JP2005036152A - 紫外線硬化型塗料組成物及びその被塗物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ヨードニウム塩、スルホニウム塩、スルホキソニウム塩およびホスホニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の光カチオン重合開始剤(A)、特定の化学式で表される光増感剤(B)、常温固体であり、特定の化学式で示されるエポキシ化合物(C)、脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質(D)、顔料(E)を含有し、光カチオン重合開始剤(A)/光増感剤(B)の重量比率が3.0〜20.0であり、(A)+(B)+(C)+(D)+(E)=100重量%とした場合に、光カチオン重合開始剤(A)の含有率が1.5〜4.0重量%、エポキシ化合物(C)の含有率が1〜10重量%である。
【選択図】なし
Description
詳細には、本発明は、金属、プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属の被覆剤として好適に用いられる紫外線硬化型塗料組成物に関する。
本発明は、特に、飲料又は食品を収容する飲料缶や食缶(以下飲料缶等という)のベースコートやシルバーコートとして、好適な紫外線硬化型塗料組成物に関する。
従来これらの塗膜は、エポキシ/アミノ系樹脂、アクリル/アミノ系樹脂、ポリエステル/アミノ系樹脂等の有機溶剤型塗料をロールコートにて塗装し、焼き付け硬化することによって形成されてきた。
しかし、これらの塗料は、焼き付け時に、多量の溶剤を揮散するので、大気汚染を防止すべく特別の回収装置が必要である。そこで最近では、大気汚染の原因となりにくく、特別の回収装置のいらない水性塗料が種々提案されている。
しかし、この水性塗料においても、200℃以上の高温と分単位の焼き付け時間を要するため、エネルギーコスト及び生産性、さらには設備のスペース等の点で改良が望まれている。
大気を汚染しにくく、省エネルギー、省資源、省スペースの点では紫外線硬化性組成物の利用が好ましい。
ラジカル重合型としては、(メタ)アクリロイル基を有する組成物、不飽和ポリエステル系組成物、ポリエン−チオール系組成物等の不飽和二重結合を有する化合物が知られている。
カチオン重合型としては、エポキシ基を有する組成物、オキセタン基を有する組成物、ビニルエーテル基を有する組成物等が知られており、それぞれ適当な重合開始剤と共に使用される。
紫外線硬化性組成物のうちラジカル重合性組成物の様に不飽和二重結合を有する化合物を含む組成物は、硬化が速く、硬化後の塗膜硬度が高いという長所を有する。反面、硬化反応により歪みが発生しやすく、これにより基材との密着性が不足しやすいという短所を有する。また酸素による硬化阻害があるため、表面の硬化性に劣り、特に薄膜(10μ以下)での使用に際しては窒素封入などの設備が必要であるという短所も有する。
一方、カチオン重合性組成物は、硬化反応により歪みが発生しにくく、基材との密着性が良好であり、窒素封入などの設備も必要としないという長所を有するが、硬化が遅く、硬化後の塗膜硬度が低いという短所を有する。また、水分による硬化阻害があるため相対湿度が60%以上の環境下では、硬化性が低下しやすい短所を有する。
一方、顔料を含有する場合、顔料が紫外線を吸収したり、紫外線を反射し、塗膜内部への紫外線の到達を妨げてしまうので、塗膜を十分紫外線硬化させることが難しい。
そこで、顔料を含有する場合、硬化性に優れるラジカル重合性組成物が多く用いられるが、密着性が強く要求される用途には、適用することが困難であった。
光増感剤の使用は極めて重要であり、今まで数多くの光増感剤が示されており、例えば、特許文献1〜4(特開平11−199681号公報、特開平11−322952号公報、特開2000−204284号公報、特開2001−81116号公報)などがあげられる。
しかしながら、上記した公知の組成物では、基材との密着性や相対湿度の高い環境下での硬化性が不十分であるという問題点があった。
高い密着性能を必要とする用途、例えば、飲料缶やボトル等の円筒状胴部外面に顔料を含有するカチオン重合性塗料組成物を塗布する場合、生産効率向上のために高速塗装化が進む現在、環境に影響されずに塗膜表面近傍の速硬化性に優れると共に塗膜の内部の速硬化性に優れることが求められる。
即ち、塗料組成物100重量%中に白色顔料を40重量%以上、又はアルミニウムを20重量%以上含有する紫外線硬化型塗料組成物を飲料缶やボトル等の胴部分に塗布した後、紫外線が照射され、10秒程度後には缶やボトルは次の加工行程に搬送されることとなるが、この搬送行程で硬化塗膜同士が接触したり、塗膜と搬送設備とが接触したりする。
従って、紫外線硬化直後、具体的には約10秒後には、係る搬送行程に耐え得る程度の硬度まで、相対湿度が60%〜80%の環境下でも塗膜の表面近傍が速やかに硬化することが必要である。
また、紫外線照射約30秒後までには、塗膜の硬化がさらに進行し、内部も十分硬化することが求められ、その後、外面及び内面塗装工程や、ネッカーフランジャー工程に達するため、ネック加工しても剥離の無い加工性及び密着性が要求される。
具体的には、本発明の目的は、カチオン重合型組成物において、塗料組成物100重量%中に白色顔料を40重量%以上、又はアルミニウムを10重量%以上含有する紫外線硬化型塗料組成物をプラスチック・プラスチックフィルム・金属に硬化後5μ程度の膜厚となるように塗装し、相対湿度が60%〜80%においても紫外線照射約10秒後、硬度が鉛筆硬度でHB以上、且つ紫外線照射後約30秒後、硬度が鉛筆硬度でH以上となる塗膜を形成し、密着性に優れる紫外線硬化型塗料組成物を提供することである。
