JPH09185914A - 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法 - Google Patents

複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法

Info

Publication number
JPH09185914A
JPH09185914A JP8322312A JP32231296A JPH09185914A JP H09185914 A JPH09185914 A JP H09185914A JP 8322312 A JP8322312 A JP 8322312A JP 32231296 A JP32231296 A JP 32231296A JP H09185914 A JPH09185914 A JP H09185914A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
raw material
superconducting
metal pipe
material powder
ceramic raw
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8322312A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2914331B2 (ja
Inventor
Susumu Yamamoto
進 山本
Teruyuki Murai
照幸 村井
Nozomi Kawabe
望 河部
Hideo Itozaki
秀夫 糸▲崎▼
Nobuhiko Fujita
順彦 藤田
Kazuo Sawada
和夫 澤田
Kazuhiko Hayashi
和彦 林
Kenichiro Shibata
憲一郎 柴田
Nobuyuki Sasaki
伸行 佐々木
Shigeki Isojima
茂樹 礒嶋
Shuji Yatsu
修示 矢津
Tetsuji Jodai
哲司 上代
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27581898&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH09185914(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sumitomo Electric Industries Ltd filed Critical Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority to JP8322312A priority Critical patent/JP2914331B2/ja
Publication of JPH09185914A publication Critical patent/JPH09185914A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2914331B2 publication Critical patent/JP2914331B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N60/00—Superconducting devices
    • H10N60/01—Manufacture or treatment
    • H10N60/0268—Manufacture or treatment of devices comprising copper oxide
    • H10N60/0801—Manufacture or treatment of filaments or composite wires
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/45—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides
    • C04B35/4504—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides containing rare earth oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/45—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides
    • C04B35/4521—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides containing bismuth oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49014—Superconductor

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Metal Extraction Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】金属パイプに原料粉末を充填して超電導線を製
造する方法において、金属パイプ内に形成される複合酸
化物セラミックの品質の劣化を防止する。 【解決手段】網状の金属パイプを使用する。あるいは、
金属パイプに貫通孔を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は超電導特性を有する
焼結セラミックスからなる長尺体の製造方法に関する。
特に、超電導コイル等を製造するのに用いられる複合酸
化物系焼結セラミックス製の超電導ワイヤの製造方法に
関する。更に詳細には、本発明は、高い臨界電流密度と
臨界温度とを有する複合酸化物系焼結セラミックス製の
超電導ワイヤの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】超電導現象下の物質は完全な反磁性を示
し、内部で有限な定常電流が流れているにもかかわらず
電位差が現れなくなる、即ち電気抵抗がゼロになる。そ
こで、電力損失の全くない伝送媒体、素子あるいは装置
として超電導体の各種応用が提案されている。
【０００３】具体的には、ＭＨＤ発電、送電、電力貯蔵
等の電力分野; 磁気浮上列車、電磁気推進船舶等の動力
分野; さらには、ＮＭＲ、π中間子治療装置、高エネル
ギー物理実験装置などの計測の分野で用いられる磁場、
マイクロ波、放射線等の検出用超高感度センサ等を例示
できる。また、エレクトロニクスの分野でも、ジョセフ
ソン素子に代表される低消費電力の超高速動作素子を実
現し得る技術として期待されている。
【０００４】但し、超電導現象は超低温でしか現われな
い。従来からよく知られた金属系の超電導材料の中では
A-15構造をもつ一群の物質は比較的高いＴC （超電導
臨界温度）を示すが、最も高いＴc を有するNb3Ge でも
そのＴC は23.2Ｋである。従って、このＴC 以下の温度
に冷却するには液体ヘリウム（沸点 4.2Ｋ）を用いなけ
ればならない。しかしながら、わが国ではヘリウムは全
量輸入に頼っており、コストの点で大きな問題がある。
更に、21世紀には世界的にもヘリウム資源が枯渇すると
の予測もある。また、液化に大がかりな装置が必要にな
るという欠点がある。このような背景から、高いＴC を
もつ超電導材料の出現が強く望まれていた。
【０００５】これまでにも、複合酸化物系のセラミック
材料が超電導特性を示すこと自体は公知であり、例え
ば、米国特許第 3,932,315号には、Ba−Pb−Bi系の複合
酸化物が超電導特性を示すということが記載されてお
り、特開昭60-173,885号公報にもBa−Bi系の複合酸化物
が超電導特性を示すということが記載されている。しか
し、これまでに知られていた上記の系の複合酸化物のＴ
C は10Ｋ以下なので超電導現象を起こさせるには依然と
して液体ヘリウムを用いる他なかった。
【０００６】ところが、1986年にベドノーツおよびミュ
ーラー達によって従来よりも遥かに高いＴC を有する超
電導酸化物が発見されるに至り、高温超電導の可能性が
