JPS6072833A - 芳香族ビニル化合物の改良製造法 - Google Patents
芳香族ビニル化合物の改良製造法Info
- Publication number
- JPS6072833A JPS6072833A JP17938183A JP17938183A JPS6072833A JP S6072833 A JPS6072833 A JP S6072833A JP 17938183 A JP17938183 A JP 17938183A JP 17938183 A JP17938183 A JP 17938183A JP S6072833 A JPS6072833 A JP S6072833A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- stirring
- tetrahydrofuran
- mol
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、機能性高分子の原料として有用な芳香族ビニ
ル化合物の改良製造法に関する。更に詳しくは、 一般式（Ｈ） （式中、Ｒは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基またはアルコキシ基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し
、ｎはＯから５までの整数を示す） で表されるハロゲン化フェニルマグネシウム化合物（以
下グリニヤール試薬という）に、一般式（） ％式％（） （式中、Ｌは第３級ホスフィンを示し、Ｘ′はハロゲン
原子を示す） で表されるニッケル・ホスフィン錯体、を触媒として、
一般式（ＩＶ ） ＣＨ２＝ＣＨＸ’ （ＴＶ） （式中、Ｘ′はハロゲン原子を示す） で表されるハロゲン化ビニルを反応させて一般式（１） （式中、Ｒおよびｎは前記と同じ） で表される芳香族ビニル化合物を得るクロスカップリン
グ反応において、反応溶媒として、テトラヒドロフラン
と芳香族炭化水素との混合溶媒を使用することによって
、安全な操作によってかつ短時間のうちに、目的とする
芳香族ビニル化合物を、安定して高収率で得ることので
きる新規な製造法を提供するにある。 特に、本発明で
は、以下の比較例に示したように、溶媒としてテトラヒ
ドロフランのみでは上記反応がまったくおこらない。と
ころが、テトラヒドロフランと芳香族炭化水素との混合
溶媒下で上記の反応を行うと、反応が極めてスムーズに
進行して、目的とする一般式（Ｈの芳香族ビニル化合物
を得ることができる。また、下記に示すように、これま
でグリニヤール試薬として上記反応には使用できなかっ
た塩化物も使用できるようになるなど、従来技術に比べ
て改善される。
ル化合物の改良製造法に関する。更に詳しくは、 一般式（Ｈ） （式中、Ｒは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基またはアルコキシ基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し
、ｎはＯから５までの整数を示す） で表されるハロゲン化フェニルマグネシウム化合物（以
下グリニヤール試薬という）に、一般式（） ％式％（） （式中、Ｌは第３級ホスフィンを示し、Ｘ′はハロゲン
原子を示す） で表されるニッケル・ホスフィン錯体、を触媒として、
一般式（ＩＶ ） ＣＨ２＝ＣＨＸ’ （ＴＶ） （式中、Ｘ′はハロゲン原子を示す） で表されるハロゲン化ビニルを反応させて一般式（１） （式中、Ｒおよびｎは前記と同じ） で表される芳香族ビニル化合物を得るクロスカップリン
グ反応において、反応溶媒として、テトラヒドロフラン
と芳香族炭化水素との混合溶媒を使用することによって
、安全な操作によってかつ短時間のうちに、目的とする
芳香族ビニル化合物を、安定して高収率で得ることので
きる新規な製造法を提供するにある。 特に、本発明で
は、以下の比較例に示したように、溶媒としてテトラヒ
ドロフランのみでは上記反応がまったくおこらない。と
ころが、テトラヒドロフランと芳香族炭化水素との混合
溶媒下で上記の反応を行うと、反応が極めてスムーズに
進行して、目的とする一般式（Ｈの芳香族ビニル化合物
を得ることができる。また、下記に示すように、これま
でグリニヤール試薬として上記反応には使用できなかっ
た塩化物も使用できるようになるなど、従来技術に比べ
て改善される。
これまで知られている一般式（Ｉ）で表される芳香族ビ
ニル化合物の製造法の主なものとしては、エチルベンゼ
ンの脱水素反応、ベンジルアルコール類の脱水法、グリ
ニヤール試薬によるカップリング反応が知られている。
ニル化合物の製造法の主なものとしては、エチルベンゼ
ンの脱水素反応、ベンジルアルコール類の脱水法、グリ
ニヤール試薬によるカップリング反応が知られている。
そのうちグリニヤール試薬によるカップリング反応によ
る合成法としては、次の（ｉ）および（ｉｉ）の方法が
提案されている。
る合成法としては、次の（ｉ）および（ｉｉ）の方法が
提案されている。
（ｉ）ｔｎ化ビニルのジエチルエーテル溶液に、触媒と
して、ジクロル［ｌ、２−ビス−（ジフェニルホスフィ
ノ）−エタン］ニッケル、ジクロル−ビス−（トリフェ
ニルホスフィン）ニッケルまたはジグロルービスー（ト
リエチルホスフィン）ニッケルの存在下、臭化フェニル
マグネシウムのジエチルエーテル溶液を滴下して、目的
とするスチレンを合成する方法（特公昭５７−２６９２
号公報）。
して、ジクロル［ｌ、２−ビス−（ジフェニルホスフィ
ノ）−エタン］ニッケル、ジクロル−ビス−（トリフェ
ニルホスフィン）ニッケルまたはジグロルービスー（ト
リエチルホスフィン）ニッケルの存在下、臭化フェニル
マグネシウムのジエチルエーテル溶液を滴下して、目的
とするスチレンを合成する方法（特公昭５７−２６９２
号公報）。
（ｉｉ）塩化ビニルのジエチルエーテル溶液に、触媒と
して、ジクロル［１、３−ビス（ジフェニルホスフィノ
）プロパン］ニッケルの存在下、臭化４−クロルフェニ
ルマグネシウムのジエチルエーテル溶液を滴下して、目
的とする４−クロルスチレンを合成する方法（オーガニ
ック シンセシス第５８巻 第１３２頁）。
して、ジクロル［１、３−ビス（ジフェニルホスフィノ
）プロパン］ニッケルの存在下、臭化４−クロルフェニ
ルマグネシウムのジエチルエーテル溶液を滴下して、目
的とする４−クロルスチレンを合成する方法（オーガニ
ック シンセシス第５８巻 第１３２頁）。
本発明は、上記した従来技術に改良を加えるものであり
、本発明と前記従来技術との反応操作を要約対比すれば
次のとおりである。
、本発明と前記従来技術との反応操作を要約対比すれば
次のとおりである。
６ 工 工
工 υ υ
ＩＪ ＩＩ ＩＩ
田
Ｘ （Ｊ
上記した従来技術では、次のような欠点を有している。
■ジエチルエーテルを溶媒にした場合、グリニヤール試
薬を合成する芳香族）＼ロゲン化物として使用できるの
は、高価な臭化物あるいはヨウ化物に駆足され、安価な
塩化物ではグリヤール試薬が得られない。
薬を合成する芳香族）＼ロゲン化物として使用できるの
は、高価な臭化物あるいはヨウ化物に駆足され、安価な
塩化物ではグリヤール試薬が得られない。
（リグリニャール反応において、ジエチルエーテルの使
用は、その引火性、爆発性などの点で危険である。
用は、その引火性、爆発性などの点で危険である。
本発明者らは、このような欠点を克服するため、グリニ
ヤール試薬を使用して一般式（Ｉ）の芳香族ビニル化合
物を得る前記従来技術の改良製造法について鋭意検討し
た。その結果、従来の種種の欠点のない新しい製造法を
見出すに至り、本発明を完成した。
ヤール試薬を使用して一般式（Ｉ）の芳香族ビニル化合
物を得る前記従来技術の改良製造法について鋭意検討し