第3の発明は、顔料(D)がアルミニウムであり、(A)+(B)+(C)+(D)+(E)=100重量%とした場合に10重量%以上含有することを特徴とする上記発明に記載の紫外線硬化型塗料組成物であり、
第4の発明は、金属、プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属から選ばれる少なくとも1種の基材を被覆することを特徴とする上記発明のいずれか又は2記載の紫外線硬化型塗料組成物であり、
第5の発明は、基材が、缶またはボトルであることを特徴とする上記発明に記載の紫外線硬化型塗料組成物であり、
第6の発明は、基材を上記発明のいずれかに記載の紫外線硬化型塗料組成物で被覆してなる被塗物である。
ヨードニウムカチオンとしては、例えば、下記一般式(3)および(4)があげられる。
C1〜C18の直鎖状、分岐鎖状、環状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、4−デシルシクロヘキシル基等が挙げられる。各種官能基が置換された上記アルキル基としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、ヒドロキシメチル基、カルボキシメチル基、メルカプトメチル基、シアノメチル基、ニトロメチル基、アジドメチル基などがあげられる。
R7は、後述するようにC6〜C18の単環又は縮合多環アリール基を示す。前記アリール基は、無置換であっても、置換されていてもよい。置換基としては、フッ素、塩素、臭素、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、アジド基等が挙げられる。
これら置換されたベンジル基の具体例としては、例えば、o−フルオロベンジル基、m−フルオロベンジル基、p−フルオロベンジル基、o−クロロベンジル基、m−クロロベンジル基、p−クロロベンジル基、o−ブロモベンジル基、m−ブロモベンジル基、p−ブロモベンジル基、o−シアノベンジル基、m−シアノベンジル基、p−シアノベンジル基、o−ニトロベンジル基、m−ニトロベンジル基、p−ニトロベンジル基、2,4−ジフルオロフェニルメチル基、2,6−ジクロロフェニルメチル基、2,4,6−トリブロモフェニルメチル基、ペンタフルオロフェニルメチル基、p−(トリフルオロメチル)ベンジル基、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニルメチル基、o−ヒドロキシベンジル基、m−ヒドロキシベンジル基、p−ヒドロキシベンジル基、o−メルカプトベンジル基、m−メルカプトベンジル基、p−メルカプトベンジル基、o−メチルスルフィニルベンジル基、m−メチルスルフィニルベンジル基、p−メチルスルフィニルベンジル基、o−メチルスルホニルベンジル基、m−メチルスルホニルベンジル基、p−メチルスルホニルベンジル基、o−アセチルベンジル基、m−アセチルベンジル基、p−アセチルベンジル基、o−ベンゾイルベンジル基、m−ベンゾイルベンジル基、p−ベンゾイルベンジル基、o−メチルベンジル基、m−メチルベンジル基、p−メチルベンジル基、p−エチルベンジル基、p−プロピルベンジル基、p−イソプロピルベンジル基、p−t−ブチルベンジル基、p−オクタデシルベンジル基、p−シクロヘキシルベンジル基、o−メトキシベンジル基、m−メトキシベンジル基、p−メトキシベンジル基、p−エトキシベンジル基、p−プロポキシベンジル基、p−イソプロポキシベンジル基、p−t−ブトキシベンジル基、p−オクタデシルベンジル基、p−シクロヘキサンオキシベンジル基、o−メトキシカルボニルベンジル基、m−メトキシカルボニルベンジル基、p−メトキシカルボニルベンジル基、p−エトキシカルボニルベンジル基、p−プロポキシカルボニルベンジル基、p−イソプロポキシカルボニルベンジル基、p−t−ブトキシカルボニルベンジル基、p−オクタデシルオキシカルボニルベンジル基、p−シクロヘキサンオキシカルボニルベンジル基、1−ナフチルメチル基、2−ナフチルメチル基、9−アンスリルメチル基、1−ピレニルメチル基、5−ナフタセニルメチル基、6−ペンタセニルメチル基などがあげられる。
これら置換されたフェナシル基の具体例としては、例えば、o−フルオロフェナシル基、m−フルオロフェナシル基、p−フルオロフェナシル基、o−クロロフェナシル基、m−クロロフェナシル基、p−クロロフェナシル基、o−ブロモフェナシル基、m−ブロモフェナシル基、p−ブロモフェナシル基、o−シアノフェナシル基、m−シアノフェナシル基、p−シアノフェナシル基、o−ニトロフェナシル基、m−ニトロフェナシル基、p−ニトロフェナシル基、2,4−ジフルオロフェニルカルボニルメチル基、2,6−ジクロロフェニルカルボニルメチル基、2,4,6−トリブロモフェニルカルボニルメチル基、ペンタフルオロフェニルカルボニルメチル基、p−(トリフルオロメチル)フェナシル基、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニルカルボニルメチル基、o−ヒドロキシフェナシル基、m−ヒドロキシフェナシル基、p−ヒドロキシフェナシル基、o−メルカプトフェナシル基、m−メルカプトフェナシル基、p−メルカプトフェナシル基、o−メチルスルフィニルフェナシル基、m−メチルスルフィニルフェナシル基、p−メチルスルフィニルフェナシル基、o−メチルスルホニルフェナシル基、m−メチルスルホニルフェナシル基、p−メチルスルホニルフェナシル基、o−アセチルフェナシル基、m−アセチルフェナシル基、p−アセチルフェナシル基、o−ベンゾイルフェナシル基、m−ベンゾイルフェナシル基、p−ベンゾイルフェナシル基、o−メチルフェナシル基、m−メチルフェナシル基、p−メチルフェナシル基、p−エチルフェナシル基、p−プロピルフェナシル基、p−イソプロピルフェナシル基、p−t−ブチルフェナシル基、p−オクタデシルフェナシル基、p−シクロヘキシルフェナシル基、o−メトキシフェナシル基、m−メトキシフェナシル基、p−メトキシフェナシル基、p−エトキシフェナシル基、p−プロポキシフェナシル基、p−イソプロポキシフェナシル基、p−t−ブトキシフェナシル基、p−オクタデシルオキシフェナシル基、p−シクロヘキサンオキシフェナシル基、o−メトキシカルボニルフェナシル基、m−メトキシカルボニルフェナシル基、p−メトキシカルボニルフェナシル基、p−エトキシカルボニルフェナシル基、p−プロポキシカルボニルフェナシル基、p−イソプロポキシカルボニルフェナシル基、p−t−ブトキシカルボニルフェナシル基、p−オクタデシルオキシカルボニルフェナシル基、p−シクロヘキサンオキシカルボニルフェナシル基、1−ナフトイルメチル基、2−ナフトイルメチル基、9−アンスロイルメチル基、1−ピレニルカルボニルメチル基、5−ナフタセニルカルボニルメチル基、6−ペンタセニルカルボニルメチル基などがあげられる。
これら置換されたアリル基の具体例としては、例えば、2,3,3−トリフルオロ−2−プロペニル基、3,3−ジニトロ−2−プロペニル基、3,3−ビス(トリフルオロメチル)−2−プロペニル基、3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、2−メチル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、3−ヘキシル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、2−オクタデシル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、2−イソプロピル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、2−t−ブチル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、2−シクロヘキシル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、2−アセチル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、2−ベンゾイル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、2−フェニル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−メチル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−ヘキシル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−オクタデシル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−イソプロピル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−t−ブチル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−シクロヘキシル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−アセチル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−ベンゾイル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−フェニル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−フェニル−3,3−ビス(ヘキシルオキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−フェニル−3,3−ビス(オクタデシルオキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−フェニル−3,3−ビス(t−ブトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−フェニル−3,3−ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)−2−プロペニル基などがあげられる。
置換されたアルコキシル基としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、水酸基から選ばれる基で置換されたC1〜C18の直鎖状、分岐鎖状、環状アルコキシル基があげられ、フルオロメトキシ基、2−クロロエトキシ基、3−ブロモプロポキシ基、4−シアノブトキシ基、8−ニトロオクチルオキシ基、18−トリフルオロメチルオクタデカンオキシ基、2−ヒドロキシイソプロポキシ基、トリクロロメトキシ基などがあげられる。
置換されたアリールオキシ基としては、フッ素、塩素、臭素、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、アジド基から選ばれる基で置換されたC6〜C18の単環、縮合多環アリールオキシ基であり、o−フルオロフェノキシ基、m−クロロフェノキシ基、p−ブロモフェノキシ基、p−ヒドロキシフェノキシ基、m−カルボキシフェノキシ基、o−メルカプトフェノキシ基、p−シアノフェノキシ基、m−ニトロフェノキシ基、m−アジドフェノキシ基、2−クロロ−1−ナフチルオキシ基、10−シアノ−9−アンスリルオキシ基、11−ニトロ−5−ナフタセニルオキシ基などがあげられる。
