JPH08143755A - 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 - Google Patents
紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤Info
- Publication number
- JPH08143755A JPH08143755A JP6284853A JP28485394A JPH08143755A JP H08143755 A JPH08143755 A JP H08143755A JP 6284853 A JP6284853 A JP 6284853A JP 28485394 A JP28485394 A JP 28485394A JP H08143755 A JPH08143755 A JP H08143755A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- curable resin
- resin composition
- ultraviolet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】プラスチックフィルムおよび金属に対する優れ
た密着性、塗膜硬度、加工性を有する塗膜を与える紫外
線硬化型樹脂組成物の提供。 【構成】（Ａ）常温で液体のエポキシ化合物を４０〜９
０重量部、（Ｂ）ポリエステル樹脂５〜５０重量部、
（Ｃ）光カチオン重合開始剤を（Ａ）１００重量部に対
して１〜１５重量部、（Ｄ）アクリロイル基および／ま
たはメタクリロイル基を有する複素環式化合物および／
または無機環式化合物を１〜５０重量部、および（Ｅ）
光ラジカル重合開始剤を（Ｄ）１００重量部に対して１
〜１５重量部含有する紫外線硬化型樹脂組成物、および
該樹脂組成物を含む被覆剤。
た密着性、塗膜硬度、加工性を有する塗膜を与える紫外
線硬化型樹脂組成物の提供。 【構成】（Ａ）常温で液体のエポキシ化合物を４０〜９
０重量部、（Ｂ）ポリエステル樹脂５〜５０重量部、
（Ｃ）光カチオン重合開始剤を（Ａ）１００重量部に対
して１〜１５重量部、（Ｄ）アクリロイル基および／ま
たはメタクリロイル基を有する複素環式化合物および／
または無機環式化合物を１〜５０重量部、および（Ｅ）
光ラジカル重合開始剤を（Ｄ）１００重量部に対して１
〜１５重量部含有する紫外線硬化型樹脂組成物、および
該樹脂組成物を含む被覆剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線の照射によって
硬化する樹脂組成物に関し、特にプラスチックフィルム
および金属用のコーティング剤として有用な紫外線硬化
型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤に関する。
硬化する樹脂組成物に関し、特にプラスチックフィルム
および金属用のコーティング剤として有用な紫外線硬化
型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線の照射により短時間で架橋硬化す
る樹脂組成物は、これまでカチオン系開始剤とエポキシ
樹脂を用いたカチオン重合系組成物と、ラジカル系開始
剤と不飽和樹脂を用いたラジカル重合系組成物が主であ
った。カチオン重合系紫外線硬化型樹脂組成物として
は、得られる硬化塗膜の物性を向上させるため、エポキ
シ樹脂とそれ以外の化合物を併用する検討がなされてき
ており、エポキシ樹脂とポリエステル樹脂を含む紫外線
硬化型樹脂組成物が特公平２−３０３２６号公報および
特開平５−１８６７５５号公報に開示されている。しか
しながら周知のように、カチオン重合系は硬化時の雰囲
気中の湿度により硬化が阻害されるという欠点を有して
おり、得られる硬化塗膜の密着性、塗膜硬度、加工性は
十分なものとはならない。
る樹脂組成物は、これまでカチオン系開始剤とエポキシ
樹脂を用いたカチオン重合系組成物と、ラジカル系開始
剤と不飽和樹脂を用いたラジカル重合系組成物が主であ
った。カチオン重合系紫外線硬化型樹脂組成物として
は、得られる硬化塗膜の物性を向上させるため、エポキ
シ樹脂とそれ以外の化合物を併用する検討がなされてき
ており、エポキシ樹脂とポリエステル樹脂を含む紫外線
硬化型樹脂組成物が特公平２−３０３２６号公報および
特開平５−１８６７５５号公報に開示されている。しか
しながら周知のように、カチオン重合系は硬化時の雰囲
気中の湿度により硬化が阻害されるという欠点を有して
おり、得られる硬化塗膜の密着性、塗膜硬度、加工性は
十分なものとはならない。
【０００３】上記のカチオン重合系紫外線硬化型樹脂組
成物の欠点を克服するため、さらにラジカル重合性物質
と光ラジカル開始剤を添加することにより、カチオン重
合とラジカル重合を同時に行わせる手法が従来より検討
されてきている。例えば、エポキシ樹脂と、ラジカル重
合性物質としての液体環状脂肪族または芳香族ジアクリ
レート、ラジカル光開始剤およびＯＨ末端のポリエーテ
ル、ポリエステルまたはポリウレタンを併用する組成物
が、特開平６−２２８４１３号公報に開示されている
が、基材に対する密着性は未だ満足すべきものとはなら
ず、塗膜硬度、加工性も不十分である。
成物の欠点を克服するため、さらにラジカル重合性物質
と光ラジカル開始剤を添加することにより、カチオン重
合とラジカル重合を同時に行わせる手法が従来より検討
されてきている。例えば、エポキシ樹脂と、ラジカル重
合性物質としての液体環状脂肪族または芳香族ジアクリ
レート、ラジカル光開始剤およびＯＨ末端のポリエーテ
ル、ポリエステルまたはポリウレタンを併用する組成物
が、特開平６−２２８４１３号公報に開示されている
が、基材に対する密着性は未だ満足すべきものとはなら
ず、塗膜硬度、加工性も不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プラ
スチックフィルムおよび金属に対する優れた密着性、塗
膜硬度、加工性を有する塗膜を与える紫外線硬化型樹脂
組成物の提供にある。
スチックフィルムおよび金属に対する優れた密着性、塗
膜硬度、加工性を有する塗膜を与える紫外線硬化型樹脂