た。その結果、従来の種種の欠点のない新しい製造法を
見出すに至り、本発明を完成した。
すなわち、本発明では、次のような長所を有する。
■′グリニヤール試薬を合成する芳香族／＼ロゲン化物
として、臭化物、ヨウ化物の外に安価な塩化物も使用で
きる。
として、臭化物、ヨウ化物の外に安価な塩化物も使用で
きる。
■′溶剤であるテトラヒドロフランと芳香族炭化水素は
、ともにジエチルエーテルに比較して、引火、爆発など
の危険性が少なく、工業的規模で安製造するには、反応
溶媒としてエーテル系溶媒（ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなど）の使用が必須条件であり、引火性、
爆発性など安全性の面から、テトラヒドロフランが使用
されている場合が多い。また、グリニヤール試薬を製造
するに際し、原料の芳香族ハロゲン化物が塩化物である
場合にはジエチルエーテル中ではグリニヤール試薬は生
成しないが、テトラヒドロフラン中では容易に生成する
。しかし、テトラヒドロフラン中に生成したグリニヤー
ル試薬を原料として、グリニヤール試薬調製時と同じテ
トラヒドロフランの単独鑑溶媒中で本発明の反応を行お
うとしても、目的とする一般式（Ｉ）の芳香族ビニル化
合物を得ることはできない。本発明では、このようなテ
トラヒドロフランと、グリニヤール反応の溶媒として単
独では使用できない芳香族炭化水素との混合溶媒を使用
すると、以外にも反応は良好に進行し、一般式（Ｉ）で
表される目的物を高収率で得ることができることが判明
した。ただし、前記混合溶媒のうち、芳香族炭化水素の
かわりに脂肪族炭化水素を使用したのでは前記反応は進
行しない。
、ともにジエチルエーテルに比較して、引火、爆発など
の危険性が少なく、工業的規模で安製造するには、反応
溶媒としてエーテル系溶媒（ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなど）の使用が必須条件であり、引火性、
爆発性など安全性の面から、テトラヒドロフランが使用
されている場合が多い。また、グリニヤール試薬を製造
するに際し、原料の芳香族ハロゲン化物が塩化物である
場合にはジエチルエーテル中ではグリニヤール試薬は生
成しないが、テトラヒドロフラン中では容易に生成する
。しかし、テトラヒドロフラン中に生成したグリニヤー
ル試薬を原料として、グリニヤール試薬調製時と同じテ
トラヒドロフランの単独鑑溶媒中で本発明の反応を行お
うとしても、目的とする一般式（Ｉ）の芳香族ビニル化
合物を得ることはできない。本発明では、このようなテ
トラヒドロフランと、グリニヤール反応の溶媒として単
独では使用できない芳香族炭化水素との混合溶媒を使用
すると、以外にも反応は良好に進行し、一般式（Ｉ）で
表される目的物を高収率で得ることができることが判明
した。ただし、前記混合溶媒のうち、芳香族炭化水素の
かわりに脂肪族炭化水素を使用したのでは前記反応は進
行しない。
上記したように、本発明では、従来のグリニヤール試薬
を原料として使用する芳香族ビニル化合物の製造法にお
いて、これまでグリニヤール試薬調製の出発原料として
安価でありながらも使用できなかった芳香族塩化物を、
反応溶媒としてテトラヒドロフランと芳香族炭化水素の
混合溶媒を使用することにより、使用できるようになっ
た点において、大きな特徴を有する。もちろん、芳香族
塩化物以外に従来の芳香族臭化物、芳香族沃化物も同様
に使用しうることはいうまでもない。
を原料として使用する芳香族ビニル化合物の製造法にお
いて、これまでグリニヤール試薬調製の出発原料として
安価でありながらも使用できなかった芳香族塩化物を、
反応溶媒としてテトラヒドロフランと芳香族炭化水素の
混合溶媒を使用することにより、使用できるようになっ
た点において、大きな特徴を有する。もちろん、芳香族
塩化物以外に従来の芳香族臭化物、芳香族沃化物も同様
に使用しうることはいうまでもない。
本発明の改良製造法を実施する方法につき詳しく説明す
ると、次のとおりである。まず、テトラ Ｏ ンと芳香族炭化水素混合溶液を反応溶媒として、グリニ
ヤール試薬を合成する。この反応溶液に、必要に応じて
芳香族炭化水素を加え、触媒として一般式（ｍ）で表さ
れるニッケル・ホスフィン錯体を添加して、これに一般
式（ＩＴ）で表されるハロゲン化ビニルを徐々に吹き込
むか、あるいは徐々に滴下する。そして、ハロゲン化ビ
ニルの吹き込みまたは滴下が終了した後、４〜６時間攪
拌すると反応は完結する。
ると、次のとおりである。まず、テトラ Ｏ ンと芳香族炭化水素混合溶液を反応溶媒として、グリニ
ヤール試薬を合成する。この反応溶液に、必要に応じて
芳香族炭化水素を加え、触媒として一般式（ｍ）で表さ
れるニッケル・ホスフィン錯体を添加して、これに一般
式（ＩＴ）で表されるハロゲン化ビニルを徐々に吹き込
むか、あるいは徐々に滴下する。そして、ハロゲン化ビ
ニルの吹き込みまたは滴下が終了した後、４〜６時間攪
拌すると反応は完結する。
このような本発明の実施に際し、反応溶媒は、反応性、
目的物の収率などの点から、テトラヒドロフランをグリ
ニヤール試薬１モルに対して１゜部、特に３〜８容量部
の割合で混合するのが好ましい。混合溶媒の使用量は、
グリニヤール試薬の溶解性、反応性、経済性から、グリ
ニヤール試薬１モルに対して２００〜２０００ ｍ Ｉ
Ｌの割合で使用するのが好ましい、芳香族炭化水素とし
ては、１ ベンでン、トルエン、キシレンなどが挙ケられ、適宜選
択して使用できる。また、一般式（ＩＩＩ ）で表され
るニッケル・ボスフィン錯体としては、吹のものか挙げ
られる。
目的物の収率などの点から、テトラヒドロフランをグリ
ニヤール試薬１モルに対して１゜部、特に３〜８容量部
の割合で混合するのが好ましい。混合溶媒の使用量は、
グリニヤール試薬の溶解性、反応性、経済性から、グリ
ニヤール試薬１モルに対して２００〜２０００ ｍ Ｉ
Ｌの割合で使用するのが好ましい、芳香族炭化水素とし
ては、１ ベンでン、トルエン、キシレンなどが挙ケられ、適宜選
択して使用できる。また、一般式（ＩＩＩ ）で表され
るニッケル・ボスフィン錯体としては、吹のものか挙げ
られる。
ジクロル［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタ
ン］ニッケル Ｎ ｉ Ｃ、ｕｊＬ［（Ｃ６Ｈダ）ａ Ｐ Ｃ４Ｈ１１
Ｐ （ＣＩＨデ）よ］ソジクロルＣ１，３−ビス（ジフ
ェニルホスフィ／゛）プロパンコニッケル Ｎ ｉ Ｃ１１［（Ｃ６Ｈ１）ｚ Ｐ Ｃ３Ｈ６Ｐ （
ＣｔＨｒ）ｚ ］ジクロルビス（トリフェニルホスフィ
ン）ニッケル Ｎｉ０文、［（Ｃｃ％）３ Ｐ ］ニ ジクロル［１、２−ビス（ジフェニル本スフイノ）エタ
ン］ニッケル Ｎ ｉ Ｃｌｚ ［（Ｃ４Ｈ５）Ｌ Ｐ Ｃ２Ｈ４Ｆ
（（４Ｈ５ム］シロム［１，’３−ビス（ジフェニルホ
スフィノ〕プロパン］ニッケル Ｎ ｉ Ｂ ｒｚ ［（Ｃ４Ｈｒ）、Ｐ Ｃ３Ｈ６Ｐ
（Ｃ４Ｈ１）Ｌ］２ 上記した二・ニッケル・ホスフィン錯体の使用量は、ハ
ロゲン化ビニルに対して１０−３〜１ｏ−４モル当量の
使用で十分である。
ン］ニッケル Ｎ ｉ Ｃ、ｕｊＬ［（Ｃ６Ｈダ）ａ Ｐ Ｃ４Ｈ１１
Ｐ （ＣＩＨデ）よ］ソジクロルＣ１，３−ビス（ジフ
ェニルホスフィ／゛）プロパンコニッケル Ｎ ｉ Ｃ１１［（Ｃ６Ｈ１）ｚ Ｐ Ｃ３Ｈ６Ｐ （
ＣｔＨｒ）ｚ ］ジクロルビス（トリフェニルホスフィ
ン）ニッケル Ｎｉ０文、［（Ｃｃ％）３ Ｐ ］ニ ジクロル［１、２−ビス（ジフェニル本スフイノ）エタ
ン］ニッケル Ｎ ｉ Ｃｌｚ ［（Ｃ４Ｈ５）Ｌ Ｐ Ｃ２Ｈ４Ｆ
（（４Ｈ５ム］シロム［１，’３−ビス（ジフェニルホ
スフィノ〕プロパン］ニッケル Ｎ ｉ Ｂ ｒｚ ［（Ｃ４Ｈｒ）、Ｐ Ｃ３Ｈ６Ｐ
（Ｃ４Ｈ１）Ｌ］２ 上記した二・ニッケル・ホスフィン錯体の使用量は、ハ
