JPS5869820A - オレフイン化合物の製造方法 - Google Patents
オレフイン化合物の製造方法Info
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- JPS5869820A JPS5869820A JP16902381A JP16902381A JPS5869820A JP S5869820 A JPS5869820 A JP S5869820A JP 16902381 A JP16902381 A JP 16902381A JP 16902381 A JP16902381 A JP 16902381A JP S5869820 A JPS5869820 A JP S5869820A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオレフィン化合物の鯛造方法に関するものであ
り、４９にはテルペン、ステロイド、７エロモン尋の天
然物質を有利に合成する方法を提供するものである。
り、４９にはテルペン、ステロイド、７エロモン尋の天
然物質を有利に合成する方法を提供するものである。
ウイテイツヒ（ｗｔｔｔｔｇ）反応は、カルボニル基を
炭素−炭諏二直結合に％異的に変換するすぐれたオレフ
ィン合成法であり、テルペン、ステロイド、フェロモン
等の天然物質あるいはそれらＫ１１ｌ似する化合物もし
くはそれら化合物の中間体の合成に広く利用されている
。
炭素−炭諏二直結合に％異的に変換するすぐれたオレフ
ィン合成法であり、テルペン、ステロイド、フェロモン
等の天然物質あるいはそれらＫ１１ｌ似する化合物もし
くはそれら化合物の中間体の合成に広く利用されている
。
このウイテイツヒ反応は１次の二つの反応工程：１））
リフェニルホスホ二つム塩に適当な塩基を作用させてホ
スホランを生成させる。
リフェニルホスホ二つム塩に適当な塩基を作用させてホ
スホランを生成させる。
（ＲＣＨＩＦ’（Ｃ＠Ｈｓ）ｓ）Ｘｏ−懸−ＲＣＨ−Ｐ
（Ｃ＠［１）１１１）つぎＫこのホスホランとアルデヒ
ドもしくはケトンと１反応させて双性イオンを生じさせ
、酸化トリフェニルホスフィンを脱離しオレフィンを生
成させる。
（Ｃ＠［１）１１１）つぎＫこのホスホランとアルデヒ
ドもしくはケトンと１反応させて双性イオンを生じさせ
、酸化トリフェニルホスフィンを脱離しオレフィンを生
成させる。
で実施されるもので％ １）のホスホラン合成における
塩基としてはメチルリチウム、ブチルリチウム、７エエ
ルリチウム等の有機リチウム化合物が最も一般的に広く
用いられている。しかし、これらのリチウム化合物には
次のような問題点があり、そのためにウイテイツヒ反応
の工業的な利用が限定されていた。
塩基としてはメチルリチウム、ブチルリチウム、７エエ
ルリチウム等の有機リチウム化合物が最も一般的に広く
用いられている。しかし、これらのリチウム化合物には
次のような問題点があり、そのためにウイテイツヒ反応
の工業的な利用が限定されていた。
■ 有機リチウム化合物は有機ハロゲン化物と金属リチ
ウムより合成するがこの反応が極めて遅く長時間を要す
る。
ウムより合成するがこの反応が極めて遅く長時間を要す
る。
■ 金属リチウムが高価である。
■ エーテル類に対し不安定で保存が離しい。
他方、上記塩基としてナトリウムアきドを使用する方法
もあるが（Ｐ、 Ｄｗｆハｏｒ ＠ Ａｎｕｓ−６１？
１１０（１９５Ｂ））、これは液体アンモニアを使用
することなどから操作がはん緒である上に、コスト高で
あるし、またカリウム、ナＦリクム等のアルカリ金属を
使用する方法も提案されているが（脣開昭５０−７７３
０！ｉ）、これらのアルカリ金属は水に対し高活性であ
るのでその取扱いに細心の注意が必要であり、また反応
溶剤への溶解に長時間を要する。
もあるが（Ｐ、 Ｄｗｆハｏｒ ＠ Ａｎｕｓ−６１？
１１０（１９５Ｂ））、これは液体アンモニアを使用