大きく開けてきた(Z．Phys. B64, 1986, 9月、p189-19
3) 。ベドノーツおよびミューラー達によって発見され
た酸化物超電導体はＫ2Ni Ｆ4 型酸化物と呼ばれる(La,
Ba)2CuＯ4 または(La,Sr)2CuＯ4 であり、所謂ペロブス
カイト型超電導酸化物と結晶構造は似ているが、ＴC は
従来の超電導材料に比べて飛躍的に高い30〜50Ｋという
値である。
【０００７】また、IIａ族元素および IIIａ族元素の酸
化物を含む焼結体は、ペロブスカイト型酸化物と類似し
た擬似ペロブスカイト型とも称すべき結晶構造を有する
と考えられる〔La、Ba〕2Cu Ｏ4 あるいは〔La，Sr〕2C
u Ｏ4 等のＫ2Ni Ｆ4 型酸化物の他に、Ba2 ＹCu3 Ｏ系
のオルソロンビック型酸化物も見出され、これらの物質
では、75Ｋ以上のＴC も報告されている。従って、超電
導を起こさせるための冷媒として液体水素（沸点20.4
Ｋ）または液体ネオン（沸点27.3Ｋ）等が使えるように
なる。特に水素の場合は、引火等の危険性はあるものの
ヘリウムと違って資源の枯渇の心配がない。
【０００８】但し、上記の新超電導酸化物は、発見され
てから日が浅いこともあって未だ粉末の焼結体しか製造
されていない。その理由は、上記のようなセラミック系
の超電導材料は従来公知の金属系超電導材料、例えば、
Nb−Ti系の金属系超電導材料のような優れた塑性加工特
性を有しておらず、金属系超電導材料で用いられている
従来の線材化技術、例えば、金属系超電導材料を直接ま
たは銅のような被覆材中に埋設した状態で伸線加工等の
塑性加工を行うことができないためである。
【０００９】また、脆くて酸化され易い金属系超電導材
料、例えばPbMo0.35S8等のいわゆるシェブレル化合物の
場合には、その原料粉末を金属のシェルに入れた状態の
ものを 1,000℃以上の温度で押出し成形し、更に引抜き
加工して線材にしようとする試みが提案されている（特
開昭61-131,307号公報参照）。しかしながら、この方法
を金属系ではない複合酸化物系のセラミック材料に応用
することはできない。その理由は、複合酸化物系超電導
材料は特定の結晶構造をとらないと超電導現象を示さ
ず、そのためには操作条件、処理条件および使用材料等
の選択が限定されているからである。また、仮に超電導
材料になったとしても、実用的な臨界電流密度および臨
界温度を実現することは難しく、特に、金属シェル（外
皮）の材料の選択が不適当な場合は、焼結時に原料の複
合酸化物がシェルを構成する金属によって還元され、優
れた特性の超電導線材にはならないことが判っている。
【００１０】従って、セラミックス材料からワイヤー形
状のものを製造する場合には、一般に、セラミックス原
料粉末に適当な有機系粘着剤を混合し、細棒状に押出成
形するか、または角材に型押しした後に切削加工して細
棒に成形し、その後これらの成形体を中間焼結して含有
される有機系粘着剤を除去し、次いで更に焼結するのみ
が試みられている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】超電導を有する構造体
としての信頼性を得るためには、使用中に折損等が生じ
ないように十分な強度と靭性を有すると同時に、できる
だけ細い直径で、しかも臨界電流密度および臨界温度が
十分高いことが必要である。
【００１２】従って、本発明の目的は、強度や靭性低下
の原因となる有機系粘着剤を使用せずに、しかも断面方
向の寸法に対する長手方向の寸法を実用的に十分使用で
きる程度の大きさにすることができる焼結セラミックス
製の超電導線材の製造方法を提供することにある。また
同時に、高い臨界電流密度および臨界温度を有する焼結
セラミックス製の超電導線材の製造方法を提供すること
も本発明の目的のひとつである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明に従うと、超電導
特性を有する複合酸化物よりなるセラミック原料粉末を
金属製のパイプ中に充填し、セラミック原料粉末を充填
した状態で上記金属製パイプの断面積を縮小させる塑性
変形加工を実施し、次いで、上記金属製パイプの内部と
外部とを連通する貫通部が形成され、且つ、セラミック
原料粉末が充填された状態で上記金属製パイプを加熱処
理することによって上記金属製パイプ中に充填された上
記セラミック原料粉末を焼結することを特徴とする超電
導長尺体の製造方法が提供される。
【００１４】ここで、上記金属パイプとしては、当初よ
り網目状の金属パイプを用いてもよいし、前記加熱処理
する工程に先立って、前記金属製パイプの内部と外部と
を連通する貫通部を金属製パイプ壁に穿孔する工程を実
施してもよい。なお、上記金属パイプの材料としては、
Ag、Au、Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Os、Cu、Al、Fe、Ni、C
r、Ti、Mo、Ｗ、Taの中から選択される金属またはそれ
をベースとした合金を例示することができる。
【００１５】本発明の好ましい態様に従うと、上記セラ
ミック原料粉末はK2NiF4型結晶構造を有する超電導特性
を有する複合酸化物であり得、具体的には(La 、Ba)2Cu
Ｏ4または(La 、Sr)2CuＯ4 等を例示することができ
る。
【００１６】また、本発明の好ましい態様に従うと、上
記セラミック原料粉末は、 一般式：（α1-x 、βx ) γy Ｏz 〔αはIIａ族元素の中から選択される元素であり、βは
III ａ族元素の中から選択される元素であり、γはＩ
ｂ、IIｂ、 IIIｂ、IVａおよびVIIIａ族元素の中から選
択される元素であり、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ0.1 ≦
ｘ≦0.9 、0.4≦ｙ≦ 4.0、１≦ｚ≦５を満たす数であ
る〕で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する超電
導特性を有する複合酸化物であり得、具体的には上記α
がBa、上記βがＹ、上記γがCuである組合せを例示する
ことができる。
【００１７】さらに、上述の原料粉末は、Bi2 Ｏ3 粉末
と、SrＣＯ3 粉末と、CaＣＯ3 粉末と、ＣｕＯ粉末とを
混合し、乾燥した後、混合粉末を成形し、焼成した後、
これを粉砕して得られる粉末を例示することができる。
また、本発明に係る方法における前記加熱処理は、 7
00〜1000℃程度の温度で実施することが好ましい。ま
た、上記金属製パイプの断面積を縮小させる塑性変形加
工が金属製パイプの断面積を14％よりも大きく95％より
も小さい加工率で縮小する加工を含んでおり、伸線加工
でありる得る。このような塑性変形加工は、ダイス伸
線、ローラダイス伸線または押出し伸線のいずれか一つ
によって行うことができる。また、上記塑性変形加工は
鍛造加工でもよく、この場合、上記鍛造加工はスウェイ
ジング加工、ロール圧延加工によって実施することがで
きる。
【００１８】尚、本発明の好ましい態様によると、上記
超電導特性を有する複合酸化物よりなるセラミック原料
粉末を予め造粒しておくことができる。更に、上記の加
熱処理後に、焼結されたセラミック原料粉末焼結体を内
部に収容した金属製パイプを50℃／分以下の冷却速度で
徐冷することも好ましい。
【００１９】また、上記セラミック原料粉末が焼結され
た後に、上記金属製パイプを上記のセラミック原料粉末
の焼結体から除去する工程をさらに含むことも本発明の
技術的範囲に含まれるものと解すべきである。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明による超電導長尺体の製造
方法は、基本的には、超電導特性を有する複合酸化物よ
りなるセラミック原料粉末を金属製のパイプ中に充填
し、セラミック原料粉末を充填した状態で上記金属製パ
イプの断面積を縮小させる塑性変形加工を実施し、次い
で、塑性変形後の上記金属製パイプを加熱処理すること
によって上記金属製パイプ中に充填された上記セラミッ
ク原料粉末を焼結する方法であり更に、使用する金属性
パイプにその主要な特徴がある。
【００２１】即ち、本発明に係る方法では、金属パイプ
として網目状のものを用いる、あるいは、上記塑性変形