ロゲン化ビニルに対して１０−３〜１ｏ−４モル当量の
使用で十分である。
一般式（ＩＩ ）で表されるグリニヤール試薬の出発原
料となる芳香族ハロゲン化物としては、グリニヤール試
薬を合成し得る化合物であればよく、たとえば、次のよ
うなものが挙げられる。
料となる芳香族ハロゲン化物としては、グリニヤール試
薬を合成し得る化合物であればよく、たとえば、次のよ
うなものが挙げられる。
バラブロムクロルベンゼン
バラジクロルベンセン
ブロムベンゼン
３−クロルトルエン
４−ブロム−エチルベンゼン
３．５−ジメチル−ブロムベンゼン
３−メトキシ−ブロムベンゼン
４−クロルスチレンなど
次に本発明の実施例をあげるが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
例に限定されるものではない。
支血撫」
３
ｔＵ容量のフラスコに窒素雰囲気下、臭化フェニルマグ
ネシウム（０，５モル）を含むテトラヒドロフラン−ベ
ンゼン（容量比ｌ：２）溶液２６０ｍＭ、無水ベンゼン
２００ｍＪ１およびジクロル［１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパン］ニッケル ２７１ｍｇ（０，
５ミリモル）を加え、水浴で冷却攪拌しながら３０℃で
塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹き込み、ざら
に５時間攪拌を続けた。反応終了後、反応液に飽和塩化
アンモニウム水溶液２００ｍ１を加えて加水分解して、
有機層を分取し、残った水層に１００ｍ！ｌのベンゼン
を加えて再抽出した。有機層を全量合せて飽和食塩水で
洗沙し、分液して分取した有機層を芒硝で脱水して、重
合防止剤としてターシャリ−ブチル力子コール２００ｍ
ｇを加えて溶媒を精密蒸留で分離した。
ネシウム（０，５モル）を含むテトラヒドロフラン−ベ
ンゼン（容量比ｌ：２）溶液２６０ｍＭ、無水ベンゼン
２００ｍＪ１およびジクロル［１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパン］ニッケル ２７１ｍｇ（０，
５ミリモル）を加え、水浴で冷却攪拌しながら３０℃で
塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹き込み、ざら
に５時間攪拌を続けた。反応終了後、反応液に飽和塩化
アンモニウム水溶液２００ｍ１を加えて加水分解して、
有機層を分取し、残った水層に１００ｍ！ｌのベンゼン
を加えて再抽出した。有機層を全量合せて飽和食塩水で
洗沙し、分液して分取した有機層を芒硝で脱水して、重
合防止剤としてターシャリ−ブチル力子コール２００ｍ
ｇを加えて溶媒を精密蒸留で分離した。
反応生成物をカスクロマトグラフィーにより内部ｅ１１
＋＃物により目的物を定量分析すると、スチレンの反応
収率は９４％あり、その赤外吸収スペクトルは標準品ス
チレンの赤外吸収スペクトルと完４ 全に一致したう 支庭剣」 実施例１と同様の反応において、触奴として、ジクロル
−ヒ゛ス（トリフェニルポスフィン）二・ンケル６５４
ｍｇ （１，０ミリモル）を使用したところ反応収率７
８％でスチレンが得られた。
＋＃物により目的物を定量分析すると、スチレンの反応
収率は９４％あり、その赤外吸収スペクトルは標準品ス
チレンの赤外吸収スペクトルと完４ 全に一致したう 支庭剣」 実施例１と同様の反応において、触奴として、ジクロル
−ヒ゛ス（トリフェニルポスフィン）二・ンケル６５４
ｍｇ （１，０ミリモル）を使用したところ反応収率７
８％でスチレンが得られた。
支庭１］
１交容量のフラスコに窒素雰囲気１、塩化フエ＝ ７１
／ マク４ シウム（０、５モル）を含むテトラヒドロ
フラン−ベンゼン（容ｆｆ１ｊｔｉ ： ２） 溶＄２
６０ｍ文、無水ベンゼン２００ｍ文およびジクロルＣＩ
、４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］ニッケル
２８０ｍｇ（０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪
拌しながら３０°Ｃで塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モ
ル）を吹き込み、ざらに５時間攪拌を続けた。
／ マク４ シウム（０、５モル）を含むテトラヒドロ
フラン−ベンゼン（容ｆｆ１ｊｔｉ ： ２） 溶＄２
６０ｍ文、無水ベンゼン２００ｍ文およびジクロルＣＩ
、４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］ニッケル
２８０ｍｇ（０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪
拌しながら３０°Ｃで塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モ
ル）を吹き込み、ざらに５時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を竹い、１」約物を
分取し、定量分析したところ、スチレンの反応収率は９
２％であり、赤外吸収スペクトルは標準品スチレンのそ
れと完全に一致した。
分取し、定量分析したところ、スチレンの反応収率は９
２％であり、赤外吸収スペクトルは標準品スチレンのそ
れと完全に一致した。
５
夫」０帆Ａ
ＩＱ容量のフラスコに窒素雰囲気ド、塩化３−メチルフ
ェニルマグネシウム０．５ｇを含むテトラヒドロフラン
−ベンゼン（容量比１：２）溶液３００ｍ１、ジブロモ
（ｌ、３−ビス（ニジフェニルホスフィ／゛）プロパン
ツニッケル３１０ｍｇ（０，５ミリモル）を加え、水浴
で冷却して４０℃琢−トで臭化ビニル５３．５ｇ（：０
．５モル）を滴トした。滴下後６時間攪拌を続けた。
ェニルマグネシウム０．５ｇを含むテトラヒドロフラン
−ベンゼン（容量比１：２）溶液３００ｍ１、ジブロモ
（ｌ、３−ビス（ニジフェニルホスフィ／゛）プロパン
ツニッケル３１０ｍｇ（０，５ミリモル）を加え、水浴
で冷却して４０℃琢−トで臭化ビニル５３．５ｇ（：０
．５モル）を滴トした。滴下後６時間攪拌を続けた。
反応液は、実施例１と同様の処理操作を行って目的物を
分取し、定量分析したところ、３−メチルスチレンの反
応収率は８９％であり、赤外吸収スペクトルは標準品の
３−メチルスチレンと完全に一致した。
分取し、定量分析したところ、３−メチルスチレンの反
応収率は８９％であり、赤外吸収スペクトルは標準品の
３−メチルスチレンと完全に一致した。
支萬ｊ」
１ｇ＠量のフラスコに窒素雰囲気下、臭化４−王手ルフ
ェニルマグネシウム（０、５モル） ＋含むテトラヒド
ロフラン−トルエン（容−Ｍ比１：３）溶液２８０ｍＱ
、無水トルエン２００ｍ！ｌおよびジクロル〔ｌ、４−
ビス（ジフェニルホス６ フィン）ブタン〕ニッケル２８０ｍｇ （０，５ミリモ
ル）を加え、水浴で冷却下攪拌しながら、４０℃で塩化
ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹込み、吹込み後４
時間攪拌を続けた。
ェニルマグネシウム（０、５モル） ＋含むテトラヒド
ロフラン−トルエン（容−Ｍ比１：３）溶液２８０ｍＱ
、無水トルエン２００ｍ！ｌおよびジクロル〔ｌ、４−
ビス（ジフェニルホス６ フィン）ブタン〕ニッケル２８０ｍｇ （０，５ミリモ
ル）を加え、水浴で冷却下攪拌しながら、４０℃で塩化
ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹込み、吹込み後４
時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って目的物を分