組成物の提供にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）常温で
液体のエポキシ化合物を４０〜９０重量部、（Ｂ）ポリ
エステル樹脂５〜５０重量部、（Ｃ）光カチオン重合開
始剤を（Ａ）１００重量部に対して１〜１５重量部、
（Ｄ）アクリロイル基および／またはメタクリロイル基
を有する複素環式化合物および／または無機環式化合物
を１〜５０重量部、および（Ｅ）光ラジカル重合開始剤
を（Ｄ）１００重量部に対して１〜１５重量部含有する
ことを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。
液体のエポキシ化合物を４０〜９０重量部、（Ｂ）ポリ
エステル樹脂５〜５０重量部、（Ｃ）光カチオン重合開
始剤を（Ａ）１００重量部に対して１〜１５重量部、
（Ｄ）アクリロイル基および／またはメタクリロイル基
を有する複素環式化合物および／または無機環式化合物
を１〜５０重量部、および（Ｅ）光ラジカル重合開始剤
を（Ｄ）１００重量部に対して１〜１５重量部含有する
ことを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。
【０００６】（Ａ）常温で液体のエポキシ化合物は、少
なくとも１個のエポキシ基を有する化合物であり、４０
〜９０重量部の配合量で使用される。４０重量部未満で
は、紫外線硬化性が悪くなり、９０重量部を越えると、
得られる塗膜の密着性、加工性、硬度改良の効果がみら
れない。 （Ａ）常温で液体のエポキシ化合物としては、従来公知
の芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪
族エポキシ化合物を必要とする性能に応じて単独あるい
は混合して使用することができるが、紫外線による硬化
性の速さから、脂環式エポキシ化合物を少なくとも５０
重量％含有することが特に好ましい。脂環式エポキシ化
合物としては、シクロヘキセンオキサイドあるいはシク
ロペンテンオキサイドをその分子構造中に含有するもの
が好適に用いられる。
なくとも１個のエポキシ基を有する化合物であり、４０
〜９０重量部の配合量で使用される。４０重量部未満で
は、紫外線硬化性が悪くなり、９０重量部を越えると、
得られる塗膜の密着性、加工性、硬度改良の効果がみら
れない。 （Ａ）常温で液体のエポキシ化合物としては、従来公知
の芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪
族エポキシ化合物を必要とする性能に応じて単独あるい
は混合して使用することができるが、紫外線による硬化
性の速さから、脂環式エポキシ化合物を少なくとも５０
重量％含有することが特に好ましい。脂環式エポキシ化
合物としては、シクロヘキセンオキサイドあるいはシク
ロペンテンオキサイドをその分子構造中に含有するもの
が好適に用いられる。
【０００７】脂環式エポキシ化合物の具体例を以下に挙
げる。
げる。
【化１】
【０００８】
【化２】
【０００９】
【化３】
【００１０】脂肪族エポキシ化合物としては、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテルなどが挙げられる。芳香族エポキ
シ化合物としては、クレゾールノボラックエポキシ樹
脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられる。
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテルなどが挙げられる。芳香族エポキ
シ化合物としては、クレゾールノボラックエポキシ樹
脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１１】（Ｂ）ポリエステル樹脂は、多塩基酸類と
多価アルコール類から誘導される線状のポリエステル樹
脂であり、５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量
部の配合量で使用される。５重量部未満では有機フィル
ムおよび金属への密着性、塗膜硬度、加工性が十分でな
く、５０重量部を越えると樹脂組成物の粘度が上昇し作
業性が悪くなり、それに加えて紫外線硬化性が低下する
傾向にある。 （Ｂ）ポリエステル樹脂の平均分子量は、１０００〜３
００００であることが好ましい。平均分子量が１０００
未満では得られる塗膜の密着性、加工性改良の効果が見
られず、平均分子量が３００００を越えるとエポキシ化
合物との相溶性が悪くなり、また密着性が低下する傾向
にある。
多価アルコール類から誘導される線状のポリエステル樹
脂であり、５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量
部の配合量で使用される。５重量部未満では有機フィル
ムおよび金属への密着性、塗膜硬度、加工性が十分でな
く、５０重量部を越えると樹脂組成物の粘度が上昇し作
業性が悪くなり、それに加えて紫外線硬化性が低下する
傾向にある。 （Ｂ）ポリエステル樹脂の平均分子量は、１０００〜３
００００であることが好ましい。平均分子量が１０００
未満では得られる塗膜の密着性、加工性改良の効果が見
られず、平均分子量が３００００を越えるとエポキシ化
合物との相溶性が悪くなり、また密着性が低下する傾向
にある。
【００１２】多塩基酸類としては、アジピン酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、フタル酸、水素化フタル酸、セ
バシン酸、トリメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、
フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などが代表例として
挙げられる。多価アルコール類としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などが代表例
として挙げられる。
タル酸、テレフタル酸、フタル酸、水素化フタル酸、セ
バシン酸、トリメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、
フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などが代表例として
挙げられる。多価アルコール類としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などが代表例
として挙げられる。
【００１３】市販のポリエステル樹脂としては、東洋紡
バイロン（商品名）シリーズ（東洋紡績社製）、例えば
バイロン１０３、２００、２２０、３００、５００、５
６０、６００、６１０およびバイロンＧＫ１３０、バイ
テル（商品名）シリーズ（グッドイヤー社製）、例えば
バイテルＰＥ−２００、２０７などが挙げられる。
バイロン（商品名）シリーズ（東洋紡績社製）、例えば
バイロン１０３、２００、２２０、３００、５００、５
６０、６００、６１０およびバイロンＧＫ１３０、バイ
テル（商品名）シリーズ（グッドイヤー社製）、例えば
バイテルＰＥ−２００、２０７などが挙げられる。
【００１４】（Ｃ）光カチオン重合開始剤は、紫外線照
射によりカチオン重合を開始させる物質を放出する開始
剤であり、（Ａ）常温で液体のエポキシ化合物１００重
量部に対して１〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量
部の範囲で配合される。この範囲で配合することによ
り、プラスチックフィルムおよび金属に対する密着性、
塗膜硬度、加工性の良好な硬化塗膜を得ることができ
る。（Ｃ）光カチオン重合開始剤としては、アリールジ
アゾニウム塩（例えば、ＰＰ−３３（旭電化工業社
製））、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニウ
ム塩（例えば、ＦＣ−５０９（３Ｍ社製）、ＵＶＥ１０
１４（Ｇ．Ｅ．社製）、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６
９７０、ＵＶＩ−６９９０、ＵＶＩ−６９５０（ユニオ
ン・カーバイド社製）、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１５０
（旭電化工業社製））、アレン−イオン錯体（例えば、
ＣＧ−２４−６１（チバガイギー社製））が挙げられ
る。
射によりカチオン重合を開始させる物質を放出する開始
剤であり、（Ａ）常温で液体のエポキシ化合物１００重
量部に対して１〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量
部の範囲で配合される。この範囲で配合することによ
り、プラスチックフィルムおよび金属に対する密着性、
塗膜硬度、加工性の良好な硬化塗膜を得ることができ
る。（Ｃ）光カチオン重合開始剤としては、アリールジ
アゾニウム塩（例えば、ＰＰ−３３（旭電化工業社
製））、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニウ
ム塩（例えば、ＦＣ−５０９（３Ｍ社製）、ＵＶＥ１０
１４（Ｇ．Ｅ．社製）、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６
９７０、ＵＶＩ−６９９０、ＵＶＩ−６９５０（ユニオ
ン・カーバイド社製）、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１５０
（旭電化工業社製））、アレン−イオン錯体（例えば、
ＣＧ−２４−６１（チバガイギー社製））が挙げられ
る。
【００１５】（Ｄ）アクリロイル基および／またはメタ
クリロイル基を有する複素環式化合物は、分子中に複素
環と、ラジカル重合性基として少なくとも１個のアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を併せ持つ化合物であ
る。ここでいう複素環とは、環を構成する元素が炭素原
子だけではなく、酸素、硫黄、窒素、リン、砒素などを
環内に含むものをいう。アクリロイル基および／または
メタクリロイル基は、複素環に直接結合していてもよい
し、他の任意の基を介して間接的に結合していてもよ
い。
クリロイル基を有する複素環式化合物は、分子中に複素
環と、ラジカル重合性基として少なくとも１個のアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を併せ持つ化合物であ
る。ここでいう複素環とは、環を構成する元素が炭素原
子だけではなく、酸素、硫黄、窒素、リン、砒素などを
環内に含むものをいう。アクリロイル基および／または
メタクリロイル基は、複素環に直接結合していてもよい
し、他の任意の基を介して間接的に結合していてもよ
い。
【００１６】（Ｄ）アクリロイル基および／またはメタ
クリロイル基を有する無機環式化合物は、分子中に無機
環と、ラジカル重合性基として少なくとも１個のアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を併せ持つ化合物であ
る。ここでいう無機環とは、環を構成する元素として炭
素原子を含まず、酸素、硫黄、窒素、リン、砒素などの
無機元素のみから構成される環をいう。アクリロイル基
および／またはメタクリロイル基は、無機環に直接結合
していてもよいし、他の任意の基を介して間接的に結合
していてもよい。
クリロイル基を有する無機環式化合物は、分子中に無機
環と、ラジカル重合性基として少なくとも１個のアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を併せ持つ化合物であ
る。ここでいう無機環とは、環を構成する元素として炭
素原子を含まず、酸素、硫黄、窒素、リン、砒素などの
無機元素のみから構成される環をいう。アクリロイル基
および／またはメタクリロイル基は、無機環に直接結合
していてもよいし、他の任意の基を介して間接的に結合
していてもよい。
【００１７】これらは、本発明の組成物中において、単
独でまたは２種類以上を併せて用いることができ、１〜
５０重量部、好ましくは５〜１５重量部の配合量で使用
される。１重量部未満では十分な塗膜硬度が得られず、
５０重量部を越えると密着性、加工性を低下させる。該
化合物は、紫外線照射によりラジカルを発生する物質と
共存させ紫外線を照射することにより、容易に高分子化
または架橋して塗膜を形成することができる。
