JP2001106648A - ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 - Google Patents
ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物Info
- Publication number
- JP2001106648A JP2001106648A JP2000226537A JP2000226537A JP2001106648A JP 2001106648 A JP2001106648 A JP 2001106648A JP 2000226537 A JP2000226537 A JP 2000226537A JP 2000226537 A JP2000226537 A JP 2000226537A JP 2001106648 A JP2001106648 A JP 2001106648A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iodonium salt
- group
- carbon atoms
- linear
- branched alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ヨードニウム塩化合物の着色が少なく、高収
率かつ容易に合成が可能であり、光、電子線、Ｘ線等の
活性エネルギー線照射に高感度で感応し、モノマーに対
する溶解性が高く、毒性が低いヨードニウム塩化合物を
提供すると共に、対アニオンが六フッ化ホスホネートや
四フッ化ボレート等でも、組成物がクリア系、顔料系に
かかわらず、短時間で硬化することが可能で、かつ優れ
た硬化物物性を有する光硬化性組成物を提供すること。 【解決手段】 下記一般式［Ｉ］で表されるヨードニウ
ム塩化合物とカチオン重合性化合物と増感剤等を配合し
て、光硬化性組成物を調製する。 【化１】
率かつ容易に合成が可能であり、光、電子線、Ｘ線等の
活性エネルギー線照射に高感度で感応し、モノマーに対
する溶解性が高く、毒性が低いヨードニウム塩化合物を
提供すると共に、対アニオンが六フッ化ホスホネートや
四フッ化ボレート等でも、組成物がクリア系、顔料系に
かかわらず、短時間で硬化することが可能で、かつ優れ
た硬化物物性を有する光硬化性組成物を提供すること。 【解決手段】 下記一般式［Ｉ］で表されるヨードニウ
ム塩化合物とカチオン重合性化合物と増感剤等を配合し
て、光硬化性組成物を調製する。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規ヨードニウム
塩化合物及び該化合物を含有する光硬化性組成物に関
し、更に詳しくは、光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギ
ー線照射により、酸を発生し、短時間で硬化する光カチ
オン硬化性組成物に関する。該組成物の硬化物は優れた
物性を有するため、塗料、接着剤、フォトレジスト、イ
ンキ、シリコーンリリース等として好適に用いられる。
塩化合物及び該化合物を含有する光硬化性組成物に関
し、更に詳しくは、光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギ
ー線照射により、酸を発生し、短時間で硬化する光カチ
オン硬化性組成物に関する。該組成物の硬化物は優れた
物性を有するため、塗料、接着剤、フォトレジスト、イ
ンキ、シリコーンリリース等として好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】特開昭５０−１５１９９６号公報、特開
昭６０−４７０２９号公報等には、本発明のヨードニウ
ム塩化合物に類似のヨードニウム塩化合物が記載され、
これらヨードニウム塩化合物が光、電子線、Ｘ線等の放
射線によりエポキシ化合物等のカチオン重合性化合物を
硬化させる触媒として使用できることも記載されてい
る。
昭６０−４７０２９号公報等には、本発明のヨードニウ
ム塩化合物に類似のヨードニウム塩化合物が記載され、
これらヨードニウム塩化合物が光、電子線、Ｘ線等の放
射線によりエポキシ化合物等のカチオン重合性化合物を
硬化させる触媒として使用できることも記載されてい
る。
【０００３】一般に、ヨードニウム塩化合物は、モノマ
ーに対する溶解性が低いことや毒性が高い等の問題点が
ある。
ーに対する溶解性が低いことや毒性が高い等の問題点が
ある。
【０００４】ヨードニウム塩化合物は、その対アニオン
が六フッ化アンチモネートやテトラパーフルオロフェニ
ルボレート以外の例えば、六フッ化ホスホネートや四フ
ッ化ボレート等では光硬化が著しく低下することが知ら
れている。従って、これらの対アニオンを有するヨード
ニウム塩化合物ではクリアな組成物や顔料を含むような
組成物を光硬化するには適しておらず、またそれらに有
効な増感剤も見出されてはいない。
が六フッ化アンチモネートやテトラパーフルオロフェニ
ルボレート以外の例えば、六フッ化ホスホネートや四フ
ッ化ボレート等では光硬化が著しく低下することが知ら
れている。従って、これらの対アニオンを有するヨード
ニウム塩化合物ではクリアな組成物や顔料を含むような
組成物を光硬化するには適しておらず、またそれらに有
効な増感剤も見出されてはいない。
【０００５】
【発明が解決すべき課題】本発明の課題は、ヨードニウ
ム塩化合物の着色が少なく、高収率かつ容易に合成が可
能であり、光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射
に高感度で感応して酸を発生し、また、モノマーに対す
る溶解性が高く、毒性が低いヨードニウム塩化合物を提
供すると共に、対アニオンが六フッ化ホスホネートや四
フッ化ボレート等でも、組成物がクリア系、顔料系にか
かわらず、短時間で硬化することが可能で、かつ優れた
硬化物物性を有する光硬化性組成物を提供することにあ
る。特に公知の化合物に比べて変異原性が陰性など格段
に毒性が低い化合物を提供することにある。
ム塩化合物の着色が少なく、高収率かつ容易に合成が可
能であり、光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射
に高感度で感応して酸を発生し、また、モノマーに対す
る溶解性が高く、毒性が低いヨードニウム塩化合物を提
供すると共に、対アニオンが六フッ化ホスホネートや四
フッ化ボレート等でも、組成物がクリア系、顔料系にか
かわらず、短時間で硬化することが可能で、かつ優れた
硬化物物性を有する光硬化性組成物を提供することにあ
る。特に公知の化合物に比べて変異原性が陰性など格段
に毒性が低い化合物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記一般式［Ｉ］で表される化合物でありより好ましくは
一般式［II］で表されるヨードニウム塩化合物である。
記一般式［Ｉ］で表される化合物でありより好ましくは
一般式［II］で表されるヨードニウム塩化合物である。
【０００７】
【化３】
【０００８】［Ｒ1は炭素数１から６の直鎖または分枝
アルキル基を表わす。Ｒ2は炭素数１から６の直鎖また
は分枝アルキル基を表わす。ｍは１から４の整数を表わ
し、２以上の時Ｒ2は各々異なっても良い。Ｒ3は炭素数
１から６の直鎖または分枝アルキル基を表わす。ｎは０
から４の整数を表わし、２以上の時Ｒ3は各々異なって
も良い。Ｙは上記式で表わされ、ｑは１から５の整数を
表わし、２以上の時Ｙは各々異なっても良い。Ｒ4、Ｒ5
は各々独立して、水素原子、炭素数１から６の直鎖また
は分枝アルキル基、フェニル基またはアラルキル基を表
わし、ｐは１または２の整数を表わし、２の時は各々異
なっても良い。Ｒ6、Ｒ7は各々独立して、水素原子、炭
素数１から１２の直鎖または分枝アルキル基、置換基を
有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアラル
キル基を表わす。Ｘは非求核性のアニオン残基を表わ
す。］
アルキル基を表わす。Ｒ2は炭素数１から６の直鎖また
は分枝アルキル基を表わす。ｍは１から４の整数を表わ
し、２以上の時Ｒ2は各々異なっても良い。Ｒ3は炭素数
１から６の直鎖または分枝アルキル基を表わす。ｎは０
から４の整数を表わし、２以上の時Ｒ3は各々異なって
も良い。Ｙは上記式で表わされ、ｑは１から５の整数を
表わし、２以上の時Ｙは各々異なっても良い。Ｒ4、Ｒ5
は各々独立して、水素原子、炭素数１から６の直鎖また
は分枝アルキル基、フェニル基またはアラルキル基を表
わし、ｐは１または２の整数を表わし、２の時は各々異
なっても良い。Ｒ6、Ｒ7は各々独立して、水素原子、炭
素数１から１２の直鎖または分枝アルキル基、置換基を
有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアラル
キル基を表わす。Ｘは非求核性のアニオン残基を表わ
す。］
【０００９】
【化４】
【００１０】［Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は各々独立して炭素数
１から６の直鎖または分枝アルキル基を表わす。Ｒ3は
炭素数１から６の直鎖または分枝アルキル基を表わす。
ｎは０から４の整数を表わし、２以上の時Ｒ3は各々異
なっても良い。Ｙは上記式で表わされ、ｑは１から５の
整数を表わし、２以上の時Ｙは各々異なっても良い。Ｒ
4、Ｒ5は各々独立して、水素原子、炭素数１から６の直
鎖または分枝アルキル基、フェニル基またはアラルキル
基を表わし、ｐは１または２の整数を表わし、２の時は
各々異なって良い。Ｒ6、Ｒ7は各々独立して、水素原
子、炭素数１から１２の直鎖または分枝アルキル基、置
換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよい
アラルキル基を表わし、Ｘは非求核性のアニオン残基を
表わす。］
１から６の直鎖または分枝アルキル基を表わす。Ｒ3は
炭素数１から６の直鎖または分枝アルキル基を表わす。
ｎは０から４の整数を表わし、２以上の時Ｒ3は各々異
なっても良い。Ｙは上記式で表わされ、ｑは１から５の
整数を表わし、２以上の時Ｙは各々異なっても良い。Ｒ
4、Ｒ5は各々独立して、水素原子、炭素数１から６の直
鎖または分枝アルキル基、フェニル基またはアラルキル
基を表わし、ｐは１または２の整数を表わし、２の時は
各々異なって良い。Ｒ6、Ｒ7は各々独立して、水素原
子、炭素数１から１２の直鎖または分枝アルキル基、置
換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよい
アラルキル基を表わし、Ｘは非求核性のアニオン残基を
表わす。］
【００１１】また、非求核性のアニオン残基がＳｂ
Ｆ6、ＡｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4 又は（Ｆ5Ｃ5）4Ｂのいず
れかであることを特徴とするヨードニウム塩化合物でも
ある。
Ｆ6、ＡｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4 又は（Ｆ5Ｃ5）4Ｂのいず
れかであることを特徴とするヨードニウム塩化合物でも
ある。
【００１２】また本発明は、上記ヨードニウム塩化合物
のうち少なくとも一種を含有することを特徴とする光酸
発生剤であり、光重合開始剤である。
のうち少なくとも一種を含有することを特徴とする光酸
発生剤であり、光重合開始剤である。