取し、定量分析したところ、４−エチルスチレンの反応
収率は９５％であり、赤外吸収スペクトルは、標準品４
−エチルスチレンの赤外吸収スペクトルと完全に一致し
た。
取し、定量分析したところ、４−エチルスチレンの反応
収率は９５％であり、赤外吸収スペクトルは、標準品４
−エチルスチレンの赤外吸収スペクトルと完全に一致し
た。
支庭虜」
１１容量のフラスコに窒素雰囲気下、臭化３゜５−ジメ
チルフェニルマグネシウム（０，５モル）を含むテトラ
ヒドロフラン−ベンゼン（容量比１ ： １）溶液２０
０ｍ、１１およびジクロル（１゜３−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）プロパン）ニッケル２７１ｍｇ（０，５ミ
リモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しながら３０℃で臭
化ビニル５３．５ｇ（０，５モル）を滴下し、滴下終了
後４時間攪拌を続けた。
チルフェニルマグネシウム（０，５モル）を含むテトラ
ヒドロフラン−ベンゼン（容量比１ ： １）溶液２０
０ｍ、１１およびジクロル（１゜３−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）プロパン）ニッケル２７１ｍｇ（０，５ミ
リモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しながら３０℃で臭
化ビニル５３．５ｇ（０，５モル）を滴下し、滴下終了
後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って１７
約物を分取し、定量分析したところ、３．５−ジメチル
スチレンの反応収率は９０％であり、赤外吸収スペクト
ルは標準品３，５−ジメチルスチレンと完全に一致した
。
スチレンの反応収率は９０％であり、赤外吸収スペクト
ルは標準品３，５−ジメチルスチレンと完全に一致した
。
支庭携Ｊ
１文容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化４−クロルフ
ェニルマグネシウム（０、５モル）を含むテトラヒドロ
フラン−ベンゼン（容ｉｔ比１：ｌ）溶液２００ｍ文、
無水ベンゼン２００ｍ文およびジクロル〔ｌ、３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２７１ｍ
ｇ（０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しなが
ら３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹込
み、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
ェニルマグネシウム（０、５モル）を含むテトラヒドロ
フラン−ベンゼン（容ｉｔ比１：ｌ）溶液２００ｍ文、
無水ベンゼン２００ｍ文およびジクロル〔ｌ、３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２７１ｍ
ｇ（０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しなが
ら３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹込
み、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って目的物を分
取し、定量分析したところ、４−クロルスチレンの反応
収率は８３％であり、赤外吸収スペクトルは標準品４−
クロルスチレンに完全に一致した。
取し、定量分析したところ、４−クロルスチレンの反応
収率は８３％であり、赤外吸収スペクトルは標準品４−
クロルスチレンに完全に一致した。
支直迩」
８
ＩＱ容量のフラスコに窒素雰囲気下、臭化４−りａルフ
ェニルマグネシウム（，０，５モル）を含むテ←ラヒド
ロフランーベンゼン（容量比１：２）溶液２５０ｍ、Ｑ
、、無水ベンゼン２００ｍＭおよびジクロル（１，３−
ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２７
１ｍｇ （０、５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌
しながら２０°Ｃで塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル
）を吹込み、吹込み終ｒ後４時間攪拌を続けた。
ェニルマグネシウム（，０，５モル）を含むテ←ラヒド
ロフランーベンゼン（容量比１：２）溶液２５０ｍ、Ｑ
、、無水ベンゼン２００ｍＭおよびジクロル（１，３−
ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２７
１ｍｇ （０、５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌
しながら２０°Ｃで塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル
）を吹込み、吹込み終ｒ後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って目的物を分
取し、定量分析したところ、４−クロルスチレンの反応
収率は９２％であり、赤外吸収スペクトルは榴準品４−
クロルスチレンと完全に一致した。
取し、定量分析したところ、４−クロルスチレンの反応
収率は９２％であり、赤外吸収スペクトルは榴準品４−
クロルスチレンと完全に一致した。
支庭撫」
ＩＱ容量のフラスコに窒素雰囲気下−１臭化４−メトキ
シフェニルマグネシウム（０，５モル）を含むテトラヒ
ドロフラン−ベンゼン（容量比ｌ：２）溶液２６０ ｍ
、Ｑ、無水ベンセフ１００ｍ交およびジクロルｒ：１
．３−ビス（ジフェニルホス９ フィン）プロパンツニッケル２７１ｍｇ （０，５ミリ
モル）を加え、水浴で冷却下攪拌しながら２０°Ｃ臭化
ビニル５３．５ｇ（０，５モル）を嫡下し、盛士後４時
間攪拌を続けた。
シフェニルマグネシウム（０，５モル）を含むテトラヒ
ドロフラン−ベンゼン（容量比ｌ：２）溶液２６０ ｍ
、Ｑ、無水ベンセフ１００ｍ交およびジクロルｒ：１
．３−ビス（ジフェニルホス９ フィン）プロパンツニッケル２７１ｍｇ （０，５ミリ
モル）を加え、水浴で冷却下攪拌しながら２０°Ｃ臭化
ビニル５３．５ｇ（０，５モル）を嫡下し、盛士後４時
間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って１」約物を
分取し、定量分析したところ、４−メトキシスチレンの
反応収率は８９％であり、赤外吸収スペクトルはｆｉ１
品の４−メトキシスチレンの赤外吸収スペクトルと完全
に一致した。
分取し、定量分析したところ、４−メトキシスチレンの
反応収率は８９％であり、赤外吸収スペクトルはｆｉ１
品の４−メトキシスチレンの赤外吸収スペクトルと完全
に一致した。
丸庭ｍ
１文容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化４−ビニルフ
ェニルマグネシウム（０、５モル）ヲ含むテトラヒドロ
フラン−ベンゼン（容量比１：ｌ）溶液２００ｍＭ、無
水ベンゼン２００ ｍ 、（ｊおよびジクロル（１，３
−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２
７１ｍｇ （０、５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪
拌しながら２０℃で臭化ビニル５３．５ｇ（０，５モル
）を滴下し、滴下後４時間攪拌を続けた。
ェニルマグネシウム（０、５モル）ヲ含むテトラヒドロ