加工を実施した後に金属製パイプ壁に金属製パイプの内
部と外部とを連通する貫通部を穿孔してから、セラミッ
ク原料粉末が充填された状態で金属製パイプ中に充填さ
れた上記セラミック原料粉末を焼結する。
【００２２】上記貫通部は、レーザー、電子ビーム又は
マイクロドリル等により線材の表面の金属層に形成する
ことができ、ガス特に酸素を含むガスの流通を可能とす
る貫通孔である。このような穴を明けない場合は、焼結
工程において、線材内部の複合酸化物が、外周の金属層
により密閉された状態のまま焼結されるため、金属層内
面の酸化とともに、複合酸化物の酸素欠陥量が過大とな
り超電導特性が低下する問題があった。穴を明け、酸素
を含む雰囲気で焼結を行うことにより、線材中の複合酸
化物にも適正な酸素が供給され、良好な超電導性が得ら
れる。
【００２３】一般に酸化物超電導材料は酸素欠陥が超電
導特性に大きく影響する。これは、結晶構造と共に超電
導特性を決定する大きな要因となっている。そのため、
原料の混合比並びに酸素量を上記の一般式：( α1-x 、
βx ) γy Ｏz を満たすように制御することが必要であ
る。すなわち、各組成比がこの範囲を越えると、結晶構
造、酸素欠陥等が適正でなくなりＴC 値が悪化する。
【００２４】これに対して、本発明に係る方法に従え
ば、表面金属層に設けた穴、スリット等から、十分な酸
素が供給されることにより、これら複合酸化物焼結体
は、クーパーペアの発生する確率の高いオルソロンビッ
ク構造等のいわば擬似ペロブスカイト型の結晶構造を有
するものになる。
【００２５】上記の穴は最終的には、穴に充填物を詰め
るかあるいは線材全体をもう一度金属シースで被覆す
る、等の方法で詰めた方が望ましい。これは湿気等の内
部への侵入による複合酸化物の変質を防止するために有
効である。また、穴からの酸素の供給を促進するため、
焼結時の酸素分圧を高めることが望ましい。
【００２６】尚、超電導線とは、断面寸法に対する長さ
方向寸法の比が30以上のロッド、ワイヤ、ストランド、
テープ、バンド等の長尺体を意味し、その断面形状は円
形のみに限定されず、角形等の任意の形にすることがで
きる。
【００２７】また、本発明のひとつの実施態様に従う
と、上記金属製パイプの断面積を縮小させる伸線加工等
の塑性変形加工を実施した後に、金属筒体が焼鈍される
温度範囲で中間焼鈍を施し、さらに伸線加工等の塑性変
形加工を実施した後に、塑性変形後の上記金属製パイプ
を加熱焼結処理することによって上記金属製パイプ中に
充填された上記セラミック原料粉末を焼結することもで
きる。
【００２８】上記の焼鈍は (1)金属筒体は焼鈍されるが
セラミックス原料粉末は焼結されない温度範囲の中で行
う場合と、 (2)金属筒体が焼鈍され且つセラミックス原
料粉末も焼結される温度範囲の中で行う場合との２つの
場合がある。
【００２９】伸線加工後に行う上記(1) の金属筒体は焼
鈍され且つセラミックス粉末は焼結されない温度範囲で
中間焼鈍を行う場合には、伸線加工度を大きくすること
ができ、従って、細径で強度のある断線のないセラミッ
ク線材を製造することができる。この場合には、金属製
パイプを構成する金属または合金の種類およびセラミッ
クス原料粉末の成分組成に応じて適宜温度範囲を選択し
て中間焼鈍を実施すればよい。また、焼鈍温度の高い金
属製パイプと焼結温度の低いセラミックス原料粉末との
組合せの場合には、上記(2) の金属筒体が焼鈍され且つ
セラミックス原料粉末も焼結される温度範囲の中で行う
のが好ましい。
【００３０】上記の熱間塑性変形加工の前および／また
は後に冷間塑性変形加工する工程をさらに追加すること
もできる。また、上記の熱間塑性変形加工および上記焼
結工程とを含む一連の工程を複数回繰り返すこともでき
る。
【００３１】上記本発明に係る方法において使用するセ
ラミック原料粉末とは、バルクの状態、例えば焼結した
状態で超電導特性を有する材料から粉砕して作られた複
合酸化物よりなるセラミック粉末とすることもできる
が、超電導焼結体を製造するための原料粉末をそのまま
使用することもできる。具体的には、例えばＫ2Ni Ｆ4
型の(La,Ba)2CuＯ4 または(La,Sr)2CuＯ4 型の複合酸化
物を線材化する場合に、これら複合酸化物の構成元素の
酸化物、炭酸塩、硝酸塩または硫酸塩等の粉末を原料粉
末とした混合粉末、例えば、La2 Ｏ3 と、BaＯ2 または
SrＯ2 と、CuＯとの混合粉末を焼結して得られる〔La、
Ba〕2Cu Ｏ4 または〔La、Sr〕2Cu Ｏ4 を用いることが
できる。
【００３２】また、セラミックス原料粉末としては、 一般式：ＡａＢｂＣｃ 〔ただし、Ａは周期律表Ｉａ、IIａおよび IIIａ族元素
からなる群より選択した少なくとも１種の元素、Ｂは周
期律表Ｉｂ、IIｂおよび IIIｂ族元素からなる群より選
択した少なくとも１種の元素、Ｃは酸素、炭素、窒素、
フッ素およびイオウからなる群より選択した少なくとも
１種の元素を示し、一般式中のａ、ｂおよびｃは、それ
ぞれ、Ａ、ＢおよびＣの組成比を示す数であり、ａ×
（Ａの平均原子価）＋ｂ×（Ｂの平均原子価）＝ｃ×
（Ｃの平均原子価）を満たすものが好ましい〕で表され
る超電導材料を挙げることができる。ここでＩａ族元素
としては、Ｈ、Li、Na、Ｋ、Rb、Cs、Frが、IIａ族元素
としては、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Raが、IIIａ族元素と
してはSc、Ｙ、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、
Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、Th、Pa、Ｕ、Np、Pu、A
m、Cm、BK、Cf、Es、Fm、Md、Mo、Lrがそれぞれ挙げら
れる。また、Ｉｂ族元素としてはCu、Ag、Auが挙げられ
る。IIｂ族元素としてはZn、Cd、Hgが挙げられる。 III
ｂ族元素としては、Ｂ、Al、Ga、In、Tlが挙げられる。
【００３３】尚、上記の原料粉末は常温以上で酸化物生
成の酸素ポテンシャルが銅と同じかまたは銅より高い金
属の酸化物粉末を含む混合粉体であることが好ましい。
【００３４】また、本発明に係る方法で使用可能な超電
導性セラミックス材料として、上記一般式においてＡと
して周期律表Ｉａ、IIａおよび IIIａ族元素からなる群
より選ばれた少なくとも２種の元素を含み、Ｂとして少
なくとも銅を含み、Ｃとして少なくとも酸素を含む系、
例えば、Ｙ−Ba−Cu−Ｏ系セラミックス、Ｙ−Sr−Cu−
Ｏ系セラミックス、La−Sr−Cu−Ｏ系セラミックスおよ
びLa−Ba−Cu−Ｏ系セラミックスを例示することができ
る。より具体的にはK2NiF4型結晶構造を有する超電導特
性を有する複合酸化物、例えば、(La,Ba)2CuＯ4 または
(La,Sr)2CuＯ4を好ましく用いることができる。
【００３５】更に、上記セラミック原料粉末として、 一般式：（α1-x 、βx ) γy Ｏz 〔αは周期律表のIIａ族元素の中から選択される元素で
あり、βはIII ａ族元素の中から選択される元素であ
り、γはＩｂ、IIｂ、 IIIｂ、IVａおよびVIIIａ族元素
の中から選択される元素であり、ｘ、ｙおよびｚはそれ
ぞれ0.1 ≦ｘ≦0.9 、0.4 ≦ｙ≦ 4.0、１≦ｚ≦５を満
たす数である〕で表されるペロブスカイト型結晶構造を
有する超電導特性を有する複合酸化物を用いることもで
き、特に、上記αがBaであり、上記βがＹであり、上記
γがCuであるものを好ましく例示できる。
【００３６】またさらに、Sr−Ca−Bi−Cu系の複合酸化
物も好ましい。この複合酸化物は、Bi2 Ｏ3 粉末と、Sr
ＣＯ3 粉末と、CaＣＯ3 粉末と、およびＣｕＯ粉末とを
混合し、乾燥した後、混合粉末を成形し、焼成した後、
これを粉砕して製造することができる。
【００３７】尚、これらのセラミック原料粉末は予め造
粒されていてもよく、特に、粉末の嵩密度が低く金属パ
イプ中への充填が困難な場合には、予め造粒して粒塊状
としておくことによって原料粉末の充填が容易になり且
つ高い充填密度にすることができる。本発明の好ましい
ひとつの態様によると、セラミック原料粉末は粒径を0.