独でまたは２種類以上を併せて用いることができ、１〜
５０重量部、好ましくは５〜１５重量部の配合量で使用
される。１重量部未満では十分な塗膜硬度が得られず、
５０重量部を越えると密着性、加工性を低下させる。該
化合物は、紫外線照射によりラジカルを発生する物質と
共存させ紫外線を照射することにより、容易に高分子化
または架橋して塗膜を形成することができる。
【００１８】アクリロイル基および／またはメタクリロ
イル基を有する複素環式化合物としては、イソシアヌル
環を有する化合物が好適に用いられる。イソシアヌル環
を有する化合物としては、イソシアヌルアクリレート、
イソシアヌルメタクリレート（例えば、アロニックスＭ
−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（東亜合成化学工業
社製））が挙げられる。また、アクリロイル基および／
またはメタクリロイル基を有する無機環式化合物として
は、ホスファゼン環を有する化合物が好適に用いられ
る。ホスファゼン環を有する化合物としては、ホスファ
ゼン系硬化性樹脂（例えば、ＰＰＺ−Ｎ１０００、ＰＰ
Ｚ−Ｎ２０００（出光石油化学社製））が挙げられる。
イル基を有する複素環式化合物としては、イソシアヌル
環を有する化合物が好適に用いられる。イソシアヌル環
を有する化合物としては、イソシアヌルアクリレート、
イソシアヌルメタクリレート（例えば、アロニックスＭ
−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（東亜合成化学工業
社製））が挙げられる。また、アクリロイル基および／
またはメタクリロイル基を有する無機環式化合物として
は、ホスファゼン環を有する化合物が好適に用いられ
る。ホスファゼン環を有する化合物としては、ホスファ
ゼン系硬化性樹脂（例えば、ＰＰＺ−Ｎ１０００、ＰＰ
Ｚ−Ｎ２０００（出光石油化学社製））が挙げられる。
【００１９】（Ｅ）光ラジカル重合開始剤は、紫外線照
射によりラジカル重合を開始させる物質を放出する開始
剤であり、（Ｄ）アクリロイル基および／またはメタク
リロイル基を有する複素環式化合物および／または無機
環式化合物１００重量部に対して１〜１５重量部、好ま
しくは３〜１０重量部の範囲で配合される。この範囲で
配合することにより、プラスチックフィルムおよび金属
に対する密着性、塗膜硬度、加工性の良好な硬化塗膜を
得ることができる。（Ｅ）光ラジカル重合開始剤は、ア
セトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ケタール系に
代表される自己開裂型のものと、ベンゾフェノン系、ベ
ンジル系、チオキサントン系に代表される水素引き抜き
型のものに大別される。
射によりラジカル重合を開始させる物質を放出する開始
剤であり、（Ｄ）アクリロイル基および／またはメタク
リロイル基を有する複素環式化合物および／または無機
環式化合物１００重量部に対して１〜１５重量部、好ま
しくは３〜１０重量部の範囲で配合される。この範囲で
配合することにより、プラスチックフィルムおよび金属
に対する密着性、塗膜硬度、加工性の良好な硬化塗膜を
得ることができる。（Ｅ）光ラジカル重合開始剤は、ア
セトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ケタール系に
代表される自己開裂型のものと、ベンゾフェノン系、ベ
ンジル系、チオキサントン系に代表される水素引き抜き
型のものに大別される。
【００２０】自己開裂型の開始剤としては、例えばイル
ガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュ
アー１８４（チバガイキー社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ
ＢＤＭＫ（日本化薬社製）、ダロキュアー１１７３（メ
ルク社製）等が挙げられる。水素引き抜き型の開始剤と
しては、例えばＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＰ−１００、ＫＡ
ＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、イルガ
キュアー６５１（チバガイギー社製）、ベンジル（黒金
化成製）等が挙げられる。
ガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュ
アー１８４（チバガイキー社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ
ＢＤＭＫ（日本化薬社製）、ダロキュアー１１７３（メ
ルク社製）等が挙げられる。水素引き抜き型の開始剤と
しては、例えばＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＰ−１００、ＫＡ
ＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、イルガ
キュアー６５１（チバガイギー社製）、ベンジル（黒金
化成製）等が挙げられる。
【００２１】本発明の上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有す
る紫外線硬化型樹脂組成物に、目的を損なわない範囲で
有機または無機顔料、体質顔料、消泡剤、レベリング
剤、滑り剤等の塗料用添加剤を配合することにより、被
覆剤が得られる。
る紫外線硬化型樹脂組成物に、目的を損なわない範囲で
有機または無機顔料、体質顔料、消泡剤、レベリング
剤、滑り剤等の塗料用添加剤を配合することにより、被
覆剤が得られる。
【００２２】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこ
れを含む被覆剤は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フ
ィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィルム、塩化
ビニリデンフィルム等のプラスチックフィルム、鉄、ア
ルミニウム、メッキ鋼板、ティンフリースチール、ステ
ンレススチール等の金属の表面に、通常の塗装法、例え
ばロールコート、グラビアコート、グラビアオフセット
