JPH0752176A - 複層フィルムの製造方法 - Google Patents

複層フィルムの製造方法

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JPH0752176A
JPH0752176A JP5202925A JP20292593A JPH0752176A JP H0752176 A JPH0752176 A JP H0752176A JP 5202925 A JP5202925 A JP 5202925A JP 20292593 A JP20292593 A JP 20292593A JP H0752176 A JPH0752176 A JP H0752176A
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Hiroshi Shimoda
博司 下田
Noriyuki Yoshihara
紀幸 吉原
Hiroyuki Watanabe
広行 渡辺
Kaoru Yoshida
薫 吉田
Jean-Louis Bravet
ブラベ ジャン−ルイ
Michel Moncheaux
モンシオー ミシェル
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AGC Inc
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Saint Gobain Vitrage SA
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Abstract

(57)【要約】 【目的】光学品質に優れた透明な複層フィルムをキャス
ト成形で製造する。 【構成】離型性支持体上に接着性樹脂の層を形成し、そ
の上に高強度ポリウレタン層をその反応性原料混合物を
キャストして形成し、さらにその上に表面性能に優れた
ポリウレタン層をその反応性原料混合物をキャストする
ことによって形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主に安全性を高めるた
めにガラスシートや透明樹脂シートに積層されて用いら
れる、光学品質に優れた透明な複層フィルムの製造方法
を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、支持体上に未反応液体原料を流延
して複層フィルムを製造する方法として、特開昭５６−
１６２６１８公報や特開昭５７−５９８１５公報記載の
方法が提案されている。これらの方法においては、支持
体との接触面と反対側の面に接着剤や粘着剤を塗布して
ガラスシートや透明樹脂シートに積層して用いているた
め、支持体表面に傷等の微小な欠陥があった場合、フィ
ルム表面に転写した欠陥がそのまま積層品の光学品質の
欠陥となっていた。したがって、支持体には平坦性と合
わせ非常に高い光学品質が求められることより、ガラス
シートや高品質の線状ポリエステルフィルムが用いられ
ているが、前者においては連続製膜が不可能であり、後
者ではフィルム表面の微小欠陥が除去しきれないという
課題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、支持体上の
欠陥がフィルム表面に転写して光学品質を低下させると
いう従来技術が有する課題を解決する複層フィルムの製
造方法を提供するものであり、特に連続製膜が可能なそ
の方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体として
フィルムを用いて連続製膜を可能とすると同時に、該支
持体表面に微小な欠陥があった場合においても積層時に
接着ないし粘着機能を有する合成樹脂層（以下接着／粘
着層と記す）による緩衝効果によってこれを解消し、実
質的に優れた光学品質の複層フィルムを製造する下記の
発明である。
【０００５】離型性の平坦な支持体上でキャスト成形法
を行って複数の合成樹脂層が重積した複層フィルムを製
造する方法において、支持体上にまず接着ないし粘着機
能を有する合成樹脂層を形成し、次いで接着ないし粘着
機能を有する合成樹脂層の表面上に実質的に溶剤を含ま
ない反応硬化性樹脂原料混合物の１種以上をキャスト成
形して反応硬化性樹脂原料混合物の反応硬化した硬化合
成樹脂層の１層以上を形成することからなり、しかも最
上層はその層に接する層よりも表面性能に優れた硬化合
成樹脂からなることを特徴とする複層フィルムの製造方
法。
【０００６】本発明は特に、反応硬化性樹脂原料混合物
の反応硬化した硬化合成樹脂層が２層以上存在する複層
フィルムの製造に適している。この場合、最下層の接着
／粘着層はこの硬化合成樹脂層であってもなくてもよ
い。前者の場合複層フィルムは２層以上の合成樹脂層を
有し、後者の場合複層フィルムは３層以上の合成樹脂層
を有する。接着／粘着層がこの硬化合成樹脂層であるか
否かにかかわらず、それ以外のキャスト成形による２層
以上の硬化合成樹脂層を形成する方法としては、下記の
複層フィルムの製造方法が好ましい。
【０００７】離型性の平坦な支持体上でキャスト成形法
を行って複数の合成樹脂層が重積した複層フィルムを製
造する方法において、支持体上にまず接着ないし粘着機
能を有する合成樹脂層を形成し、次いで接着ないし粘着
機能を有する合成樹脂層の表面上に実質的に溶剤を含ま
ない反応硬化性樹脂原料混合物の２種以上を順次キャス
ト成形して反応硬化性樹脂原料混合物の反応硬化した硬
化合成樹脂層の２層以上を形成することからなり、しか
も硬化合成樹脂層の最上層はその層に接する内部の硬化
合成樹脂層よりも表面性能に優れた硬化合成樹脂からな
ることを特徴とする複層フィルムの製造方法。
【０００８】合成樹脂原材料を液状で支持体上に流延さ
せた後に乾燥や反応硬化等により固化させる方法におい
ては、支持体表面の状態がフィルムに転写されるため、
高光学品質のフィルムを得るためには表面に欠陥の無い
高品質な支持体を用いることが不可欠である。しかし連
続製造法に適したフィルム上の支持体においては、ヘイ
ズを生じるような微細な凹凸を持っており、またこれら
の製造工程において微小な傷が発生したり、あるいは複
層フィルムの製造工程において表面に異物が付着したり
する場合もある。これら支持体フィルムの欠陥や製造工
程での付着物はそのまま複層フィルムに転写されて複層
フィルム欠陥となり、最終的に他の基材と積層された場
合にも欠陥として残留する。
【０００９】本発明による複層フィルムの製造方法にお
いては、フィルム支持体表面の欠陥は接着／粘着層に転
写される。粘着層はその機能上非常に軟らかい層を形成
しているため、これを用いた複層フィルムを他の基材上
に積層した場合には、積層時の圧力によって粘着層が容
易に変形し、転写した欠陥部が平滑化されて実質上解消
される。
【００１０】また接着層であっても常温で軟らかい樹脂
からなるものであれば、粘着層と同様に基材との積層圧
によって欠陥が解消する。さらに常温で変形しない場合
でも、熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂であっても加
熱により軟化変形が可能な樹脂の場合には、他の基材と
の積層工程において加熱しながら加圧する手段を用いる
ことにより、転写した欠陥部が平滑化され、実質上欠陥
が解消されることにより優れた光学品質の積層体を得る
ことができる。
【００１１】本発明においてキャスト成形法とは流動性
を有する合成樹脂原材料を支持体上に流延して固化させ
てフィルム上の成形物を成形する方法をいう。合成樹脂
原材料が合成樹脂の溶液のような溶剤等の媒体を有して
いる場合、この媒体を乾燥等で除去することにより固化
した合成樹脂が得られる。反応して合成樹脂となる化合
物や互いに反応して合成樹脂となる２以上の化合物の混
合物は反応硬化により固化する。この反応硬化性の原料
はそれ自身で流動性を有している場合にはそのままキャ
スト成形に使用でき、また溶剤等の媒体との混合物とし
ても使用できる。この反応硬化性の原料がそれ自身で流
動性を有していない場合には媒体と混合物して流動性と
する。
【００１２】本発明において内部層や最上層の形成に使
用する反応硬化性樹脂原料混合物は、溶剤等のキャスト
成形において除去する必要のある媒体を実質的に含まな
い。これは比較的厚い合成樹脂層を製造する場合に必要
である。しかし、接着／粘着層が比較的薄い場合はこの
ような制限はない。また、反応硬化性樹脂原料混合物は
ポリウレタン系樹脂を形成し得るものであることが好ま
しい。なぜならば、通常ポリウレタン系樹脂を形成し得
る反応硬化性樹脂原料混合物は流動性を有し、しかも原
料化合物の組み合わせにより種々の良好な物性を有する
合成樹脂を得ることができるからである。他の反応硬化
性樹脂原料混合物としては、例えば種々のアクリレート
やメタクリレートなどのアクリル系樹脂原料混合物があ
る。以下特に言及しない限り、反応硬化性樹脂原料混合
物はポリウレタン系樹脂を形成し得るものをいう。
【００１３】反応硬化性樹脂原料混合物より形成される
硬化合成樹脂のうち最上層となる硬化合成樹脂は表面特
性に優れた合成樹脂である必要がある。これはこの層の
表面が最終用途において露出した表面となるからであ
る。特に、この硬化合成樹脂は自己修復性を有する合成
樹脂であることが好ましい。このような表面特性を有す
る合成樹脂としては架橋型ポリウレタン系樹脂が最も好
ましい。
【００１４】本発明により得られる複層フィルムは、接
着／粘着層と上記最上層の２層からなるものでかつその
接着／粘着層が薄い層であってもよい。しかし、好まし
くは少なくとも１層の強度の優れた合成樹脂層を有する
ものであることが好ましく、その高強度合成樹脂層とし
ては接着／粘着層とするかまたは接着／粘着層と最上層
の間に設けた内部層とする。この高強度合成樹脂層はあ
る程度厚い層であることが必要であり、したがってこの
層は反応硬化性樹脂原料混合物より形成される硬化合成
樹脂であることが好ましい。
【００１５】本発明により得られるより好ましい複層フ
ィルムは、比較的薄い接着／粘着層−高強度合成樹脂か
らなる内部層−表面特性に優れた合成樹脂からなる最上
層の３層構造を有する複層フィルムである。この場合、
接着／粘着層は、あらかじめ製造された熱可塑性樹脂等
の溶液や分散液、反応硬化性樹脂原料混合物の溶液など
を塗布やキャストし乾燥により溶媒や分散媒を除去して
得られる層が好ましい。内部層は通常１層で充分である
が、内部層としてさらに１層以上設けることもできる。
【００１６】以下、接着／粘着層−内部層−合成樹脂か
らなる最上層の３層構造を有する複層フィルムの製造法
についてさらに詳しく説明する。
【００１７】図１に示すプロセスフローに従って本発明
の製造方法の１例を説明する。図１は３層構造を有する
複層フィルムを連続成形する例を示す製造プロセスフロ
ー図である。離型処理を施されたフィルム状支持体１が
支持体ロール２より繰り出され、その上に下記のように
接着／粘着層、内部層、最上層の順に各層が形成され、
反応硬化性樹脂原料混合物が加熱オーブン３中で充分に
反応硬化されて支持体１上に複層フィルム４が形成さ
れ、その後複層フィルム４表面に保護シート５を積層ロ
ール６で積層して巻き取りロール７に巻き取られる。上
記各層は液状で支持体１上に流延されるため、フィルム
支持体は下面をローラーで水平に支えられているととも
に、側面に配置したテンターローラーによって幅方向に
張力を加えることによって平滑性を保っている。
【００１８】フィルム状支持体１表面にまず接着／粘着
層を形成させる。熱融着性の熱可塑性樹脂の溶液を接着
／粘着層塗工ノズル８より吐出し、乾燥オーブン９中で
乾燥して接着／粘着層を形成する。次に、接着／粘着層
表面上に内部層を形成するための反応硬化性樹脂原料混
合物を第１の吐出ノズル１０より吐出し流延させ、その
後この流延された反応硬化性樹脂原料混合物を加熱オー
ブン１１中で加熱し、流動性は失うがいまだ表面が粘着
性を有している程度に反応させる。次に、さらにこの部
分硬化させた反応硬化性樹脂原料混合物の表面に最上層
を形成するための反応硬化性樹脂原料混合物を第２の吐
出ノズル１２より吐出し流延させる。その後、上記のよ
うに２つの反応硬化性樹脂原料混合物をオーブン３中で
充分に反応硬化させる。得られた積層体の断面を図２に
示す。この積層体は、接着／粘着層１５−硬化合成樹脂
内部層１６−硬化合成樹脂最上層１７の３層構造を有す
る複層フィルム４と、その接着／粘着層に接するフィル
ム状支持体１、および最上層１７に接する保護シート５
からなっている。
【００１９】図３および図４にモデル的に本発明の効果
を示すための積層体の断面図を示す。フィルム状支持体
１表面に傷や凹みのような欠陥１８があった場合（図
３）には、この欠陥は複層フィルム４の接着／粘着層１
５に転写される。しかし、この複層フィルム４をフィル
ム状支持体１から剥離しガラスシートなどの硬質基材１
９に積層した場合（図４）には、必要に応じ加熱や加圧
を行なうことによりこの欠陥部は接着／粘着層１５の変
形によって平滑化され、実質的に解消されている様子を
示している。
【００２０】以下、図１〜４をもって説明した上記方法
の詳細、上記方法の変更例、原材料の詳細等についてさ
らに説明する。
【００２１】接着／粘着層を形成させる手段としては、
接着剤ないし粘着剤の溶液や分散液をダイやロールを用
いて塗布する方式が用いられ、また、スプレーを用て塗
布することもできる。塗布後オーブン中で反応硬化させ
たり溶媒蒸発によって固化させる。接着剤ないし粘着剤
が液状のものであればそのまま溶剤を使用することなく
塗布することもできる。また接着性ないし粘着性のポリ
ウレタン系樹脂を形成し得る反応硬化性樹脂原料混合物
やその溶液なども使用することができる。前記のように
接着／粘着層は比較的薄い層であるので、溶液状態で塗
工することができ、特に熱可塑性を有する合成樹脂の溶
液を用いることが好ましい。
【００２２】接着／粘着層の厚みとしては３μｍ以上５
０μｍ以下が望ましい。３μｍより薄いと欠陥を解消す
る能が不足すると同時に接着力／粘着力が不安定とな
り、一方５０μｍより厚くなると接着／粘着層自体の光
学品質が低下し、複層フィルム全体の光学品質が低下す
る。
【００２３】接着剤や粘着剤としてはアクリル系樹脂や
ポリウレタン系樹脂をベースにした樹脂、例えばアクリ
ルポリオールやアクリル化アルキッドポリオールと無黄
変性ポリイソシアネートを用いて得られるポリウレタン
系樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、または、ポリエス
テルジオール、鎖延長剤および無黄変性ジイソシアネー
トを用いて得られる熱可塑性ウレタン樹脂等で、熱可塑
型、非架橋型、１液架橋型、２液架橋型、またはエマル
ジョン型等の接着剤や粘着剤が例示される。しかし、こ
れらに限定されるものではなく、基材との積層時に加圧
あるいは加熱等により変形可能な樹脂であり接着／粘着
機能を有するものであれば使用可能である。特に無黄変
性ポリイソシアネートを用いて得られる耐候性が良好で
かつ熱可塑性を有するポリウレタン系樹脂が好ましい。
【００２４】内部層や最上層の合成樹脂を形成する反応
硬化性樹脂原料混合物は溶剤などの媒体を含まず、かつ
流動性を有する混合物である。ポリウレタン系樹脂を形
成するものにあっては、ポリオール等のイソシアネート
基と反応性の官能基（活性水素含有基）を２以上有する
活性水素化合物とポリイソシアネートの２種のポリウレ
タン主原料を主成分として含む混合物である。さらに、
通常触媒やレベリング剤などの添加剤を含有する。レベ
リング剤は濡れ性を向上しいわゆるハジキを抑制して、
原料混合物の流動性を高めるための添加剤であり、界面
活性性を有するものが多い。例えば、フッ素系界面活性
剤、フッ素系表面改質剤、シリコーン系界面活性剤、種
々のジオルガノポリシロキサン系化合物などか使用され
る。特に、長鎖パーフルオロアルキル基を有する化合物
やポリエステル鎖あるいはポリエーテル鎖を有するポリ
ジオルガノシロキサン−ポリエステル（あるいはポリエ
ーテル）ブロックコポリマーなどが好ましい。また、さ
らに必要により、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定
剤、着色剤、その他の配合剤を任意に添加することがで
きる。
【００２５】上記のような原料を混合し反応硬化性樹脂
原料混合物を製造した後反応が進行して流動性が失われ
るまでに、この原料混合物は吐出ノズルから吐出される
必要がある。吐出された原料混合物は下層の表面上に流
延し均一な厚さで表面が平滑な層となり、同時に反応が
進む。反応が早過ぎると充分に流延するまでに流動性が
失われるため好ましくない。常温では反応が遅過ぎる場
合は、加熱雰囲気下で反応を促進することが好ましい。
反応硬化の程度は加熱温度と加熱時間に左右される。
【００２６】内部層を形成する原料混合物が流延され、
次にその表面上に最上層を形成する原料混合物を流延す
る場合の条件は特に限定されない。例えば、内部層を形
成する原料混合物が充分に反応硬化した後に最上層を形
成する原料混合物を流延することができる。また、内部
層を形成する原料混合物が充分に反応硬化する前に最上
層を形成する原料混合物を流延することもできる。内部
層を形成する原料混合物の表面がいまだある程度以上の
粘着性を有している時点で最上層を形成する原料混合物
を流延するとその界面で混合が起こると同時に原料組成
によっては反応も伴うことから、両層間の密着力が非常
に高くなるという効果がある。また、内部層を形成する
原料混合物の充分な硬化が不必要であることは、その硬
化に必要な加熱や加熱時間が不必要ないし少なくてすむ
ことより複層フィルムの生産効率が向上するという効果
もある。したがって、内部層を形成する原料混合物の表
面の粘着性が失われる程度以上にかつ充分硬化させるま
でに反応させた後に最上層を形成する原料混合物を流延
することも好ましい。
【００２７】上記のように内部層を形成する原料混合物
の充分な硬化が不必要であることより、図１において原
料混合物をオーブン１１中で加熱することは必須ではな
い。また、オーブン１１中で充分硬化するまで加熱する
こともできる。オーブン３中の加熱温度や加熱時間等の
反応硬化条件は特に限定されるものではなく、また原料
混合物の種類によっても変わり得るものである。ポリウ
レタン系樹脂層を有する複層フィルムを製造する場合に
は、通常は、１２０〜１８０℃、０．２〜２時間の硬化
条件が採用される。
【００２８】反応硬化性樹脂原料混合物の流延終了後充
分に反応硬化が行われ、支持体上に複層フィルムが形成
される。露出した最上層表面は図１に示したように保護
フィルムで保護し、ごみや汚れの付着を防止することが
好ましい。しかし保護フィルムの使用は必ずしも必須で
はない。支持体としては連続生産に適した平坦なフィル
ムないしシート状のものが好ましい。しかし、１枚のガ
ラスシートや複数のガラスシートを連続的に並べたもの
であってもよい。好ましくは、合成樹脂の連続フィルム
が使用され、特にポリエチレンテレフタレートなどの線
状ポリエステルの連続フィルムが使用される。支持体は
あらかじめジオルガノポリシロキサン系化合物などの離
型剤で処理して用いる。フッ素樹脂などの非付着性材料
からなる離型性のフィルムなどでは離型剤による処理は
必須ではない。支持体は、通常積層フィルムが最終用途
に用いられるまで、保護フィルムと同様に複層フィルム
の表面を保護する。しかし、複層フィルム製造後任意の
段階で剥離してもよい。
【００２９】反応硬化性樹脂原料混合物の反応硬化によ
って形成される硬化合成樹脂層の厚さは特に限定される
ものではない。しかし、内部層の厚さは２００〜３００
０μｍ、特に４００〜１５００μｍが好ましい。これよ
りも薄い内部層は機械的強度が不足しやすく、これより
も厚いものは経済性の面で不十分となりやすい。最上層
の厚さは２０〜５００μｍ、特に５０〜３００μｍが好
ましい。これよりも薄い内部層は表面特性（特に、自己
修復性）が不足しやすく、これよりも厚いものは経済性
の面で不十分となりやすい。複層フィルム全体の厚さは
４００〜１５００μｍであることが特に好ましい。
【００３０】接着／粘着層、内部層、最上層等の材料と
しては公知のものを使用することができる。例えば、積
層安全ガラスを製造するためのこれら材料として、特公
昭５７−２７０５０公報、特公昭６２−６０９８９公
報、特公昭６２−６０９９０公報、特公昭６３−２８７
９１公報、特公昭６３−３１３６１公報、特公平２−５
１９２２公報、特公平３−７９１８６公報、特公平４−
５２７７４公報、特開昭６０−７１２１３公報、特開昭
６０−７１２５２公報、特開昭６０−７１２５３公報、
特開昭６１−１３８６７１公報、特開昭６１−１３８６
７２公報、特開昭６１−１７７２４１公報、特開平１−
５６７１５公報、特開平１−５６７１６公報、特開平１
−５６７１７公報、特開平２−９７５３０公報、などに
記載の材料を使用することができる。
【００３１】本発明により得られる複層フィルムは、上
記公知例に記載のようなガラスシートや硬質透明樹脂シ
ートの片面に積層して積層安全窓材を製造する用途に適
している。しかしこの用途に限定されるものではなく、
他の用途に用いることもできる。本発明により得られる
複層フィルムは無着色のあるいは着色された透明なもの
であることが好ましい。しかし、接着／粘着層表面に微
細な凹凸が形成されている場合はそれによる透明性の低
下は不都合ではない。なぜなら、ガラスシート等と積層
した場合その凹凸は消失するからである。
【００３２】以下、本発明を実施例や比較例により具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお、下記実施例等における量「部」は重
量部を表す。
【００３３】
【実施例】
［実施例１］支持体としてシリコーン系の離型剤を塗布
した厚さ１００μｍの線状ポリエステル連続フィルムを
用い、一定速度で移動するこの支持体上に８重量％の熱
可塑性ウレタン樹脂を含む溶液をノズルより吐出し、こ
の支持体表面をコートした後５０℃のオーブンにて乾燥
することにより、５μｍの接着層を形成した。
【００３４】次にこの上に、水酸基価９０．８のポリ
（ε−カプロラクトン）ジオール５０．９３部、水酸基
価５７．５のポリ（１，６−ヘキサンカーボネート）ジ
オール１６．２部、１，６−ヘキサンジオールとシクロ
ヘキサンジメタノールを原料とする水酸基価１２８．６
のポリカーボネートジオール１６．２部、および１，４
−ブタンジオール７．４１部、からなるポリオールシス
テム液と、メチレンビス（４−イソシアネートシクロヘ
キサン）［水添ＭＤＩ］９９．１７部、フッ素系レベリ
ング剤（商品名「サーフロン Ｓ−３８１」）０．８３
部、およびジブチル錫ジラウレート６．５×１０-5部か
らなるイソシアネートシステム液とを１００／４４．５
４の重量比で混合したポリウレタン原料混合液を、９０
０μｍの厚みで流延させた後オーブンで１５０℃、５分
間加熱してやや反応を促進し増粘させて内部層を形成さ
せた。
【００３５】さらにその上に、水酸基価１９６．４のポ
リ（ε−カプロラクトン）トリオール５０．０部、水酸
基価５４０．３のポリ（ε−カプロラクトン）トリオー
ル４０．０部、水酸基価３７．６のポリ（ε−カプロラ
クトン）ジオール３．０８部、およびシリコーン系レベ
リング剤６．９２部からなるポリオールシステム液と、
ヌレート変成ヘキサメチレンジイソシアネート９０．０
部、イソホロンジイソシアネート５．０部、水添ＭＤＩ
５．０部、およびジブチル錫ジラウレート０．０６部か
らなるイソシアネートシステム液を１００／９０．４１
の重量比で混合したポリウレタン原料混合液を１５０μ
ｍの厚みで流延させ、オーブン内で内部層と合わせて１
５０℃、４０分間加熱して２層を反応硬化させた。
【００３６】引き続き、支持体上の複層フィルム表面に
２５μｍ厚みのポリエステルからなる保護シートを積層
し、その後ロール状に巻き取った。支持体および保護フ
ィルムを剥離して得られた複層フィルムは、熱可塑性ウ
レタン樹脂接着層、機械的強度の高い線状ポリウレタン
からなる内部層、および自己修復性の高い架橋型ポリウ
レタンからなる最上層の３層からなる透明な複層フィル
ムであった。
【００３７】この複層フィルムを厚さ３ｍｍのガラスシ
ート上に接着層面がガラス側になるように積層し、１４
０℃の温度で１０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で２時間加圧し、
ガラスシートと複層フィルムからなる透明な積層品を得
た。水銀ランプの手前にこの透明な積層品を置いて観察
した結果、光の散乱はほとんど認められなかった。
【００３８】なお、上記のシリコーン系レベリング剤
は、水酸基価約５５０のアルコール変成シリコーン（東
レ・ダウコーニング社製ＢＹ１６−０３６）と、分子量
約８００のポリ（εーカプロラクトン）ジオールと、ア
ジピン酸とを１／２／２モル当量の割合で撹拌混合しな
がら、１００℃で３０分、１５０℃で３０分、１９０〜
１９５℃で１時間反応させた後、１９０〜１９５℃の温
度を保ちながら１時間で常圧から５ｍｍＨｇまで減圧を
行ない、さらに同条件を１時間保って脱水を行なって得
られた、黄色ワックス状のレベリング剤である。
【００３９】［比較例１］まず実施例と同一の熱可塑性
ウレタン樹脂溶液をポリプロピレンフィルム上にコート
して５μｍ厚みの接着層を作成した。一方、実施例１と
同一の支持体、およびポリウレタン組成の原料を用い、
支持体上に最初に１５０μｍの厚みで第１層（実施例１
における最上層）、次いでその上に９００μｍの厚みで
第２層（実施例１における内部層）の原料液を流延し、
オーブン内で加熱して反応硬化させて２層フィルム連続
的に製造した。この２層フィルム上に前記の接着層を積
層して実施例１と同じ構成の保護された複層フィルム
（ポリプロピレンフィルムは保護フィルムに相当し、支
持体−架橋型ポリウレタン−線状ポリウレタン−熱可塑
性ウレタン樹脂−ポリプロピレンフィルムの構成からな
る）した後、ロール状に巻き取った。
【００４０】実施例１と同様にこの複層フィルムを厚さ
３ｍｍのガラスシート上に接着層面がガラス側になるよ
うに積層し、１４０℃の温度で１０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力
で２時間加圧し、ガラスシートと複層フィルムからなる
透明な積層品を得た。水銀ランプの手前にこの透明な積
層品を置いて観察した結果、支持体であるポリエステル
フィルム表面の微細な凹凸が第２層の表面に転写してい
たため、光の散乱がかなり大きく認められた。
【００４１】［実施例２］表面平滑性に優れ光散乱が小
さいポリエステルフィルム上にシリコーン系離型剤をロ
ールコーターを用いて塗布したところ、表面の凹凸が少
ないことが原因となって滑り性が悪く、表面に長さ１０
〜２０ｍｍの浅いすり傷が多数発生した。このフィルム
を支持体として用いる以外は実施例１と同一の方法を用
いて複層フィルム、さらにガラスとの積層体を作成し
た。この積層体を蛍光灯下で観察したが、傷による光の
散乱は認められなかった。
【００４２】［比較例２］実施例２で用いた傷の多いポ
リエステルフィルムを支持体として用いる以外は、比較
例１と同一の方法により複層フィルム、さらにガラスと
の積層体を作成した。この積層体を蛍光灯下で観察した
ところ、支持体であるポリエステルフィルム表面の傷が
架橋型ポリウレタン層の表面に転写している部分で、光
の散乱が認められた。
【００４３】
【発明の効果】本発明により、複層フィルムを他の基材
特に透明な基材状に積層して使用する場合において、高
価な光学品質の優れたフィルムを支持体として用いる必
要がなく、製造コストを安くすることができる。
【００４４】また、複層フィルムの製造工程において支
持体上に異物が固着したり、傷が発生したような場合に
おいても、欠陥の解消が可能であることから歩留まりが
大幅に向上し、製造コストの低減が図れる。
【図面の簡単な説明】
【図１】製造プロセスフロー図
【図２】巻取り時の積層体断面図
【図３】欠陥のある支持体使用の場合の巻取り時の積層
体断面図
【図４】基材との積層による欠陥解消モデルを示す積層
体断面図
【符号の説明】
１：フィルム状支持体 ２：支持体ロール ３：加熱オーブン ４：複層フィルム ５：保護シート ６：積層ロール ７：巻き取りロール ８：接着／粘着層塗工ノズル ９：乾燥オーブン １０：吐出ノズル １１：加熱オーブン １２：吐出ノズル １５：接着／粘着層 １６：内部層 １７：最上層 １８：欠陥 １９：硬質基材
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉原 紀幸 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社 中央研究所内 (72)発明者 渡辺 広行 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社 中央研究所内 (72)発明者 吉田 薫 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社 中央研究所内 (72)発明者 ジャン−ルイ ブラベ フランス国，60150 トウーロット，アベ ニュ デュ ムーラン，５ (72)発明者 ミシェル モンシオー フランス国，60200 コンピエーニュ，リ ュ デ サブロン，９

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】離型性の平坦な支持体上でキャスト成形法
    を行って複数の合成樹脂層が重積した複層フィルムを製
    造する方法において、支持体上にまず接着ないし粘着機
    能を有する合成樹脂層を形成し、次いで接着ないし粘着
    機能を有する合成樹脂層の表面上に実質的に溶剤を含ま
    ない反応硬化性樹脂原料混合物の１種以上をキャスト成
    形して反応硬化性樹脂原料混合物の反応硬化した硬化合
    成樹脂層の１層以上を形成することからなり、しかも最
    上層はその層に接する層よりも表面性能に優れた硬化合
    成樹脂からなることを特徴とする複層フィルムの製造方
    法。
  2. 【請求項２】接着ないし粘着機能を有する合成樹脂層の
    表面上に実質的に溶剤を含まない反応硬化性樹脂原料混
    合物の２種以上を順次キャスト成形して反応硬化性樹脂
    原料混合物の反応硬化した硬化合成樹脂層の２層以上を
    形成することからなり、しかも硬化合成樹脂層の最上層
    はその層に接する内部の硬化合成樹脂層よりも表面性能
    に優れた硬化合成樹脂からなる、請求項１の製造方法。
  3. 【請求項３】接着ないし粘着機能を有する合成樹脂層が
    熱可塑性樹脂からなる層である、請求項１または２の製
    造方法。
  4. 【請求項４】接着ないし粘着機能を有する合成樹脂層
    が、実質的に溶剤を含まない反応硬化性樹脂原料混合物
    をキャスト成形してして得られる反応硬化性樹脂原料混
    合物の反応硬化した熱可塑性樹脂層である、請求項１、
    ２、または３の製造方法。
  5. 【請求項５】離型性の平坦な支持体上に熱可塑性樹脂の
    溶液ないし分散液を流延し乾燥して接着ないし粘着機能
    を有する熱可塑性樹脂層を形成する、請求項１、２、ま
    たは３の製造方法。
  6. 【請求項６】熱可塑性樹脂が熱可塑性のポリウレタン系
    樹脂である、請求項３、４、または５の製造方法。
  7. 【請求項７】反応硬化性樹脂原料混合物のキャスト成形
    において、すでに流延された第１の反応硬化性樹脂原料
    混合物が充分に反応硬化する前にその表面上に第２の反
    応硬化性樹脂原料混合物を流延し、その後両者を充分反
    応硬化させる、請求項２の製造方法。
  8. 【請求項８】２種以上の反応硬化性樹脂原料混合物がい
    ずれも反応硬化してポリウレタン系樹脂となる反応硬化
    性樹脂原料混合物であり、かつ最上層となる反応硬化性
    樹脂原料混合物が自己修復性の高い架橋型ポリウレタン
    系樹脂となる反応硬化性樹脂原料混合物である、請求項
    ２の製造方法。
  9. 【請求項９】連続的に移動する支持体上で複数の合成樹
    脂層のキャスト成形法を行い、複層フィルムを連続的に
    製造する、請求項２または４の製造方法。
  10. 【請求項１０】支持体が線状ポリエステルのフィルムか
    らなる、請求項１、２、または９の製造方法。
  11. 【請求項１１】連続的に移動する支持体上に接着ないし
    粘着機能を有する厚さ３〜５０μｍの熱可塑性樹脂層を
    形成し、次にその上に高強度のポリウレタン系樹脂を形
    成し得る第１の反応硬化性樹脂原料混合物を流延し、さ
    らに第１の反応硬化性樹脂原料混合物が充分に反応硬化
    する前にその表面上に自己修復性の高い架橋型ポリウレ
    タン系樹脂を形成し得る第２の反応硬化性樹脂原料混合
    物を流延し、その後第１と第２の反応硬化性樹脂原料混
    合物を同時に充分反応硬化させて、第１のポリウレタン
    系樹脂層の厚さが４００〜１５００μｍ、第２の架橋型
    ポリウレタン系樹脂の厚さが５０〜３００μｍの２層を
    形成する、請求項１または２の製造方法。
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