1mm以下の状態にして熱処理した後に金属パイプ中へ充
填される。この場合の上記熱処理は、従来の最終焼結に
相当するものであるが、必要な場合には金属パイプ内に
粉末を充填した後に再度焼成してもよい。また、熱処理
後の粉末が、粉末同士の凝集などによって0.1 mmより大
きな粒径になる場合には、熱処理後の粉末を 0.1mm以下
の粒径になるまで粉砕した後、金属パイプに充填しても
よい。すなわち、このような場合には、従来の最終焼結
に相当する熱処理を 0.1mm以下の粒径の粉末の状態で行
う。従って、熱処理後の粉末は全体が超電導結晶構造と
なっており、従来のような絶縁体構造の部分が存在せ
ず、また、金属パイプ内での粉末のパッキングファクタ
が良好となり、また伸線性も良好なものになる。そのた
め、この実施態様に従って得られた超電導線材は、長手
方向に連続した超電導体となっており、高い臨界電流密
度を示す。
【００３８】本発明に係る方法において、金属製パイプ
としては、Ag、Au、Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Os、Cu、Al、
Fe、Ni、Cr、Ti、Mo、Ｗ、Taの中から選択される金属ま
たはこれらの金属をベースとした合金によって作ること
ができる。特に、Agは、超電導セラミックスと一緒に加
熱してもほとんど反応を起こさない。したがって、線材
を十分に熱処理することができ、内部に存在する超電導
性セラミックス粒子同士の焼結や固相反応等を十分に進
行させて、均一の連続体を形成させることができる。ま
た、焼結後に、上記の金属製パイプの外周に更に銅、銅
合金またはステンレス銅を配することもできる。このよ
うに、銅などによってさらに被覆することにより、塑性
加工で得られる線材をより加撓性に優れたものにするこ
とができる。
【００３９】一方、上記金属製パイプの断面積を縮小さ
せる塑性変形加工は金属製パイプの断面積を14よりも大
きく95％よりも小さい加工率、好ましくは20から90％の
範囲内の加工率すなわち断面縮小率で縮小させる加工と
することができる。この断面縮小率が95％以上になる
と、原料粉末が塑性変形される金属製パイプの内面の運
動に追随しなくなり、最終的には金属製パイプの内部で
焼結されたセラミック線が各所で破断してしまう。一
方、断面縮小率が14％以下では金属製パイプの内部への
粉末原料の充填密度が不足するため十分な焼結ができな
い。この塑性変形加工は伸線加工、特に、ダイス伸線、
ローラダイス伸線または押出し伸線のいずれか一つによ
って行うことが好ましい。また、上記塑性変形加工は鍛
造加工によって行うこともでき、この鍛造加工として
は、スウェイジング加工またはロール圧延加工を用いる
ことが好ましい。
【００４０】本発明において行われる塑性加工、たとえ
ば、押出、圧延、スウェイジおよび伸線加工は２種以上
を組み合わせて行うこともできる。また、塑性加工され
た線材を、たとえば超電導マグネット等に使用するコイ
ルなどの所望の形状に成形した後に、後述の熱処理を施
すこともできる。
【００４１】また、上記塑性加工は、金属製パイプの再
結晶化温度以上で行う熱間加工であり得る。即ち、この
金属製パイプの再結晶化温度以上では金属の変形抵抗が
著しく低下して極めて大きな展性を示し、降温後に再結
晶が生じても加工硬化が残らない。この熱間加工は当然
ながら、金属の融点以下、好ましくは融点よりも10℃程
度低い温度で行うことが好ましい。この場合の塑性変形
加工は被加工物に圧縮応力が作用する加工、例えば伸線
加工および鍛造加工が好ましく、それにより金属製パイ
プ中に収容された原料粉末を緻密化することができる。
【００４２】一方、熱間塑性変形加工の前および／また
は後に冷間塑性変形加工する工程をさらに追加すること
もできる。また、上記の熱間塑性変形加工および上記焼
結工程とを含む一連の工程を複数回繰り返すこともでき
る。
【００４３】加熱処理は、 700〜1000℃程度の温度で実
施することが好ましい。但し、この温度はセラミックス
の成分系に応じた温度が選択される。即ち、塑性加工後
の線材の内部は、超電導セラミックス粉末等が互いに接
触し合った状態で存在しているのみで、その連続性は十
分ではない。このような状態のセラミックス原料粉末に
対して適切な熱処理を施すことにより、粒子同士の焼結
や固相反応が進行し、均一な連続体となる。
【００４４】一般には、複合酸化物粒子の焼結時の焼結
温度は、焼成体の溶融温度を上限とし、溶融温度との差
が 100℃以内の温度であることが好ましい。焼結温度が
上記範囲より低いと、焼結体粉末の焼結反応が進行せ
ず、得られた焼結体の強度が極端に低くなる。一方、焼
結温度が上記範囲を越えると、焼結中に液相が生じ、焼
成体の溶融あるいは分解が発生する。このような反応を
経た焼結体の品質、例えば超電導臨界温度ＴC は大きく
低下する。
【００４５】本発明の一実施態様によると、原料粉末を
充填した金属筒体を目的形状に伸線加工した後に、該酸
化物超電導体が生成する反応温度以下かつ絶対温度で反
応温度の1/2 以上の温度において、該原料粉末の粒界が
拡散するまで焼結し、また好ましくは伸線加工後に中間
焼鈍を行い、更に伸線加工するという一連の工程を必要
に応じて繰返し行なうことができる。更に、Ｙ−Ba−Cu
−Ｏ系の酸化物超電導体セラミックスの場合は、焼結後
50℃／分以下の徐冷過程、50℃／分以上の急冷過程を含
む熱処理を行って線材にすることができる。このように
する理由は、この主の酸化物超電導体が、 700℃よりも
高い温度で焼結しないと超電導特性を示さず、しかも、
このような高温で焼結を行うと、原料粉末中のCuが筒体
の金属等で還元されてしまい、最終的に得られる製品の
超電導特性が悪化してしまうからである。この問題を解
決するためは、予め焼結等によって調製した超電導特性
を持つセラミックスを粉砕して得た超電導体粉末を原料
粉末として用い、伸線後は上記の還元反応が起こらない
温度で焼結することが好ましい。
【００４６】尚、上記の加熱処理後の、焼結されたセラ
ミック原料粉末焼結体を収容した金属製パイプは、50℃
／分以下の冷却速度で徐冷することが好ましい。また、
Ba−Ｙ−Cu−Ｏ系等の酸化物超電導焼結セラミクッス線
に本発明の方法を適用する場合は、焼結後50℃／分以下
の徐冷過程、50℃／分以上の急冷過程を含む熱処理を施
すと優れた超電導特性が得られる。
【００４７】更に、金属製パイプは焼結後も焼結体上に
そのままに残しておくこともできるが、セラミック原料
粉末が焼結された後に除去することもできる。金属製パ
イプを残したままにすることによって、磁気に対する安
定性および超電導状態が破れた場合に対する安全性およ
び放熱路を確保することができる。一方、例えば、耐食
性、耐摩耗性等のセラミックス本来の特性を必要とする
場合には焼結後に金属パイプを除去することもできる。
金属パイプの除去は研磨等により機械的に除去する方法
の他、硝酸等の腐食液によって化学的に除去することも
できる。
【００４８】次に、添付の図面を参照して本発明をより
具体的に説明するが、以下に開示したものは本発明の一
実施例に過ぎず、本発明の技術的範囲を何ら限定するも
のではない。
【００４９】
【実施例】図１はセラミック原料粉末12が充填された金
属パイプに貫通孔を形成した場合の実施例を示してい
る。
【００５０】図１(a) はパイプ11の全面にＣＯ2 レーザ
ー等を用いて細かい孔13を穿った例の斜視図であり、図
１(b) はその断面図である。上記の孔13の代りに図１
(c) に示すようなスリット13ａを形成することもでき
る。このスリットの巾は約200 μｍ程度の寸法にするこ
とができる。また、製品となった超電導線を、空気等の
酸素含有雰囲気の下で特性が劣化することが知られてい
る。そこで、金属筒体１に穿孔した給気孔は、製品の使
用時には封止しておくことが好ましい。
【００５１】具体的には、図２(a) に示すように、給気
孔13の各々に封止材14を充填して、超電導焼結体と周囲
雰囲気とを遮断する。但し、この方法は生産性が低いの
で、実際には、図２(b) の断面図に示すように金属筒体
11の周囲を更に他の気密な筒体で被覆することが好まし
い。これは、例えば超電導材料に対して化学的に安定な
材料の熱収縮チューブ等を用いてもよいし、蒸着等によ
って超電導線の表面全体に金属層を形成してもよい。ま
た、厳密な気体の遮断という観点からは、低融点ガラス
による被覆等も好ましい。
【００５２】図３(a) は、超電導焼結体21の断面が矩形
で、テープ状に成形されている場合の断面図であり、図
３(b) はその平面図である。これは後述するような製造
過程で、超電導材料21を矩形断面に成形し、これに金属
鞘体22を被覆することによって実現できる。