【００１３】さらに本発明は、上記ヨードニウム塩化合
物のうちの少なくとも一種とカチオン重合性化合物とを
含有する光硬化性組成物や、上記ヨードニウム塩化合物
のうちの少なくとも一種とカチオン重合性化合物と増感
剤とを含有する光硬化性組成物や、上記ヨードニウム塩
化合物のうちの少なくとも一種とカチオン重合性化合物
と増感剤の他に、さらに顔料やラジカル重合性化合物を
含有する光硬化性組成物に関する。
物のうちの少なくとも一種とカチオン重合性化合物とを
含有する光硬化性組成物や、上記ヨードニウム塩化合物
のうちの少なくとも一種とカチオン重合性化合物と増感
剤とを含有する光硬化性組成物や、上記ヨードニウム塩
化合物のうちの少なくとも一種とカチオン重合性化合物
と増感剤の他に、さらに顔料やラジカル重合性化合物を
含有する光硬化性組成物に関する。
【００１４】
【発明実施の形態】上記一般式［Ｉ］及び一般式［II］
における Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13
の炭素数１から６の直鎖または分枝アルキル基とは具体
的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基などを表す。Ｒ
4、Ｒ5のアラルキル基はベンジル基、フェネチル基など
を表わす。Ｒ6、Ｒ7はメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イ
ソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、
ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基などの炭素数１２までのアルキル
基を表す。また置換基を有していてもよいフェニル基、
ベンジル基、フェネチル基などの置換基を有していても
よいアラルキル基を表わす。これらの置換基としては、
塩素、臭素、フッ素などのハロゲン原子、エーテル結合
を有するアルキル基、ヒドロキシ基などを挙げることが
できる。
における Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13
の炭素数１から６の直鎖または分枝アルキル基とは具体
的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基などを表す。Ｒ
4、Ｒ5のアラルキル基はベンジル基、フェネチル基など
を表わす。Ｒ6、Ｒ7はメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イ
ソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、
ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基などの炭素数１２までのアルキル
基を表す。また置換基を有していてもよいフェニル基、
ベンジル基、フェネチル基などの置換基を有していても
よいアラルキル基を表わす。これらの置換基としては、
塩素、臭素、フッ素などのハロゲン原子、エーテル結合
を有するアルキル基、ヒドロキシ基などを挙げることが
できる。
【００１５】Ｘは、非求核性のアニオン残基であり、Ｓ
ｂＦ6、ＡｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4又は（Ｆ5Ｃ5）4Ｂ等を
好ましく例示することができる。
ｂＦ6、ＡｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4又は（Ｆ5Ｃ5）4Ｂ等を
好ましく例示することができる。
【００１６】本発明のヨードニウム塩化合物の代表例を
以下に示す。但し、式中のＸは、ＳｂＦ6、ＡｓＦ6、Ｐ
Ｆ6、ＢＦ4 又は（Ｆ5Ｃ5）4Ｂ等の非求核性のアニオン
残基を示す。
以下に示す。但し、式中のＸは、ＳｂＦ6、ＡｓＦ6、Ｐ
Ｆ6、ＢＦ4 又は（Ｆ5Ｃ5）4Ｂ等の非求核性のアニオン
残基を示す。
【００１７】
【化５】
【００１８】本発明の一般式［Ｉ］で表されるヨードニ
ウム塩化合物は、下記反応式ＡまたはＢ［式中、Ｍはア
ルカリ金属を表す。］に従って製造することができる。
化合物［ａ］と［ｂ］との硫酸触媒による反応は、必要
により酢酸や無水酢酸等の有機溶媒中、−２０℃〜室温
で１時間から数十時間行われる。反応終了後、反応液に
水を加え、攪拌する。析出した化合物を濾取又は有機溶
媒で抽出し、化合物［ｃ］を得、塩交換反応により目的
物［ｄ］を得る。
ウム塩化合物は、下記反応式ＡまたはＢ［式中、Ｍはア
ルカリ金属を表す。］に従って製造することができる。
化合物［ａ］と［ｂ］との硫酸触媒による反応は、必要
により酢酸や無水酢酸等の有機溶媒中、−２０℃〜室温
で１時間から数十時間行われる。反応終了後、反応液に
水を加え、攪拌する。析出した化合物を濾取又は有機溶
媒で抽出し、化合物［ｃ］を得、塩交換反応により目的
物［ｄ］を得る。
【００１９】
【化６】
【００２０】
【化７】
【００２１】本発明のヨードニウム塩化合物は、光酸発
生剤として使用でき、また光重合開始剤として、光、電
子線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射によりカチオン重
合性化合物を硬化することができる。光源としては、低
圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メ
タルハライドランプ、クセノンランプ、カーボンアーク
灯等が用いられる。また、半導体レーザー、アルゴンレ
ーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー等のレーザー光やα線、β
線、γ線、中性子線、Ｘ線、加速電子線のような電離性
放射線によっても容易に硬化することができる。更に、
増感剤と併用することにより、増感剤を併用しない場合
よりも、さらに短時間で硬化することができるようにな
る。
生剤として使用でき、また光重合開始剤として、光、電
子線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射によりカチオン重
合性化合物を硬化することができる。光源としては、低
圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メ
タルハライドランプ、クセノンランプ、カーボンアーク
灯等が用いられる。また、半導体レーザー、アルゴンレ
ーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー等のレーザー光やα線、β
線、γ線、中性子線、Ｘ線、加速電子線のような電離性
放射線によっても容易に硬化することができる。更に、
増感剤と併用することにより、増感剤を併用しない場合
よりも、さらに短時間で硬化することができるようにな
る。
【００２２】本発明に使用されるカチオン重合性化合物
としては、カチオン重合性のあるモノマー、オリゴマー
及びポリマーなら、その種類を問わずどのようなもので
も使用しうるが、グリシジルエーテル型エポキシ化合
物、脂環型エポキシ化合物、オキセタン化合物等のオキ
シラン化合物や、ビニルエーテル化合物を例示すること
ができる。
としては、カチオン重合性のあるモノマー、オリゴマー
及びポリマーなら、その種類を問わずどのようなもので
も使用しうるが、グリシジルエーテル型エポキシ化合
物、脂環型エポキシ化合物、オキセタン化合物等のオキ
シラン化合物や、ビニルエーテル化合物を例示すること
ができる。
【００２３】本発明に使用されるカチオン重合性化合物
について、以下さらに具体的に説明する。 （ａ）ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチ
レン等のスチレン化合物、メチルビニルエーテル、ｎ−
ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、
２−クロロエチルビニルエーテル、２−フェノキシエチ
ルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ステアリル
ビニルエーテル、２−アセトキシエチルビニルエーテル
等のアルキルビニルエーテル化合物、アリルビニルエー
テル、２−メタクリロイルオキシエチルビニルエーテ
ル、２−アクリロイルオキシエチルビニルエーテル等の
アルケニルビニルエーテル化合物、フェニルビニルエー
テル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル等のアリー
ルビニルエーテル化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルピロリドン等のカチオン重合性窒素含有化合
物、ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジ
ビニルエーテル、１，４−ベンゼンジメタノールジビニ
ルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、サゾル
シノールジビニルエーテル等の多官能ビニル化合物が挙
げられる。
について、以下さらに具体的に説明する。 （ａ）ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチ
レン等のスチレン化合物、メチルビニルエーテル、ｎ−
ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、
２−クロロエチルビニルエーテル、２−フェノキシエチ
ルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ステアリル
ビニルエーテル、２−アセトキシエチルビニルエーテル
等のアルキルビニルエーテル化合物、アリルビニルエー
テル、２−メタクリロイルオキシエチルビニルエーテ
ル、２−アクリロイルオキシエチルビニルエーテル等の
アルケニルビニルエーテル化合物、フェニルビニルエー
テル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル等のアリー
ルビニルエーテル化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルピロリドン等のカチオン重合性窒素含有化合
物、ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジ
ビニルエーテル、１，４−ベンゼンジメタノールジビニ
ルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、サゾル
シノールジビニルエーテル等の多官能ビニル化合物が挙
げられる。
【００２４】（ｂ）エポキシ化合物としては、フェニル
グリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジ
エンモノオキサイド、１，２−ドデシレンオキサイド、
エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサ
イド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイル
オキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロ
イルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニ
ルシクロヘキセンオキサイド等の単官能のモノマー、
１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジ
オキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）カルボキシレー
ト、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペー
ト、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル等の多
官能エポキシ化合物が挙げられる。
グリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジ
エンモノオキサイド、１，２−ドデシレンオキサイド、
エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサ
イド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイル
オキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロ
イルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニ
ルシクロヘキセンオキサイド等の単官能のモノマー、
１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジ
オキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）カルボキシレー
ト、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペー
ト、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル等の多
官能エポキシ化合物が挙げられる。
【００２５】（ｃ）ビシクロオルソエステル化合物とし
ては、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオ
キサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１−エチル−４
−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等の化合物が挙げられる。
ては、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオ
キサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１−エチル−４
−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等の化合物が挙げられる。
【００２６】（ｄ）スピロオルソカーボネート化合物と
しては、１，５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１
１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，
４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、２−メチ
ル−１，４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、
１，４，６−トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等の化
合物が挙げられる。
しては、１，５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１
１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，
４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、２−メチ
ル−１，４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、
１，４，６−トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等の化
合物が挙げられる。
【００２７】（ｅ）オキセタン化合物としては、３，３
−ジメチルオキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）
オキセタン、２−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メ
チル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−メ
トキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシ
メチルオキセタン、レゾルシノールビス（３−メチル−
３−オキセタニルエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルエチルエーテル）等
の化合物が挙げられる。そして、これらは、単独もしく
は２種以上を併用して用いてもよい。
−ジメチルオキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）
オキセタン、２−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メ
チル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−メ
トキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシ
メチルオキセタン、レゾルシノールビス（３−メチル−
３−オキセタニルエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルエチルエーテル）等
の化合物が挙げられる。そして、これらは、単独もしく
は２種以上を併用して用いてもよい。
【００２８】本発明に用いられる増感剤としては、上記
ヨードニウム塩化合物の光反応を促進する化合物であれ
ばどのようなものでもよく、例えば、既知の増感剤とし
て、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉ
ｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１６，２４４１（１９７８）に記載
されているようなアクリジンオレンジやアクリジンイエ
ロー、ベンゾフラビン等の色素やクマリン誘導体、光ラ
ジカル発生剤との組合せによるレドックス系などが使用
できる。さらに、４−メトキシフェノール、４−ベンジ
ルオキシフェノール、４−メトキシ−２−（ｔ−ブチ
ル）フェノール、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−
ナフトール、２−ヒドロキシジベンゾフラン等のフェノ
ール誘導体、１−ナフトール、２−ナフトール、１−メ
トキシナフタレン、２−メトキシナフタレン、１−ヒド
ロキシフェナントレン、グリシジル−１−ナフチルエー
テル、２−（２−ナフトキシ）エチルビニルエーテル、
１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキ
シナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，
７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジメトキシナフ
タレン、１，１′−チオビス（２−ナフトール）、１，
１′−ビ−２−ナフトール、１，５−ナフチルジグリシ
ジルエーテル、２，７−ジ（２−ビニルオキシエチル）
ナフチルエーテル、４−メトキシ−１−ナフトール、Ｅ
Ｓ Ｎ−１７５（新日鉄化学社製のエポキシ樹脂）又
はそのシリーズ、ナフトール誘導体とエピクロロヒドリ
ンとの反応したエポキシ化合物、ナフトール誘導体とフ
ェノール誘導体の混合物とホルマリンとの縮合体及びそ
れらとエピクロロヒドリンとの反応したエポキシ化合
物、ナフトール誘導体とホルマリンとの縮合体、９，１
０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−
ジメトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−
ジメトキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０
−ジメトキシアントラセン、９−メトキシ−１０−メチ
ルアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、
２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−
ｔ−ブチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２，
３−ジメチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９
−エトキシ−１０−メチルアントラセン、９，１０−ジ
プロポキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジプ
ロポキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ
プロポキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０
−ジプロポキシアントラセン、９−イソプロポキシ−１
０−メチルアントラセン、９，１０−ジベンジルオキシ
アントラセン、２−エチル−９，１０−ジベンジルオキ
シアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジベンジ
ルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−
ジベンジルオキシアントラセン、９−ベンジルオキシ−
１０−メチルアントラセン、９，１０−ジ−α−メチル
ベンジルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−
ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、２−ｔ−
ブチル−９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアン
トラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジ−α−メチ
ルベンジルオキシアントラセン、９−（α−メチルベン
ジルオキシ）−１０−メチルアントラセン等のアントラ
セン誘導体、１，４−ジメトキシクリセン、１，４−ジ
エトキシクリセン、１，４−ジプロポキシクリセン、
１，４−ジベンジルオキシクリセン、１，４−ジ−α−
メチルベンジルオキシクリセン等のクリセン誘導体、９
−ヒドロキシフェナントレン、９−メトキシフェナント
レン、９−エトキシフェナントレン、９−ベンジルオキ
シフェナントレン、９，１０−ジメトキシフェナントレ
ン、９，１０−ジエトキシフェナントレン、９，１０−
ジプロポキシフェナントレン、９，１０−ジベンジルオ