コート、カーテンフローコート、リバースコート、スク
リーン印刷、スプレーおよび浸漬法で塗装することがで
きる。硬化塗膜の膜厚は用途により異なるが、０．５〜
５０μ程度、好ましくは１〜２０μ程度の範囲が適当で
ある。
れを含む被覆剤は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フ
ィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィルム、塩化
ビニリデンフィルム等のプラスチックフィルム、鉄、ア
ルミニウム、メッキ鋼板、ティンフリースチール、ステ
ンレススチール等の金属の表面に、通常の塗装法、例え
ばロールコート、グラビアコート、グラビアオフセット
コート、カーテンフローコート、リバースコート、スク
リーン印刷、スプレーおよび浸漬法で塗装することがで
きる。硬化塗膜の膜厚は用途により異なるが、０．５〜
５０μ程度、好ましくは１〜２０μ程度の範囲が適当で
ある。
【００２３】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこ
れを含む被覆剤を硬化させるための光源としては、通
常、２００〜４５０ｎｍの範囲の波長の光を含む光源、
例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボ
ンアーク灯などを使用することができる。
れを含む被覆剤を硬化させるための光源としては、通
常、２００〜４５０ｎｍの範囲の波長の光を含む光源、
例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボ
ンアーク灯などを使用することができる。
【００２４】
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカル ボキシレート（ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） ６５部 ポリエステル樹脂 １９部 （東洋紡績社製「バイロン３００」、分子量１５０００〜２００００） 光カチオン重合開始剤（ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」）６部 ２，４−ビス（アクリロキシエチル）−６−エタノールイソシアヌレート１０部 （東亜合成化学社製「アロニックスＭ−２１５」） 光ラジカル重合開始剤（メルク社製「ダロキュアー１１７３」） ０．５部 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） ０．４部 を混合して撹拌し、塗料１を作製した。これを厚さ３０
０μｍのアルミニウム板および１００μｍのＰＥＴフィ
ルム上に膜厚７μｍとなるように塗布し、それぞれ８０
Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１灯下を５ｍ／ｍｉｎの速度で通
過させ、塗膜を硬化させた。
０μｍのアルミニウム板および１００μｍのＰＥＴフィ
ルム上に膜厚７μｍとなるように塗布し、それぞれ８０
Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１灯下を５ｍ／ｍｉｎの速度で通
過させ、塗膜を硬化させた。
【００２５】 〔実施例２〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカル ボキシレート（ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） ６２部 ポリエステル樹脂 ２２部 （東洋紡績社製「バイロン２２０」、分子量２０００〜３０００） 光カチオン重合開始剤（ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９５０」）６部 トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート １０部 （東亜合成化学社製「アロニックスＭ−３１５」） 光ラジカル重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー１８４」）０．５部 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） ０．４部 を混合し、実施例１と同様にして塗料２を作製し、アル
ミニウム板およびＰＥＴフィルム上に塗布し、塗膜を硬
化させた。
ミニウム板およびＰＥＴフィルム上に塗布し、塗膜を硬
化させた。
【００２６】〔実施例３〕３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレートの代わりに、ビス−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート（ユニオン・カーバイド社製「Ｕ
ＶＲ−６１９９」）を用いた以外は、実施例２と同様に
して塗料３を作製し、アルミニウム板およびＰＥＴフィ
ルム上に塗布し、塗膜を硬化させた。
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレートの代わりに、ビス−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート（ユニオン・カーバイド社製「Ｕ
ＶＲ−６１９９」）を用いた以外は、実施例２と同様に
して塗料３を作製し、アルミニウム板およびＰＥＴフィ
ルム上に塗布し、塗膜を硬化させた。
【００２７】〔実施例４〕トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレートの代わりに、ホスファゼン系硬化
性樹脂（出光石油化学社製「ＰＰＺ−Ｎ１０００」）を
用いた以外は、実施例２と同様にして塗料４を作製し、
アルミニウム板およびＰＥＴフィルム上に塗布し、塗膜
を硬化させた。
ル）イソシアヌレートの代わりに、ホスファゼン系硬化
性樹脂（出光石油化学社製「ＰＰＺ−Ｎ１０００」）を
用いた以外は、実施例２と同様にして塗料４を作製し、
アルミニウム板およびＰＥＴフィルム上に塗布し、塗膜
を硬化させた。