そのような具体例としては、例えば、o−シアノベンジル基、p−シアノベンジル基、o−ニトロベンジル基、p−ニトロベンジル基、ペンタフルオロフェニルメチル基、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニルメチル基、o−アセチルベンジル基、p−アセチルベンジル基、o−メトキシカルボニルベンジル基、p−メトキシカルボニルベンジル基、o−t−ブトキシカルボニルベンジル基、p−t−ブトキシカルボニルベンジル基、o−ベンゾイルベンジル基、p−ベンゾイルベンジル基、o−メチルスルフィニルベンジル基、p−メチルスルフィニルベンジル基、o−メチルスルホニルベンジル基、p−メチルスルホニルベンジル基、o−(p−トシル)ベンジル基、o−シアノフェナシル基、p−シアノフェナシル基、o−ニトロフェナシル基、p−ニトロフェナシル基、ペンタフルオロベンゾイルメチル基、3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゾイルメチル基、o−アセチルフェナシル基、p−アセチルフェナシル基、o−メトキシカルボニルフェナシル基、p−メトキシカルボニルフェナシル基、o−t−ブトキシカルボニルフェナシル基、p−t−ブトキシカルボニルフェナシル基、o−ベンゾイルフェナシル基、p−ベンゾイルフェナシル基、o−メチルスルフィニルフェナシル基、p−メチルスルフィニルフェナシル基、o−メチルスルホニルフェナシル基、p−メチルスルホニルフェナシル基、o−(p−トシル)フェナシル基、p−(p−トシル)フェナシル基、3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、1−メチル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、2−フェニル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル基、3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、2−フェニル−3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル基、シアノメトキシ基、アセチルメトキシ基、ベンゾイルメトキシ基、p−シアノフェノキシ基、ペンタフルオロフェニルメトキシ基があげられる。
C1〜C18の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状アルキル基は、R4に記載と同様の意味を表す。
C1〜C18の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、オクタデカンオキシ基、イソプロポキシ基、t−ブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられ、置換されたものとしては、トリフルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、ヒドロキシメトキシ基、カルボキシメトキシ基、メルカプトメトキシ基、シアノメトキシ基、ニトロメトキシ基、アジドメトキシ基などがあげられる。
具体的には、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、9−アンスリル基、9−フェナントリル基、1−ピレニル基、5−ナフタセニル基、1−インデニル基、2−アズレニル基、1−アセナフチル基、9−フルオレニル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、2,3−キシリル基、2,5−キシリル基、メシチル基、p−クメニル基、p−ドデシルフェニル基、p−シクロヘキシルフェニル基、4−ビフェニル基、o−フルオロフェニル基、m−クロロフェニル基、p−ブロモフェニル基、p−ヒドロキシフェニル基、m−カルボキシフェニル基、o−メルカプトフェニル基、p−シアノフェニル基、m−ニトロフェニル基、m−アジドフェニル基などがあげられる。
フリルもしくはチエニルヨードニウムカチオンとしては、例えば、ジフリルヨードニウム、ジチエニルヨードニウム、ビス(4,5−ジメチル−2−フリル)ヨードニウム、ビス(5−クロロ−2−チエニル)ヨードニウム、ビス(5−シアノ−2−フリル)ヨードニウム、ビス(5−ニトロ−2−チエニル)ヨ−ドニウム、ビス(5−アセチル−2−フリル)ヨードニウム、ビス(5−カルボキシ−2−チエニル)ヨードニウム、ビス(5−メトキシカルボニル−2−フリル)ヨードニウム、ビス(5−フェニル−2−フリル)ヨードニウム、ビス(5−(p−メトキシフェニル)−2−チエニル)ヨードニウム、ビス(5−ビニル−2−フリル)ヨードニウム、ビス(5−エチニル−2−チエニル)ヨードニウム、ビス(5−シクロヘキシル−2−フリル)ヨードニウム、ビス(5−ヒドロキシ−2−チエニル)ヨードニウム、ビス(5−フェノキシ−2−フリル)ヨードニウム、ビス(5−メルカプト−2−チエニル)ヨードニウム、ビス(5−ブチルチオ−2−チエニル)ヨードニウム、ビス(5−フェニルチオ−2−チエニル)ヨードニウムなどがあげられる。
ジアリールヨードニウムカチオンとして、例えば、ジフェニルヨードニウム、ビス(p−トリル)ヨードニウム、ビス(p−オクチルフェニル)ヨードニウム、ビス(p−オクタデシルフェニル)ヨードニウム、ビス(p−オクチルオキシフェニル)ヨードニウム、ビス(p−オクタデシルオキシフェニル)ヨードニウム、ビス(p−オクタデシルオキシフェニル)ヨードニウムなどがあげられる。