【００５３】更に図４は、第１ｊ図と同じような円形の
断面を有する超電導焼結体21に対して、網状の鞘体24を
付加した超電導材の実施例を示し、図４(a) は断面図、
図４(b) はその斜視図である。これら本発明の各種態様
はその用途等によって適宜選択される。ここで、上記鞘
体は２つの特徴を有している。まず、第１に、鞘体24の
表面は共に酸化処理により酸化銅とされており、鞘体24
の酸化が超電導焼結体21の酸素含有量に影響を与えるこ
とを防止している。また、図３に示す超電導材では、鞘
体22の全面に亘って複数の貫通孔が分散されており、超
電導焼結体表面と雰囲気との通気が可能となっている。
また、図４に示した超電導材では、鞘体24が網状なの
で、超電導焼結体21と雰囲気との接触面積は更に拡がっ
ている。
【００５４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば、使用中に折損等が生じないような十分な強度と靭
性を有すると共に、細い直径でしかも臨界電流密度およ
び臨界温度が十分高い超電導線を製造することが可能に
なる。
【００５５】また、本発明の方法によれば、強度あるい
は靭性低下の原因となる有機系粘着剤を使用せずに、し
かも断面方向の寸法に対する長手方向の寸法を実用的に
十分使用できる程度の大きさに製造することができる。
更に、本発明によれば、加工率すなわち断面積の縮小率
が大きく従って十分に直径が細く、しかも断線が生じな
い強度を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の一実施例を示す概念図である。
【図２】 図１の実施例の変形例を示す概念図である。
【図３】 本発明の更に他の態様を示す図である。
【図４】 本発明の他の変形実施例を示す概念図であ
る。
【符号の説明】
11・・・・パイプ、 12・・・・セラ
ミック原料粉末、13・・・・孔、
13a ・・・スリット、21・・・・超電導材料、
22・・・・金属鞘体、24・・・・網状鞘体
フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願昭62−90426 (32)優先日 昭62(1987)４月13日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭62−93973 (32)優先日 昭62(1987)４月16日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭62−93974 (32)優先日 昭62(1987)４月16日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭62−95882 (32)優先日 昭62(1987)４月18日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭62−102901 (32)優先日 昭62(1987)４月24日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭62−121733 (32)優先日 昭62(1987)５月19日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭62−121734 (32)優先日 昭62(1987)５月19日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭62−209842 (32)優先日 昭62(1987)８月24日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 糸▲崎▼ 秀夫 兵庫県伊丹市昆陽北１丁目１番１号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 藤田 順彦 兵庫県伊丹市昆陽北１丁目１番１号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 澤田 和夫 大阪府大阪市此花区島屋１丁目１番３号 住友電気工業株式会社大阪製作所内 (72)発明者 林 和彦 大阪府大阪市此花区島屋１丁目１番３号 住友電気工業株式会社大阪製作所内 (72)発明者 柴田 憲一郎 兵庫県伊丹市昆陽北１丁目１番１号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 佐々木 伸行 兵庫県伊丹市昆陽北１丁目１番１号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 礒嶋 茂樹 兵庫県伊丹市昆陽北１丁目１番１号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 矢津 修示 兵庫県伊丹市昆陽北１丁目１番１号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 上代 哲司 兵庫県伊丹市昆陽北１丁目１番１号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】超電導特性を有する複合酸化物よりなるセ
    ラミック原料粉末を金属製のパイプ中に充填し、セラミ
    ック原料粉末を充填した状態で上記金属製パイプの断面
    積を縮小させる塑性変形加工を実施し、次いで、上記金
    属製パイプの内部と外部とを連通する貫通部を形成し、
    且つ、セラミック原料粉末が充填された状態で上記金属
    製パイプを加熱処理することによって上記金属製パイプ
    中に充填された上記セラミック原料粉末を焼結すること
    を特徴とする超電導長尺体の製造方法。
  2. 【請求項２】請求項１に記載された方法において、前記
    金属性パイプが網状部材であることを特徴とする方法。
  3. 【請求項３】請求項１に記載された方法において、前記
    加熱処理する工程に先立って、前記金属製パイプの内部
    と外部とを連通する貫通部を金属製パイプ壁に穿孔する
    工程を含むことを特徴とする方法。
JP8322312A 1987-02-05 1996-11-18 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法 Expired - Lifetime JP2914331B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8322312A JP2914331B2 (ja) 1987-02-05 1996-11-18 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法

Applications Claiming Priority (23)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62-25224 1987-02-05
JP2522487 1987-02-05
JP62-66992 1987-03-20
JP6699287 1987-03-20
JP62-77941 1987-03-31
JP7794187 1987-03-31
JP9042687 1987-04-13
JP62-90426 1987-04-13
JP62-93974 1987-04-16
JP9397387 1987-04-16
JP9397487 1987-04-16
JP62-93973 1987-04-16
JP62-95882 1987-04-18
JP9588287 1987-04-18
JP62-102901 1987-04-24
JP10290187 1987-04-24
JP62-121733 1987-05-19
JP62-121734 1987-05-19
JP12173487 1987-05-19
JP12173387 1987-05-19
JP20984287 1987-08-24
JP62-209842 1987-08-24
JP8322312A JP2914331B2 (ja) 1987-02-05 1996-11-18 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63025108A Division JP2877149B2 (ja) 1987-02-05 1988-02-05 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09185914A true JPH09185914A (ja) 1997-07-15
JP2914331B2 JP2914331B2 (ja) 1999-06-28

Family

ID=27581898

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63025108A Expired - Lifetime JP2877149B2 (ja) 1987-02-05 1988-02-05 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法
JP8322312A Expired - Lifetime JP2914331B2 (ja) 1987-02-05 1996-11-18 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法
JP8322313A Expired - Lifetime JP2996340B2 (ja) 1987-02-05 1996-11-18 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法
JP8322314A Pending JPH09185916A (ja) 1987-02-05 1996-11-18 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63025108A Expired - Lifetime JP2877149B2 (ja) 1987-02-05 1988-02-05 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8322313A Expired - Lifetime JP2996340B2 (ja) 1987-02-05 1996-11-18 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法
JP8322314A Pending JPH09185916A (ja) 1987-02-05 1996-11-18 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5981444A (ja)
EP (2) EP0281444B1 (ja)
JP (4) JP2877149B2 (ja)
CN (1) CN1033991C (ja)
AU (1) AU597148B2 (ja)
CA (1) CA1338396C (ja)
DE (1) DE3877018T2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5935911A (en) * 1987-03-13 1999-08-10 Kabushiki Kaisha Toshiba Superconducting wire and method of manufacturing the same
JP2002367456A (ja) * 2001-06-06 2002-12-20 Sumitomo Electric Ind Ltd 酸化物超電導線材

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1330702C (en) * 1987-02-26 1994-07-19 Kengo Ohkura Method of producing long functional oxide objects
EP0281474B2 (en) * 1987-02-28 2006-05-24 Sumitomo Electric Industries Limited Process for manufacturing a compound oxide-type superconducting wire
JP2685751B2 (ja) * 1987-03-13 1997-12-03 株式会社東芝 化合物超伝導線及び化合物超伝導線の製造方法
DE3854977T3 (de) † 1987-03-14 2002-11-21 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Verfahren zur Abscheidung eines supraleitenden dünnen Filmes
US4952554A (en) * 1987-04-01 1990-08-28 At&T Bell Laboratories Apparatus and systems comprising a clad superconductive oxide body, and method for producing such body
GB8710113D0 (en) * 1987-04-29 1987-06-03 Evetts J E Superconducting composite
DE3716815C2 (de) * 1987-05-20 1997-07-31 Kabelmetal Electro Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines Supraleiters
JP2904348B2 (ja) * 1987-06-19 1999-06-14 株式会社東芝 化合物超電導線の製造方法
US5063200A (en) * 1987-08-12 1991-11-05 Hitachi, Ltd. Ceramic superconductor article
US5252549A (en) * 1987-08-27 1993-10-12 Mitsubishi Kinzoku Kabushiki Kaisha Superconductive ceramic wire and method for making same
JPS6457535A (en) * 1987-08-27 1989-03-03 Mitsubishi Metal Corp Manufacture of superconductive ceramics wire
JPS6465716A (en) * 1987-09-04 1989-03-13 Furukawa Electric Co Ltd Manufacture of oxide superconductive wire
CA1325713C (en) * 1987-09-14 1994-01-04 Tomoyuki Awazu Process for producing an elongated superconductor
US5244874A (en) * 1987-09-14 1993-09-14 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Process for producing an elongated superconductor
DE3731266A1 (de) * 1987-09-17 1989-04-06 Kernforschungsz Karlsruhe Huellmaterial fuer supraleitende draehte
EP0310033B1 (en) * 1987-09-28 1995-04-19 Hitachi, Ltd. Superconducting wire and method of producing the same
JPH01115015A (ja) * 1987-10-29 1989-05-08 Toshiba Corp 超電導体線材の製造方法
JP2644245B2 (ja) * 1987-12-18 1997-08-25 株式会社東芝 酸化物超電導線
JP2644244B2 (ja) * 1987-12-18 1997-08-25 株式会社東芝 酸化物系超電導線の製造方法
JP2636049B2 (ja) * 1988-08-29 1997-07-30 住友電気工業株式会社 酸化物超電導体の製造方法および酸化物超電導線材の製造方法
CA2024806C (en) * 1989-01-14 1997-02-25 Kazuhiko Hayashi Method of producing ceramics-type superconductor wire
JP3042551B2 (ja) * 1991-08-23 2000-05-15 三菱マテリアル株式会社 超電導線の製造方法
GB9200790D0 (en) * 1992-01-15 1992-03-11 Bicc Plc Manufacture of elongate superconductors
CH685996A5 (de) * 1993-06-22 1995-11-30 Univ Geneve Verfahren und Einrichtung zur Herstellung eines Leiters mit mindestens einem texturierten, supraleitenden Kern.
DK128293D0 (da) * 1993-11-12 1993-11-12 Nkt Res Center As Fremgangsmaade til fremstilling af supraledende baand med en hoej kritisk stroemtaethed
DE4339407A1 (de) * 1993-11-18 1995-05-24 Dresden Ev Inst Festkoerper Verfahren zur Herstellung von bandförmigen Hochtemperatur-Supraleitern
JPH07282659A (ja) † 1994-04-07 1995-10-27 Sumitomo Electric Ind Ltd 高温超電導線材の製造方法
DE4417426A1 (de) * 1994-05-18 1995-11-23 Siemens Ag Verfahren zur Herstellung eines Supraleiters mit mehreren Hoch-T¶c¶-Supraleiteradern
EP0704862B1 (en) 1994-09-30 2003-01-22 Canon Kabushiki Kaisha Method of manufacturing a superconducting wire
US6247224B1 (en) * 1995-06-06 2001-06-19 American Superconductor Corporation Simplified deformation-sintering process for oxide superconducting articles
US6294738B1 (en) * 1997-03-31 2001-09-25 American Superconductor Corporation Silver and silver alloy articles
DE19746976C2 (de) 1997-10-24 2000-11-30 Abb Research Ltd Hochtemperatursupraleiter-Anordnung
DE19754669C1 (de) * 1997-12-09 1999-08-19 Siemens Ag Verfahren zur Herstellung eines bandförmigen Supraleiters mit Hoch-T¶c¶-Supraleitermaterial sowie mit dem Verfahren hergestellter Supraleiter
DE19929653B4 (de) * 1998-06-29 2007-10-25 Siemens Ag Verfahren zur Herstellung eines bandförmigen Mehrkernsupraleiters mit Hoch-Tc-Supraleitermaterial, Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens und mit dem Verfahren hergestellter Supraleiter
US20040097996A1 (en) 1999-10-05 2004-05-20 Omnisonics Medical Technologies, Inc. Apparatus and method of removing occlusions using an ultrasonic medical device operating in a transverse mode
JP3783538B2 (ja) 2000-08-29 2006-06-07 住友電気工業株式会社 酸化物超電導線材の製造方法
US6647755B2 (en) * 2001-03-07 2003-11-18 Omnisonics Medical Technologies, Inc. Method for manufacturing small diameter medical devices
US6699821B2 (en) * 2001-04-09 2004-03-02 Composite Materials Technology, Inc. Nb3Al superconductor and method of manufacture
DE10143680C1 (de) * 2001-08-30 2003-05-08 Leibniz Inst Fuer Festkoerper Verfahren zur Herstellung von Metallbändern mit hochgradiger Würfeltextur
DE10216927B4 (de) * 2002-04-17 2005-06-02 Trithor Gmbh Verfahren zur Herstellung von Supraleitern und Supraleiter
US20050070442A1 (en) * 2003-07-02 2005-03-31 Holcomb Matthew J. Mercury-based oxide superconductor composition
US7794414B2 (en) 2004-02-09 2010-09-14 Emigrant Bank, N.A. Apparatus and method for an ultrasonic medical device operating in torsional and transverse modes
GB2444090A (en) * 2006-11-24 2008-05-28 David Peter Lee Elecrical conductor
US8952295B2 (en) * 2008-06-18 2015-02-10 Lincoln Global, Inc. Welding wire with perovskite coating
US8901455B2 (en) * 2008-06-18 2014-12-02 Lincoln Global, Inc. Welding wire for submerged arc welding
JP5322755B2 (ja) * 2009-04-23 2013-10-23 日立電線株式会社 ケーブル
CN101635187B (zh) * 2009-08-28 2011-01-12 北京工业大学 一种改善高钨含量Ni-W合金基带立方织构的方法
CN101780490B (zh) * 2010-02-10 2011-12-07 宝鸡市三鑫金属有限责任公司 钛铜复合丝制备工艺
CN102615128B (zh) * 2012-03-27 2014-05-28 西北工业大学 一种减重金属杆及其加工方法
CN108097948B (zh) * 2017-12-22 2019-11-05 北京机科国创轻量化科学研究院有限公司 一种金属合金微细粉末防氧化的高温热处理方法
CN110783040B (zh) * 2019-11-06 2021-06-04 安徽华上电缆科技有限公司 一种交联聚乙烯绝缘电缆拉丝机
CN111299572B (zh) * 2019-11-28 2022-05-03 天钛隆（天津）金属材料有限公司 一种钛及钛合金无缝管的生产方法
CN112126250B (zh) * 2020-09-24 2022-05-13 中国科学院包头稀土研发中心 一种不含钴、铬的稀土绿色颜料、其制备方法及应用
CN113305172B (zh) * 2021-05-21 2022-09-27 中国矿业大学 一种gh4169合金棒材的制备方法
CN115779926A (zh) * 2022-12-02 2023-03-14 中海石油环保服务（天津）有限公司 一种多金属催化氧化填料及其制备方法和应用
CN115961159B (zh) * 2022-12-14 2024-07-23 英特派铂业股份有限公司 一种用于铂金首饰的铂钌镓合金的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63225409A (ja) * 1987-03-13 1988-09-20 Toshiba Corp 化合物超伝導線及び化合物超伝導線の製造方法
JPS63292527A (ja) * 1987-05-25 1988-11-29 Nippon Steel Corp セラミックス系超電導線の製造方法
JPS63298918A (ja) * 1987-05-29 1988-12-06 Nippon Steel Corp セラミックス系超電導線の製造方法
JPS6410525A (en) * 1987-07-02 1989-01-13 Toshiba Corp Manufacture of compound superconductive wire
JPS6467826A (en) * 1987-09-08 1989-03-14 Mitsubishi Electric Corp Manufacture of oxide superconducting wire
JPS6471006A (en) * 1987-09-09 1989-03-16 Fujikura Ltd Oxide superconductor
JPH01115015A (ja) * 1987-10-29 1989-05-08 Toshiba Corp 超電導体線材の製造方法