フラン−ベンゼン（容量比１：ｌ）溶液２００ｍＭ、無
水ベンゼン２００ ｍ 、（ｊおよびジクロル（１，３
−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２
７１ｍｇ （０、５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪
拌しながら２０℃で臭化ビニル５３．５ｇ（０，５モル
）を滴下し、滴下後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って目０
約物を分取し、定量分析したところ、パラジビニルベン
ゼンの反応収率は８２％であり、赤外吸収は標準品パラ
ジビニルベンゼンと完全に一致した。
ゼンの反応収率は８２％であり、赤外吸収は標準品パラ
ジビニルベンゼンと完全に一致した。
実ｊＬ例−Ｌ１
１文容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化４−メチルフ
ェニルマグネシウム０．５モルを含むテトラヒドロフラ
ン−キシレン（容量比１ ： ２） ６液２５０＋ｎＪ
１およびジクロル〔ｌ、３−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）プロパンツニッケル３１０ｍｇ（０，５ミリモル）
を加え、冷却下攪拌しながら臭化ビニル５３．５ｇ（０
，５モル）を４０°Ｃ以下で滴下した。滴下後４時間攪
拌を続けた。
ェニルマグネシウム０．５モルを含むテトラヒドロフラ
ン−キシレン（容量比１ ： ２） ６液２５０＋ｎＪ
１およびジクロル〔ｌ、３−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）プロパンツニッケル３１０ｍｇ（０，５ミリモル）
を加え、冷却下攪拌しながら臭化ビニル５３．５ｇ（０
，５モル）を４０°Ｃ以下で滴下した。滴下後４時間攪
拌を続けた。
反応液は、実施例１と同様の処理操作を行い目的物を分
取し、定量分析したところ、４−メチルスチレンの反応
収率は８７％であり、赤外吸収スペクトルは標準品の４
−メチルスチレンと完全に一致した。
取し、定量分析したところ、４−メチルスチレンの反応
収率は８７％であり、赤外吸収スペクトルは標準品の４
−メチルスチレンと完全に一致した。
ＬｉＭ」」
１
１文容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化４−エトキシ
フェニルマグネシウム（０、５モル）を含むテトラヒド
ロフラン−ベンゼン（容ｆｆｌ比１：２）溶液２６０ｍ
ＪＪ、無水ベンゼン１００ｍＭおよびジクロルＣＩ、３
−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２
７１ｍｇ （０，５ミリモル〕を加え、水浴で冷却下攪
拌しながら２０°Ｃで臭化ビニル５３．５ｇ（０，５モ
ル）を嫡下し、滴）後４時間攪拌を続けた。
フェニルマグネシウム（０、５モル）を含むテトラヒド
ロフラン−ベンゼン（容ｆｆｌ比１：２）溶液２６０ｍ
ＪＪ、無水ベンゼン１００ｍＭおよびジクロルＣＩ、３
−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２
７１ｍｇ （０，５ミリモル〕を加え、水浴で冷却下攪
拌しながら２０°Ｃで臭化ビニル５３．５ｇ（０，５モ
ル）を嫡下し、滴）後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って目的物を分
取し、定量分析したところ、４−エトキシスチレンの反
応収率は８７％であり、赤外吸収スペクトルは標準品の
４−エトキシスチレンの赤外吸収スペクトルと完全に一
致した。
取し、定量分析したところ、４−エトキシスチレンの反
応収率は８７％であり、赤外吸収スペクトルは標準品の
４−エトキシスチレンの赤外吸収スペクトルと完全に一
致した。
支り涜」」
１文容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化４−イソプロ
ピルフェニルマグネシウム（０，５モル）ヲ含むテトラ
ヒドロフラン−トルエン（容量比１：２）溶液２８０ｍ
文、無水トルエン２００＋ｎＪＪおよびジクロル〔１，
４−ビス（ジフェニル２ ホスフィノ）フタン〕二・ブチル２８０ｍｇ （０。
ピルフェニルマグネシウム（０，５モル）ヲ含むテトラ
ヒドロフラン−トルエン（容量比１：２）溶液２８０ｍ
文、無水トルエン２００＋ｎＪＪおよびジクロル〔１，
４−ビス（ジフェニル２ ホスフィノ）フタン〕二・ブチル２８０ｍｇ （０。
５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しながら３０℃
で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹込み、吹込
み終了後４時間攪拌を続けた。
で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹込み、吹込
み終了後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って目的物を分
取し、定量分析したところ、４−イソプロピルスチレン
の反応収率は９３％であり、赤外吸収スペクトルは標準
品４−イソプロピルスチレンの赤外吸収スペクトルと完
全に一致した。
取し、定量分析したところ、４−イソプロピルスチレン
の反応収率は９３％であり、赤外吸収スペクトルは標準
品４−イソプロピルスチレンの赤外吸収スペクトルと完
全に一致した。
支庭掬」」
１文容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化４−ｔ−ブチ
ルフェニルマグネシウム（０、５モル）を含むテトラヒ
ドロフラン−トルエン（容量比ｌ：２）溶液２８０ｍ文
、無水トルエン２００ｍ立およびジクロル〔ｌ、４−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）ブタン〕ニッケル２８０ｍ
ｇ （０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しな
がら４００Ｃで塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を
吹込み、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
ルフェニルマグネシウム（０、５モル）を含むテトラヒ
ドロフラン−トルエン（容量比ｌ：２）溶液２８０ｍ文
、無水トルエン２００ｍ立およびジクロル〔ｌ、４−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）ブタン〕ニッケル２８０ｍ
ｇ （０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しな
がら４００Ｃで塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を
吹込み、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って１」３
約物を分取し、定量分析したところ、４−ｔ−ブチルス
チレンの反応収率は９２％であり、赤外吸収スペクトル
は標準品４−ｔ−ブチルスチレンの赤外吸収スペクトル
と完全に一致した。
チレンの反応収率は９２％であり、赤外吸収スペクトル
は標準品４−ｔ−ブチルスチレンの赤外吸収スペクトル
と完全に一致した。
支胤負ユ」
１文容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化４−へブチル