【００２８】〔実施例５〕３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレート６５部のうち１０部をクレゾールノボラックエ
ポキシ樹脂（ダウケミカル社製「ＤＥＮ４３１」）に置
き換えた以外は、実施例２と同様にして塗料５を作製
し、アルミニウム板およびＰＥＴフィルム上に塗布し、
塗膜を硬化させた。
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレート６５部のうち１０部をクレゾールノボラックエ
ポキシ樹脂（ダウケミカル社製「ＤＥＮ４３１」）に置
き換えた以外は、実施例２と同様にして塗料５を作製
し、アルミニウム板およびＰＥＴフィルム上に塗布し、
塗膜を硬化させた。
【００２９】〔比較例１〕２，４−ビス（アクリロキシ
エチル）−６−エタノールイソシアヌレートおよび光ラ
ジカル重合開始剤を除いた以外は、実施例１と同様にし
て塗料６を作製し、アルミニウム板およびＰＥＴフィル
ム上に塗布し、塗膜を硬化させた。
エチル）−６−エタノールイソシアヌレートおよび光ラ
ジカル重合開始剤を除いた以外は、実施例１と同様にし
て塗料６を作製し、アルミニウム板およびＰＥＴフィル
ム上に塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３０】〔比較例２〕トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレートおよび光ラジカル重合開始剤を除
いた以外は、実施例２と同様にして塗料７を作製し、ア
ルミニウム板およびＰＥＴフィルム上に塗布し、塗膜を
硬化させた。
ル）イソシアヌレートおよび光ラジカル重合開始剤を除
いた以外は、実施例２と同様にして塗料７を作製し、ア
ルミニウム板およびＰＥＴフィルム上に塗布し、塗膜を
硬化させた。
【００３１】〔比較例３〕トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレートの代わりに、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテルを用いた以外は、実施例２と同様に
して塗料８を作製し、アルミニウム板およびＰＥＴフィ
ルム上に塗布し、塗膜を硬化させた。
ル）イソシアヌレートの代わりに、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテルを用いた以外は、実施例２と同様に
して塗料８を作製し、アルミニウム板およびＰＥＴフィ
ルム上に塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３２】〔比較例４〕トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレートの代わりに、水素添加ジシクロペ
ンタジエニルジアクリレートを用いた以外は、実施例２
と同様にして塗料９を作製し、アルミニウム板およびＰ
ＥＴフィルム上に塗布し塗膜を硬化させた。
ル）イソシアヌレートの代わりに、水素添加ジシクロペ
ンタジエニルジアクリレートを用いた以外は、実施例２
と同様にして塗料９を作製し、アルミニウム板およびＰ
ＥＴフィルム上に塗布し塗膜を硬化させた。
【００３３】実施例１〜５および比較例１〜３で得られ
た塗膜の密着性、鉛筆硬度および加工性を評価した。結
果を表１に示す。なお、評価は以下のようにして行っ
た。 （１）密着性（ＰＥＴフィルムに塗布した塗膜で評価） ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、ゴバン目１００個、セロ
ハンテープ剥離試験により、塗膜が剥離しなかったゴバ
ン目の数を表示した。 （２）鉛筆硬度（ＰＥＴフィルムに塗布した塗膜とアル
ミニウム板に塗布した塗膜で評価） ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、常温で三菱鉛筆「ユニ」
にて塗膜が剥離し下地まで達しない最高硬度を表示し
た。 （３）加工性（アルミニウム板に塗布した塗膜で評価） デュポン衝撃試験器にて１／２インチロッドを使用し、
塗膜面の裏側（アルミニウム板側）より５００ｇのおも
りを高さ５０ｃｍから落下させ、塗膜に生じたクラック
を目視で評価した。 ◎：異常なし。 ○：少しクラック発生。 △：多数クラック発生。 ×：全面的にクラック発生。
た塗膜の密着性、鉛筆硬度および加工性を評価した。結
果を表１に示す。なお、評価は以下のようにして行っ
た。 （１）密着性（ＰＥＴフィルムに塗布した塗膜で評価） ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、ゴバン目１００個、セロ
ハンテープ剥離試験により、塗膜が剥離しなかったゴバ
ン目の数を表示した。 （２）鉛筆硬度（ＰＥＴフィルムに塗布した塗膜とアル
ミニウム板に塗布した塗膜で評価） ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、常温で三菱鉛筆「ユニ」
にて塗膜が剥離し下地まで達しない最高硬度を表示し
た。 （３）加工性（アルミニウム板に塗布した塗膜で評価） デュポン衝撃試験器にて１／２インチロッドを使用し、
塗膜面の裏側（アルミニウム板側）より５００ｇのおも
りを高さ５０ｃｍから落下させ、塗膜に生じたクラック
を目視で評価した。 ◎：異常なし。 ○：少しクラック発生。 △：多数クラック発生。 ×：全面的にクラック発生。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明により、ワニス、塗料、インキ等
のビヒクルに適した紫外線硬化型樹脂組成物が得られ
た。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む
被覆剤より得られた塗膜は、プラスチックフィルムおよ
び金属に対し優れた密着性を有するとともに、表面硬
度、加工性も良好である。
のビヒクルに適した紫外線硬化型樹脂組成物が得られ
た。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む
被覆剤より得られた塗膜は、プラスチックフィルムおよ
び金属に対し優れた密着性を有するとともに、表面硬