キシフェナントレン、９，１０−ジ−α−メチルベンジ
ルオキシフェナントレン、９−ヒドロキシ−１０−メト
キシフェナントレン、９−ヒドロキシ−１０−エトキシ
フェナントレン等のフェナントレン誘導体、キサント
ン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン
等の（チオ）キサントン誘導体、カルバゾール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバ
ゾール誘導体等が使用できるが、好ましくは、２−エチ
ル−９，１０−ジメトキシアントラセン等の９，１０−
ジアルコキシアントラセン誘導体、９，１０−ジメトキ
シフェナントレン等のフェナントレン誘導体、２，４−
ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体、Ｎ
−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、１−ナ
フトール、２−メトキシナフタレン等のナフタレン誘導
体を例示することができる。この他にも、一般にヨード
ニウム塩化合物の増感剤と知られているチオキサントン
類や種々の染料誘導体も使用することができる。
ヨードニウム塩化合物の光反応を促進する化合物であれ
ばどのようなものでもよく、例えば、既知の増感剤とし
て、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉ
ｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１６，２４４１（１９７８）に記載
されているようなアクリジンオレンジやアクリジンイエ
ロー、ベンゾフラビン等の色素やクマリン誘導体、光ラ
ジカル発生剤との組合せによるレドックス系などが使用
できる。さらに、４−メトキシフェノール、４−ベンジ
ルオキシフェノール、４−メトキシ−２−（ｔ−ブチ
ル）フェノール、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−
ナフトール、２−ヒドロキシジベンゾフラン等のフェノ
ール誘導体、１−ナフトール、２−ナフトール、１−メ
トキシナフタレン、２−メトキシナフタレン、１−ヒド
ロキシフェナントレン、グリシジル−１−ナフチルエー
テル、２−（２−ナフトキシ）エチルビニルエーテル、
１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキ
シナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，
７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジメトキシナフ
タレン、１，１′−チオビス（２−ナフトール）、１，
１′−ビ−２−ナフトール、１，５−ナフチルジグリシ
ジルエーテル、２，７−ジ（２−ビニルオキシエチル）
ナフチルエーテル、４−メトキシ−１−ナフトール、Ｅ
Ｓ Ｎ−１７５（新日鉄化学社製のエポキシ樹脂）又
はそのシリーズ、ナフトール誘導体とエピクロロヒドリ
ンとの反応したエポキシ化合物、ナフトール誘導体とフ
ェノール誘導体の混合物とホルマリンとの縮合体及びそ
れらとエピクロロヒドリンとの反応したエポキシ化合
物、ナフトール誘導体とホルマリンとの縮合体、９，１
０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−
ジメトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−
ジメトキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０
−ジメトキシアントラセン、９−メトキシ−１０−メチ
ルアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、
２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−
ｔ−ブチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２，
３−ジメチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９
−エトキシ−１０−メチルアントラセン、９，１０−ジ
プロポキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジプ
ロポキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ
プロポキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０
−ジプロポキシアントラセン、９−イソプロポキシ−１
０−メチルアントラセン、９，１０−ジベンジルオキシ
アントラセン、２−エチル−９，１０−ジベンジルオキ
シアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジベンジ
ルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−
ジベンジルオキシアントラセン、９−ベンジルオキシ−
１０−メチルアントラセン、９，１０−ジ−α−メチル
ベンジルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−
ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、２−ｔ−
ブチル−９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアン
トラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジ−α−メチ
ルベンジルオキシアントラセン、９−（α−メチルベン
ジルオキシ）−１０−メチルアントラセン等のアントラ
セン誘導体、１，４−ジメトキシクリセン、１，４−ジ
エトキシクリセン、１，４−ジプロポキシクリセン、
１，４−ジベンジルオキシクリセン、１，４−ジ−α−
メチルベンジルオキシクリセン等のクリセン誘導体、９
−ヒドロキシフェナントレン、９−メトキシフェナント
レン、９−エトキシフェナントレン、９−ベンジルオキ
シフェナントレン、９，１０−ジメトキシフェナントレ
ン、９，１０−ジエトキシフェナントレン、９，１０−
ジプロポキシフェナントレン、９，１０−ジベンジルオ
キシフェナントレン、９，１０−ジ−α−メチルベンジ
ルオキシフェナントレン、９−ヒドロキシ−１０−メト
キシフェナントレン、９−ヒドロキシ−１０−エトキシ
フェナントレン等のフェナントレン誘導体、キサント
ン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン
等の（チオ）キサントン誘導体、カルバゾール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバ
ゾール誘導体等が使用できるが、好ましくは、２−エチ
ル−９，１０−ジメトキシアントラセン等の９，１０−
ジアルコキシアントラセン誘導体、９，１０−ジメトキ
シフェナントレン等のフェナントレン誘導体、２，４−
ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体、Ｎ
−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、１−ナ
フトール、２−メトキシナフタレン等のナフタレン誘導
体を例示することができる。この他にも、一般にヨード
ニウム塩化合物の増感剤と知られているチオキサントン
類や種々の染料誘導体も使用することができる。
【００２９】本発明において、一般式［Ｉ］又は一般式
［II］で表されるヨードニウム塩化合物とカチオン重合
性化合物との配合割合は、カチオン重合性化合物１００
部（重量部、以下同じ。）に対し、ヨードニウム塩化合
物０．０１〜２０部、好ましくは０．１〜１０部とする
ことができる。このヨードニウム塩化合物が少ないと、
カチオン重合性化合物の硬化性が低下し、過剰であると
硬化物の特性が低下する。
［II］で表されるヨードニウム塩化合物とカチオン重合
性化合物との配合割合は、カチオン重合性化合物１００
部（重量部、以下同じ。）に対し、ヨードニウム塩化合
物０．０１〜２０部、好ましくは０．１〜１０部とする
ことができる。このヨードニウム塩化合物が少ないと、
カチオン重合性化合物の硬化性が低下し、過剰であると
硬化物の特性が低下する。
【００３０】一方、前記増感剤とカチオン重合性化合物
との配合割合は、カチオン重合性化合物１００部に対
し、増感剤０．００１〜１０部、好ましくは０．０１〜
５部とすることができる。この増感剤が少ないと、光重
合開始剤として用いられているヨードニウム塩化合物の
光反応性が低下し、過剰であると硬化物の特性が低下す
る。但し、例えばエポキシ基やビニルエーテル基等のカ
チオン重合性基を有する増感剤は、その限りではなく、
任意に配合割合を変えることができる。
との配合割合は、カチオン重合性化合物１００部に対
し、増感剤０．００１〜１０部、好ましくは０．０１〜
５部とすることができる。この増感剤が少ないと、光重
合開始剤として用いられているヨードニウム塩化合物の
光反応性が低下し、過剰であると硬化物の特性が低下す
る。但し、例えばエポキシ基やビニルエーテル基等のカ
チオン重合性基を有する増感剤は、その限りではなく、
任意に配合割合を変えることができる。
【００３１】本発明の光硬化性組成物に顔料を含有させ
ると、インキ、フォトレジスト用途に用いられる。本発
明に用いられる顔料としては、カーボンブラック、アセ
チレンブラック、ランブラック、アニリンブラック等の
黒色顔料、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸
化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエ
ロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハ
ンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイ
エローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエロー
レーキ、パーマンネントイエローＮＣＧ、タートラジン
レーキ等の黄色顔料、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バ
ルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲ
Ｋ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアント
オレンジＧＫ等の橙色顔料、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４
Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチング
レッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカ
ーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ア
リザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等の赤色顔
料、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイ
オレットレーキ等の紫色顔料、紺青、コバルトブルー、
アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタ
ロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブル
ー、インダスレンブルーＢＣ等の青色顔料、クロムグリ
ーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイト
グリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ等の緑色
顔料、亜鉛華、二酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛
等の白色顔料、及びバライト粉、炭酸バリウム、クレ
ー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワ
イト等の体質顔料を例示することができる。
ると、インキ、フォトレジスト用途に用いられる。本発
明に用いられる顔料としては、カーボンブラック、アセ
チレンブラック、ランブラック、アニリンブラック等の
黒色顔料、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸
化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエ
ロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハ
ンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイ
エローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエロー
レーキ、パーマンネントイエローＮＣＧ、タートラジン
レーキ等の黄色顔料、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バ
ルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲ
Ｋ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアント
オレンジＧＫ等の橙色顔料、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４
Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチング
レッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカ
ーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ア
リザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等の赤色顔
料、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイ
オレットレーキ等の紫色顔料、紺青、コバルトブルー、
アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタ
ロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブル
ー、インダスレンブルーＢＣ等の青色顔料、クロムグリ
ーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイト
グリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ等の緑色
顔料、亜鉛華、二酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛
等の白色顔料、及びバライト粉、炭酸バリウム、クレ
ー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワ
イト等の体質顔料を例示することができる。
【００３２】本発明にかかる光硬化性組成物の硬化物の
物性、硬化性等をコントロールする場合にはラジカル重
合性化合物を使用するこができる。本発明に用いられる
ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性のある
モノマー、オリゴマー及びポリマーなら、その種類を問
わずどのようなものでも使用しうるが、特に不飽和エス
テル型の化合物が好ましく、例えばラジカル重合性モノ
マーとしては、単官能や多官能のアクリレートやメタク
リレートモノマー等を、ラジカル重合性オリゴマーとし
ては、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリ
レート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタ
クリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリウレタン
メタクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリブ
タジエンメタクリレート等を、ラジカル重合性ポリマー
としては、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリエーテ
ル、ウレタン、エポキシ等の各アクリレート、各メタク
リレート化合物、不飽和ポリエステル等を例示すること
ができる。
物性、硬化性等をコントロールする場合にはラジカル重
合性化合物を使用するこができる。本発明に用いられる
ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性のある
モノマー、オリゴマー及びポリマーなら、その種類を問
わずどのようなものでも使用しうるが、特に不飽和エス
テル型の化合物が好ましく、例えばラジカル重合性モノ
マーとしては、単官能や多官能のアクリレートやメタク
リレートモノマー等を、ラジカル重合性オリゴマーとし
ては、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリ
レート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタ
クリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリウレタン
メタクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリブ
タジエンメタクリレート等を、ラジカル重合性ポリマー
としては、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリエーテ
ル、ウレタン、エポキシ等の各アクリレート、各メタク
リレート化合物、不飽和ポリエステル等を例示すること
ができる。
【００３３】ラジカル重合性の反応性希釈剤として、ア
クリル酸、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステルモ
ノマー、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等のメタク
リル酸エステルモノマー、スチレン等を例示することが
できる。
クリル酸、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステルモ
ノマー、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等のメタク
リル酸エステルモノマー、スチレン等を例示することが
できる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定され
るものではない。
明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定され
るものではない。
【００３５】実施例１［４−カルボキシメトキシフェニ
ル−２′，４′，６′−トリメチルフェニルヨードニウ
ムヘキサフロロホスホネートの合成］ フェノキシ酢酸５．８ｇ、ヨードメシチレンジアセテー
ト１３．８ｇ、酢酸１９０ｇ、無水酢酸１７．６ｇを室
温にて攪拌した。ヨードメシチレンジアセテート溶解
後、１５℃にて硫酸３．７ｇを滴下し、室温で３時間攪
拌した。一晩放置後、氷冷下にて六フッ化リン酸カリウ
ム７．０ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を攪拌しなが
ら滴下した。この反応粗液を水１ｌに投入し、析出物を
濾別、水洗後４０℃で減圧乾燥させ、白色粉末１５．０
ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
ル−２′，４′，６′−トリメチルフェニルヨードニウ
ムヘキサフロロホスホネートの合成］ フェノキシ酢酸５．８ｇ、ヨードメシチレンジアセテー
ト１３．８ｇ、酢酸１９０ｇ、無水酢酸１７．６ｇを室
温にて攪拌した。ヨードメシチレンジアセテート溶解
後、１５℃にて硫酸３．７ｇを滴下し、室温で３時間攪
拌した。一晩放置後、氷冷下にて六フッ化リン酸カリウ
ム７．０ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を攪拌しなが
ら滴下した。この反応粗液を水１ｌに投入し、析出物を
濾別、水洗後４０℃で減圧乾燥させ、白色粉末１５．０
ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
【００３６】
【化８】
【００３７】実施例２［４−メトキシカルボニルメトキ
シフェニル−２′，４′，６′−トリメチルフェニルヨ
ードニウムヘキサフロロホスホネートの合成］ フェノキシ酢酸の代わりにフェノキシ酢酸メチル６．３
ｇを用いる他は実施例１と同様の反応処理を行い、白色
粉末１９．０ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
シフェニル−２′，４′，６′−トリメチルフェニルヨ
ードニウムヘキサフロロホスホネートの合成］ フェノキシ酢酸の代わりにフェノキシ酢酸メチル６．３
ｇを用いる他は実施例１と同様の反応処理を行い、白色
粉末１９．０ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
【００３８】
【化９】
【００３９】実施例３［４−カルボキシメチルメトキシ
フェニル−２′，４′，６′−トリメチルフェニルヨー
ドニウムヘキサフロロホスホネートの合成］ ２−フェノキシプロピオン酸６．３ｇ、ヨードメシチレ
ンジアセテート１３．８ｇ、酢酸１９０ｇ、無水酢酸１
７．６ｇを室温にて攪拌した。ヨードソベンゼンアセテ
ート溶解後、１５℃にて硫酸３．７ｇを滴下し、室温で
３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷下にて六フッ化リン
酸カリウム７．０ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を攪
拌しながら滴下した。この反応粗液を水１ｌに投入し、