ベンジルスルホニウムカチオンとして、例えば、ジメチル(ベンジル)スルホニウム、ジメチル(o−フルオロベンジル)スルホニウム、ジメチル(m−クロロベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−ブロモベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−シアノベンジル)スルホニウム、ジメチル(m−ニトロベンジル)スルホニウム、ジメチル(2,4,6−トリブロモフェニルメチル)スルホニウム、ジメチル(ペンタフルオロフェニルメチル)スルホニウム、ジメチル(p−(トリフルオロメチル)ベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−ヒドロキシベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−メルカプトベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−メチルスルフィニルベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−メチルスルホニルベンジル)スルホニウム、ジメチル(o−アセチルベンジル)スルホニウム、ジメチル(o−ベンゾイルベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−メチルベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−イソプロピルベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−オクタデシルベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−シクロヘキシルベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−メトキシベンジル)スルホニウム、ジメチル(o−メトキシカルボニルベンジル)スルホニウム、ジメチル(p−イソプロポキシカルボニルベンジル)スルホニウム、ジメチル(2−ナフチルメチル)スルホニウム、ジメチル(9−アンスリルメチル)スルホニウム、ジエチル(ベンジル)スルホニウム、メチルエチル(ベンジル)スルホニウム、メチルフェニル(ベンジル)スルホニウム、ジフェニル(ベンジル)スルホニウム、ジイソプロピル(ベンジル)スルホニウムなどがあげられる。
アリルスルホキソニウムカチオンとして、例えば、ジメチル(アリル)スルホキソニウム、ジメチル(3,3−ジシアノ−2−プロペニル)スルホキソニウム、ジメチル(2−ベンゾイル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル)スルホキソニウム、ジメチル(2−フェニル−3,3−ジシアノ−2−プロペニル)スルホキソニウム、ジメチル(3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−プロペニル)スルホキソニウムなどがあげられる。
アリールオキシスルホキソニウムカチオンとして、例えば、ジメチル(フェノキシ)スルホキソニウム、ジメチル(2−ナフチルオキシ)スルホキソニウム、ジメチル(9−アンスリルオキシ)スルホキソニウム、ジメチル(p−トリルオキシ)スルホキソニウム、ジメチル(m−クロロフェノキシ)スルホキソニウム、ジメチル(m−カルボキシフェノキシ)スルホキソニウム、ジメチル(p−シアノフェノキシ)スルホキソニウムなどがあげられる。
トリアリールスルホニウムカチオンとして、例えば、トリフェニルスルホニウム、トリス(p−トリル)スルホニウム、トリス(フェニル)スルホニウム、トリス(2,6−ジメチルフェニル)スルホニウム、トリス(p−シアノフェニル)スルホニウム、トリス(p−クロロフェニル)スルホニウムなどがあげられる。
トリアリールスルホキソニウムカチオンとして、例えば、トリフェニルスルホキソニウム、トリス(p−トリル)スルホキソニウム、トリス(フェニル)スルホキソニウム、トリス(2,6−ジメチルフェニル)スルホキソニウム、トリス(p−シアノフェニル)スルホキソニウム、トリス(p−クロロフェニル)スルホキソニウムなどがあげられる。
ベンジルホスホニウムカチオンとして、例えば、トリメチルベンジルホスホニウム、トリエチルベンジルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム、トリフェニル(p−フルオロベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(o−クロロベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(m−ブロモベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(p−シアノベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(m−ニトロベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(o−ヒドロキシベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(o−アセチルベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(m−ベンゾイルベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(p−メチルベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(p−イソプロポキシベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(o−メトキシカルボニルベンジル)ホスホニウム、トリフェニル(1−ナフチルメチル)ホスホニウム、トリフェニル(9−アンスリルメチル)ホスホニウムなどがあげられる。
アルコキシホスホニウムカチオンとして、例えば、トリフェニルメトキシホスホニウム、トリフェニルブトキシホスホニウム、、トリフェニルオクタデシルオキシホスホニウム、トリフェニルイソプロポキシホスホニウム、トリフェニル(2−クロロエトキシ)ホスホニウム、トリフェニル(4−シアノブトキシ)ホスホニウムなどがあげられる。