度、加工性も良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊池 明 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）常温で液体のエポキシ化合物を４０
〜９０重量部、（Ｂ）ポリエステル樹脂５〜５０重量
部、（Ｃ）光カチオン重合開始剤を（Ａ）１００重量部
に対して１〜１５重量部、（Ｄ）アクリロイル基および
／またはメタクリロイル基を有する複素環式化合物およ
び／または無機環式化合物を１〜５０重量部、および
（Ｅ）光ラジカル重合開始剤を（Ｄ）１００重量部に対
して１〜１５重量部含有することを特徴とする紫外線硬
化型樹脂組成物。 - 【請求項２】常温で液体のエポキシ化合物が、脂環式エ
ポキシ化合物を少なくとも５０重量％含有することを特
徴とする請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】アクリロイル基および／またはメタクリロ
イル基を有する複素環式化合物の複素環がイソシアヌル
環であることを特徴とする請求項１または２記載の紫外
線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項４】アクリロイル基および／またはメタクリロ
イル基を有する無機環式化合物の無機環がホスファゼン
環であることを特徴とする請求項１または２記載の紫外
線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項５】請求項１ないし４いずれか記載の紫外線硬
化型樹脂組成物を含む被覆剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28485394A JP3475528B2 (ja) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28485394A JP3475528B2 (ja) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143755A true JPH08143755A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3475528B2 JP3475528B2 (ja) | 2003-12-08 |
Family
ID=17683883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28485394A Expired - Fee Related JP3475528B2 (ja) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3475528B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6221439B1 (en) | 1996-07-18 | 2001-04-24 | Daimlerchrysler Ag | Method for applying a coating film on a three-dimensionally curved substrate |
| JP2005036152A (ja) * | 2003-07-18 | 2005-02-10 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 紫外線硬化型塗料組成物及びその被塗物 |
| WO2007034914A1 (ja) | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Kaneka Corporation | 光ラジカル硬化／光カチオン硬化併用硬化性組成物 |
| JP2007284613A (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Daicel Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化性コーティング剤およびその用途 |
| JP2008075004A (ja) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | 紫外線硬化型塗料組成物 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60127321A (ja) * | 1983-12-14 | 1985-07-08 | Toyobo Co Ltd | 低収縮性硬化型樹脂組成物 |
| JPH021958A (ja) * | 1987-11-26 | 1990-01-08 | Siemens Ag | 電子デバイス用放射線防護被覆層 |
| JPH0230326B2 (ja) * | 1982-06-10 | 1990-07-05 | Asahi Denka Kogyo Kk | |
| JPH04261489A (ja) * | 1989-04-19 | 1992-09-17 | Natl Starch & Chem Corp | 接着剤／シーラント組成物およびこれを適用する方法 |
| JPH05186755A (ja) * | 1992-01-08 | 1993-07-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 光硬化型接着剤組成物 |
| JPH06228413A (ja) * | 1992-12-21 | 1994-08-16 | Ciba Geigy Ag | 感光性組成物 |
-
1994
- 1994-11-18 JP JP28485394A patent/JP3475528B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0230326B2 (ja) * | 1982-06-10 | 1990-07-05 | Asahi Denka Kogyo Kk | |
| JPS60127321A (ja) * | 1983-12-14 | 1985-07-08 | Toyobo Co Ltd | 低収縮性硬化型樹脂組成物 |