フェニルマグネシウム（０，５モル）を含むテトラヒド
ロフラン−トルエン（容−Ｍ比１：２）溶液２８０ｍ文
、無水トルエン２００ｍＭおよびジクロル［：１．４−
ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン〕ニッケル２８０
ｍｇ （０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌し
ながら４０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を
吹込み、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
フェニルマグネシウム（０，５モル）を含むテトラヒド
ロフラン−トルエン（容−Ｍ比１：２）溶液２８０ｍ文
、無水トルエン２００ｍＭおよびジクロル［：１．４−
ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン〕ニッケル２８０
ｍｇ （０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌し
ながら４０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を
吹込み、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って目的物を分
取し、定量分析したところ４−へブチルスチレンの反応
収率は８９％であり、赤外吸収スペクトルは標準品４−
へブチルスチレンの赤外吸収スペクトルと完全に一致し
た。
取し、定量分析したところ４−へブチルスチレンの反応
収率は８９％であり、赤外吸収スペクトルは標準品４−
へブチルスチレンの赤外吸収スペクトルと完全に一致し
た。
支り町」」
４
１文容量のフラスコに窒素雰囲気下、臭化４−フルオロ
フェニルマグネシウム（０，５モル）を含むテトラヒド
ロフラン−トルエンＣ容量比Ｌ：２）溶液２８０ｍ文、
無水トルエン２００ｍ文およびジクロル〔ｌ、３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２７１ｍ
ｇ （０、５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しな
がら３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹
込み、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
フェニルマグネシウム（０，５モル）を含むテトラヒド
ロフラン−トルエンＣ容量比Ｌ：２）溶液２８０ｍ文、
無水トルエン２００ｍ文およびジクロル〔ｌ、３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２７１ｍ
ｇ （０、５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しな
がら３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹
込み、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って［］的物を
分取し、定量分析したところ、４−フルオロスチレンの
反応収率は８８％であり、赤外吸収スペクトルは標準品
の４−フルオロスチレンの赤外吸収スペクトルと完全に
一致した。
分取し、定量分析したところ、４−フルオロスチレンの
反応収率は８８％であり、赤外吸収スペクトルは標準品
の４−フルオロスチレンの赤外吸収スペクトルと完全に
一致した。
支庭涜」１
１Ｍ容量のフラスコに窒素雰囲気下、臭化４−クロル−
３−メチルフェニルマグネシウム（０゜５モル）ヲ含む
テトラヒドロフラン−トルエン（容量比ｌ：２）溶液２
８０ｍ文、無水トルエン２００ｍＭおよびジクロル〔ｌ
、３−ビス（ジ５ フェニルホスフィノ）プロパン〕二・ブチル２７１ｍｇ
（０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しながら
３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０゜５モル）を吹込み
、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
３−メチルフェニルマグネシウム（０゜５モル）ヲ含む
テトラヒドロフラン−トルエン（容量比ｌ：２）溶液２
８０ｍ文、無水トルエン２００ｍＭおよびジクロル〔ｌ
、３−ビス（ジ５ フェニルホスフィノ）プロパン〕二・ブチル２７１ｍｇ
（０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しながら
３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０゜５モル）を吹込み
、吹込み終了後４時間攪拌を続けた。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って目的物を分
取し、定量分析したところ、４−クロル−３−メチルス
チレンの反応収率は９２％であり、赤外吸収スペクトル
は標準品４−クロルー３−メチルスチレンの赤外吸収ス
ペクトルと完全に一致した。
取し、定量分析したところ、４−クロル−３−メチルス
チレンの反応収率は９２％であり、赤外吸収スペクトル
は標準品４−クロルー３−メチルスチレンの赤外吸収ス
ペクトルと完全に一致した。
嵐狡箸」 （特公昭５７−２６９２号公報、オーガニッ
ク シンセシス記載の方 法） ｔｉ容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化ビニル３１．
５ｇ（０，５モル）を含むジエチルエーテル溶液２００
ｍ ｌおよびジクロル〔ｌ、３−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）プロパンツニッケル２７１ｍｇ （０，５ミ
リモル）を入れ、水浴で冷６ 却下攪拌しながら３０°Ｃで臭化フェニルマグネシウム
（０，５モル）を含むジエチルエーテル溶液５００ｍ文
を滴下し、滴下後２０時間攪拌した。
ク シンセシス記載の方 法） ｔｉ容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化ビニル３１．
５ｇ（０，５モル）を含むジエチルエーテル溶液２００
ｍ ｌおよびジクロル〔ｌ、３−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）プロパンツニッケル２７１ｍｇ （０，５ミ
リモル）を入れ、水浴で冷６ 却下攪拌しながら３０°Ｃで臭化フェニルマグネシウム
（０，５モル）を含むジエチルエーテル溶液５００ｍ文
を滴下し、滴下後２０時間攪拌した。
反応液は実施例１と同様の処理操作を行って目的物を分
取し、定量分析したところ、スチレンの収率は９４％で
あった。
取し、定量分析したところ、スチレンの収率は９４％で
あった。
ル較愕」（溶媒としてテトラヒドロフランのみ使用）
１９、容量のフラスコに窒素雰囲気下、塩化４−クロル
フェニルマグネシウム（０、５モル）を含むテトラヒド
ロフラン溶液３００ｍＭおよびジクロル（１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２７１ｍ
ｇ（０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しなが
ら３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹込
み、吹込み終了後５時間攪拌を続けた。