アリールオキシホスホニウムカチオンとして、例えば、トリフェニルフェノキシホスホニウム、トリフェニル(1−ナフチルオキシ)ホスホニウム、トリフェニル(2−ナフチルオキシ)ホスホニウム、トリフェニル(9−アンスリルオキシ)ホスホニウム、トリフェニル(p−トリルオキシ)ホスホニウム、トリフェニル(2,3−キシリルオキシ)ホスホニウム、トリフェニル(p−ヒドロキシフェノキシ)ホスホニウム、トリフェニル(m−カルボキシフェノキシ)ホスホニウムなどがあげられる。
また、光カチオン重合開始剤(A)は、(A)+(B)+(C)+(D)+(E)=100重量%とした場合に1.5〜4.0重量%含有することが重要である。光カチオン重合開始剤(A)は、UV−A(320〜390nm)の波長帯を吸光し、光増感剤(B)は、UV−V(395〜445nm)を吸光する。
このため、光カチオン重合開始剤(A)/光増感剤(B)の比率が3.0未満では、塗膜内部の硬化が急速に進みすぎるので、基材との密着性が低下しやすい。また、20.0を越える場合、塗膜表面の硬化性は得られ易いが、塗膜内部の硬化性が不足し、塗膜硬度が不十分となりやすい。
更に、(A)〜(E)の合計100重量%とした場合に、光カチオン重合開始剤(A)が、1.5重量%未満では、塗膜表面硬化性の確保が困難となり、4.0重量%を越えると塗膜を脆弱化させてしまう。
脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質(D)の光カチオン重合反応は、環境湿度による水の硬化阻害を受け易い。一般式(2)で表されるエポキシ化合物(C)は、硬化性は若干劣るものの、脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質(D)の光カチオン重合反応の環境湿度による水の硬化阻害を防ぐ効果がある。(A)〜(E)の合計100重量%のうち1〜10重量%使用することが重要であり、2.0〜5.0重量%使用することが好ましい。1重量%未満では、環境湿度の影響を防ぎぬくく、10重量%を超えると硬化塗膜を脆弱化する。
脂環式エポキシ化合物の具体例を以下にあげる。
2個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質としては、下式(10)〜(21)に示される化合物が挙げられる。
白色顔料の含有率は、白色顔料、及び前述のヨードニウム塩、スルホニウム塩、スルホキソニウム塩およびホスホニウム塩から選ばれる少なくとも1種の光カチオン重合開始剤(A)、一般式(1)で表される光増感剤(B)、常温固体である一般式(2)で示されるエポキシ化合物(C)、脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質(D)の合計100重量%中に、40重量%以上であることが望ましく、40〜60重量%であることがより好ましい。40重量%より少ない場合、基材を隠蔽させることが困難となる。
アルミニウム顔料の含有率は、アルミニウム顔料、及び前述のヨードニウム塩、スルホニウム塩、スルホキソニウム塩およびホスホニウム塩から選ばれる少なくとも1種の光カチオン重合開始剤(A)、一般式(1)で表される光増感剤(B)、常温固体である一般式(2)で示されるエポキシ化合物(C)、脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質(D)の合計100重量%中に、10重量%以上であることが望ましく、10〜25重量%であることがより好ましい。10重量%より少ない場合、基材を隠蔽させるのが困難となる。
金属としては、スチール、アルミニウム等が挙げられる。
プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネート等が用いられる。
プラスチックフィルム被覆金属とは、スチールやアルミニウム等の金属板にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネート等のプラスチックフィルムを張り合わせたものである。
又、缶状とは底、蓋の有無を問わず、また2ピース、3ピースを問わず、円筒状の曲面を有する形状をいう。これらの缶又はボトルは主として、清涼飲料水、コーヒー飲料、アルコール飲料、紅茶、ウーロン茶等の飲食料品を収納する容器として用いられる。
樹脂としては、エポキシ、ポリエステル、アクリル、ウレタン等が挙げられる。
反応性希釈剤としては、オキセタン化合物、ラクトン化合物及び水酸基含有化合物等が挙げられる。
使用した材料は、以下の通りである。
(A)光カチオン開始剤(UVI−6990、ダウ・ケミカル社製)
(B)光増感剤(9,10−ジブトキシ−アントラセン)
(C)常温固体であるエポキシ化合物(YDCN−704、東都化成社製)
(D)脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質(UVR−6110、ダウ・ケミカル製)
(E)顔料(酸化チタン)
上記の(C)、(D)を溶解混合した後、(E)を加え十分攪拌し、更に3ロールにて剪断力下で混練する。その後、(A)と(B)を加え再度十分攪拌し、本発明の紫外線硬化型塗料組成物であるホワイトベースコートを得た。
表−1及び表−2の処方を適用する以外は、実施例1と同様の操作で本発明の紫外線硬化型塗料組成物であるホワイトベースコートを得た。
使用した材料は、以下の通りである。
(A)光カチオン開始剤(UVI−6990、ダウ・ケミカル社製)
(B)光増感剤(9,10−ジブトキシ−アントラセン)
(C)常温固体であるエポキシ化合物(YDCN−704、東都化成社製)
(D)脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質(UVR−6110、ダウ・ケミカル社製)