することなどから操作がはん緒である上に、コスト高で
あるし、またカリウム、ナＦリクム等のアルカリ金属を
使用する方法も提案されているが（脣開昭５０−７７３
０！ｉ）、これらのアルカリ金属は水に対し高活性であ
るのでその取扱いに細心の注意が必要であり、また反応
溶剤への溶解に長時間を要する。
そこで５本発明省らは上記の如き従来法の欠点を解消し
、オレフィン化合物を工業的により有利Ｋｌｌ造するこ
とのできる方法を鋭意探究した結果、塩基としてグリニ
■薬を用いるととＫよってその目的を達成できることを
蒐い出し本発明を完成した。
、オレフィン化合物を工業的により有利Ｋｌｌ造するこ
とのできる方法を鋭意探究した結果、塩基としてグリニ
■薬を用いるととＫよってその目的を達成できることを
蒐い出し本発明を完成した。
すなわち１本発明の方法は一般式
％式％（１）
（式中の８はアルキル基、アルクエル基またはアリール
基、“Ｘはハロゲン原子）で示されるグリニヤール試嘱
と、一般式 ％式％） （式中のＲ１は水素、アルキル基、アルケニル基。
基、“Ｘはハロゲン原子）で示されるグリニヤール試嘱
と、一般式 ％式％） （式中のＲ１は水素、アルキル基、アルケニル基。
＃ＩＩ素もしくは脅素原子を含む置換基な有するアルキ
ル基もしくはアルケニル基）で示されるホスホニウム塩
とを反応させ、ついでこの反応混合物に１一般式 ％式％（） （式中のＲ１はアルキル基、アルクニル基、酸素もしく
は窒本原子を含む置換基を有するアルキル基もしくはア
ルケニル基）または一般式（式中のｎは２〜Ｂの整数）
で示されるアルデヒド化合物な加えて反応させることを
！￥ＩＷＩ１．とする一般式 ％式％（） （各式中のＨｌ、Ｂｍおよびｎは前記と同様）で示され
るオレフィン類の製造方法に関するものである。
ル基もしくはアルケニル基）で示されるホスホニウム塩
とを反応させ、ついでこの反応混合物に１一般式 ％式％（） （式中のＲ１はアルキル基、アルクニル基、酸素もしく
は窒本原子を含む置換基を有するアルキル基もしくはア
ルケニル基）または一般式（式中のｎは２〜Ｂの整数）
で示されるアルデヒド化合物な加えて反応させることを
！￥ＩＷＩ１．とする一般式 ％式％（） （各式中のＨｌ、Ｂｍおよびｎは前記と同様）で示され
るオレフィン類の製造方法に関するものである。
この本発明の方法によれば、従来のような有機リチウム
化合物、ナトリウムア建ド、金属カリウム等を塩基とし
て用いる方法に比べはるかに容易にしかも安価に安全に
目的とするオレフィン化合物を得ることができる。
化合物、ナトリウムア建ド、金属カリウム等を塩基とし
て用いる方法に比べはるかに容易にしかも安価に安全に
目的とするオレフィン化合物を得ることができる。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明で使用される（１）式のグリニヤール試薬は。
対応するハロゲン化アルキル、アルケニルまたはアリー
ルと金属！グネシクムとを、ジエチルエーテル、テトラ
ヒト０７９ン、ジプロピルエーテル。
ルと金属！グネシクムとを、ジエチルエーテル、テトラ
ヒト０７９ン、ジプロピルエーテル。
ジブチルエーテル、ジオ會サン、ベンゼン、トルエンな
どの溶媒あるいはそれらの１種または２種以上の混合溶
媒中で１通常１６〜８０℃の温度で反応させるととＫよ
り調製される。
どの溶媒あるいはそれらの１種または２種以上の混合溶
媒中で１通常１６〜８０℃の温度で反応させるととＫよ
り調製される。
上記式中の８としてはメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、エチニル基、プロペニル基、フェニル基、
トリル基などが例示され、またＸは塩１ｇ％臭素、よう
素である。
、ブチル基、エチニル基、プロペニル基、フェニル基、
トリル基などが例示され、またＸは塩１ｇ％臭素、よう
素である。
上記グリニヤール試薬と反応させる式僅）のホスホニウ
