特許第２９５９５９６号明細書及び
J. Chem. Soc. １９６８，１２６５からｏ- 及びｐ-
アニシルマグネシウムクロライドの製造及びその使用は
知られている。特開昭６０−７２８３３──これはダー
ウエントＷＰＩ Ａｃｃ Ｎｏ：８５−１３７８０ ５
／２３に抄録されている──中に、（４- エトキシフエ
ニル）マグネシウムクロライドがその製造方法の記載が
なく開示されている。これに反して（３- メトキシフエ
ニル)-及び（３- エトキシフエニル）マグネシウムクロ
ライドの製造方法及びその使用方法は、従来記載されて
いない。これはメタ- 位のアルコキシ基によって芳香族
炭化水素の電子的脱活性化が生じるからである。
J. Chem. Soc. １９６８，１２６５からｏ- 及びｐ-
アニシルマグネシウムクロライドの製造及びその使用は
知られている。特開昭６０−７２８３３──これはダー
ウエントＷＰＩ Ａｃｃ Ｎｏ：８５−１３７８０ ５
／２３に抄録されている──中に、（４- エトキシフエ
ニル）マグネシウムクロライドがその製造方法の記載が
なく開示されている。これに反して（３- メトキシフエ
ニル)-及び（３- エトキシフエニル）マグネシウムクロ
ライドの製造方法及びその使用方法は、従来記載されて
いない。これはメタ- 位のアルコキシ基によって芳香族
炭化水素の電子的脱活性化が生じるからである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、（３- アルコキシフエニル）マグネシウムクロラ
イドの製造方法の開発にある。
題は、（３- アルコキシフエニル）マグネシウムクロラ
イドの製造方法の開発にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、本発明
者は、アルコキシ基が炭素原子１〜５個を有する（３-
アルコキシフエニル）マグネシウムクロライドが対応す
る３- アルコキシフエニルクロライドと活性化されたマ
グネシウムとの反応によって高収率で得られることを見
い出した。
者は、アルコキシ基が炭素原子１〜５個を有する（３-
アルコキシフエニル）マグネシウムクロライドが対応す
る３- アルコキシフエニルクロライドと活性化されたマ
グネシウムとの反応によって高収率で得られることを見
い出した。
【０００７】したがって本発明の対象は、アルコキシ基
が炭素原子１〜５個を有する（３-アルコキシフエニ
ル）マグネシウムクロライドを製造する方法に於て、ハ
ロゲン化マグネシウムをアルカリ金属で還元して得られ
た、活性化されたマグネシウムと（３- アルコキシフエ
ニル）クロライドとの反応によって上記マグネシウムク
ロライドを製造する方法である。
が炭素原子１〜５個を有する（３-アルコキシフエニ
ル）マグネシウムクロライドを製造する方法に於て、ハ
ロゲン化マグネシウムをアルカリ金属で還元して得られ
た、活性化されたマグネシウムと（３- アルコキシフエ
ニル）クロライドとの反応によって上記マグネシウムク
ロライドを製造する方法である。
【０００８】本発明による方法に対して、ハロゲン化マ
グネシウム、特に塩化マグネシウムをリチウム、ナトリ
ウム又はカリウムで還元して得られた、活性化されたマ
グネシウムが適する（J. Org. Chem. ５２，３６７４
（１９８７）；J. Am. Chem.Soc. ９６，１７７５（１
９７４））。通常、還元を１〜５％モル過剰のハロゲン
化マグネシウムを用いて溶剤又は溶剤混合物、たとえば
脂肪族エーテル、たとえばテトラヒドロフラン、置換さ
れたテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン及び（又
は）ジメチルジグリコール中で６５℃〜１６２℃の温度
で実施する。還元をアルカリ- 及びアルカリ土類金属、
たとえばアルカリ金属のヨウ化物、アルカリ金属の硫酸
塩及び（又は）アルカリ土類金属の硫酸塩の存在下に行
うのが有利である。還元によって得られた活性化された
マグネシウムを、単離することなくアルコキシ基が炭素
原子１〜５個有する３- アルコキシフエニルクロライド
と反応させて対応するグリニヤール化合物とするのが好
ましい。フエニルクロライド- 化合物中のＣ1-5-アルコ
キシ基は直鎖状、分枝状又は環状であってもよい。メタ
位にアルコキシ基を有するフエニルクロライド- 化合物
が好ましく、このアルコキシ基はメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ- ブトキシ及びシクロ
ペントキシより成る群から選ばれる。３- メトキシフエ
ニルクロライドと３- エトキシフエニルクロライドが活
性化されたマグネシウムとの反応に適する。
グネシウム、特に塩化マグネシウムをリチウム、ナトリ
ウム又はカリウムで還元して得られた、活性化されたマ
グネシウムが適する（J. Org. Chem. ５２，３６７４
（１９８７）；J. Am. Chem.Soc. ９６，１７７５（１
９７４））。通常、還元を１〜５％モル過剰のハロゲン
化マグネシウムを用いて溶剤又は溶剤混合物、たとえば
脂肪族エーテル、たとえばテトラヒドロフラン、置換さ
れたテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン及び（又
は）ジメチルジグリコール中で６５℃〜１６２℃の温度
で実施する。還元をアルカリ- 及びアルカリ土類金属、
たとえばアルカリ金属のヨウ化物、アルカリ金属の硫酸
塩及び（又は）アルカリ土類金属の硫酸塩の存在下に行
うのが有利である。還元によって得られた活性化された
マグネシウムを、単離することなくアルコキシ基が炭素
原子１〜５個有する３- アルコキシフエニルクロライド
と反応させて対応するグリニヤール化合物とするのが好
ましい。フエニルクロライド- 化合物中のＣ1-5-アルコ
キシ基は直鎖状、分枝状又は環状であってもよい。メタ
位にアルコキシ基を有するフエニルクロライド- 化合物
が好ましく、このアルコキシ基はメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ- ブトキシ及びシクロ
ペントキシより成る群から選ばれる。３- メトキシフエ
ニルクロライドと３- エトキシフエニルクロライドが活
性化されたマグネシウムとの反応に適する。
【０００９】本発明による方法によれば、マグネシウム
クロライド- 化合物を、副生成物を生じることなく高収
率で製造することができる。これに反して、３- アルコ
キシフエニルクロライドと活性化されていないマグネシ
ウムとを少量のジブロムエタンの存在下に又はヨーロッ
パ特許第３０７１０６号明細書に３- ｔ- ブトキシフエ
ニルクロライドに関して記載された方法に従って活性化
されていないマグネシウムと臭化エチルの存在下に反応
させた場合、対応するグリニヤール化合物が不満足な収
量でしか得られない。更に副生成物が多量に生じる。
クロライド- 化合物を、副生成物を生じることなく高収
率で製造することができる。これに反して、３- アルコ
キシフエニルクロライドと活性化されていないマグネシ
ウムとを少量のジブロムエタンの存在下に又はヨーロッ
パ特許第３０７１０６号明細書に３- ｔ- ブトキシフエ
ニルクロライドに関して記載された方法に従って活性化
されていないマグネシウムと臭化エチルの存在下に反応
させた場合、対応するグリニヤール化合物が不満足な収
量でしか得られない。更に副生成物が多量に生じる。
【００１０】本発明により製造された（３- アルコキシ
フエニル)-マグネシウムクロライドを用いてアルデヒド
及びケトンを高収率で対応するアルコールに変換するこ
とができる。したがってもう一つの本発明の対象は、式
Ｉ
フエニル)-マグネシウムクロライドを用いてアルデヒド
及びケトンを高収率で対応するアルコールに変換するこ
とができる。したがってもう一つの本発明の対象は、式
Ｉ
【００１１】
【化３】
【００１２】（式中Ｒ1 はＨ又はＣ1-4 アルキルを示
し、Ｒ2 はＨ又はＣ1-4 アルキルを示すか又はＲ2 はＲ
1 と一緒になって−（ＣＨ2)4 −を示すか又はＲ2 はＲ
3 と一緒になってＣ4-7-シクロアルキルを示すか又はＲ
2 はＲ4 と一緒になってＣ5-8 シクロアルキルを示すか
又はＲ2 はＲ5 と一緒になって５- 又は８員成ヘテロ環
を示し、Ｒ3 はＨ又は直鎖状Ｃ1-4 アルキルを示し、Ｒ
4 はＨを示し、Ｒ5 はＣ1-3 アルキルを示し、Ｒ6 はＣ
1-3 アルキルを示す。）のβ- アミノアルデヒド又はβ
- アミノケトンとの反応あるいは式ＩＩ
し、Ｒ2 はＨ又はＣ1-4 アルキルを示すか又はＲ2 はＲ
1 と一緒になって−（ＣＨ2)4 −を示すか又はＲ2 はＲ
3 と一緒になってＣ4-7-シクロアルキルを示すか又はＲ
2 はＲ4 と一緒になってＣ5-8 シクロアルキルを示すか
又はＲ2 はＲ5 と一緒になって５- 又は８員成ヘテロ環
を示し、Ｒ3 はＨ又は直鎖状Ｃ1-4 アルキルを示し、Ｒ
4 はＨを示し、Ｒ5 はＣ1-3 アルキルを示し、Ｒ6 はＣ
1-3 アルキルを示す。）のβ- アミノアルデヒド又はβ
- アミノケトンとの反応あるいは式ＩＩ
【００１３】
【化４】
【００１４】（式中Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なり、夫
々Ｈ、Ｃ1-6 アルキル又はＣ3-6 シクロアルキルを示
す。）のアルデヒド又はケトンとの反応に、アルコキシ
基が炭素原子１〜５個を有する（３- アルコキシフエニ
ル）マグネシウムクロライドを使用する方法である。ア
ルコキシ基がメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ- ブトキシ又はシクロペントキシを示す
（３- アルコキシフエニル）マグネシウムクロライド、
特に（３- メトキシフエニル）マグネシウムクロライド
をβ- アミノアルデヒド又はβ- アミノケトンとの反応
に使用するのが好ましい。特に好ましいβ- アミノアル
デヒド又はβ- アミノケトンは、式Ｉ（式中Ｒ1 はＣ
1-4 アルキルを示し、Ｒ2 はＨ又はＣ1-4 アルキルを示
すか又はＲ2 はＲ1 と一緒になって−（ＣＨ2)4 −を示
し、Ｒ3 はＨ又は直鎖状Ｃ1-4 アルキルを示し、Ｒ4 は
Ｈを示し、Ｒ5 はＣＨ3 を示し、Ｒ6 はＣＨ3 を示
す。）ものである。
々Ｈ、Ｃ1-6 アルキル又はＣ3-6 シクロアルキルを示
す。）のアルデヒド又はケトンとの反応に、アルコキシ
基が炭素原子１〜５個を有する（３- アルコキシフエニ
ル）マグネシウムクロライドを使用する方法である。ア
ルコキシ基がメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ- ブトキシ又はシクロペントキシを示す
（３- アルコキシフエニル）マグネシウムクロライド、
特に（３- メトキシフエニル）マグネシウムクロライド
をβ- アミノアルデヒド又はβ- アミノケトンとの反応
に使用するのが好ましい。特に好ましいβ- アミノアル
デヒド又はβ- アミノケトンは、式Ｉ（式中Ｒ1 はＣ
1-4 アルキルを示し、Ｒ2 はＨ又はＣ1-4 アルキルを示
すか又はＲ2 はＲ1 と一緒になって−（ＣＨ2)4 −を示
し、Ｒ3 はＨ又は直鎖状Ｃ1-4 アルキルを示し、Ｒ4 は
Ｈを示し、Ｒ5 はＣＨ3 を示し、Ｒ6 はＣＨ3 を示
す。）ものである。
【００１５】本発明により製造されたマグネシウムクロ
ライド化合物を用いる反応を公知方法で実施する。この
際グリニヤール- 化合物を溶剤又は溶剤混合物、たとえ
ば脂肪族エーテル、たとえばテトラヒドロフラン、置換
されたテトラヒドロフラン、ジアルキルエーテル及び
（又は）ジオキサン及び（又は）芳香族炭化水素、たと
えばベンゼン、トルエン及び（又は）キシレン中で−７
８℃〜１２０℃の温度で式Ｉ又はＩＩの化合物と反応さ
せる。
ライド化合物を用いる反応を公知方法で実施する。この
際グリニヤール- 化合物を溶剤又は溶剤混合物、たとえ
ば脂肪族エーテル、たとえばテトラヒドロフラン、置換
されたテトラヒドロフラン、ジアルキルエーテル及び
（又は）ジオキサン及び（又は）芳香族炭化水素、たと
えばベンゼン、トルエン及び（又は）キシレン中で−７
８℃〜１２０℃の温度で式Ｉ又はＩＩの化合物と反応さ
せる。
【００１６】
（３- メトキシフエニル）マグネシウムクロライドの製
造 塩化マグネシウム２．０４ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）を還
流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた１００ｍｌ ３
首- フラスコ中に加え、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
５０ｍｌを上層に加える。新しく切片化されたカリウム
０．８２ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）を少しづつ加え、攪拌
下に９０分間還流加熱する。その後、３０分以内にＴＨ
Ｆ２０ｍｌ中に溶解された３- クロロアニソール３．０
５ｇ（３．０５ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）を還流下に滴下
する。添加の終了後、２０分間室温で攪拌し、得られた
グリニヤール化合物を次の反応に使用する。 〔例２〕 ２-(（ジメチルアミノ）メチル)-１-(３- メトキシフエ
ニル)-シクロヘキサノールの製造 例１に従って得られた（３- メトキシフエニル）マグネ
シウムクロライドの溶液に、氷浴冷却下にＴＨＦ１０ｍ
ｌ中に溶解された２-(ジメチルアミノ) メチル- シクロ
ヘキサノン３．３２ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）を４０分以
内に滴下する。室温で２４時間の攪拌後、氷浴冷却下に
２０％塩化アンモニウム溶液２０ｍｌで加水分解する。
有機相を分離し、水性相を２回酢酸エチルエステルで抽
出する。一緒にされた有機相を硫酸マグネシウムを介し
て乾燥し、濾過する。溶剤の蒸留除去後、シクロヘキサ
ノン化合物３．４ｇ（理論値の６０％）が得られる。
造 塩化マグネシウム２．０４ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）を還
流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた１００ｍｌ ３
首- フラスコ中に加え、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
５０ｍｌを上層に加える。新しく切片化されたカリウム
０．８２ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）を少しづつ加え、攪拌
下に９０分間還流加熱する。その後、３０分以内にＴＨ
Ｆ２０ｍｌ中に溶解された３- クロロアニソール３．０
５ｇ（３．０５ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）を還流下に滴下
する。添加の終了後、２０分間室温で攪拌し、得られた
グリニヤール化合物を次の反応に使用する。 〔例２〕 ２-(（ジメチルアミノ）メチル)-１-(３- メトキシフエ
ニル)-シクロヘキサノールの製造 例１に従って得られた（３- メトキシフエニル）マグネ
シウムクロライドの溶液に、氷浴冷却下にＴＨＦ１０ｍ
ｌ中に溶解された２-(ジメチルアミノ) メチル- シクロ
ヘキサノン３．３２ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）を４０分以
内に滴下する。室温で２４時間の攪拌後、氷浴冷却下に
２０％塩化アンモニウム溶液２０ｍｌで加水分解する。
有機相を分離し、水性相を２回酢酸エチルエステルで抽
出する。一緒にされた有機相を硫酸マグネシウムを介し
て乾燥し、濾過する。溶剤の蒸留除去後、シクロヘキサ
ノン化合物３．４ｇ（理論値の６０％）が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウエルナー・ウインター ドイツ連邦共和国、52078 アーヒエン、 ビルケンストラーセ、５
Claims (9)
- 【請求項１】 アルコキシ基が炭素原子１〜５個を有す
る（３- アルコキシフエニル）マグネシウムクロライド
を製造する方法に於て、ハロゲン化マグネシウムをアル
カリ金属で還元して得られた、活性化されたマグネシウ
ムと対応する（３- アルコキシフエニル）クロライドと
の反応によって上記マグネシウムクロライドを製造する
方法。 - 【請求項２】 マグネシウムクロライドをリチウム、ナ
トリウム又はカリウムで還元して活性化されたマグネシ
ウムを得る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アルコキシ基がメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ｎ- ブトキシ又はシクロペ
ントキシを示す（３- アルコキシフエニル）クロライド
と活性化されたマグネシウムとを反応させる、請求項１
又は２記載の方法。 - 【請求項４】 （３- メトキシフエニル）クロライド又
は（３- エトキシフエニル）クロライドと活性化された
マグネシウムとを反応させる、請求項１ないし３のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項５】 式Ｉ 【化１】 （式中Ｒ1 はＨ又はＣ1-4 アルキルを示し、 Ｒ2 はＨ又はＣ1-4 アルキルを示すか又はＲ2 はＲ1 と
一緒になって−（ＣＨ2)4 −を示すか又はＲ2 はＲ3 と
一緒になってＣ4-7-シクロアルキルを示すか又はＲ2 は
Ｒ4 と一緒になってＣ5-8 シクロアルキルを示すか又は
Ｒ2 はＲ5 と一緒になって５- 又は８員成ヘテロ環を示
し、 Ｒ3 はＨ又は直鎖状Ｃ1-4 アルキルを示し、 Ｒ4 はＨを示し、 Ｒ5 はＣ1-3 アルキルを示し、 Ｒ6 はＣ1-3 アルキルを示す。）のβ- アミノアルデヒ
ド又はβ- アミノケトンとの反応あるいは式ＩＩ 【化２】 （式中Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なり、夫々Ｈ、Ｃ1-6
アルキル又はＣ3-6 シクロアルキルを示す。）のアルデ
ヒド又はケトンとの反応に、アルコキシ基が炭素原子１
〜５個を有する（３- アルコキシフエニル）マグネシウ
ムクロライドを使用する方法。 - 【請求項６】 （３- アルコキシフエニル）マグネシウ
ムクロライドをβ-アミノアルデヒド又はβ- アミノケ
トンとの反応に使用する、請求項５記載の使用方法。 - 【請求項７】 （３- アルコキシフエニル）マグネシウ
ムクロライドを式Ｉ（式中Ｒ1 はＣ1-4 アルキルを示
し、Ｒ2 はＨ又はＣ1-4 アルキルを示すか又はＲ2 はＲ
1 と一緒になって−（ＣＨ2)4 −を示し、Ｒ3 はＨ又は
直鎖状Ｃ1-4 アルキルを示し、Ｒ4 はＨを示し、Ｒ5 は
ＣＨ3 を示し、Ｒ6 はＣＨ3 を示す。）のβ- アミノア
ルデヒド又はβ- アミノケトンとの反応に使用する、請
求項５又は６記載の使用方法。 - 【請求項８】 アルコキシ基がメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ｎ- ブトキシ又はシクロペ
ントキシを示す（３- アルコキシフエニル）マグネシウ
ムクロライドを使用する、請求項５ないし７のいずれか
に記載の使用方法。 - 【請求項９】 （３- メトキシフエニル）マグネシウム
クロライド又は（３- エトキシフエニル）マグネシウム
クロライドを使用する、請求項５ないし８のいずれかに
記載の使用方法。
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|---|---|---|---|
| DE19605778:7 | 1996-02-16 | ||
| DE19605778A DE19605778C1 (de) | 1996-02-16 | 1996-02-16 | Herstellung und Verwendung von (3-Alkoxyphenyl)magnesiumchloriden |
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|---|---|
| JPH09227575A true JPH09227575A (ja) | 1997-09-02 |
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| Country | Link |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2004524358A (ja) * | 2001-02-13 | 2004-08-12 | エフ．ホフマン−ラ ロシュ アーゲー | フェニル酢酸誘導体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE19757499A1 (de) * | 1997-12-23 | 1999-06-24 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Synthese von Organomagnesium-Verbindungen unter Einsatz von Katalysatoren |
| EP1785412A1 (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-16 | IPCA Laboratories Limited | Tramadol recovery process |
| US9882245B2 (en) | 2013-08-23 | 2018-01-30 | Ut-Battelle, Llc | Alkoxide-based magnesium electrolyte compositions for magnesium batteries |
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| US4133824A (en) * | 1977-08-17 | 1979-01-09 | Texas Alkyls, Inc. | Organo-magnesium complexes and process for their preparation |
| JPS6072833A (ja) * | 1983-09-29 | 1985-04-24 | Hokko Chem Ind Co Ltd | 芳香族ビニル化合物の改良製造法 |
| US4731203A (en) * | 1983-11-09 | 1988-03-15 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Process for using finely divided highly reactive magnesium |
| US5273686A (en) * | 1987-07-11 | 1993-12-28 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Soluble magnesium hydrides, method of preparing them, and use thereof |
| EP0307106B1 (en) | 1987-09-11 | 1992-01-15 | Hokko Chemical Industry Co., Ltd | P- or m-tert butoxyphenethyl alcohol and process for preparing the same |
| JP3107920B2 (ja) | 1992-08-28 | 2000-11-13 | 花王株式会社 | 歯磨剤の製造方法 |
| US5358670A (en) * | 1993-07-02 | 1994-10-25 | Ferro Corporation | Process for preparing grignard reagents in diethylene glycol dibutyl ether |
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