フェニルマグネシウム（０、５モル）を含むテトラヒド
ロフラン溶液３００ｍＭおよびジクロル（１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル２７１ｍ
ｇ（０，５ミリモル）を加え、水浴で冷却下攪拌しなが
ら３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モル）を吹込
み、吹込み終了後５時間攪拌を続けた。
反応液にベンゼン３００ｍ１を加えて実施例１と同様の
処理操作を行って１」約物を分取し、定量分析したとこ
ろ、４−クロルスチレンの収率は３％であった・ ７ 九較皇」（溶媒として、テトラヒドロフランと脂肪族炭
化水素（ｎ−ヘキサン）の混合 溶媒を使用） １文容量のフラスコに窒素雰囲気下、臭化フェニルマグ
ネシウム（０，５モル）を含むテト５ヒドロフラン２５
０ｍ文、ｎ−ヘキサン２５０ｍ文およびジクロル〔ｌ、
３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル
２７１ｍｇ （０、５ミリモル）を入れ、水浴で冷却下
攪拌しながら３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モ
ル）を吹込み、吹込み後５時間攪拌を続けた。
処理操作を行って１」約物を分取し、定量分析したとこ
ろ、４−クロルスチレンの収率は３％であった・ ７ 九較皇」（溶媒として、テトラヒドロフランと脂肪族炭
化水素（ｎ−ヘキサン）の混合 溶媒を使用） １文容量のフラスコに窒素雰囲気下、臭化フェニルマグ
ネシウム（０，５モル）を含むテト５ヒドロフラン２５
０ｍ文、ｎ−ヘキサン２５０ｍ文およびジクロル〔ｌ、
３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンツニッケル
２７１ｍｇ （０、５ミリモル）を入れ、水浴で冷却下
攪拌しながら３０℃で塩化ビニル３１．５ｇ（０，５モ
ル）を吹込み、吹込み後５時間攪拌を続けた。
反応液にヘキサン３００ｍ９．を加えて実施例１と同様
の処理操作を行って目的物を分取し、定量分析したとこ
ろ、スチレンの収率は２％であった。
の処理操作を行って目的物を分取し、定量分析したとこ
ろ、スチレンの収率は２％であった。
特許出願人 北興化学工業株式会社
８
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基またはアルコキシ基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し
、ｎはＯから５までの整数を示す） で表されるハロゲン化フェニルマグネシウム化合物に、
一般式 ％式％ （式中、Ｌは第３級ホスフィンを示し、Ｘ″はハロゲン
原子を示す） で表されるニッケル・ホスフィン錯体を触媒として 一
般式 ％式％ （式中、Ｘ′はハロゲン原子を示す） で表されるハロゲン化ビニルを反応させて、一般式 （式中、Ｒおよびｎは前記と同じ） で表される芳香族ビニル化合物を得るクロスカップリン
グ反応において、反応溶媒としてテトラヒドロフランと
芳香族炭化水素との混合溶媒を使用することを特徴とす
る芳香族ビニル化合物の改良製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17938183A JPS6072833A (ja) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | 芳香族ビニル化合物の改良製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17938183A JPS6072833A (ja) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | 芳香族ビニル化合物の改良製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6072833A true JPS6072833A (ja) | 1985-04-24 |
| JPS621927B2 JPS621927B2 (ja) | 1987-01-16 |
Family
ID=16064858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17938183A Granted JPS6072833A (ja) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | 芳香族ビニル化合物の改良製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6072833A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02160739A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-20 | Hokko Chem Ind Co Ltd | ｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレンの製造法 |
| US5852216A (en) * | 1996-02-16 | 1998-12-22 | Gruenenthal Gmbh | Preparation and use of (3-alkoxy-phenyl) magnesium chlorides |
| US6472567B2 (en) | 1998-01-30 | 2002-10-29 | Tosoh Corporation | Process for the production of styrene compound, and styrene compound free from biphenyl |
| US6479709B1 (en) | 1998-01-30 | 2002-11-12 | Tosoh Corporation | Process for the production of styrene derivative |
| JP2003096082A (ja) * | 2001-09-25 | 2003-04-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | グリニャール試薬の製造方法 |
| JP2003104990A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | グリニャール試薬の保存方法 |
| WO2008129753A1 (ja) * | 2007-04-04 | 2008-10-30 | Kao Corporation | クロスカップリング化合物の製造方法 |
| WO2011108668A1 (ja) * | 2010-03-03 | 2011-09-09 | ダイキン工業株式会社 | 置換された含フッ素オレフィンの製造方法 |
-
1983
- 1983-09-29 JP JP17938183A patent/JPS6072833A/ja active Granted
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02160739A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-20 | Hokko Chem Ind Co Ltd | ｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレンの製造法 |
| US5852216A (en) * | 1996-02-16 | 1998-12-22 | Gruenenthal Gmbh | Preparation and use of (3-alkoxy-phenyl) magnesium chlorides |
| KR100521062B1 (ko) * | 1996-02-16 | 2006-01-12 | 그뤼넨탈 게엠베하 | (3-알콕시페닐)마그네슘클로라이드의제조방법및당해클로라이드를사용한알콜제조방법 |
| US6479709B1 (en) | 1998-01-30 | 2002-11-12 | Tosoh Corporation | Process for the production of styrene derivative |
| US6472567B2 (en) | 1998-01-30 | 2002-10-29 | Tosoh Corporation | Process for the production of styrene compound, and styrene compound free from biphenyl |
| JP2003096082A (ja) * | 2001-09-25 | 2003-04-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | グリニャール試薬の製造方法 |
| JP2003104990A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | グリニャール試薬の保存方法 |
| WO2008129753A1 (ja) * | 2007-04-04 | 2008-10-30 | Kao Corporation | クロスカップリング化合物の製造方法 |
| US8283482B2 (en) | 2007-04-04 | 2012-10-09 | Kao Corporation | Method for producing cross-coupling compound |
| WO2011108668A1 (ja) * | 2010-03-03 | 2011-09-09 | ダイキン工業株式会社 | 置換された含フッ素オレフィンの製造方法 |
| CN102781893A (zh) * | 2010-03-03 | 2012-11-14 | 大金工业株式会社 | 被取代的含氟烯烃的制造方法 |
| US9067200B2 (en) | 2010-03-03 | 2015-06-30 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing substituted fluorine-containing olefin |
| CN102781893B (zh) * | 2010-03-03 | 2016-03-16 | 大金工业株式会社 | 被取代的含氟烯烃的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS621927B2 (ja) | 1987-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Slocum et al. | Directed metalation reactions. 6. Competition of substituents for ortho direction of metalation in substituted anisoles | |
| Coghlan et al. | Synthesis and structure of potential Lewis acid–Lewis base bifunctional catalysts: 2-N, N-Diisopropylaminophenylboronate derivatives | |
| CN105517986A (zh) | 由烯烃和CO2合成α,β-不饱和羧酸(甲基)丙烯酸盐 | |
| JPS6072833A (ja) | 芳香族ビニル化合物の改良製造法 | |
| US5493056A (en) | Method of producing tetrakis (pentafluorophenyl) borate derivatives using pentafluorophenyl alkali metal salt prepared from pentafluorobenzene | |
| CN100347177C (zh) | 经由有机金属化合物制备有机中间产物的方法 | |
| US11890602B2 (en) | Application of the ionic iron (III) complex as catalyst in preparation of benzylamine compound | |
| CN104788480B (zh) | 一种合成氨基苯硼酸频那醇酯的方法 | |
| JP2005505629A (ja) | 有機金属化合物を経由して有機中間体生成物を製造する方法 | |
| Denson et al. | Synthesis of perfluoroaliphatic Grignard reagents | |
| CN1628122B (zh) | 制备具有大体积烃基团的叔膦的方法 | |
| RU2159246C2 (ru) | Способ получения фторарилмагниевого производного и способ получения (фторарил) боранового соединения (варианты) | |
| JP3849024B2 (ja) | 有機亜鉛錯体およびその製造方法 | |
| CN101081802B (zh) | 挂式-三环[5.2.1.02,6]癸烷的合成方法 | |
| US4342708A (en) | Hydrocarbon-soluble diorganomagnesium compounds, hydrocarbon solutions containing the same and processes for preparation thereof | |
| CN114634431A (zh) | 一种含硫醚和砜基取代的烯烃类化合物的合成方法 | |
| Vollhardt et al. | Intramolecular carbyne-carbyne coupling on exposure of [μ3-η1-CR1][μ3-η1-CR2][CpCo] 3 clusters to sulphur and selenium: A novel synthesis of 1-cobalta-2, 5-diheterocyclopent-3-enes | |
| CN113527154B (zh) | 一种制备n-磺酰亚胺的方法 | |
| CN115594617B (zh) | 一种二氟甲基磺酰氯的合成方法 | |
| JPH06247981A (ja) | ペンタフルオロベンゼンより調製したペンタフルオロフェニルアルカリ金属塩を用いたテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート誘導体の製造方法 | |
| CN106431824A (zh) | 3,3’‑二氟联苯工业生产方法 | |
| US3267167A (en) | Process for preparation of internal olefins | |
| CN107434756A (zh) | 含有非端基双键化合物iii的合成方法 | |
| JPS6223729B2 (ja) | ||
| JPH10316686A (ja) | トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの製造方法 |