(E)顔料(アルミニウムペースト、固形分=70%、配合溶剤=ミネラルスピリット)
上記の(C)、(D)を溶解混合した後、(E)を加え十分攪拌し、その後、(A)と(B)を加え再度十分攪拌し、本発明の紫外線硬化型塗料組成物であるシルバーベースコートを得た。
表−3及び表−4の処方を適用する以外は、実施例6と同様の操作で本発明の紫外線硬化型塗料組成物であるシルバーベースコートを得た。
尚、ホワイトベースコートは、フュージョン社製Vバルブ(240W/cm)、シルバーベースコートは、フュージョン社製Dバルブ(240W/cm)、をそれぞれ用い、いずれもコンベア速度40m/min.の速度で通過させて紫外線照射を行った。
1.鉛筆硬度
JIS K5400に準拠し、常温で三菱鉛筆「ユニ」により塗膜が剥離しない最高硬度を表示。各環境下、紫外線照射約10秒後及び約30秒後のそれぞれの鉛筆硬度を測定。
2.密着性
JIS K5400に準拠し、ゴバン目カット後セロハンテープ剥離試験により、塗膜の剥離状態を観察した。
◎:塗膜の離脱無し。
○:塗膜の離脱わずかにあり。
△:セロハンテープに面積比50%の塗膜の離脱
×:セロハンテープに面積比100%の塗膜の離脱
詳細には、本発明は、金属、プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属の被覆剤として好適に用いられる紫外線硬化型塗料組成物に関する。
特に、飲料又は食品を収容する飲料缶や食缶(以下飲料缶等という)のベースコートやシルバーコートとして、環境に左右されない高速硬化性と優れた加工密着性を有した紫外線硬化型塗料組成物を提供する。
Claims (6)
- ヨードニウム塩、スルホニウム塩、スルホキソニウム塩およびホスホニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の光カチオン重合開始剤(A)、下記一般式(1)で表される光増感剤(B)、常温固体である下記一般式(2)で示されるエポキシ化合物(C)、脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質(D)、顔料(E)を含有し、光カチオン重合開始剤(A)/光増感剤(B)の重量比率が3.0〜20.0であり、(A)+(B)+(C)+(D)+(E)=100重量%とした場合に、光カチオン重合開始剤(A)の含有率が1.5〜4.0重量%、エポキシ化合物(C)の含有率が1〜10重量%であることを特徴とする紫外線硬化型塗料組成物。
- 顔料(D)が酸化チタンであり、(A)+(B)+(C)+(D)+(E)=100重量%とした場合に40重量%以上含有することを特徴とする請求項1記載の紫外線硬化型塗料組成物。
- 顔料(D)がアルミニウムであり、(A)+(B)+(C)+(D)+(E)=100重量%とした場合に10重量%以上含有することを特徴とする請求項1記載の紫外線硬化型塗料組成物。
- 金属、プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属から選ばれる少なくとも1種の基材を被覆することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の紫外線硬化型塗料組成物。
- 基材が、缶またはボトルであることを特徴とする請求項4記載の紫外線硬化型塗料組成物。
- 基材を請求項1〜3のいずれかに記載の紫外線硬化型塗料組成物で被覆してなる被塗物。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1970320A1 (de) * | 2007-03-15 | 2008-09-17 | Romanus Lange | Photobedruckbare Hohlkörper, Verfahren zur Aufbringung eines Photodrucks und Verwendung der Hohlkörper |
JP2009023342A (ja) * | 2007-06-18 | 2009-02-05 | Canon Inc | 液体吐出ヘッドおよびその製造方法、構造体およびその製造方法 |
JP2011509171A (ja) * | 2007-12-27 | 2011-03-24 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | ヨードニウムボラートを含むものの許容可能な臭気しか放出しないカチオン架橋性組成物/カチオン重合性組成物から、硬質フィルムまたは硬質コーティングを実現するための方法 |
EP2388146A2 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-23 | Fujifilm Corporation | Printing method, method for preparing overprint, method for processing laminate, light-emitting diode curable coating composition, and light-emitting diode curable ink composition |
JP2013194120A (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-30 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型被覆組成物 |
JP2014169400A (ja) * | 2013-03-04 | 2014-09-18 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 硬化性組成物 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08143755A (ja) * | 1994-11-18 | 1996-06-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