酢酸エチルで抽出、水洗後４０℃で減圧乾燥させ、白色
粉末５．１ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
フェニル−２′，４′，６′−トリメチルフェニルヨー
ドニウムヘキサフロロホスホネートの合成］ ２−フェノキシプロピオン酸６．３ｇ、ヨードメシチレ
ンジアセテート１３．８ｇ、酢酸１９０ｇ、無水酢酸１
７．６ｇを室温にて攪拌した。ヨードソベンゼンアセテ
ート溶解後、１５℃にて硫酸３．７ｇを滴下し、室温で
３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷下にて六フッ化リン
酸カリウム７．０ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を攪
拌しながら滴下した。この反応粗液を水１ｌに投入し、
酢酸エチルで抽出、水洗後４０℃で減圧乾燥させ、白色
粉末５．１ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
【００４０】
【化１０】
【００４１】実施例４［３−カルボキシフェニル−
２′，４′，６′−トリメチルフェニルヨードニウムヘ
キサフロロホスホネートの合成］ メシチレン４．６ｇ、ｍ−ヨード安息香酸ジアセテート
１３．９ｇ、酢酸１９０ｇ、無水酢酸１７．６ｇを室温
にて攪拌した。次いで、１５℃にて硫酸３．７ｇを滴下
し、室温で３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷下にて六
フッ化リン酸カリウム７．０ｇを純水５０ｇに溶解した
水溶液を攪拌しながら滴下した。この反応粗液を水１ｌ
に投入し、析出物を濾別、水洗後４０℃で減圧乾燥さ
せ、白色粉末５．５ｇを得た。このものはＮＭＲで同定
した。
２′，４′，６′−トリメチルフェニルヨードニウムヘ
キサフロロホスホネートの合成］ メシチレン４．６ｇ、ｍ−ヨード安息香酸ジアセテート
１３．９ｇ、酢酸１９０ｇ、無水酢酸１７．６ｇを室温
にて攪拌した。次いで、１５℃にて硫酸３．７ｇを滴下
し、室温で３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷下にて六
フッ化リン酸カリウム７．０ｇを純水５０ｇに溶解した
水溶液を攪拌しながら滴下した。この反応粗液を水１ｌ
に投入し、析出物を濾別、水洗後４０℃で減圧乾燥さ
せ、白色粉末５．５ｇを得た。このものはＮＭＲで同定
した。
【００４２】
【化１１】
【００４３】実施例５[ ４−イソプロポキシカルボニル
メトキシフェニル−２',４',６'−トリメチルフェニル
ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸イソプロピル２．９ｇ、ヨードメシチレ
ンジアセテート５．０ｇ、酢酸４５．０ｇ、無水酢酸１
０．０ｇを室温にて攪拌した。ヨードメシチレンジアセ
テート溶解後、15℃にて硫酸１．４ｇを滴下し、室温で
３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷化にて六フッ化リン
酸カリウム２．９ｇを純水２００ｇに溶解した水溶液を
攪拌しながら滴下した。この反応粗液を水５００ｍｌに
投入し、析出物を濾別、水洗後、４０℃で減圧乾燥さ
せ、白色粉末５．９ｇを得た。このものはＮＭＲで同定
した。
メトキシフェニル−２',４',６'−トリメチルフェニル
ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸イソプロピル２．９ｇ、ヨードメシチレ
ンジアセテート５．０ｇ、酢酸４５．０ｇ、無水酢酸１
０．０ｇを室温にて攪拌した。ヨードメシチレンジアセ
テート溶解後、15℃にて硫酸１．４ｇを滴下し、室温で
３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷化にて六フッ化リン
酸カリウム２．９ｇを純水２００ｇに溶解した水溶液を
攪拌しながら滴下した。この反応粗液を水５００ｍｌに
投入し、析出物を濾別、水洗後、４０℃で減圧乾燥さ
せ、白色粉末５．９ｇを得た。このものはＮＭＲで同定
した。
【００４４】
【化１２】
【００４５】実施例６[ ４−[２−（２−メトキシエト
キシ）エトキシ]カルボニルメトキシフェニル−２',
４',６'−トリメチルフェニルヨードニウムヘキサフル
オロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル３．１ｇ、ヨードメシチレンジアセテート４．０ｇ、
酢酸３６．０ｇ、無水酢酸９．０ｇを室温にて攪拌し
た。ヨードメシチレンジアセテート溶解後、15℃にて硫
酸１．２ｇを滴下し、室温で３時間攪拌した。一晩放置
後、氷冷化にて六フッ化リン酸カリウム２．２ｇを純水
２００ｇに溶解した水溶液を攪拌しながら滴下した。こ
の反応粗液を水５００ｍｌに投入し、酢酸エチルで抽
出、水洗後、４０℃で減圧乾燥させ、黄褐色油状物４．
０ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
キシ）エトキシ]カルボニルメトキシフェニル−２',
４',６'−トリメチルフェニルヨードニウムヘキサフル
オロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル３．１ｇ、ヨードメシチレンジアセテート４．０ｇ、
酢酸３６．０ｇ、無水酢酸９．０ｇを室温にて攪拌し
た。ヨードメシチレンジアセテート溶解後、15℃にて硫
酸１．２ｇを滴下し、室温で３時間攪拌した。一晩放置
後、氷冷化にて六フッ化リン酸カリウム２．２ｇを純水
２００ｇに溶解した水溶液を攪拌しながら滴下した。こ
の反応粗液を水５００ｍｌに投入し、酢酸エチルで抽
出、水洗後、４０℃で減圧乾燥させ、黄褐色油状物４．
０ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
【００４６】
【化１３】
【００４７】実施例７[ ４−（１−エトキシカルボニル
エトキシ）フェニル−２',４',６'−トリメチルフェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートの合成 ] ２−フェノキシプロピオン酸エチル２．５ｇ、ヨードメ
シチレンジアセテート４．０ｇ、酢酸３６．０ｇ、無水
酢酸９．０ｇを室温にて攪拌した。ヨードメシチレンジ
アセテート溶解後、15℃にて硫酸１．２ｇを滴下し、室
温で３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷化にて六フッ化
リン酸カリウム２．２ｇを純水２００ｇに溶解した水溶
液を攪拌しながら滴下した。この反応粗液を水５００ｍ
ｌに投入し、析出物を濾別、水洗後、４０℃で減圧乾燥
させ、白色粉末５．７ｇを得た。このものはＮＭＲで同
定した。
エトキシ）フェニル−２',４',６'−トリメチルフェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートの合成 ] ２−フェノキシプロピオン酸エチル２．５ｇ、ヨードメ
シチレンジアセテート４．０ｇ、酢酸３６．０ｇ、無水
酢酸９．０ｇを室温にて攪拌した。ヨードメシチレンジ
アセテート溶解後、15℃にて硫酸１．２ｇを滴下し、室
温で３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷化にて六フッ化
リン酸カリウム２．２ｇを純水２００ｇに溶解した水溶
液を攪拌しながら滴下した。この反応粗液を水５００ｍ
ｌに投入し、析出物を濾別、水洗後、４０℃で減圧乾燥
させ、白色粉末５．７ｇを得た。このものはＮＭＲで同
定した。
【００４８】
【化１４】
【００４９】実施例８[ ４−シクロヘキシロキシカルボ
ニルメトキシフェニル−２',４',６'−トリメチルフェ
ニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸シクロヘキシル２．９ｇ、ヨードメシチ
レンジアセテート４．０ｇ、酢酸３６．０ｇ、無水酢酸
９．０ｇを室温にて攪拌した。ヨードメシチレンジアセ
テート溶解後、15℃にて硫酸１．２ｇを滴下し、室温で
３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷化にて六フッ化リン
酸カリウム２．１ｇを純水２００ｇに溶解した水溶液を
攪拌しながら滴下した。この反応粗液を水５００ｍｌに
投入し、酢酸エチルで抽出、水洗後、４０℃で減圧乾燥
させ、赤褐色油状物３．７ｇを得た。このものはＮＭＲ
で同定した。
ニルメトキシフェニル−２',４',６'−トリメチルフェ
ニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸シクロヘキシル２．９ｇ、ヨードメシチ
レンジアセテート４．０ｇ、酢酸３６．０ｇ、無水酢酸
９．０ｇを室温にて攪拌した。ヨードメシチレンジアセ
テート溶解後、15℃にて硫酸１．２ｇを滴下し、室温で
３時間攪拌した。一晩放置後、氷冷化にて六フッ化リン
酸カリウム２．１ｇを純水２００ｇに溶解した水溶液を
攪拌しながら滴下した。この反応粗液を水５００ｍｌに
投入し、酢酸エチルで抽出、水洗後、４０℃で減圧乾燥
させ、赤褐色油状物３．７ｇを得た。このものはＮＭＲ
で同定した。
【００５０】
【化１５】
【００５１】実施例９[ ４−カルボキシメトキシフェニ
ル−２',５'−ジメチルフェニルヨードニウムヘキサフ
ルオロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸２．６ｇ、ヨード−p−キシレンジアセ
テート６．０ｇ、酢酸４５．０ｇ、無水酢酸１０．０ｇ
を室温にて攪拌した。ヨード−p−キシレンジアセテー
ト溶解後、15℃にて硫酸１．８ｇを滴下し、室温で３時
間攪拌した。一晩放置後、氷冷化にて六フッ化リン酸カ
リウム３．２ｇを純水３００ｇに溶解した水溶液を攪拌
しながら滴下した。この反応粗液を水１Ｌに投入し、析
出物を濾別、水洗後、４０℃で減圧乾燥させ、白色粉末
５．６ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
ル−２',５'−ジメチルフェニルヨードニウムヘキサフ
ルオロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸２．６ｇ、ヨード−p−キシレンジアセ
テート６．０ｇ、酢酸４５．０ｇ、無水酢酸１０．０ｇ
を室温にて攪拌した。ヨード−p−キシレンジアセテー
ト溶解後、15℃にて硫酸１．８ｇを滴下し、室温で３時
間攪拌した。一晩放置後、氷冷化にて六フッ化リン酸カ
リウム３．２ｇを純水３００ｇに溶解した水溶液を攪拌
しながら滴下した。この反応粗液を水１Ｌに投入し、析
出物を濾別、水洗後、４０℃で減圧乾燥させ、白色粉末
５．６ｇを得た。このものはＮＭＲで同定した。
【００５２】
【化１６】
【００５３】実施例１０[ ４−カルボキシメトキシフェ
ニル−２',３',５',６'−テトラメチルフェニルヨード
ニウムヘキサフルオロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸２．４ｇ、ヨードデュレンジアセテート
６．０ｇ、酢酸４５．０ｇ、無水酢酸１０．０ｇを室温
にて攪拌した。ヨードデュレンジアセテート溶解後、15
℃にて硫酸１．７ｇを滴下し、室温で３時間攪拌した。
一晩放置後、氷冷化にて六フッ化リン酸カリウム２．９
ｇを純水２５０ｇに溶解した水溶液を攪拌しながら滴下