| JPH021958A (ja) * | 1987-11-26 | 1990-01-08 | Siemens Ag | 電子デバイス用放射線防護被覆層 |
| JPH04261489A (ja) * | 1989-04-19 | 1992-09-17 | Natl Starch & Chem Corp | 接着剤／シーラント組成物およびこれを適用する方法 |
| JPH05186755A (ja) * | 1992-01-08 | 1993-07-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 光硬化型接着剤組成物 |
| JPH06228413A (ja) * | 1992-12-21 | 1994-08-16 | Ciba Geigy Ag | 感光性組成物 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6221439B1 (en) | 1996-07-18 | 2001-04-24 | Daimlerchrysler Ag | Method for applying a coating film on a three-dimensionally curved substrate |
| US6596390B1 (en) * | 1996-07-18 | 2003-07-22 | Daimlerchrysler Ag | Coating film for coating on a three-dimensionally curved substrate |
| JP2005036152A (ja) * | 2003-07-18 | 2005-02-10 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 紫外線硬化型塗料組成物及びその被塗物 |
| WO2007034914A1 (ja) | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Kaneka Corporation | 光ラジカル硬化／光カチオン硬化併用硬化性組成物 |
| JP2007284613A (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Daicel Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化性コーティング剤およびその用途 |
| JP2008075004A (ja) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | 紫外線硬化型塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3475528B2 (ja) | 2003-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7285579B2 (en) | Solventless, non-polluting radiation curable coatings | |
| JPS6142954B2 (ja) | ||
| JP2001220526A (ja) | インクジェット記録方式用エネルギー線硬化型組成物 | |
| CN105431497A (zh) | 包含n-乙烯基噁唑烷酮的喷墨印刷油墨 | |
| JP3475528B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 | |
| JP3465452B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 | |
| JP3821912B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキ組成物およびそれを用いた印刷物の製造方法 | |
| WO2006085839A1 (en) | Solventless, non-polluting radiation curable coatings | |
| JPH11140160A (ja) | 活性エネルギー線硬化性化合物、オリゴマー、ならびに塗料組成物 | |
| EP1893704B1 (en) | An ink jet ink | |
| JPH0330616B2 (ja) | ||
| JPH0940760A (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 | |
| JP2911943B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
| JP3443967B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 | |
| JP7144900B2 (ja) | ホワイトボードシート | |
| WO2004099286A1 (ja) | 光カチオン重合性樹脂組成物及び光ディスク表面保護用材料 | |
| JP2859761B2 (ja) | 放射線硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH09302269A (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを含む被覆剤 | |
| JPH0230326B2 (ja) | ||
| JP2001064510A (ja) | 活性エネルギー線硬化組成物およびその被膜形成方法 | |
| JPS639529B2 (ja) | ||
| JPH0940708A (ja) | 樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH05287696A (ja) | 紙用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH1135846A (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びそれを使用した被膜形成方法 | |
| JP2002188014A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |