JPH11279213A - オニウム塩化合物およびそれを含有する光硬化性組成物 - Google Patents
オニウム塩化合物およびそれを含有する光硬化性組成物Info
- Publication number
- JPH11279213A JPH11279213A JP9996198A JP9996198A JPH11279213A JP H11279213 A JPH11279213 A JP H11279213A JP 9996198 A JP9996198 A JP 9996198A JP 9996198 A JP9996198 A JP 9996198A JP H11279213 A JPH11279213 A JP H11279213A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- photocationic
- photocurable composition
- cationically polymerizable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射
に高感度で感応するオニウム塩等の新規化合物を提供す
ると共に、組成物がクリア系、顔料系にかかわらず、短
時間で硬化することが可能で、かつ優れた硬化物特性を
有する光硬化性組成物を提供すること。 【解決手段】 分子内に光カチオン重合開始剤として機
能する基と、３３０ｎｍよりも長波長にＵＶ吸収スペク
トルをもつカルバゾール誘導体構造を有する基等の光カ
チオン開始反応を促進する増感基と、オキシラン構造を
有する基等のカチオン重合性基とを有するオニウム塩化
合物、特にジアリールヨードニウム塩誘導体からなる化
合物と、カチオン重合性化合物、さらに顔料及び／又は
ラジカル重合性化合物とを含む光硬化性組成物を調製す
る。
に高感度で感応するオニウム塩等の新規化合物を提供す
ると共に、組成物がクリア系、顔料系にかかわらず、短
時間で硬化することが可能で、かつ優れた硬化物特性を
有する光硬化性組成物を提供すること。 【解決手段】 分子内に光カチオン重合開始剤として機
能する基と、３３０ｎｍよりも長波長にＵＶ吸収スペク
トルをもつカルバゾール誘導体構造を有する基等の光カ
チオン開始反応を促進する増感基と、オキシラン構造を
有する基等のカチオン重合性基とを有するオニウム塩化
合物、特にジアリールヨードニウム塩誘導体からなる化
合物と、カチオン重合性化合物、さらに顔料及び／又は
ラジカル重合性化合物とを含む光硬化性組成物を調製す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性組成物に
関し、詳しくは、増感された光カチオン硬化性組成物に
関する。本発明の光硬化性組成物は、光、電子線、Ｘ線
等の活性エネルギー線照射により、硬化することが可能
であり、特に長波長感光に優れた特性を有するため、光
硬化型の塗料、接着剤、インキ及びフォトレジスト、光
造形用の感光性樹脂等へ好適に用いられる。また本発明
は、顔料を含む光硬化性組成物の光硬化方法や、上記光
硬化性組成物において用いられる、分子内に光カチオン
重合開始剤として機能する基と光カチオン開始反応を促
進する増感基とカチオン重合性基とを有する新規化合物
及びその製造方法に関する。
関し、詳しくは、増感された光カチオン硬化性組成物に
関する。本発明の光硬化性組成物は、光、電子線、Ｘ線
等の活性エネルギー線照射により、硬化することが可能
であり、特に長波長感光に優れた特性を有するため、光
硬化型の塗料、接着剤、インキ及びフォトレジスト、光
造形用の感光性樹脂等へ好適に用いられる。また本発明
は、顔料を含む光硬化性組成物の光硬化方法や、上記光
硬化性組成物において用いられる、分子内に光カチオン
重合開始剤として機能する基と光カチオン開始反応を促
進する増感基とカチオン重合性基とを有する新規化合物
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開昭５０−１５１９９７号公報、特開
昭５０−１５８６８０号公報、特開昭５０−１５１９９
６号公報には、オニウム塩化合物が、光、電子線、Ｘ線
等の放射線によりエポキシ化合物等のカチオン重合性化
合物を硬化させる触媒として使用できることが記載され
ている。しかし上記オニウム塩化合物は、毒性が高いも
のや各種モノマーに相溶しにくいものが多く、特に、エ
ポキシシリコーン等のカチオン重合性シリコーン化合物
への相溶性は著しく低いことが知られている。一方、こ
れらのオニウム塩化合物は、クリアな組成物を光硬化す
るには有効であるが、顔料を多く含むような組成物を光
硬化するには適しておらず、また一般に、オニウム塩化
合物は、その対アニオンが六フッ化アンチモネートやテ
トラパーフルオロフェニルボレート以外の例えば、六フ
ッ化ホスホネートや四フッ化ボレート等では光硬化が著
しく低下することも知られている。したがって、これら
の対アニオンを有するオニウム塩化合物を含む組成物は
光硬化するには適していない。また、これらのオニウム
塩化合物は、紫外線硬化に有効とされる３６０ｎｍより
も長波長にほとんど吸収をもっていないため、長波長の
レーザー光を使用する光造形や顔料等の添加剤を使用す
る光硬化性組成物では、硬化性が著しく低下することも
知られている。
昭５０−１５８６８０号公報、特開昭５０−１５１９９
６号公報には、オニウム塩化合物が、光、電子線、Ｘ線
等の放射線によりエポキシ化合物等のカチオン重合性化
合物を硬化させる触媒として使用できることが記載され
ている。しかし上記オニウム塩化合物は、毒性が高いも
のや各種モノマーに相溶しにくいものが多く、特に、エ
ポキシシリコーン等のカチオン重合性シリコーン化合物
への相溶性は著しく低いことが知られている。一方、こ
れらのオニウム塩化合物は、クリアな組成物を光硬化す
るには有効であるが、顔料を多く含むような組成物を光
硬化するには適しておらず、また一般に、オニウム塩化
合物は、その対アニオンが六フッ化アンチモネートやテ
トラパーフルオロフェニルボレート以外の例えば、六フ
ッ化ホスホネートや四フッ化ボレート等では光硬化が著
しく低下することも知られている。したがって、これら
の対アニオンを有するオニウム塩化合物を含む組成物は
光硬化するには適していない。また、これらのオニウム
塩化合物は、紫外線硬化に有効とされる３６０ｎｍより
も長波長にほとんど吸収をもっていないため、長波長の
レーザー光を使用する光造形や顔料等の添加剤を使用す
る光硬化性組成物では、硬化性が著しく低下することも
知られている。
【０００３】また一般に、顔料系の組成物を光硬化する
場合やクリア系でも光反応性を向上させるには、増感剤
を使用することが有効であるといわれている。増感剤に
は、一部の染料誘導体やチオキサントン誘導体が知られ
てはいるものの、例えばクリアな組成物に使用可能な増
感剤や顔料系に使用される安価で、着色が少なく、かつ
極めて有効に作用する増感剤は見出されてはいない。そ
して、これらの増感剤を併用することは、新たに増感剤
を加えるために、計量ミスの確率が増えることやコスト
アップ、硬化物特性の低下が懸念される。
場合やクリア系でも光反応性を向上させるには、増感剤
を使用することが有効であるといわれている。増感剤に
は、一部の染料誘導体やチオキサントン誘導体が知られ
てはいるものの、例えばクリアな組成物に使用可能な増
感剤や顔料系に使用される安価で、着色が少なく、かつ
極めて有効に作用する増感剤は見出されてはいない。そ
して、これらの増感剤を併用することは、新たに増感剤
を加えるために、計量ミスの確率が増えることやコスト
アップ、硬化物特性の低下が懸念される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの事情
からみてなされたもので、本発明の課題は、毒性が低
く、各種モノマーに相溶性が高く、光、電子線、Ｘ線等
の活性エネルギー線照射に高感度で感応するオニウム塩
等の化合物を提供すると共に、対アニオンが六フッ化ホ
スホネートや四フッ化ボレート等でも、組成物がクリア
系、顔料系にかかわらず、短時間で硬化することが可能
で、かつ優れた硬化物特性を有する光硬化性組成物を提
供することにある。
からみてなされたもので、本発明の課題は、毒性が低
く、各種モノマーに相溶性が高く、光、電子線、Ｘ線等
の活性エネルギー線照射に高感度で感応するオニウム塩
等の化合物を提供すると共に、対アニオンが六フッ化ホ
スホネートや四フッ化ボレート等でも、組成物がクリア
系、顔料系にかかわらず、短時間で硬化することが可能
で、かつ優れた硬化物特性を有する光硬化性組成物を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意研究したところ、同一分子内に光
カチオン重合開始剤として機能する基と光カチオン開始
反応を促進する増感基とカチオン重合性基とを有する化
合物を使用することで、光、電子線、Ｘ線等の活性エネ
ルギー線照射により、高感度、短時間で硬化し、その硬
化物は、優れた物性を示す光硬化性組成物を見い出し、
本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意研究したところ、同一分子内に光
カチオン重合開始剤として機能する基と光カチオン開始
反応を促進する増感基とカチオン重合性基とを有する化
合物を使用することで、光、電子線、Ｘ線等の活性エネ
ルギー線照射により、高感度、短時間で硬化し、その硬
化物は、優れた物性を示す光硬化性組成物を見い出し、
本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明は、分子内に光カチオン重
合開始剤として機能する基と光カチオン開始反応を促進
する増感基とカチオン重合性基とを有する化合物、該化
合物がオニウム塩構造を有する基を光カチオン重合開始
剤として機能する基として有する上記化合物、該化合物
が光カチオン開始反応を促進する増感基及びカチオン重
合性基を置換基として有するオニウム塩化合物である上
記化合物、該オニウム塩化合物がジアリールヨードニウ
ム塩誘導体又はトリアリールスルホニウム塩誘導体から
なる上記化合物、増感基が置換基として水酸基置換され
ていてもよいアラルキルオキシ基又は置換されていても
よいアルコキシ基を少なくとも１つ以上有しかつ３３０
ｎｍよりも長波長にＵＶ吸収スペクトルをもつ多環芳香
族基を含んだ基である上記化合物、増感基が３３０ｎｍ
よりも長波長にＵＶ吸収スペクトルをもつカルバゾール
誘導体構造を有する基である上記化合物、カチオン重合
性基がオキシラン構造を有する基である上記化合物、該
オキシラン構造を有する基が、エポキシシリコーン構造
を有するエポキシ基である上記化合物（以下これらを
「本発明の成分化合物」という）に関する。
合開始剤として機能する基と光カチオン開始反応を促進
する増感基とカチオン重合性基とを有する化合物、該化
合物がオニウム塩構造を有する基を光カチオン重合開始
剤として機能する基として有する上記化合物、該化合物
が光カチオン開始反応を促進する増感基及びカチオン重
合性基を置換基として有するオニウム塩化合物である上
記化合物、該オニウム塩化合物がジアリールヨードニウ
ム塩誘導体又はトリアリールスルホニウム塩誘導体から
なる上記化合物、増感基が置換基として水酸基置換され
ていてもよいアラルキルオキシ基又は置換されていても
よいアルコキシ基を少なくとも１つ以上有しかつ３３０
ｎｍよりも長波長にＵＶ吸収スペクトルをもつ多環芳香
族基を含んだ基である上記化合物、増感基が３３０ｎｍ
よりも長波長にＵＶ吸収スペクトルをもつカルバゾール
誘導体構造を有する基である上記化合物、カチオン重合
性基がオキシラン構造を有する基である上記化合物、該
オキシラン構造を有する基が、エポキシシリコーン構造
を有するエポキシ基である上記化合物（以下これらを
「本発明の成分化合物」という）に関する。
【０００７】また本発明は、官能基としてカルボキシル
基等を有する光カチオン重合開始剤と、官能基としてカ
ルボキシル基、芳香族水酸基等を有する光カチオン開始
反応を促進する増感剤と、これら光カチオン重合開始剤
及び光カチオン開始反応を促進する増感剤と反応しても
少なくとも１つ以上のエポキシ基又はオキセタン基が残
存するエポキシシリコーン等のエポキシ基含有化合物又
はオキセタン基含有化合物とを反応させる本発明の成分
化合物の製造方法に関する。そしてまた本発明は、本発
明の成分化合物を含有する光重合開始剤に関する。
基等を有する光カチオン重合開始剤と、官能基としてカ
ルボキシル基、芳香族水酸基等を有する光カチオン開始
反応を促進する増感剤と、これら光カチオン重合開始剤
及び光カチオン開始反応を促進する増感剤と反応しても
少なくとも１つ以上のエポキシ基又はオキセタン基が残
存するエポキシシリコーン等のエポキシ基含有化合物又
はオキセタン基含有化合物とを反応させる本発明の成分
化合物の製造方法に関する。そしてまた本発明は、本発
明の成分化合物を含有する光重合開始剤に関する。
【０００８】本発明はまた、本発明の成分化合物を含有
する光硬化性組成物、本発明の成分化合物とカチオン重
合性化合物とを含有する光硬化性組成物、本発明の成分
化合物と顔料とカチオン重合性化合物とを含有する光硬
化性組成物、本発明の成分化合物とラジカル重合性化合
物とカチオン重合性化合物とを含有する光硬化性組成
物、本発明の成分化合物と顔料とラジカル重合性化合物
とカチオン重合性化合物とを含有する光硬化性組成物に
関する。
する光硬化性組成物、本発明の成分化合物とカチオン重
合性化合物とを含有する光硬化性組成物、本発明の成分
化合物と顔料とカチオン重合性化合物とを含有する光硬
化性組成物、本発明の成分化合物とラジカル重合性化合
物とカチオン重合性化合物とを含有する光硬化性組成
物、本発明の成分化合物と顔料とラジカル重合性化合物
とカチオン重合性化合物とを含有する光硬化性組成物に
関する。
【０００９】さらに本発明は、本発明の成分化合物とカ
チオン重合性化合物と顔料とを含有する光硬化性組成物
に、ガリウム含有ランプを照射することを特徴とする光
硬化方法に関する。
チオン重合性化合物と顔料とを含有する光硬化性組成物
に、ガリウム含有ランプを照射することを特徴とする光
硬化方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の光硬化性組成物は、（本
発明の成分化合物や）本発明の成分化合物及びカチオン
重合性化合物の他、必要に応じて顔料、ラジカル重合性
化合物等の添加剤を含有する。
発明の成分化合物や）本発明の成分化合物及びカチオン
重合性化合物の他、必要に応じて顔料、ラジカル重合性
化合物等の添加剤を含有する。
【００１１】本発明において分子内に光カチオン重合開
始剤として機能する基と、光カチオン開始反応を促進す
る増感基と、カチオン重合性基とを有する化合物として
は、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩
等のオニウム塩構造を有する基や特開昭５０−１５１９
９６号公報、特開昭５０−１５１９９７号公報、特開昭
５０−１５８６８０号公報、特開平１−９６１６９号公
報、特開平２−１４７０号公報、特開平２−２５５６４
６号公報、特開平２−２６８１７３号公報、特開平２−
１７８３０３号公報、特開平３−１１０４４号公報、特
開平３−１１５２６２号公報、特開平４−１１７７号公
報、特開平４−３２７５７４号公報、特開平４−３０８
５６３号公報、特開平４−３２８１０６号公報、特開平
５−１３２４６１号公報、特開平５−１３２４６２号公
報、特開平５−１４０１３２号公報、特開平５−１４０
２０９号公報、特開平５−１４０２１０号公報、特開平
５−１７０７３７号公報、特開平５−２３０１９０号公
報、特開平５−２３０１８９号公報、特開平６−２７１
５３２号公報、特開平６−２７１５４４号公報、特開平
６−３２１８９７号公報、特開平６−３２１１９５号公
報、特開平６−３４５７２６号公報、特開平６−３４５
７３３号公報、特開平６−８１４７５４号公報、特開平
７−２５８５２号公報、特開平７−２５８６３号公報、
特開平７−８９９０９号公報等に記載されているトリア
リールスルホニウム塩やジアリールヨードニウム塩構造
を有する基を「光カチオン重合開始剤として機能する
基」として有する化合物、又は、光カチオン開始反応を
促進する増感基及びカチオン重合性基を置換基として有
するオニウム塩化合物、好ましくはジアリールヨードニ
ウム塩誘導体又はトリアリールスルホニウム塩誘導体か
らなる化合物を例示することができ、これら化合物は単
体であっても重合体であってもよい。また、これらの中
でもジアリールヨードニウム塩が、光反応性や一液保存
安定性の点で特に好ましい。
始剤として機能する基と、光カチオン開始反応を促進す
る増感基と、カチオン重合性基とを有する化合物として
は、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩
等のオニウム塩構造を有する基や特開昭５０−１５１９
９６号公報、特開昭５０−１５１９９７号公報、特開昭
５０−１５８６８０号公報、特開平１−９６１６９号公
報、特開平２−１４７０号公報、特開平２−２５５６４
６号公報、特開平２−２６８１７３号公報、特開平２−
１７８３０３号公報、特開平３−１１０４４号公報、特
開平３−１１５２６２号公報、特開平４−１１７７号公
報、特開平４−３２７５７４号公報、特開平４−３０８
５６３号公報、特開平４−３２８１０６号公報、特開平
５−１３２４６１号公報、特開平５−１３２４６２号公
報、特開平５−１４０１３２号公報、特開平５−１４０
２０９号公報、特開平５−１４０２１０号公報、特開平
５−１７０７３７号公報、特開平５−２３０１９０号公
報、特開平５−２３０１８９号公報、特開平６−２７１
５３２号公報、特開平６−２７１５４４号公報、特開平
６−３２１８９７号公報、特開平６−３２１１９５号公
報、特開平６−３４５７２６号公報、特開平６−３４５
７３３号公報、特開平６−８１４７５４号公報、特開平
７−２５８５２号公報、特開平７−２５８６３号公報、
特開平７−８９９０９号公報等に記載されているトリア
リールスルホニウム塩やジアリールヨードニウム塩構造
を有する基を「光カチオン重合開始剤として機能する
基」として有する化合物、又は、光カチオン開始反応を
促進する増感基及びカチオン重合性基を置換基として有
するオニウム塩化合物、好ましくはジアリールヨードニ
ウム塩誘導体又はトリアリールスルホニウム塩誘導体か
らなる化合物を例示することができ、これら化合物は単
体であっても重合体であってもよい。また、これらの中
でもジアリールヨードニウム塩が、光反応性や一液保存
安定性の点で特に好ましい。
【００１２】また、本発明の分子内に光カチオン重合開
始剤として機能する基と光カチオン開始反応を促進する
増感基とカチオン重合性基とを有する化合物における
「光カチオン開始反応を促進する増感基」としては、光
硬化性触媒作用を増強しうるものであればどのようなも
のでもよいが、好ましくは、置換基として水酸基、置換
されていてもよいアラルキルオキシ基又は置換されてい
てもよいアルコキシ基を少なくとも１つ以上有し、かつ
３３０ｎｍよりも長波長にＵＶ吸収スペクトルをもつ多
環芳香族基を含んだ基や、３３０ｎｍよりも長波長にＵ
Ｖ吸収スペクトルをもつカルバゾール誘導体構造を有す
る基を挙げることができ、例えば増感基構造として以下
に示される増感剤として機能する化合物の構造及びその
類似化合物の構造を増感基として具体的に挙げることが
できる。４−メトキシフェノール、４−ベンジルオキシ
フェノール、４−メトキシ−２−（ｔ−ブチル）フェノ
ール、ハイドロキノン、２−ヒドロキシジベンゾフラン
等のフェノール誘導体、１−ナフトール、２−ナフトー
ル、１−メトキシナフタレン、２−メトキシナフタレ
ン、グリシジル−１−ナフチルエーテル、２−（２−ナ
フトキシ）エチルビニルエーテル、１，４−ジヒドロキ
シナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，
６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジメトキシナフタレン、１，１′−
チオビス（２−ナフトール）、１，１′−ビ−２−ナフ
トール、１，５−ナフチルジグリシジルエーテル、２，
７−ジ（２−ビニルオキシエチル）ナフチルエーテル、
４−メトキシ−１−ナフトール、Ｅ Ｓ Ｎ−１７５
（新日鉄化学社製のエポキシ樹脂）またはそのシリー
ズ、ナフトール誘導体とホルマリンとの縮合体、ナフト
ール誘導体とフェノール誘導体の混合物とホルマリンと
の縮合体およびそれらとエピクロロヒドリンとの反応し
たエポキシ化合物、９，１０−ジメトキシアントラセ
ン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、
２−ｔブチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、
２，３−ジメチル−９，１０−ジメトキシアントラセ
ン、９−メトキシ−１０−メチルアントラセン、９，１
０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−
ジエトキシアントラセン、２−ｔブチル−９，１０−ジ
エトキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−
ジエトキシアントラセン、９−エトキシ−１０−メチル
アントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、
２−エチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、２
−ｔブチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、
２，３−ジメチル−９，１０−ジプロポキシアントラセ
ン、９−イソプロポキシ−１０−メチルアントラセン、
９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、２−エチル
−９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、２−ｔブ
チル−９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、２，
３−ジメチル−９，１０−ジベンジルオキシアントラセ
ン、９−ベンジルオキシ−１０−メチルアントラセン、
９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセ
ン、２−エチル−９，１０−ジ−α−メチルベンジルオ
キシアントラセン、２−ｔブチル−９，１０−ジ−α−
メチルベンジルオキシアントラセン、２，３−ジメチル
−９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセ
ン、９−（α−メチルベンジルオキシ）−１０−メチル
アントラセン等のアントラセン誘導体、１，４−ジメト
キシクリセン、１，４−ジエトキシクリセン、１，４−
ジプロポキシクリセン、１，４−ジメベンジルオキシク
リセン、１，４−ジ−α−メチルベンジルオキシクリセ
ン等のクリセン誘導体、９−ヒドロキシフェナントレ
ン、９−メトキシフェナントレン、９−エトキシフェナ
ントレン、９−ベンジルオキシフェナントレン、９，１
０−ジメトキシフェナントレン、９，１０−ジエトキシ
フェナントレン、９，１０−ジプロポキシフェナントレ
ン、９，１０−ジベンジルオキシフェナントレン、９，
１０−ジ−α−メチルベンジルオキシフェナントレン、
９−ヒドロキシ−１０−メトキシフェナントレン、９−
ヒドロキシ−１０−エトキシフェナントレン等のフェナ
ントレン誘導体、カルバゾール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体
等。
始剤として機能する基と光カチオン開始反応を促進する
増感基とカチオン重合性基とを有する化合物における
「光カチオン開始反応を促進する増感基」としては、光
硬化性触媒作用を増強しうるものであればどのようなも
のでもよいが、好ましくは、置換基として水酸基、置換
されていてもよいアラルキルオキシ基又は置換されてい
てもよいアルコキシ基を少なくとも１つ以上有し、かつ
３３０ｎｍよりも長波長にＵＶ吸収スペクトルをもつ多
環芳香族基を含んだ基や、３３０ｎｍよりも長波長にＵ
Ｖ吸収スペクトルをもつカルバゾール誘導体構造を有す
る基を挙げることができ、例えば増感基構造として以下
に示される増感剤として機能する化合物の構造及びその
類似化合物の構造を増感基として具体的に挙げることが
できる。４−メトキシフェノール、４−ベンジルオキシ
フェノール、４−メトキシ−２−（ｔ−ブチル）フェノ
ール、ハイドロキノン、２−ヒドロキシジベンゾフラン
等のフェノール誘導体、１−ナフトール、２−ナフトー
ル、１−メトキシナフタレン、２−メトキシナフタレ
ン、グリシジル−１−ナフチルエーテル、２−（２−ナ
フトキシ）エチルビニルエーテル、１，４−ジヒドロキ
シナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，
６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジメトキシナフタレン、１，１′−
チオビス（２−ナフトール）、１，１′−ビ−２−ナフ
トール、１，５−ナフチルジグリシジルエーテル、２，
７−ジ（２−ビニルオキシエチル）ナフチルエーテル、
４−メトキシ−１−ナフトール、Ｅ Ｓ Ｎ−１７５
（新日鉄化学社製のエポキシ樹脂）またはそのシリー
ズ、ナフトール誘導体とホルマリンとの縮合体、ナフト
ール誘導体とフェノール誘導体の混合物とホルマリンと
の縮合体およびそれらとエピクロロヒドリンとの反応し
たエポキシ化合物、９，１０−ジメトキシアントラセ
ン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、
２−ｔブチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、
２，３−ジメチル−９，１０−ジメトキシアントラセ
ン、９−メトキシ−１０−メチルアントラセン、９，１
０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−
ジエトキシアントラセン、２−ｔブチル−９，１０−ジ
エトキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−
ジエトキシアントラセン、９−エトキシ−１０−メチル
アントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、
２−エチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、２
−ｔブチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、
２，３−ジメチル−９，１０−ジプロポキシアントラセ
ン、９−イソプロポキシ−１０−メチルアントラセン、
９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、２−エチル
−９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、２−ｔブ
チル−９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、２，
３−ジメチル−９，１０−ジベンジルオキシアントラセ
ン、９−ベンジルオキシ−１０−メチルアントラセン、
９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセ
ン、２−エチル−９，１０−ジ−α−メチルベンジルオ
キシアントラセン、２−ｔブチル−９，１０−ジ−α−
メチルベンジルオキシアントラセン、２，３−ジメチル
−９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセ
ン、９−（α−メチルベンジルオキシ）−１０−メチル
アントラセン等のアントラセン誘導体、１，４−ジメト
キシクリセン、１，４−ジエトキシクリセン、１，４−
ジプロポキシクリセン、１，４−ジメベンジルオキシク
リセン、１，４−ジ−α−メチルベンジルオキシクリセ
ン等のクリセン誘導体、９−ヒドロキシフェナントレ
ン、９−メトキシフェナントレン、９−エトキシフェナ
ントレン、９−ベンジルオキシフェナントレン、９，１
０−ジメトキシフェナントレン、９，１０−ジエトキシ
フェナントレン、９，１０−ジプロポキシフェナントレ
ン、９，１０−ジベンジルオキシフェナントレン、９，
１０−ジ−α−メチルベンジルオキシフェナントレン、
９−ヒドロキシ−１０−メトキシフェナントレン、９−
ヒドロキシ−１０−エトキシフェナントレン等のフェナ
ントレン誘導体、カルバゾール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体
等。
【００１３】これらの中でも、２−エチル−９，１０−
ジメトキシアントラセン等の９，１０−ジアルコキシア
ントラセン誘導体、２，４−ジエチルチオキサントン等
のチオキサントン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等の
カルバゾール誘導体、１−ナフトール、２−メトキシナ
フタレン等のナフタレン誘導体、９，１０−ジメトキシ
フェナントレン等のフェナントレン誘導体が好ましく、
また、例えば、９，１０−ジメトキシフェナントレン等
のフェナントレン誘導体と２，４−ジエチルチオキサン
トン等のチオキサントン誘導体などのように増感基を組
合せることにより、更に効果的に増感作用を発揮させる
ことができる場合もある。
ジメトキシアントラセン等の９，１０−ジアルコキシア
ントラセン誘導体、２，４−ジエチルチオキサントン等
のチオキサントン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等の
カルバゾール誘導体、１−ナフトール、２−メトキシナ
フタレン等のナフタレン誘導体、９，１０−ジメトキシ
フェナントレン等のフェナントレン誘導体が好ましく、
また、例えば、９，１０−ジメトキシフェナントレン等
のフェナントレン誘導体と２，４−ジエチルチオキサン
トン等のチオキサントン誘導体などのように増感基を組
合せることにより、更に効果的に増感作用を発揮させる
ことができる場合もある。
【００１４】また、本発明の分子内に光カチオン重合開
始剤として機能する基と光カチオン開始反応を促進する
増感基とカチオン重合性基とを有する化合物における
「カチオン重合性基」としては、一般に知られているカ
チオン重合性化合物である、例えば以下に示されるモノ
マー、オリゴマーやポリマーのカチオン重合性基と同様
なものが使用可能であるが、エポキシ化合物やオキセタ
ン化合物におけるオキシラン構造を有するものが合成の
容易さや硬化物特性が良好になる点で好ましい。
始剤として機能する基と光カチオン開始反応を促進する
増感基とカチオン重合性基とを有する化合物における
「カチオン重合性基」としては、一般に知られているカ
チオン重合性化合物である、例えば以下に示されるモノ
マー、オリゴマーやポリマーのカチオン重合性基と同様
なものが使用可能であるが、エポキシ化合物やオキセタ
ン化合物におけるオキシラン構造を有するものが合成の
容易さや硬化物特性が良好になる点で好ましい。
【００１５】（ａ）ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−
ブトキシスチレン等のスチレン化合物、メチルビニルエ
ーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニ
ルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、２−フ
ェノキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチル
ビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、ステアリルビニルエーテル、２−アセトキシエチル
ビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル化合物、ア
リルビニルエーテル、２−メタクリロイルオキシエチル
ビニルエーテル、２−アクリロイルオキシエチルビニル
エーテル等のアルケニルビニルエーテル化合物、フェニ
ルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテ
ル等のアリールビニルエーテル化合物、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等のカチオン重合性窒
素含有化合物、ブタンジオールジビニルエーテル、トリ
エチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサン
ジオールジビニルエーテル、１，４−ベンゼンジメタノ
ールジビニルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテ
ル、サゾルシノールジビニルエーテル等の多官能ビニル
化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ
ｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３２，２８９５（１９９４）に記載
されているプロペニル化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３３，２４
９３（１９９５）に記載されているアルコキシアレン化
合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，１０１５（１９９６）に記載
されているビニル化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，２０５１
（１９９６）に記載されているイソプロペニル化合物等
を挙げることができる。
α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−
ブトキシスチレン等のスチレン化合物、メチルビニルエ
ーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニ
ルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、２−フ
ェノキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチル
ビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、ステアリルビニルエーテル、２−アセトキシエチル
ビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル化合物、ア
リルビニルエーテル、２−メタクリロイルオキシエチル
ビニルエーテル、２−アクリロイルオキシエチルビニル
エーテル等のアルケニルビニルエーテル化合物、フェニ
ルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテ
ル等のアリールビニルエーテル化合物、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等のカチオン重合性窒
素含有化合物、ブタンジオールジビニルエーテル、トリ
エチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサン
ジオールジビニルエーテル、１，４−ベンゼンジメタノ
ールジビニルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテ
ル、サゾルシノールジビニルエーテル等の多官能ビニル
化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ
ｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３２，２８９５（１９９４）に記載
されているプロペニル化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３３，２４
９３（１９９５）に記載されているアルコキシアレン化
合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，１０１５（１９９６）に記載
されているビニル化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，２０５１
（１９９６）に記載されているイソプロペニル化合物等
を挙げることができる。
【００１６】（ｂ）エポキシ化合物としては、フェニル
グリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジ
エンモノオキサイド、１，２−ドデシレンオキサイド、
エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサ
イド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイル
オキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロ
イルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニ
ルシクロヘキセンオキサイド等の単官能のモノマー、
１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネン
ジオキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）カルボキシレー
ト、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペー
ト、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、信越
シリコーン社製のＫ−６２−７２２や東芝シリコーン社
製のＵＶ９３００等のエポキシシリコーン、Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒ
ｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏ
ｌ．２８，４９７（１９９０）に記載されているシリコ
ーン含有エポキシ化合物のような多官能エポキシ化合物
を挙げることができる。
グリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジ
エンモノオキサイド、１，２−ドデシレンオキサイド、
エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサ
イド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイル
オキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロ
イルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニ
ルシクロヘキセンオキサイド等の単官能のモノマー、
１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネン
ジオキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）カルボキシレー
ト、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペー
ト、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、信越
シリコーン社製のＫ−６２−７２２や東芝シリコーン社
製のＵＶ９３００等のエポキシシリコーン、Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒ
ｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏ
ｌ．２８，４９７（１９９０）に記載されているシリコ
ーン含有エポキシ化合物のような多官能エポキシ化合物
を挙げることができる。
【００１７】（ｃ）ビシクロオルソエステル化合物とし
ては、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオ
キサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１−エチル−４
−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等の化合物を挙げることができ
る。
ては、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオ
キサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１−エチル−４
−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等の化合物を挙げることができ
る。
【００１８】（ｄ）スピロオルソカーボネート化合物と
しては、１，５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１
１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，
４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、２−メチ
ル−１，４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、
１，４，６−トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等の化
合物を挙げることができる。
しては、１，５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１
１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，
４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、２−メチ
ル−１，４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、
１，４，６−トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等の化
合物を挙げることができる。
【００１９】（ｅ）オキセタン化合物としては、３，３
−ジメチルオキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）
オキセタン、２−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メ
チル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−メ
トキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシ
メチルオキセタン、レゾルシノールビス（３−メチル−
３−オキセタニルエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルエチルエーテル）等
の化合物を挙げることができる。
−ジメチルオキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）
オキセタン、２−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メ
チル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−メ
トキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシ
メチルオキセタン、レゾルシノールビス（３−メチル−
３−オキセタニルエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルエチルエーテル）等
の化合物を挙げることができる。
【００２０】次に、新規化合物である本発明の成分化合
物の代表例を以下（化１）〜（化８）に示す。但し、式
中のＸは、ＳｂＦ6 、ＡｓＦ6 、ＰＦ6 、ＢＦ6 、（Ｆ
5Ｃ5）4Ｂ 等の非求核性のアニオン残基を示す。また、
ここに示されるように、本発明の成分化合物は重合体で
あってもよい。
物の代表例を以下（化１）〜（化８）に示す。但し、式
中のＸは、ＳｂＦ6 、ＡｓＦ6 、ＰＦ6 、ＢＦ6 、（Ｆ
5Ｃ5）4Ｂ 等の非求核性のアニオン残基を示す。また、
ここに示されるように、本発明の成分化合物は重合体で
あってもよい。
【００２１】
【化１】
【００２２】
【化２】
【００２３】
【化３】
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
【化８】
【００２９】本発明の成分化合物の合成方法としては、
基質となる化合物と、光カチオン重合開始剤として機能
する基を有する化合物と、カチオン重合性基を有する化
合物と、光カチオン開始反応を促進する増感基を有する
化合物との反応によって合成する方法や、光カチオン重
合開始剤として機能する基を有する化合物と、カチオン
重合性基を有する化合物と、光カチオン開始反応を促進
する増感基を有する化合物との反応によって合成する方
法などを例示することができるが、官能基としてカルボ
キシル基等を有する光カチオン重合開始剤と、官能基と
してカルボキシル基、芳香族水酸基等を有する光カチオ
ン開始反応を促進する増感剤と、これら光カチオン重合
開始剤及び光カチオン開始反応を促進する増感剤と反応
しても少なくとも１つ以上のエポキシ基又はオキセタン
基が残存するエポキシシリコーン等のエポキシ基含有化
合物又はオキセタン基含有化合物とを反応させて本発明
の成分化合物を合成する方法が、合成の容易さ各基をコ
ントロールすることができる点から有利である。そし
て、これら本発明の成分化合物は、当業者であれば容易
に合成をすることができる。
基質となる化合物と、光カチオン重合開始剤として機能
する基を有する化合物と、カチオン重合性基を有する化
合物と、光カチオン開始反応を促進する増感基を有する
化合物との反応によって合成する方法や、光カチオン重
合開始剤として機能する基を有する化合物と、カチオン
重合性基を有する化合物と、光カチオン開始反応を促進
する増感基を有する化合物との反応によって合成する方
法などを例示することができるが、官能基としてカルボ
キシル基等を有する光カチオン重合開始剤と、官能基と
してカルボキシル基、芳香族水酸基等を有する光カチオ
ン開始反応を促進する増感剤と、これら光カチオン重合
開始剤及び光カチオン開始反応を促進する増感剤と反応
しても少なくとも１つ以上のエポキシ基又はオキセタン
基が残存するエポキシシリコーン等のエポキシ基含有化
合物又はオキセタン基含有化合物とを反応させて本発明
の成分化合物を合成する方法が、合成の容易さ各基をコ
ントロールすることができる点から有利である。そし
て、これら本発明の成分化合物は、当業者であれば容易
に合成をすることができる。
【００３０】本発明に使用されるカチオン重合性化合物
としては、一般に知られているカチオン重合性基を有す
るモノマー、オリゴマーやポリマーであれば何ら制限さ
れることなく使用することができ、例えば、以下のもの
を例示することができる。 （ａ）ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチ
レン等のスチレン化合物、メチルビニルエーテル、ｎ−
ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、
２−クロロエチルビニルエーテル、２−フェノキシエチ
ルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ステアリル
ビニルエーテル、２−アセトキシエチルビニルエーテル
等のアルキルビニルエーテル化合物、アリルビニルエー
テル、２−メタクリロイルオキシエチルビニルエーテ
ル、２−アクリロイルオキシエチルビニルエーテル等の
アルケニルビニルエーテル化合物、フェニルビニルエー
テル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル等のアリー
ルビニルエーテル化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルピロリドン等のカチオン重合性窒素含有化合
物、ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジ
ビニルエーテル、１，４−ベンゼンジメタノールジビニ
ルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、サゾル
シノールジビニルエーテル等の多官能ビニル化合物、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：
Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
Ｖｏｌ．３２，２８９５（１９９４）に記載されている
プロペニル化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３３，２４９３（１９
９５）に記載されているアルコキシアレン化合物、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：
Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
Ｖｏｌ．３４，１０１５（１９９６）に記載されている
ビニル化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，２０５１（１９９６）
に記載されているイソプロペニル化合物等を挙げること
ができる。
としては、一般に知られているカチオン重合性基を有す
るモノマー、オリゴマーやポリマーであれば何ら制限さ
れることなく使用することができ、例えば、以下のもの
を例示することができる。 （ａ）ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチ
レン等のスチレン化合物、メチルビニルエーテル、ｎ−
ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、
２−クロロエチルビニルエーテル、２−フェノキシエチ
ルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ステアリル
ビニルエーテル、２−アセトキシエチルビニルエーテル
等のアルキルビニルエーテル化合物、アリルビニルエー
テル、２−メタクリロイルオキシエチルビニルエーテ
ル、２−アクリロイルオキシエチルビニルエーテル等の
アルケニルビニルエーテル化合物、フェニルビニルエー
テル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル等のアリー
ルビニルエーテル化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルピロリドン等のカチオン重合性窒素含有化合
物、ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジ
ビニルエーテル、１，４−ベンゼンジメタノールジビニ
ルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、サゾル
シノールジビニルエーテル等の多官能ビニル化合物、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：
Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
Ｖｏｌ．３２，２８９５（１９９４）に記載されている
プロペニル化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３３，２４９３（１９
９５）に記載されているアルコキシアレン化合物、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：
Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
Ｖｏｌ．３４，１０１５（１９９６）に記載されている
ビニル化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，２０５１（１９９６）
に記載されているイソプロペニル化合物等を挙げること
ができる。
【００３１】（ｂ）エポキシ化合物としては、フェニル
グリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジ
エンモノオキサイド、１，２−ドデシレンオキサイド、
エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサ
イド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイル
オキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロ
イルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニ
ルシクロヘキセンオキサイド等の単官能のモノマー、
１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネン
ジオキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）カルボキシレー
ト、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペー
ト、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、信越
シリコーン社製のＫ−６２−７２２や東芝シリコーン社
製のＵＶ９３００等のエポキシシリコーン、Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒ
ｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏ
ｌ．２８，４９７（１９９０）に記載されているシリコ
ーン含有エポキシ化合物のような多官能エポキシ化合物
を挙げることができる。
グリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジ
エンモノオキサイド、１，２−ドデシレンオキサイド、
エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサ
イド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイル
オキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロ
イルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニ
ルシクロヘキセンオキサイド等の単官能のモノマー、
１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネン
ジオキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）カルボキシレー
ト、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペー
ト、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、信越
シリコーン社製のＫ−６２−７２２や東芝シリコーン社
製のＵＶ９３００等のエポキシシリコーン、Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒ
ｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏ
ｌ．２８，４９７（１９９０）に記載されているシリコ
ーン含有エポキシ化合物のような多官能エポキシ化合物
を挙げることができる。
【００３２】（ｃ）ビシクロオルソエステル化合物とし
ては、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオ
キサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１−エチル−４
−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等の化合物を挙げることができ
る。
ては、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオ
キサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１−エチル−４
−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等の化合物を挙げることができ
る。
【００３３】（ｄ）スピロオルソカーボネート化合物と
しては、１，５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１
１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，
４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、２−メチ
ル−１，４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、
１，４，６−トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等の化
合物を挙げることができる。
しては、１，５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１
１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，
４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、２−メチ
ル−１，４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、
１，４，６−トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等の化
合物を挙げることができる。
【００３４】（ｅ）オキセタン化合物としては、３，３
−ジメチルオキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）
オキセタン、２−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メ
チル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−メ
トキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシ
メチルオキセタン、レゾルシノールビス（３−メチル−
３−オキセタニルエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルエチルエーテル）等
の化合物を挙げることができる。
−ジメチルオキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）
オキセタン、２−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メ
チル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−メ
トキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシ
メチルオキセタン、レゾルシノールビス（３−メチル−
３−オキセタニルエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルエチルエーテル）等
の化合物を挙げることができる。
【００３５】これらは、単独もしくは２種以上を併用し
て用いても差し支えない。また、これらのうち、脂環型
エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物又はオキセタン
化合物から選ばれた群の１種又は２種以上の化合物を用
いることが好ましい。さらに、光カチオン重合開始剤と
して本発明の成分化合物を用いると、従来公知の光カチ
オン重合開始剤では期待できなかったエポキシシリコー
ンとの良好な相溶性が得られることから、オニウム塩等
本発明の成分化合物を光カチオン重合開始剤として用い
る場合のカチオン重合性化合物としては、特にエポキシ
シリコーンが望ましい。
て用いても差し支えない。また、これらのうち、脂環型
エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物又はオキセタン
化合物から選ばれた群の１種又は２種以上の化合物を用
いることが好ましい。さらに、光カチオン重合開始剤と
して本発明の成分化合物を用いると、従来公知の光カチ
オン重合開始剤では期待できなかったエポキシシリコー
ンとの良好な相溶性が得られることから、オニウム塩等
本発明の成分化合物を光カチオン重合開始剤として用い
る場合のカチオン重合性化合物としては、特にエポキシ
シリコーンが望ましい。
【００３６】本発明において、本発明の成分化合物の
「分子内に光カチオン重合開始剤として機能する基」と
「光カチオン開始反応を促進する増感基」と「カチオン
重合性基」との含有割合は、任意に設定可能であるが、
カチオン重合性基と分子内に光カチオン重合開始剤とし
て機能する基と光カチオン開始反応を促進する増感基と
の比は、各々は独立した任意変数として重量比で１０
０：０．０５：０．０５〜１００：２０：２０、好まし
くは１００：０．２：０．１〜１００：１０：１０であ
る。但し、本発明の成分化合物にさらにカチオン重合性
化合物を加える場合は、全体のカチオン重合性基と分子
内に光カチオン重合開始剤として機能する基と光カチオ
ン開始反応を促進する増感基との比は、重量比で１０
０：０．０５：０．０５〜１００：２０：２０、好まし
くは１００：０．２：０．１〜１００：１０：１０にす
ることが望ましい。そして、この全体のカチオン重合性
基に占める光カチオン重合開始剤として機能する基及び
光カチオン開始反応を促進する増感基の量が少ないと、
オニウム塩化合物及び配合物の硬化性が低下し、過剰で
あると硬化物の特性が低下する。
「分子内に光カチオン重合開始剤として機能する基」と
「光カチオン開始反応を促進する増感基」と「カチオン
重合性基」との含有割合は、任意に設定可能であるが、
カチオン重合性基と分子内に光カチオン重合開始剤とし
て機能する基と光カチオン開始反応を促進する増感基と
の比は、各々は独立した任意変数として重量比で１０
０：０．０５：０．０５〜１００：２０：２０、好まし
くは１００：０．２：０．１〜１００：１０：１０であ
る。但し、本発明の成分化合物にさらにカチオン重合性
化合物を加える場合は、全体のカチオン重合性基と分子
内に光カチオン重合開始剤として機能する基と光カチオ
ン開始反応を促進する増感基との比は、重量比で１０
０：０．０５：０．０５〜１００：２０：２０、好まし
くは１００：０．２：０．１〜１００：１０：１０にす
ることが望ましい。そして、この全体のカチオン重合性
基に占める光カチオン重合開始剤として機能する基及び
光カチオン開始反応を促進する増感基の量が少ないと、
オニウム塩化合物及び配合物の硬化性が低下し、過剰で
あると硬化物の特性が低下する。
【００３７】本発明の光硬化性組成物は、光により容易
に硬化することができる。光源としては、低圧水銀灯、
中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライ
ドランプ、クセノンランプ、カーボンアーク灯等が用い
られ、また半導体レーザー、アルゴンレーザー、Ｈｅ−
Ｃｄレーザー等のレーザー光を用いることもできるが、
白色顔料として二酸化チタンを含む光硬化性組成物の場
合、二酸化チタンによる吸収がない３８０〜４５０ｎｍ
の光を効率的に発するランプ、特にガリウム含有ランプ
を使用すると、効果的に光硬化させることが可能とな
り、硬化速度や硬化物特性の向上、厚膜硬化性の点で好
ましい。また、本発明の光硬化性組成物は、α線、β
線、γ線、中性子線、Ｘ線、加速電子線のような電離性
放射線によっても容易に硬化することができる。
に硬化することができる。光源としては、低圧水銀灯、
中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライ
ドランプ、クセノンランプ、カーボンアーク灯等が用い
られ、また半導体レーザー、アルゴンレーザー、Ｈｅ−
Ｃｄレーザー等のレーザー光を用いることもできるが、
白色顔料として二酸化チタンを含む光硬化性組成物の場
合、二酸化チタンによる吸収がない３８０〜４５０ｎｍ
の光を効率的に発するランプ、特にガリウム含有ランプ
を使用すると、効果的に光硬化させることが可能とな
り、硬化速度や硬化物特性の向上、厚膜硬化性の点で好
ましい。また、本発明の光硬化性組成物は、α線、β
線、γ線、中性子線、Ｘ線、加速電子線のような電離性
放射線によっても容易に硬化することができる。
【００３８】本発明の光硬化性組成物に顔料を含有させ
ると、インキ、フォトレジスト用途に用いることができ
る。本発明に用いられる顔料としては、カーボンブラッ
ク、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラ
ック等の黒色顔料、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロ
ー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケル
チタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエ
ローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベ
ンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリ
ンイエローレーキ、パーマンネントイエローＮＣＧ、タ
ートラジンレーキ等の黄色顔料、赤口黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫ等の橙色顔料、ベンガラ、カド
ミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネン
トレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウ
オッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリ
リアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレ
ーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ
等の赤色顔料、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、
メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料、紺青、コバル
トブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレ
ーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファースト
スカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等の青色顔料、
クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ等の緑色顔料、亜鉛華、二酸化チタン、アンチモン
白、硫化亜鉛等の白色顔料、及びバライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイト等の体質顔料を例示することができる。
ると、インキ、フォトレジスト用途に用いることができ
る。本発明に用いられる顔料としては、カーボンブラッ
ク、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラ
ック等の黒色顔料、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロ
ー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケル
チタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエ
ローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベ
ンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリ
ンイエローレーキ、パーマンネントイエローＮＣＧ、タ
ートラジンレーキ等の黄色顔料、赤口黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫ等の橙色顔料、ベンガラ、カド
ミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネン
トレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウ
オッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリ
リアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレ
ーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ
等の赤色顔料、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、
メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料、紺青、コバル
トブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレ
ーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファースト
スカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等の青色顔料、
クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ等の緑色顔料、亜鉛華、二酸化チタン、アンチモン
白、硫化亜鉛等の白色顔料、及びバライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイト等の体質顔料を例示することができる。
【００３９】そして、本発明の成分化合物を用いる場合
の効果は、顔料を使用しない場合よりも、亜鉛華、二酸
化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等の白色顔料を用い
た組成物でより明快に発揮され、特に二酸化チタンを用
いた場合に効果的である。また、顔料を用いる場合には
別途増感剤を併用してもよい。
の効果は、顔料を使用しない場合よりも、亜鉛華、二酸
化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等の白色顔料を用い
た組成物でより明快に発揮され、特に二酸化チタンを用
いた場合に効果的である。また、顔料を用いる場合には
別途増感剤を併用してもよい。
【００４０】本発明にかかる光硬化性組成物の硬化物の
特性、硬化性等をコントロールする場合にはラジカル重
合性化合物を使用するこができる。本発明に用いられる
ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性のある
モノマー、オリゴマー及びポリマーなら、その種類を問
わずどのようなものでも使用しうるが、特に不飽和エス
テル型の化合物が好ましく、例えばラジカル重合性モノ
マーとしては、単官能や多官能のアクリレートやメタク
リレートモノマー等を、ラジカル重合性オリゴマーとし
ては、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリ
レート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタ
クリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリウレタン
メタクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリブ
タジエンメタクリレート等を、ラジカル重合性ポリマー
としては、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリエーテ
ル、ウレタン、エポキシ等の各アクリレート、各メタク
リレート化合物、不飽和ポリエステル等を例示すること
ができる。
特性、硬化性等をコントロールする場合にはラジカル重
合性化合物を使用するこができる。本発明に用いられる
ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性のある
モノマー、オリゴマー及びポリマーなら、その種類を問
わずどのようなものでも使用しうるが、特に不飽和エス
テル型の化合物が好ましく、例えばラジカル重合性モノ
マーとしては、単官能や多官能のアクリレートやメタク
リレートモノマー等を、ラジカル重合性オリゴマーとし
ては、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリ
レート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタ
クリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリウレタン
メタクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリブ
タジエンメタクリレート等を、ラジカル重合性ポリマー
としては、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリエーテ
ル、ウレタン、エポキシ等の各アクリレート、各メタク
リレート化合物、不飽和ポリエステル等を例示すること
ができる。
【００４１】ラジカル重合性の反応性希釈剤として、ア
クリル酸、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステルモ
ノマー、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等のメタク
リル酸エステルモノマー、スチレン等を例示することが
できる。
クリル酸、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステルモ
ノマー、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等のメタク
リル酸エステルモノマー、スチレン等を例示することが
できる。
【００４２】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、この発明の範囲はこれらの例示に限定される
ものではない。 実施例１ ナフトールノボラック型エポキシ樹脂ＥＳＮ−１７５
（新日鉄化学社製）５０ｇと、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイド０．５ｇと、４−カルボキシメトキシフェ
ニルフェニルヨードニウムヘキサフロロホスホネート１
０ｇとをジメチルスルフォキシド１００ｍｌに溶解さ
せ、８０℃で５時間反応させた。この溶液を１ｌの水中
に落とし、酢酸エチル２００ｍｌを加え、抽出、水洗、
濾過した。この酢酸エチル溶液に無水硫酸マグネシウム
を加え、脱水・濃縮し、目的物を５５．４ｇ得た。
明するが、この発明の範囲はこれらの例示に限定される
ものではない。 実施例１ ナフトールノボラック型エポキシ樹脂ＥＳＮ−１７５
（新日鉄化学社製）５０ｇと、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイド０．５ｇと、４−カルボキシメトキシフェ
ニルフェニルヨードニウムヘキサフロロホスホネート１
０ｇとをジメチルスルフォキシド１００ｍｌに溶解さ
せ、８０℃で５時間反応させた。この溶液を１ｌの水中
に落とし、酢酸エチル２００ｍｌを加え、抽出、水洗、
濾過した。この酢酸エチル溶液に無水硫酸マグネシウム
を加え、脱水・濃縮し、目的物を５５．４ｇ得た。
【００４３】実施例２ ３−（２−ナフトキシ）酪酸５．４ｇと、テトラブチル
アンモニウムブロマイド０．３ｇとをジメチルスルフォ
キシド１００ｍｌに溶解させ、ダイセル化学社製の脂環
型エポキシＧＴ−４００を２０ｇ加え、１００℃で８時
間反応させた。次いで４−カルボキシメトキシフェニル
フェニルヨードニウムヘキサフロロホスホネート１０ｇ
を加え、８０℃で５時間反応させた。この溶液を１ｌの
水中に落とし、酢酸エチル２００ｍｌを加え、抽出、水
洗、濾過した。この酢酸エチル溶液に無水硫酸マグネシ
ウムを加え、脱水・濃縮し、目的物を３０．３ｇ得た。
アンモニウムブロマイド０．３ｇとをジメチルスルフォ
キシド１００ｍｌに溶解させ、ダイセル化学社製の脂環
型エポキシＧＴ−４００を２０ｇ加え、１００℃で８時
間反応させた。次いで４−カルボキシメトキシフェニル
フェニルヨードニウムヘキサフロロホスホネート１０ｇ
を加え、８０℃で５時間反応させた。この溶液を１ｌの
水中に落とし、酢酸エチル２００ｍｌを加え、抽出、水
洗、濾過した。この酢酸エチル溶液に無水硫酸マグネシ
ウムを加え、脱水・濃縮し、目的物を３０．３ｇ得た。
【００４４】実施例３ 実施例１で合成したオニウム塩化合物１０ｇと脂環型エ
ポキシＵＶＲ−６１１０（ＵＣＣ社製）９０ｇとの混合
物をブリキ板に膜厚３μｍに塗布し、１２０Ｗ高圧水銀
灯、５０ｍ／分で光照射した。その結果、タックフリー
の硬化塗膜が得られた。
ポキシＵＶＲ−６１１０（ＵＣＣ社製）９０ｇとの混合
物をブリキ板に膜厚３μｍに塗布し、１２０Ｗ高圧水銀
灯、５０ｍ／分で光照射した。その結果、タックフリー
の硬化塗膜が得られた。
【００４５】実施例４ 実施例１で合成したオニウム塩化合物に代えて実施例２
で合成したオニウム塩化合物を用いる他は実施例３と同
様に行った。その結果、タックフリーの硬化塗膜が得ら
れた。
で合成したオニウム塩化合物を用いる他は実施例３と同
様に行った。その結果、タックフリーの硬化塗膜が得ら
れた。
【００４６】実施例５ 実施例２で合成したオニウム塩化合物５ｇとシクロヘキ
センオキサイド５ｇとの混合物をブリキ板に膜厚３μｍ
に塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯、５０ｍ／分で光照射し
た。その結果、タックフリーの硬化塗膜が得られた。
センオキサイド５ｇとの混合物をブリキ板に膜厚３μｍ
に塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯、５０ｍ／分で光照射し
た。その結果、タックフリーの硬化塗膜が得られた。
【００４７】比較例１ １ｇの４−カルボキシメトキシフェニルフェニルヨード
ニウムヘキサフロロホスホネートと９９ｇのＵＶＲ−６
１１０との混合物をブリキ板に膜厚３μｍに塗布し、１
２０Ｗ高圧水銀灯、５０ｍ／分で光照射したが、タック
フリーの硬化塗膜が得られなかった。
ニウムヘキサフロロホスホネートと９９ｇのＵＶＲ−６
１１０との混合物をブリキ板に膜厚３μｍに塗布し、１
２０Ｗ高圧水銀灯、５０ｍ／分で光照射したが、タック
フリーの硬化塗膜が得られなかった。
【００４８】
【発明の効果】本発明の成分化合物は、光活性に優れて
おり、光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射によ
り、単独で若しくはカチオン重合性化合物を短時間で硬
化することができ、顔料等を含む組成物にも高い硬化性
を示す。また、該組成物の硬化物は優れた物性を有する
ため、塗料、接着剤、フォトレジスト、インキ、シリコ
ーンリリース等として好適に用いることができる。
おり、光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射によ
り、単独で若しくはカチオン重合性化合物を短時間で硬
化することができ、顔料等を含む組成物にも高い硬化性
を示す。また、該組成物の硬化物は優れた物性を有する
ため、塗料、接着剤、フォトレジスト、インキ、シリコ
ーンリリース等として好適に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/029 Ｇ０３Ｆ 7/029 7/038 ５０３ 7/038 ５０３ 7/075 ５１１ 7/075 ５１１
Claims (27)
- 【請求項１】 分子内に光カチオン重合開始剤として機
能する基と、光カチオン開始反応を促進する増感基と、
カチオン重合性基とを有することを特徴とする化合物。 - 【請求項２】 分子内に光カチオン重合開始剤として機
能する基と、光カチオン開始反応を促進する増感基と、
カチオン重合性基とを有する化合物が、オニウム塩構造
を有する基を光カチオン重合開始剤として機能する基と
して有することを特徴とする請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 分子内に光カチオン重合開始剤として機
能する基と、光カチオン開始反応を促進する増感基と、
カチオン重合性基とを有する化合物が、光カチオン開始
反応を促進する増感基及びカチオン重合性基を置換基と
して有するオニウム塩化合物であることを特徴とする請
求項１又は２記載の化合物。 - 【請求項４】 オニウム塩化合物が、ジアリールヨード
ニウム塩誘導体又はトリアリールスルホニウム塩誘導体
からなることを特徴とする請求項３記載の化合物。 - 【請求項５】 増感基が、置換基として水酸基、置換さ
れていてもよいアラルキルオキシ基又は置換されていて
もよいアルコキシ基を少なくとも１つ以上有し、かつ３
３０ｎｍよりも長波長にＵＶ吸収スペクトルをもつ多環
芳香族基を含んだ基であることを特徴とする請求項１〜
４のいずれか記載の化合物。 - 【請求項６】 増感基が、３３０ｎｍよりも長波長にＵ
Ｖ吸収スペクトルをもつカルバゾール誘導体構造を有す
る基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記
載の化合物。 - 【請求項７】 カチオン重合性基がオキシラン構造を有
する基であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
記載の化合物。 - 【請求項８】 オキシラン構造を有する基が、エポキシ
シリコーン構造を有するエポキシ基であることを特徴と
する請求項７記載の化合物。 - 【請求項９】 光カチオン重合開始剤と、光カチオン開
始反応を促進する増感剤と、これら光カチオン重合開始
剤及び光カチオン開始反応を促進する増感剤と反応して
も少なくとも１つ以上のエポキシ基又はオキセタン基が
残存するエポキシ基含有化合物又はオキセタン基含有化
合物とを反応させることを特徴とする、分子内に光カチ
オン重合開始剤として機能する基と光カチオン開始反応
を促進する増感基とカチオン重合性基とを有する化合物
の製造方法。 - 【請求項１０】 光カチオン重合開始剤が官能基として
カルボキシル基を有し、光カチオン開始反応を促進する
増感剤が官能基としてカルボキシル基又は芳香族水酸基
を有することを特徴とする請求項９記載の分子内に光カ
チオン重合開始剤として機能する基と光カチオン開始反
応を促進する増感基とカチオン重合性基とを有する化合
物の製造方法。 - 【請求項１１】 エポキシ基含有化合物が、エポキシシ
リコーンであることを特徴とする請求項９又は１０記載
の分子内に光カチオン重合開始剤として機能する基と光
カチオン開始反応を促進する増感基とカチオン重合性基
とを有する化合物の製造方法。 - 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか記載の化合
物を含有することを特徴とする光重合開始剤。 - 【請求項１３】 分子内に光カチオン重合開始剤として
機能する基と光カチオン開始反応を促進する増感基とカ
チオン重合性基とを有する化合物を含有することを特徴
とする光硬化性組成物。 - 【請求項１４】 分子内に光カチオン重合開始剤として
機能する基と光カチオン開始反応を促進する増感基とカ
チオン重合性基とを有する化合物と、カチオン重合性化
合物とを含有することを特徴とする光硬化性組成物。 - 【請求項１５】 分子内に光カチオン重合開始剤として
機能する基と光カチオン開始反応を促進する増感基とカ
チオン重合性基とを有する化合物が、オニウム塩構造を
有する基を光カチオン重合開始剤として機能する基とし
て有することを特徴とする請求項１３又は１４記載の光
硬化性組成物。 - 【請求項１６】 分子内に光カチオン重合開始剤として
機能する基と光カチオン開始反応を促進する増感基とカ
チオン重合性基とを有する化合物が、光カチオン開始反
応を促進する増感基及びカチオン重合性基を置換基とし
て有するオニウム塩化合物であることを特徴とする請求
項１３〜１５のいずれか記載の光硬化性組成物。 - 【請求項１７】 オニウム塩化合物が、ジアリールヨー
ドニウム塩誘導体又はトリアリールスルホニウム塩誘導
体からなることを特徴とする請求項１６記載の光硬化性
組成物。 - 【請求項１８】 増感基が、置換基として水酸基、置換
されていてもよいアラルキルオキシ基又は置換されてい
てもよいアルコキシ基を少なくとも１つ以上有し、かつ
３３０ｎｍよりも長波長にＵＶ吸収スペクトルをもつ多
環芳香族基を含んだ基であることを特徴とする請求項１
３〜１７のいずれか記載の光硬化性組成物。 - 【請求項１９】 増感基が、３３０ｎｍよりも長波長に
ＵＶ吸収スペクトルをもつカルバゾール誘導体構造を有
する基であることを特徴とする請求項１３〜１７のいず
れか記載の光硬化性組成物。 - 【請求項２０】 カチオン重合性基がオキシラン構造を
有する基であることを特徴とする請求項１３〜１９のい
ずれか記載の光硬化性組成物。 - 【請求項２１】 オキシラン構造を有する基が、エポキ
シシリコーン構造を有するエポキシ基であることを特徴
とする請求項２０記載の光硬化性組成物。 - 【請求項２２】 カチオン重合性化合物が、脂環型エポ
キシ化合物、ビニルエーテル化合物又はオキセタン化合
物から選ばれた群の１種又は２種以上の化合物であるこ
とを特徴とする請求項１４〜２１のいずれか記載の光硬
化性組成物。 - 【請求項２３】 脂環型エポキシ化合物が、エポキシシ
リコーンであることを特徴とする請求項２２記載の光硬
化性組成物。 - 【請求項２４】 光硬化性組成物が、さらに顔料を含ん
でいることを特徴とする請求項１３〜２３のいずれか記
載の光硬化性組成物。 - 【請求項２５】 顔料が、二酸化チタンであることを特
徴とする請求項２４記載の光硬化性組成物。 - 【請求項２６】 光硬化性組成物が、さらにラジカル重
合性化合物を含んでいることを特徴とする請求項１３〜
２５のいずれか記載の光硬化性組成物。 - 【請求項２７】 分子内に光カチオン重合開始剤として
機能する基と光カチオン開始反応を促進する増感基とカ
チオン重合性基とを有する化合物と、カチオン重合性化
合物と、顔料とを含有する光硬化性組成物に、ガリウム
含有ランプを照射することを特徴とする光硬化方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9996198A JPH11279213A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | オニウム塩化合物およびそれを含有する光硬化性組成物 |
| PCT/JP1999/001351 WO1999048945A1 (fr) | 1998-03-20 | 1999-03-18 | Composition photodurcissable contenant un sel d'iodonium |
| DE69936995T DE69936995T2 (de) | 1998-03-20 | 1999-03-18 | Photohärtbare zusammensetzung welche ein iodoniumsalz enthält |
| EP99909226A EP1106639B1 (en) | 1998-03-20 | 1999-03-18 | Photocurable composition containing iodonium salt compound |
| US09/646,700 US6558871B1 (en) | 1998-03-20 | 1999-03-18 | Photocurable composition containing iodonium salt compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9996198A JPH11279213A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | オニウム塩化合物およびそれを含有する光硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279213A true JPH11279213A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=14261286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9996198A Pending JPH11279213A (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-30 | オニウム塩化合物およびそれを含有する光硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279213A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001220512A (ja) * | 1999-11-12 | 2001-08-14 | General Electric Co <Ge> | 放射線硬化性シリコーン組成物 |
| JP2001343748A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-12-14 | Fujitsu Ltd | ネガ型レジスト組成物、レジストパターンの形成方法及び半導体装置の製造方法 |
| JP2005113043A (ja) * | 2003-10-09 | 2005-04-28 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 活性光線硬化型インク組成物、画像形成方法及びインクジェット記録装置 |
| JP2006514709A (ja) * | 2002-10-02 | 2006-05-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 多光子光増感方法 |
| JP2006514711A (ja) * | 2002-10-02 | 2006-05-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 多光子光増感系 |
| JP2007249056A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Jsr Corp | 感放射線性樹脂組成物、スペーサーおよび液晶表示素子 |
| JP2010191297A (ja) * | 2009-02-19 | 2010-09-02 | Jsr Corp | ネガ型感放射線性組成物、硬化パターン形成方法及び硬化パターン |
| JP2011053691A (ja) * | 2000-03-28 | 2011-03-17 | Fujitsu Ltd | ネガ型レジスト組成物、レジストパターンの形成方法及び半導体装置の製造方法 |
| JP2015091935A (ja) * | 2013-09-27 | 2015-05-14 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ | 置換アリールオニウム材料 |
-
1998
- 1998-03-30 JP JP9996198A patent/JPH11279213A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001220512A (ja) * | 1999-11-12 | 2001-08-14 | General Electric Co <Ge> | 放射線硬化性シリコーン組成物 |
| JP2001343748A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-12-14 | Fujitsu Ltd | ネガ型レジスト組成物、レジストパターンの形成方法及び半導体装置の製造方法 |
| JP2011053691A (ja) * | 2000-03-28 | 2011-03-17 | Fujitsu Ltd | ネガ型レジスト組成物、レジストパターンの形成方法及び半導体装置の製造方法 |
| JP2006514709A (ja) * | 2002-10-02 | 2006-05-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 多光子光増感方法 |
| JP2006514711A (ja) * | 2002-10-02 | 2006-05-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 多光子光増感系 |
| JP2005113043A (ja) * | 2003-10-09 | 2005-04-28 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 活性光線硬化型インク組成物、画像形成方法及びインクジェット記録装置 |
| JP2007249056A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Jsr Corp | 感放射線性樹脂組成物、スペーサーおよび液晶表示素子 |
| JP2010191297A (ja) * | 2009-02-19 | 2010-09-02 | Jsr Corp | ネガ型感放射線性組成物、硬化パターン形成方法及び硬化パターン |
| JP2015091935A (ja) * | 2013-09-27 | 2015-05-14 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ | 置換アリールオニウム材料 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0927726B1 (en) | Photocatalytic composition | |
| JPH09118663A (ja) | 新規スルホニウム塩化合物、重合開始剤、該化合物を含有する硬化性組成物および硬化方法 | |
| JPH11322900A (ja) | 光硬化性組成物および硬化方法 | |
| US6558871B1 (en) | Photocurable composition containing iodonium salt compound | |
| EP0846681A1 (en) | Novel sulfonium salt compounds, polymerization initiator, curable composition, and curing method | |
| US7709548B2 (en) | Method for manufacturing monosulfonium salt, cationic polymerization initiator, curable composition, and cured product | |
| JP3437069B2 (ja) | 光触媒組成物 | |
| JPH11279212A (ja) | 新規ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 | |
| JPH11279213A (ja) | オニウム塩化合物およびそれを含有する光硬化性組成物 | |
| JPH11263804A (ja) | 光硬化性組成物及び硬化方法 | |
| JPH11269209A (ja) | オニウム塩化合物及びそれを含む光硬化性組成物 | |
| JP2002302507A (ja) | ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 | |
| JP2000119306A (ja) | ヨ―ドニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 | |
| JP2001106648A (ja) | ヨードニウム塩化合物を含有する光硬化性組成物 | |
| JPH10245378A (ja) | 新規スルホニウム塩、それからなる光重合開始剤及びエネルギー線硬化性組成物 | |
| JPH10212286A (ja) | 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
| JPH107649A (ja) | 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
| JP3741387B2 (ja) | 新規スルホニウム塩化合物および重合開始剤およびそれらを含有する硬化性組成物 | |
| JPH08157510A (ja) | 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
| WO1995024387A1 (fr) | Compose de sel de sulfonium et amorçeur de polymerisation | |
| JP3923096B2 (ja) | 新規スルホニウム塩化合物および重合開始剤およびそれらを含有する硬化性組成物 | |
| JP3555119B2 (ja) | 新規スルホニウム塩化合物及び重合開始剤 | |
| JP3565516B2 (ja) | 新規オニウム塩化合物および重合開始剤 | |
| JPH11269107A (ja) | オニウム塩化合物及びそれを含有する光硬化性組成物 | |
| JPH0710914A (ja) | 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 |