した。この反応粗液を水１Ｌに投入し、析出物を濾別、
水洗後、４０℃で減圧乾燥させ、白色粉末６．０ｇを得
た。このものはＮＭＲで同定した。
ニル−２',３',５',６'−テトラメチルフェニルヨード
ニウムヘキサフルオロホスフェートの合成 ] フェノキシ酢酸２．４ｇ、ヨードデュレンジアセテート
６．０ｇ、酢酸４５．０ｇ、無水酢酸１０．０ｇを室温
にて攪拌した。ヨードデュレンジアセテート溶解後、15
℃にて硫酸１．７ｇを滴下し、室温で３時間攪拌した。
一晩放置後、氷冷化にて六フッ化リン酸カリウム２．９
ｇを純水２５０ｇに溶解した水溶液を攪拌しながら滴下
した。この反応粗液を水１Ｌに投入し、析出物を濾別、
水洗後、４０℃で減圧乾燥させ、白色粉末６．０ｇを得
た。このものはＮＭＲで同定した。
【００５４】
【化１７】
【００５５】実施例１１ ＵＶＲ−６１１０（ＵＣＣ社製脂環型エポキシ）に各ヨ
ードニウム塩化合物を１部、必要に応じて増感剤を配合
してベルトコンベア式８０Ｗ高圧水銀灯で光照射し、硬
化する最高速度を測定した。その結果を表１に示した。
ードニウム塩化合物を１部、必要に応じて増感剤を配合
してベルトコンベア式８０Ｗ高圧水銀灯で光照射し、硬
化する最高速度を測定した。その結果を表１に示した。
【００５６】実施例１２ ＵＶＲ−６１１０（ＵＣＣ社製脂環型エポキシ）１００
部、酸化チタン１００部、各ヨードニウム塩化合物２部
及び増感剤１部を混合し、三本ロールで混練りした。こ
の配合物をベルトコンベア式１６０Ｗガリウム入りメタ
ルハライドランプで光照射し、硬化する最高速度を測定
した。その結果を表１に示した。
部、酸化チタン１００部、各ヨードニウム塩化合物２部
及び増感剤１部を混合し、三本ロールで混練りした。こ
の配合物をベルトコンベア式１６０Ｗガリウム入りメタ
ルハライドランプで光照射し、硬化する最高速度を測定
した。その結果を表１に示した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】 増感剤 (1)１−ナフトール (2)9,10-ジメトキシフェナントレン (3)N-エチルカルバゾール (4)2,4−ジメチルチオキサントン (5)2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン
【００５９】表１からもわかるように、本発明の光硬化
性組成物、特にヨードニウム塩化合物と増感剤とを併用
した光硬化性組成物は、紫外線照射により、短時間で硬
化し、優れた物性を示す光硬化性組成物が得られること
がわかった。また、本実施例の化合物は変異原性試験で
陰性であり、本発明の光硬化性組成物は、低毒性である
ことが確かめられている。
性組成物、特にヨードニウム塩化合物と増感剤とを併用
した光硬化性組成物は、紫外線照射により、短時間で硬
化し、優れた物性を示す光硬化性組成物が得られること
がわかった。また、本実施例の化合物は変異原性試験で
陰性であり、本発明の光硬化性組成物は、低毒性である
ことが確かめられている。
【００６０】
【発明の効果】本発明のヨードニウム塩化合物は、着色
がない無色な固体でしかも高収率でかつ容易に合成する
ことができ、公知の化合物に比べて極めて低毒性であ
る。また、優れた光酸発生剤として作用する。特に増感
剤との併用により、クリア系、顔料系にかかわらず優れ
た光活性を示し、カチオン重合性化合物を、光、電子
線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射により、短時間で硬
化することができる。加えて、該組成物の硬化物は優れ
た物性を有するため、塗料、接着剤、フォトレジスト、
インキ、シリコーンリリース等として好適に用いること
ができる。
がない無色な固体でしかも高収率でかつ容易に合成する
ことができ、公知の化合物に比べて極めて低毒性であ
る。また、優れた光酸発生剤として作用する。特に増感
剤との併用により、クリア系、顔料系にかかわらず優れ
た光活性を示し、カチオン重合性化合物を、光、電子
線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射により、短時間で硬
化することができる。加えて、該組成物の硬化物は優れ
た物性を有するため、塗料、接着剤、フォトレジスト、
インキ、シリコーンリリース等として好適に用いること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 2/50 Ｃ０８Ｆ 2/50 (72)発明者 高橋 弘 千葉県市原市五井南海岸12−54 日本曹達 株式会社機能製品研究所内 (72)発明者 君塚 新一 千葉県市原市五井南海岸12−54 日本曹達 株式会社機能製品研究所内
Claims (10)
- 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］で表されるヨードニウ
ム塩化合物。 【化１】 ［Ｒ1は炭素数１から６の直鎖または分枝アルキル基を
表わす。Ｒ2は炭素数１から６の直鎖または分枝アルキ
ル基を表わす。ｍは１から４の整数を表わし、２以上の
時Ｒ2は各々異なっても良い。Ｒ3は炭素数１から６の直
鎖または分枝アルキル基を表わす。ｎは０から４の整数
を表わし、２以上の時Ｒ3は各々異なっても良い。Ｙは
上記式で表わされ、ｑは１から５の整数を表わし、２以
上の時Ｙは各々異なっても良い。Ｒ4、Ｒ5は各々独立し
て、水素原子、炭素数１から６の直鎖または分枝アルキ
ル基、フェニル基またはアラルキル基を表わし、ｐは１
または２の整数を表わし、２の時は各々異なっても良
い。Ｒ6、Ｒ7は各々独立して、水素原子、置換基を有し
ても良い炭素数１から１２の直鎖または分枝アルキル
基、置換基を有しても良いフェニル基、置換基を有して
も良いアラルキル基を表わす。Ｘは非求核性のアニオン
残基を表わす。］ - 【請求項２】 一般式［II］で表される請求項１記載の
ヨードニウム塩化合物。 【化２】 ［Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は各々独立して炭素数１から６の直
鎖または分枝アルキル基を表わす。Ｒ3は炭素数１から
６の直鎖または分枝アルキル基を表わす。ｎは０から４
の整数を表わし、２以上の時Ｒ3は各々異なっても良
い。Ｙは上記式で表わされ、ｑは１から５の整数を表わ
し、２以上の時Ｙは各々異なっても良い。Ｒ4、Ｒ5は各
々独立して、水素原子、炭素数１から６の直鎖または分
枝アルキル基、フェニル基またはアラルキル基を表わ
し、ｐは１または２の整数を表わし、２の時は各々異な
って良い。Ｒ6、Ｒ7は各々独立して、水素原子、炭素数
１から１２の直鎖または分枝アルキル基、置換基を有し
てもよいフェニル基、置換基を有してもよいアラルキル
基を表わし、Ｘは非求核性のアニオン残基を表わす。］ - 【請求項３】 非求核性のアニオン残基がＳｂＦ6、Ａ
ｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4又は（Ｆ5Ｃ5）4Ｂのいずれかであ
ることを特徴とする請求項１または２記載のヨードニウ
ム塩化合物。 - 【請求項４】 請求項１，２または３記載のヨードニウ
ム塩化合物のうちの少なくとも一種を含有することを特
徴とする光酸発生剤。 - 【請求項５】 請求項１，２または３記載のヨードニウ
ム塩化合物のうちの少なくとも一種を含有することを特
徴とする光重合開始剤。 - 【請求項６】 請求項１，２または３記載のヨードニウ
ム塩化合物のうちの少なくとも一種と、カチオン重合性
化合物とを含有することを特徴とする光硬化性組成物。 - 【請求項７】 光硬化性組成物が、さらに増感剤を含有
することを特徴とする請求項６記載の光硬化性組成物。 - 【請求項８】 増感剤が、９，１０−ジアルコキシアン
トラセン誘導体、フェナントレン誘導体、チオキサント
ン誘導体、カルバゾール誘導体、ナフタレン誘導体から
なる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物であるこ
とを特徴とする請求項７記載の光硬化性組成物。 - 【請求項９】 光硬化性組成物が、さらに顔料を含有す
ることを特徴とする請求項６〜８のいずれか記載の光硬
化性組成物。 - 【請求項１０】 光硬化性組成物が、さらにラジカル重
合性化合物を含有することを特徴とする請求項６〜９の
いずれか記載の光硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000226537A JP2001106648A (ja) | 1999-08-02 | 2000-07-27 | ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-219009 | 1999-08-02 | ||
| JP21900999 | 1999-08-02 | ||
| JP2000226537A JP2001106648A (ja) | 1999-08-02 | 2000-07-27 | ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001106648A true JP2001106648A (ja) | 2001-04-17 |
Family
ID=26522866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000226537A Pending JP2001106648A (ja) | 1999-08-02 | 2000-07-27 | ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001106648A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004196775A (ja) * | 2002-11-12 | 2004-07-15 | Tokuyama Corp | 光カチオン重合開始剤組成物および光カチオン重合性組成物 |
| JP2005036152A (ja) * | 2003-07-18 | 2005-02-10 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 紫外線硬化型塗料組成物及びその被塗物 |
| WO2007126066A1 (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-08 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | 光重合開始剤及び光硬化性組成物 |
| JP2012190014A (ja) * | 2011-02-25 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| JP2014026260A (ja) * | 2012-03-14 | 2014-02-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| JP2014029506A (ja) * | 2012-07-05 | 2014-02-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| JP2014115624A (ja) * | 2012-11-15 | 2014-06-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| KR20190003484A (ko) | 2016-04-28 | 2019-01-09 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합 증감제 조성물과 그것을 포함하는 광 중합성 조성물 |
| KR20210005568A (ko) | 2018-04-25 | 2021-01-14 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합 증감제 조성물 |
| KR20210154963A (ko) | 2019-04-15 | 2021-12-21 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합성 조성물 및 그 광 중합성 조성물을 함유하는 도막 그리고 그 경화 방법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49123860A (ja) * | 1973-03-23 | 1974-11-27 | ||
| JPS50151996A (ja) * | 1974-05-02 | 1975-12-06 | ||
| JPS6047029A (ja) * | 1983-05-23 | 1985-03-14 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 光重合性有機組成物に使用するジアリールヨードニウム塩及びその製造方法 |
-
2000
- 2000-07-27 JP JP2000226537A patent/JP2001106648A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49123860A (ja) * | 1973-03-23 | 1974-11-27 | ||
| JPS50151996A (ja) * | 1974-05-02 | 1975-12-06 | ||
| JPS6047029A (ja) * | 1983-05-23 | 1985-03-14 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 光重合性有機組成物に使用するジアリールヨードニウム塩及びその製造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JPN6010020528, Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ, 1990, ３（３）, Ｐ３２７−３４ * |
| JPN6010020529, Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ, 1964, ２９（２）, Ｐ４４５−８ * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004196775A (ja) * | 2002-11-12 | 2004-07-15 | Tokuyama Corp | 光カチオン重合開始剤組成物および光カチオン重合性組成物 |
| JP4519448B2 (ja) * | 2002-11-12 | 2010-08-04 | 株式会社トクヤマ | 光カチオン重合開始剤組成物および光カチオン重合性組成物 |
| JP2005036152A (ja) * | 2003-07-18 | 2005-02-10 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 紫外線硬化型塗料組成物及びその被塗物 |
| JP4525016B2 (ja) * | 2003-07-18 | 2010-08-18 | 東洋インキ製造株式会社 | 紫外線硬化型塗料組成物及びその被塗物 |
| WO2007126066A1 (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-08 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | 光重合開始剤及び光硬化性組成物 |
| JPWO2007126066A1 (ja) * | 2006-04-28 | 2009-09-10 | 川崎化成工業株式会社 | 光重合開始剤及び光硬化性組成物 |
| JP2012190014A (ja) * | 2011-02-25 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| JP2014026260A (ja) * | 2012-03-14 | 2014-02-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| JP2014029506A (ja) * | 2012-07-05 | 2014-02-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| JP2014115624A (ja) * | 2012-11-15 | 2014-06-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| KR20190003484A (ko) | 2016-04-28 | 2019-01-09 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합 증감제 조성물과 그것을 포함하는 광 중합성 조성물 |
| US11149103B2 (en) | 2016-04-28 | 2021-10-19 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | Photopolymerization sensitizer composition and photopolymerizable composition comprising the same |
| KR20210005568A (ko) | 2018-04-25 | 2021-01-14 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합 증감제 조성물 |
| US11352450B2 (en) | 2018-04-25 | 2022-06-07 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | Photopolymerization sensitizer composition |
| KR20210154963A (ko) | 2019-04-15 | 2021-12-21 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합성 조성물 및 그 광 중합성 조성물을 함유하는 도막 그리고 그 경화 방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH09118663A (ja) | 新規スルホニウム塩化合物、重合開始剤、該化合物を含有する硬化性組成物および硬化方法 | |
| JPH11279212A (ja) | 新規ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 | |
| WO1997008141A1 (fr) | Nouveaux composes a base de sel de sulfonium, initiateur de polymerisation, composition solidifiable et procede de durcissement | |
| US7709548B2 (en) | Method for manufacturing monosulfonium salt, cationic polymerization initiator, curable composition, and cured product | |
| US6558871B1 (en) | Photocurable composition containing iodonium salt compound | |
| JPH11322900A (ja) | 光硬化性組成物および硬化方法 | |
| JP2001106648A (ja) | ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 | |
| JP3437069B2 (ja) | 光触媒組成物 | |
| JP2002302507A (ja) | ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 | |
| JP2000119306A (ja) | ヨ―ドニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 | |
| JPH11263804A (ja) | 光硬化性組成物及び硬化方法 | |
| JPH11279213A (ja) | オニウム塩化合物およびそれを含有する光硬化性組成物 | |
| JPH107680A (ja) | 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
| JPH11269209A (ja) | オニウム塩化合物及びそれを含む光硬化性組成物 | |
| JPH10212286A (ja) | 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
| JP2012241083A (ja) | エポキシ化合物、及びこれを含有する重合性組成物 | |
| JPH10245378A (ja) | 新規スルホニウム塩、それからなる光重合開始剤及びエネルギー線硬化性組成物 | |
| US6677390B1 (en) | Photocurable composition containing iodonium salt compound | |
| JP3741387B2 (ja) | 新規スルホニウム塩化合物および重合開始剤およびそれらを含有する硬化性組成物 | |
| JPH107649A (ja) | 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
| JP3923096B2 (ja) | 新規スルホニウム塩化合物および重合開始剤およびそれらを含有する硬化性組成物 | |
| WO1995024387A1 (fr) | Compose de sel de sulfonium et amorçeur de polymerisation | |
| JP3555119B2 (ja) | 新規スルホニウム塩化合物及び重合開始剤 | |
| JP3565516B2 (ja) | 新規オニウム塩化合物および重合開始剤 | |
| JPH11269107A (ja) | オニウム塩化合物及びそれを含有する光硬化性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070725 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070725 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100415 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100803 |