JPH11322952A (ja) * | 1998-05-15 | 1999-11-26 | Asahi Denka Kogyo Kk | 光重合性組成物および硬化塗膜形成方法 |
JP2000204284A (ja) * | 1999-01-18 | 2000-07-25 | Kansai Paint Co Ltd | 活性エネルギ―線硬化型組成物およびその被膜形成方法 |
JP2001031905A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-02-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 紫外線硬化型塗料組成物及びその利用 |
JP2001106648A (ja) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Nippon Soda Co Ltd | ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 |
JP2002317139A (ja) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Riso Kagaku Corp | 活性エネルギー線硬化型インキ |
-
2003
- 2003-07-18 JP JP2003276500A patent/JP4525016B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08143755A (ja) * | 1994-11-18 | 1996-06-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
JPH11322952A (ja) * | 1998-05-15 | 1999-11-26 | Asahi Denka Kogyo Kk | 光重合性組成物および硬化塗膜形成方法 |
JP2000204284A (ja) * | 1999-01-18 | 2000-07-25 | Kansai Paint Co Ltd | 活性エネルギ―線硬化型組成物およびその被膜形成方法 |
JP2001031905A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-02-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 紫外線硬化型塗料組成物及びその利用 |
JP2001106648A (ja) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Nippon Soda Co Ltd | ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 |
JP2002317139A (ja) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Riso Kagaku Corp | 活性エネルギー線硬化型インキ |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1970320A1 (de) * | 2007-03-15 | 2008-09-17 | Romanus Lange | Photobedruckbare Hohlkörper, Verfahren zur Aufbringung eines Photodrucks und Verwendung der Hohlkörper |
JP2009023342A (ja) * | 2007-06-18 | 2009-02-05 | Canon Inc | 液体吐出ヘッドおよびその製造方法、構造体およびその製造方法 |
JP2011509171A (ja) * | 2007-12-27 | 2011-03-24 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | ヨードニウムボラートを含むものの許容可能な臭気しか放出しないカチオン架橋性組成物/カチオン重合性組成物から、硬質フィルムまたは硬質コーティングを実現するための方法 |
EP2388146A2 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-23 | Fujifilm Corporation | Printing method, method for preparing overprint, method for processing laminate, light-emitting diode curable coating composition, and light-emitting diode curable ink composition |
JP2013194120A (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-30 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型被覆組成物 |
JP2014169400A (ja) * | 2013-03-04 | 2014-09-18 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 硬化性組成物 |
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