ム塩は、対応するａ−ブロム化合物とＦリフエエルホス
フインとを反応させるととにより容易に得られるもので
、式中のＲ１としては、水嵩。
ム塩は、対応するａ−ブロム化合物とＦリフエエルホス
フインとを反応させるととにより容易に得られるもので
、式中のＲ１としては、水嵩。
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル＆、
ｆカニル基、エチニル基、 フロベニル基、ブテニル基
、ペンテニル基、５−（２−テトラヒドロビラニルオキ
シ）ペンチル基、ニトロプロピル基、ニド−ブチル基な
どが例示される。
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル＆、
ｆカニル基、エチニル基、 フロベニル基、ブテニル基
、ペンテニル基、５−（２−テトラヒドロビラニルオキ
シ）ペンチル基、ニトロプロピル基、ニド−ブチル基な
どが例示される。
つぎに、アルデヒド化合物としては式（ＩＩＩ）または
（ＩＶ）で示されるものが使用され、これＫはグロパナ
ール、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプ
タナール、フチナール、ペンｆｔ−ｋ、ヘキセナール、
６−（’２−テト２ヒドロビ２ニルオキシ）ヘキサナー
ルｂ ５−（ホル（ル）オキサシクロペンタン−２−オ
ンなどが例示される。
（ＩＶ）で示されるものが使用され、これＫはグロパナ
ール、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプ
タナール、フチナール、ペンｆｔ−ｋ、ヘキセナール、
６−（’２−テト２ヒドロビ２ニルオキシ）ヘキサナー
ルｂ ５−（ホル（ル）オキサシクロペンタン−２−オ
ンなどが例示される。
本発明の方法を実施するに肖って１通常１反応溶媒が使
用される。この反応溶媒としては前記したグリニヤール
試薬、ホスホニウム塩、グリニヤール試薬とホスホニウ
ム塩との反応物（ホスホラン化合物）、アルデヒド化合
物等に対して不活性なものが望ましく、これＫはテトラ
ヒドロ７ラン、ジエチルエーテル、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ヘキサメチルホスホ
リツクトリアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシドなどが例示される。
用される。この反応溶媒としては前記したグリニヤール
試薬、ホスホニウム塩、グリニヤール試薬とホスホニウ
ム塩との反応物（ホスホラン化合物）、アルデヒド化合
物等に対して不活性なものが望ましく、これＫはテトラ
ヒドロ７ラン、ジエチルエーテル、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ヘキサメチルホスホ
リツクトリアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシドなどが例示される。
なお、一般にウイティツヒ反応においては生成するオレ
フィン化合物の立体構造（シス、トランス生成比）は使
用した反応溶媒の種類（％に反応溶媒の極性）に大きく
依存することがよく知られているが、この点本発明の合
成反応においても同様であるので、前記反応溶媒は目的
とす′るオレフィン化合物の立体構造により適宜選択し
であるいは２種以上の混合溶媒として使用することが望
ましい。
フィン化合物の立体構造（シス、トランス生成比）は使
用した反応溶媒の種類（％に反応溶媒の極性）に大きく
依存することがよく知られているが、この点本発明の合
成反応においても同様であるので、前記反応溶媒は目的
とす′るオレフィン化合物の立体構造により適宜選択し
であるいは２種以上の混合溶媒として使用することが望
ましい。
本発明の方法はまず式（１）のグリニヤール試薬と、式
（１）のホスホニウム塩とを反応させるのであるが、そ
の具体的方法は反応溶媒中にホスホニウム塩を溶解させ
、これにグリニヤール試薬をかくはんしながら反応温度
−５℃〜ｓＯ℃で滴下し、さらに１〜２時間温度０〜３
０℃にでかくはんを続は反応な完了させる。反応七ル比
はホスホニウム塩の１モル当りグリニヤール試薬をａ８
〜１２モル程度とすることがよく、また反応溶媒の使用
量は％に限定されるものではないが１通常はホスホニウ
ム塩１Ｆ当り１〜５−程度使用すればよ％ｆ１゜つぎに
、このように反応させて得られる反応混合物（ホスホラ
ン溶液）゛を、予め用意したアルデヒド化合物の溶液中
Ｋかくはんしながら滴下し反応させる。このアルデヒド
化合物の溶液は前記した溶媒（通常はテトラヒドロフラ
ンまたはヘキサンが使用される）Ｋ式００または（ＩＶ
）で示されるアルデヒド化合物を溶解することＫより調
製される。この際の溶媒の使用量は％に限定されるもの
゛ではないが５通常はアルデヒド化合物１ｆｆｉす５〜
１５−とすればよい。なお、アルデヒド化合物は前記し
た反応混合物に対し化学的に当量ないし過剰で使用する
ことが望ましい。反応は温度−５０℃〜２０℃でかくは
んしながら滴下し、さらに室温にて５〜１５ｗ１Ｉ間か
くはんを続は反応を完了させる０滴下反応させる際の温
度が２０℃以上であると、アルデヒド化合物の自己縮合
反応等の副反応が多くなり好ましくない。
（１）のホスホニウム塩とを反応させるのであるが、そ
の具体的方法は反応溶媒中にホスホニウム塩を溶解させ
、これにグリニヤール試薬をかくはんしながら反応温度
−５℃〜ｓＯ℃で滴下し、さらに１〜２時間温度０〜３
０℃にでかくはんを続は反応な完了させる。反応七ル比
はホスホニウム塩の１モル当りグリニヤール試薬をａ８
〜１２モル程度とすることがよく、また反応溶媒の使用
量は％に限定されるものではないが１通常はホスホニウ
ム塩１Ｆ当り１〜５−程度使用すればよ％ｆ１゜つぎに
、このように反応させて得られる反応混合物（ホスホラ
ン溶液）゛を、予め用意したアルデヒド化合物の溶液中
Ｋかくはんしながら滴下し反応させる。このアルデヒド
化合物の溶液は前記した溶媒（通常はテトラヒドロフラ
ンまたはヘキサンが使用される）Ｋ式００または（ＩＶ
）で示されるアルデヒド化合物を溶解することＫより調
製される。この際の溶媒の使用量は％に限定されるもの
゛ではないが５通常はアルデヒド化合物１ｆｆｉす５〜
１５−とすればよい。なお、アルデヒド化合物は前記し
た反応混合物に対し化学的に当量ないし過剰で使用する
ことが望ましい。反応は温度−５０℃〜２０℃でかくは
んしながら滴下し、さらに室温にて５〜１５ｗ１Ｉ間か
くはんを続は反応を完了させる０滴下反応させる際の温
度が２０℃以上であると、アルデヒド化合物の自己縮合
反応等の副反応が多くなり好ましくない。
反応生成物（オレフィン化合物）は、例えば氷水中に反
応混合物を投入し、ついでジエチルエーテル、ヘキサン
などの有機溶剤で抽出した後、蒸留するととｋより取得
することができる。 ゛本発明の方法により１例え
ばＺ−４−）リゾセン、Ｚ−Ｓ−へキサデセン、１ｌ−
（２−テトラヒドロピッニルオキシ）−（Ｚ）−５−ウ
ンデセン。
応混合物を投入し、ついでジエチルエーテル、ヘキサン
などの有機溶剤で抽出した後、蒸留するととｋより取得
することができる。 ゛本発明の方法により１例え
ばＺ−４−）リゾセン、Ｚ−Ｓ−へキサデセン、１ｌ−
（２−テトラヒドロピッニルオキシ）−（Ｚ）−５−ウ
ンデセン。
（Ｒ）−５−（１−７’セニル）オやサシクロペンクン
−２−オンなどのオレフィン化合物を有利に合成するこ
とができる。
−２−オンなどのオレフィン化合物を有利に合成するこ
とができる。
つぎに具体的実施例をあげる。
実施例１
［２−４−）リゾセンの合成〕
ｎ−ノニルｉＪフェニルホスホニクムプロ建ト２！Ｌ４
ｆ（α０５モル）をテトラヒドロ７ラン（以下ＴＨＦと
略す）８６ｍＫ溶解し、−５℃まで冷却する。ここへメ
チルマグネシウムり８ライドのＴＨＦ溶液５６ｄｌ（Ｃ
Ｈ，にりＣｔ α０５モルに相当）を−５℃〜＋５Ｃ
Ｋてかくはんしながら４０分かけて滴下し、生成した暗
赤色の反応混合物（ホスホランｉ液）なさらＫＯＩＣで
１時間かくはんした。
ｆ（α０５モル）をテトラヒドロ７ラン（以下ＴＨＦと
略す）８６ｍＫ溶解し、−５℃まで冷却する。ここへメ
チルマグネシウムり８ライドのＴＨＦ溶液５６ｄｌ（Ｃ
Ｈ，にりＣｔ α０５モルに相当）を−５℃〜＋５Ｃ
Ｋてかくはんしながら４０分かけて滴下し、生成した暗
赤色の反応混合物（ホスホランｉ液）なさらＫＯＩＣで
１時間かくはんした。
ブチルアルデヒド４．５ｆ（α０６モル）をヘヤすメチ
ルホスホリツＪ）リアミド（以下ＨＭＰＡと略す）２０
＋ｄとＴＨＦ２０−の混合溶媒に溶解し、ドライアイス
メタノールにより一５０℃まで冷却した。とこへ上記ホ
スホラン溶液（−一ノニリデントリフェニルホスホラン
溶液）を−５０℃〜−５Ｏ℃の温度でかくはんしながら
１時間を要して滴下した。滴下終了後室温にて一晩放置
してからこの反応混合物を氷水中に投入し、ジエチルエ
ーテルで抽出後、飽和食塩水で洗浄し硫酸ナトリウムで
乾燥し、減圧蒸留したところ、Ｚ−４−Ｆリゾ竜ン１ｈ
６ｔ（ｓ点８２．５℃／ ６ ｆｉ′ｌｒＬ）Ｉｇ ）
が得られた。収率は７２Ｉｓであった。
ルホスホリツＪ）リアミド（以下ＨＭＰＡと略す）２０
＋ｄとＴＨＦ２０−の混合溶媒に溶解し、ドライアイス
メタノールにより一５０℃まで冷却した。とこへ上記ホ
スホラン溶液（−一ノニリデントリフェニルホスホラン
溶液）を−５０℃〜−５Ｏ℃の温度でかくはんしながら
１時間を要して滴下した。滴下終了後室温にて一晩放置
してからこの反応混合物を氷水中に投入し、ジエチルエ
ーテルで抽出後、飽和食塩水で洗浄し硫酸ナトリウムで
乾燥し、減圧蒸留したところ、Ｚ−４−Ｆリゾ竜ン１ｈ
６ｔ（ｓ点８２．５℃／ ６ ｆｉ′ｌｒＬ）Ｉｇ ）
が得られた。収率は７２Ｉｓであった。
上記合成反応において、グリニヤール誠実としてＣＨＩ
ＭｇＣＡの代りＫｅｓＨｌＭｇｅＡを使用したほかは、
同様に反応させ、後処理を行ったところ。
ＭｇＣＡの代りＫｅｓＨｌＭｇｅＡを使用したほかは、
同様に反応させ、後処理を行ったところ。
Ｚ−４−）リゾセン５−９ｔが得られた。収率は６５−
であった。
であった。
実施例２
〔ｚ−５−へキサデセンの合成〕
ｈ−ウンデカニルトリ７二二ルホスホエウムプロ建ド２
ｔａＦ（１０５モル）をＴＨＦａｄｓＨＣ溶解し、ここ
へメチルマグネシウムクロライドのＴＨＦｉｌＩ液５６
ｄ（ＣＨＩＭｇＣｊ （ＬＯＳモルに相当）次富温に
てかくはんしながら１時間を要して滴下し、これを室温
でさらに１−関かくはんした（ホスホラン溶液）。
ｔａＦ（１０５モル）をＴＨＦａｄｓＨＣ溶解し、ここ
へメチルマグネシウムクロライドのＴＨＦｉｌＩ液５６
ｄ（ＣＨＩＭｇＣｊ （ＬＯＳモルに相当）次富温に
てかくはんしながら１時間を要して滴下し、これを室温
でさらに１−関かくはんした（ホスホラン溶液）。
ペンタナール４５９（１０７５セル）をＨＭＰム５０−
とＴＨＦ３０ｍｇとの混合浴′媒に溶解し、ここへ上記
ホスホラン溶液を１５〜２０℃の温度でかくはんしなが
ら２時間を要して滴下した。肩下終了後室温にて一晩放
置し、ｍ記と同様に後処理を行つ”Ｃ，Ｚ−５−ヘキサ
デセン７、 Ｓ Ｆ （沸点１１８℃／ ５ ｎ＋ｍＨ
ｇ ）を得た。収率は４７％であった。
とＴＨＦ３０ｍｇとの混合浴′媒に溶解し、ここへ上記
ホスホラン溶液を１５〜２０℃の温度でかくはんしなが
ら２時間を要して滴下した。肩下終了後室温にて一晩放
置し、ｍ記と同様に後処理を行つ”Ｃ，Ｚ−５−ヘキサ
デセン７、 Ｓ Ｆ （沸点１１８℃／ ５ ｎ＋ｍＨ
ｇ ）を得た。収率は４７％であった。
実施例３
（１１−（２−テトラヒドロピラニルオキシ）−（ｚ）
−ｓ−ウンデセンの合成〕 実施例２に準じ、６−（２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）ヘキシルトリフェニルホスホニウムブレミド２４！
ＳＦ（［１０５モル）とメチルマグネシウムクロライド
００５モルとを反応させてホスホラン溶液な得（溶媒Ｔ
ＨＦ）、ついでこれとペンタナール５．２９（ｒｌ、０
６モル）とを反応させ後処理を行ったところ、１ｌ−（
２−ナト２ヒドロビ’）：ｆ−にオ＊シ）−（Ｚ）−５
−１ンデ＊ン６６ｆが得られた。収率は５２悌であった
。
−ｓ−ウンデセンの合成〕 実施例２に準じ、６−（２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）ヘキシルトリフェニルホスホニウムブレミド２４！
ＳＦ（［１０５モル）とメチルマグネシウムクロライド
００５モルとを反応させてホスホラン溶液な得（溶媒Ｔ
ＨＦ）、ついでこれとペンタナール５．２９（ｒｌ、０
６モル）とを反応させ後処理を行ったところ、１ｌ−（
２−ナト２ヒドロビ’）：ｆ−にオ＊シ）−（Ｚ）−５
−１ンデ＊ン６６ｆが得られた。収率は５２悌であった
。
実施例４
（１１−（２−テトラヒドロピッニルオキシ）−（Ｚ）
−Ｓ−ウンデセンの合成〕 実施例１に準じ、ペンチルトリフェニルホスホニウムブ
ロンド２α６ｔとメチルマグネシウムクロライド１０５
モルとを反応させてホスホラン溶液な得（溶媒ＴＨＦ）
、ついでこれと４−（２−テトラヒドロピラニルオキシ
）ヘキサナール１２ｆ（α０６モル）とを反応させ後処
理を行ったところ％ １ｌ−（２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ）−（Ｚ） −Ｓ−ウンデセン４１ｆが得られ
た。収率は４８−であった。
−Ｓ−ウンデセンの合成〕 実施例１に準じ、ペンチルトリフェニルホスホニウムブ
ロンド２α６ｔとメチルマグネシウムクロライド１０５
モルとを反応させてホスホラン溶液な得（溶媒ＴＨＦ）
、ついでこれと４−（２−テトラヒドロピラニルオキシ
）ヘキサナール１２ｆ（α０６モル）とを反応させ後処
理を行ったところ％ １ｌ−（２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ）−（Ｚ） −Ｓ−ウンデセン４１ｆが得られ
た。収率は４８−であった。
実施例５
（（Ｒ）−ｓ−（１−デセニル）オ中サシクロペンタン
ー２−オンの合成〕 実施例１と同様にして％ ｎ−ノニリデントリフェニル
ホスホランＣＬｏｇ七ルのＴＨＦ溶液を調製した。
ー２−オンの合成〕 実施例１と同様にして％ ｎ−ノニリデントリフェニル
ホスホランＣＬｏｇ七ルのＴＨＦ溶液を調製した。
（Ｒ）−５−（ホル（ル）オキサシクロペンタン−２−
オン五３ｆ（（ＬＯｉＳモル）をＨＭＰＡ １５−と
ＴＨＦ１５−の混合溶媒に溶解し、これと上記ホスホラ
ンｒｊｆｅｉとを実施例１と同様にして反応させた。
オン五３ｆ（（ＬＯｉＳモル）をＨＭＰＡ １５−と
ＴＨＦ１５−の混合溶媒に溶解し、これと上記ホスホラ
ンｒｊｆｅｉとを実施例１と同様にして反応させた。
反応終了後、常法通り処理し、シリカゲルクロマトグラ
フィーにより精製し％（Ｒ）−５−（’−デセニル）オ
キサシクロペンタン−２−オン１０ｆを得た。収率は４
５−であった。
フィーにより精製し％（Ｒ）−５−（’−デセニル）オ
キサシクロペンタン−２−オン１０ｆを得た。収率は４
５−であった。
この生成物のマススペクトル、核磁気共鳴スペクトルは
次の通り。
次の通り。
Ｍ、Ｓ、 ｍ／＊ ２２４ （Ｍ”）、１ｑ ｓ （
Ｍ−ｘｔ）、１８１ （Ｍ−Ｐｒ）、 １６７ （Ｍ
−Ｂｕ）、１６４．１ｓ Ｓ （Ｍ−Ｃ，Ｈ，１）、
１２１６゜Ｎ−Ｍ−Ｒ０’ ： Ｉ１９０ （ｔ
３ ＨＣ１（１）ｓ ｔ ２９ｐｍ （ｂｒｏａｄ １４Ｈ−（ＣＨ愈）ｙ−）、 １
８ ０〜この化合物はＪす１■１・ｂ−・ｔｌ・（マ゛
メコガネＰｏｐＨｌａ Ｊａｐａｎｌａｍ ）の性−
引物質である。
Ｍ−ｘｔ）、１８１ （Ｍ−Ｐｒ）、 １６７ （Ｍ
−Ｂｕ）、１６４．１ｓ Ｓ （Ｍ−Ｃ，Ｈ，１）、
１２１６゜Ｎ−Ｍ−Ｒ０’ ： Ｉ１９０ （ｔ
３ ＨＣ１（１）ｓ ｔ ２９ｐｍ （ｂｒｏａｄ １４Ｈ−（ＣＨ愈）ｙ−）、 １
８ ０〜この化合物はＪす１■１・ｂ−・ｔｌ・（マ゛
メコガネＰｏｐＨｌａ Ｊａｐａｎｌａｍ ）の性−
引物質である。
特許出願人
信越化学工業株式会社
１３
Claims (1)
- ｔ 一般式 ＲＭｇＸ （式中の凱はアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基、Ｘはハロゲン原子）で示
されるグリニヤール試薬と、一般式（Ｒ’ＣＨｍＰｅ（
ＣｓＨｓ）ｓ）ＢｒｅＣ式中のＲ’ｔｔ水素、アルキル
基、アルケニル基、酸素もしくは書素原子を含む置換基
を有するアルキル基もしくはアルケニル基）で示される
ホ予ホニクム塩とを反応させ、ついでこの反応混合物に
、一般式 ＲＩＣＨＯ（式中の１１はアルキル基、アル
ケニル基、酸素もしくは窒素原子を含む置換基を有する
アルキル基もしくはアルケニル基）のｎは２〜８の整数
）で示されるアルデヒド化金物を尻えて反応させること
を％墜とする一般（式中のＲ１、Ｒ１および１言繭記と
同ＩＮ）で示されるオレフィン化合物の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16902381A JPS5869820A (ja) | 1981-10-22 | 1981-10-22 | オレフイン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16902381A JPS5869820A (ja) | 1981-10-22 | 1981-10-22 | オレフイン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869820A true JPS5869820A (ja) | 1983-04-26 |
| JPH0150210B2 JPH0150210B2 (ja) | 1989-10-27 |
Family
ID=15878886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16902381A Granted JPS5869820A (ja) | 1981-10-22 | 1981-10-22 | オレフイン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5869820A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948905A (en) * | 1989-09-18 | 1990-08-14 | Iowa State University Reasearch Foundation, Inc. | Synthesis of vinyl lactones |
-
1981
- 1981-10-22 JP JP16902381A patent/JPS5869820A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948905A (en) * | 1989-09-18 | 1990-08-14 | Iowa State University Reasearch Foundation, Inc. | Synthesis of vinyl lactones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0150210B2 (ja) | 1989-10-27 |
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