JPH01251514A (ja) * 1987-05-25 1989-10-06 Hitachi Ltd 超電導線及びその製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3325888A (en) * 1963-02-08 1967-06-20 Materials Research Corp Method of making a superconductor by sintering powdered metals
JPS60160511A (ja) * 1984-01-31 1985-08-22 昭和電線電纜株式会社 Νｂ↓３Ｓｎ超電導線の製造方法
JPS63232209A (ja) * 1987-03-20 1988-09-28 Fujikura Ltd 酸化物系超電導体の製造方法
JPS63236220A (ja) * 1987-03-24 1988-10-03 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 酸化物超伝導材料の線材化方法
JP2547209B2 (ja) * 1987-03-27 1996-10-23 古河電気工業株式会社 超電導線の製造方法
US4952554A (en) * 1987-04-01 1990-08-28 At&T Bell Laboratories Apparatus and systems comprising a clad superconductive oxide body, and method for producing such body
JPS63248009A (ja) * 1987-04-03 1988-10-14 Hitachi Ltd 超伝導線およびその製造方法
JPS63252309A (ja) * 1987-04-08 1988-10-19 Hitachi Ltd 酸化物系超電導線材の製造方法
JP2754564B2 (ja) * 1987-05-01 1998-05-20 住友電気工業株式会社 超電導性複合体の製造方法
JPS63276825A (ja) * 1987-05-08 1988-11-15 Hitachi Ltd 酸化物超電導線材の製造方法
DE3817693A1 (de) * 1987-05-25 1988-12-08 Hitachi Ltd Oxidischer supraleiter in drahtform und verfahren zu seiner herstellung
CA1326349C (en) * 1987-08-03 1994-01-25 Tomoyuki Awazu Process for producing an elongated sintered article
JPS6457534A (en) * 1987-08-28 1989-03-03 Mitsubishi Metal Corp Manufacture of superconductive ceramics processed material
JPS6465716A (en) * 1987-09-04 1989-03-13 Furukawa Electric Co Ltd Manufacture of oxide superconductive wire
JPH0269295A (ja) * 1988-09-05 1990-03-08 Mitsubishi Electric Corp Ｉｃカード
JPH0922592A (ja) * 1995-07-03 1997-01-21 Sanyo Electric Co Ltd シンクロナスｄｒａｍ

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63225409A (ja) * 1987-03-13 1988-09-20 Toshiba Corp 化合物超伝導線及び化合物超伝導線の製造方法
JPS63292527A (ja) * 1987-05-25 1988-11-29 Nippon Steel Corp セラミックス系超電導線の製造方法
JPH01251514A (ja) * 1987-05-25 1989-10-06 Hitachi Ltd 超電導線及びその製造方法
JPS63298918A (ja) * 1987-05-29 1988-12-06 Nippon Steel Corp セラミックス系超電導線の製造方法
JPS6410525A (en) * 1987-07-02 1989-01-13 Toshiba Corp Manufacture of compound superconductive wire
JPS6467826A (en) * 1987-09-08 1989-03-14 Mitsubishi Electric Corp Manufacture of oxide superconducting wire
JPS6471006A (en) * 1987-09-09 1989-03-16 Fujikura Ltd Oxide superconductor
JPH01115015A (ja) * 1987-10-29 1989-05-08 Toshiba Corp 超電導体線材の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5935911A (en) * 1987-03-13 1999-08-10 Kabushiki Kaisha Toshiba Superconducting wire and method of manufacturing the same
JP2002367456A (ja) * 2001-06-06 2002-12-20 Sumitomo Electric Ind Ltd 酸化物超電導線材

Also Published As

Publication number Publication date
EP0281444A1 (en) 1988-09-07
AU1142288A (en) 1988-08-11
DE3877018T2 (de) 1993-04-15
EP0475466A3 (en) 1992-04-01
JPH09185916A (ja) 1997-07-15
CA1338396C (en) 1996-06-18
EP0475466B1 (en) 2002-06-05
EP0281444B1 (en) 1992-12-30
EP0475466A2 (en) 1992-03-18
JPH09185915A (ja) 1997-07-15
US5981444A (en) 1999-11-09
JP2877149B2 (ja) 1999-03-31
JP2996340B2 (ja) 1999-12-27
CN1031442A (zh) 1989-03-01
JP2914331B2 (ja) 1999-06-28
JPH01140520A (ja) 1989-06-01
DE3877018D1 (de) 1993-02-11
AU597148B2 (en) 1990-05-24
CN1033991C (zh) 1997-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2914331B2 (ja) 複合酸化物セラミック系超電導線の製造方法
US5319843A (en) Method of manufacturing a superconductive cable
EP0308326B1 (en) A process for producing an elongated superconductor
JPH01617A (ja) 複合酸化物系超電導線の製造方法
JP2514690B2 (ja) 超電導線材の製造方法
JPH02207420A (ja) 超伝導線材の製造方法
JP2592846B2 (ja) 酸化物超電導導体の製造方法
JPS63276819A (ja) セラミックス系超伝導線条体の製造方法
JP2563411B2 (ja) 酸化物超電導線の製造方法
US5244874A (en) Process for producing an elongated superconductor
JP2509642B2 (ja) 超電導パワ―リ―ドの製造方法
JPH028335A (ja) 酸化物超伝導線材製造用シース
JPS63279523A (ja) 化合物超電導線の製造方法
JPS63307150A (ja) 酸化物セラミックス系超電導導体およびその製造方法
JPH01163914A (ja) 酸化物超電導線の製造方法
JPS63232210A (ja) 超電導線の製造方法
JPH04324209A (ja) 酸化物超電導線およびその製造方法
JPH05274933A (ja) 酸化物超電導線材の製造方法
JPH01119002A (ja) 超電導体コイルおよびその製造方法
JPH04292814A (ja) ビスマス系酸化物超電導線材の製造方法
JPH02229753A (ja) 超電導性を有するセラミック酸化物含有延性複合体の製法
JPH04249812A (ja) テープ状セラミックス超電導線材の製造方法
JPH05274932A (ja) 酸化物超電導線材の製造方法
JPH03199124A (ja) Ｂｉ系酸化物超電導体の粉末とその線材の製造方法
JPH02278616A (ja) 多芯型酸化物超電導導体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 19990316